JPH06313012A - ビニル系重合体の製造法 - Google Patents
ビニル系重合体の製造法Info
- Publication number
- JPH06313012A JPH06313012A JP5101736A JP10173693A JPH06313012A JP H06313012 A JPH06313012 A JP H06313012A JP 5101736 A JP5101736 A JP 5101736A JP 10173693 A JP10173693 A JP 10173693A JP H06313012 A JPH06313012 A JP H06313012A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl
- meth
- group
- vinyl polymer
- organic solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
- C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、水素原子、アルキル基、
アリール基またはアラルキル基であり、Ｒ4は水素原子
またはメチル基であり、Ｒ5は２価の有機基であり、Ａ
は−ＣＯＯ−またはフェニレン基であり、Ｘはハロゲン
原子、アルコキシ基、アシロキシ基またはヒドロキシ基
であり、ａは０または１〜２０の整数であり、ｋは１〜
３の整数である）で示される化合物及びその他のビニル
系単量体の混合物を、ケトンパーオキサイド、パーオキ
シケタ−ル、ハイドロパーオキサイド及びジアルキルパ
ーオキサイドから選ばれる１種又は２種以上の重合開始
剤を用いて、有機溶媒中で重合することを特徴とするビ
ニル系重合体の製造法。 【効果】 増粘ゲル化せず貯蔵安定性に優れかつ耐水
性、耐酸性、耐アルカリ性等の塗膜特性にも優れたビニ
ル系重合体が得られる。
アリール基またはアラルキル基であり、Ｒ4は水素原子
またはメチル基であり、Ｒ5は２価の有機基であり、Ａ
は−ＣＯＯ−またはフェニレン基であり、Ｘはハロゲン
原子、アルコキシ基、アシロキシ基またはヒドロキシ基
であり、ａは０または１〜２０の整数であり、ｋは１〜
３の整数である）で示される化合物及びその他のビニル
系単量体の混合物を、ケトンパーオキサイド、パーオキ
シケタ−ル、ハイドロパーオキサイド及びジアルキルパ
ーオキサイドから選ばれる１種又は２種以上の重合開始
剤を用いて、有機溶媒中で重合することを特徴とするビ
ニル系重合体の製造法。 【効果】 増粘ゲル化せず貯蔵安定性に優れかつ耐水
性、耐酸性、耐アルカリ性等の塗膜特性にも優れたビニ
ル系重合体が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塗料用樹脂として用い
られるビニル系重合体の製造法に関する。
られるビニル系重合体の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、加水分解性のシリル基は水分によ
り常温架橋し、耐久性に優れた硬化物を形成することが
知られており、その特長を活かし、例えば、シリコン変
性アクリル樹脂を塗料に使用する試みがなされている。
特公昭６３−４４３号公報には、シリル基を有する溶剤
型アクリル系樹脂を酸性触媒及び／又は塩基性触媒のも
とに、加水分解／縮合させる方法が示されている。ま
た、特開昭６４−７５５０２号公報及び特開平１−９５
１１６号公報には、加水分解性のシリル基を含有するア
クリル系樹脂を分散安定剤として用いた非水分散液が示
されている。
り常温架橋し、耐久性に優れた硬化物を形成することが
知られており、その特長を活かし、例えば、シリコン変
性アクリル樹脂を塗料に使用する試みがなされている。
特公昭６３−４４３号公報には、シリル基を有する溶剤
型アクリル系樹脂を酸性触媒及び／又は塩基性触媒のも
とに、加水分解／縮合させる方法が示されている。ま
た、特開昭６４−７５５０２号公報及び特開平１−９５
１１６号公報には、加水分解性のシリル基を含有するア
クリル系樹脂を分散安定剤として用いた非水分散液が示
されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
加水分解性のシリル基を有する樹脂は、常温でも水分の
存在下では加水分解を起こし架橋するため、保存中に増
粘する傾向がある。従ってこのような樹脂を用いる際に
は、水分の混入を防がなければならないが、くり返し使
用される場合や含水量の多い充填剤、顔料等の配合の際
には、水分の混入は避けられず、特にシリル基の含有量
の多い樹脂の場合にはその保存安定性は大きな問題とな
っている。
加水分解性のシリル基を有する樹脂は、常温でも水分の
存在下では加水分解を起こし架橋するため、保存中に増
粘する傾向がある。従ってこのような樹脂を用いる際に
は、水分の混入を防がなければならないが、くり返し使
用される場合や含水量の多い充填剤、顔料等の配合の際
には、水分の混入は避けられず、特にシリル基の含有量
の多い樹脂の場合にはその保存安定性は大きな問題とな
っている。
【０００４】本発明者等の検討の結果、かかる原因とし
て、加水分解性のシリル基を有する樹脂中に存在するカ
ルボキシル基含有化合物等の酸性化合物または塩基性化
合物が挙げられることがわかった。即ち、加水分解性の
シリル基を有する樹脂は、一般に重合開始剤を用いて重
合性不飽和単量体を重合して得られるが、この際、重合
開始剤が分解後にカルボキシル基含有化合物（酸性化合
物）になると、このものが硬化触媒として働き、系内の
微量の水分による加水分解性シリル基の架橋を促進し、
長時間に亘る貯蔵中で増粘またはゲル化に至るのであ
る。
て、加水分解性のシリル基を有する樹脂中に存在するカ
ルボキシル基含有化合物等の酸性化合物または塩基性化
合物が挙げられることがわかった。即ち、加水分解性の
シリル基を有する樹脂は、一般に重合開始剤を用いて重
合性不飽和単量体を重合して得られるが、この際、重合
開始剤が分解後にカルボキシル基含有化合物（酸性化合
物）になると、このものが硬化触媒として働き、系内の
微量の水分による加水分解性シリル基の架橋を促進し、
長時間に亘る貯蔵中で増粘またはゲル化に至るのであ
る。
【０００５】また、一般的に非水分散液において、分散
安定剤の分子量が小さい場合、得られる非分散液中の平
均粒径が大きくなり、貯蔵安定性が低下する傾向があ
る。この対策として考えられる、分散安定剤の合成の際
に重合開始剤濃度を小さくして分散安定剤を高分子量化
する方法では、出発原料であるアクリルモノマが分散安
定剤中に残存するという問題が発生する。そこで、残存
するアクリルモノマを低減させるために重合開始剤濃度
を大きくすると、分散安定剤は低分子量化し、その結
果、非分散液中の平均粒径が大きくなるだけではなく、
得られる塗膜の機械特性、耐水性等も低下する。従っ
て、重合開始剤の濃度の調整のみでは、貯蔵中に安定で
かつ塗膜特性にも優れる非水分散液を製造することがで
きない。
安定剤の分子量が小さい場合、得られる非分散液中の平
均粒径が大きくなり、貯蔵安定性が低下する傾向があ
る。この対策として考えられる、分散安定剤の合成の際
に重合開始剤濃度を小さくして分散安定剤を高分子量化
する方法では、出発原料であるアクリルモノマが分散安
定剤中に残存するという問題が発生する。そこで、残存
するアクリルモノマを低減させるために重合開始剤濃度
を大きくすると、分散安定剤は低分子量化し、その結
果、非分散液中の平均粒径が大きくなるだけではなく、
得られる塗膜の機械特性、耐水性等も低下する。従っ
て、重合開始剤の濃度の調整のみでは、貯蔵中に安定で
かつ塗膜特性にも優れる非水分散液を製造することがで
きない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、貯蔵安定性に優れかつ塗膜特性にも優れる加水分
解性のシリル基を含有するビニル系重合体の製造法を見
出した。即ち本発明は、次のビニル系重合体の製造法に
関するものである。 一般式（Ｉ）
結果、貯蔵安定性に優れかつ塗膜特性にも優れる加水分
解性のシリル基を含有するビニル系重合体の製造法を見
出した。即ち本発明は、次のビニル系重合体の製造法に
関するものである。 一般式（Ｉ）
【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、水素原子、アルキル基、
アリール基またはアラルキル基であり、Ｒ4は水素原子
またはメチル基であり、Ｒ5は２価の有機基であり、Ａ
は−ＣＯＯ−またはフェニレン基であり、Ｘはハロゲン
原子、アルコキシ基、アシロキシ基またはヒドロキシ基
であり、ａは０または１〜２０の整数であり、ｋは１〜
３の整数である）で示される化合物及びその他のビニル
系単量体の混合物を、ケトンパーオキサイド、パーオキ
シケタ−ル、ハイドロパーオキサイド及びジアルキルパ
ーオキサイドから選ばれる１種又は２種以上の重合開始
剤を用いて、有機溶媒中で重合することを特徴とするビ
ニル系重合体の製造法。 重合開始剤としてさらにアゾ化合物を併用する上記
記載のビニル系重合体の製造法。
アリール基またはアラルキル基であり、Ｒ4は水素原子
またはメチル基であり、Ｒ5は２価の有機基であり、Ａ
は−ＣＯＯ−またはフェニレン基であり、Ｘはハロゲン
原子、アルコキシ基、アシロキシ基またはヒドロキシ基
であり、ａは０または１〜２０の整数であり、ｋは１〜
３の整数である）で示される化合物及びその他のビニル
系単量体の混合物を、ケトンパーオキサイド、パーオキ
シケタ−ル、ハイドロパーオキサイド及びジアルキルパ
ーオキサイドから選ばれる１種又は２種以上の重合開始
剤を用いて、有機溶媒中で重合することを特徴とするビ
ニル系重合体の製造法。 重合開始剤としてさらにアゾ化合物を併用する上記
記載のビニル系重合体の製造法。
【０００７】 一般式（Ｉ）で示される化合物及び／
又はその他のビニル系単量体をケトンパーオキサイド、
パーオキシケタ−ル、ハイドロパーオキサイド及びジア
ルキルパーオキサイドから選ばれる１種又は２種以上の
重合開始剤を用いて有機溶媒中で重合して得られる該有
機溶媒に可溶なビニル系重合体（Ａ）を分散安定剤と
し、ついで、一般式（Ｉ）で示される化合物及び／又は
その他のビニル系単量体をケトンパーオキサイド、パー
オキシケタ−ル、ハイドロパーオキサイド及びジアルキ
ルパーオキサイドから選ばれる１種又は２種以上の重合
開始剤を用いて該有機溶媒に不溶なビニル系重合体粒子
（Ｂ）を製造する（但し、一般式（Ｉ）で示される化合
物は（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の一方又は両方に必ず使
用される）ことを特徴とする上記又はに記載のビニ
ル系重合体の製造法。
又はその他のビニル系単量体をケトンパーオキサイド、
パーオキシケタ−ル、ハイドロパーオキサイド及びジア
ルキルパーオキサイドから選ばれる１種又は２種以上の
重合開始剤を用いて有機溶媒中で重合して得られる該有
機溶媒に可溶なビニル系重合体（Ａ）を分散安定剤と
し、ついで、一般式（Ｉ）で示される化合物及び／又は
その他のビニル系単量体をケトンパーオキサイド、パー
オキシケタ−ル、ハイドロパーオキサイド及びジアルキ
ルパーオキサイドから選ばれる１種又は２種以上の重合
開始剤を用いて該有機溶媒に不溶なビニル系重合体粒子
（Ｂ）を製造する（但し、一般式（Ｉ）で示される化合
物は（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の一方又は両方に必ず使
用される）ことを特徴とする上記又はに記載のビニ
ル系重合体の製造法。
【０００８】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で示され
る化合物としては、例えば、γ−（メタ）アクリロキシ
エチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
エチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリクロロシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジクロロ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルク
ロロシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプ
ロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
メチルジプロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルトリブトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシブチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシペンチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシヘキシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシヘキシルトリエトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシオクチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシデシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシドデシルトリメトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシオクタデシルトリメトキシシラン等が
挙げられる。これら一般式（Ｉ）で示される化合物の中
で、特にγ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン等が好ましい。なお、（メタ）アクリ
ロキシは、メタクリロキシあるいはアクリロキシを意味
する。
る化合物としては、例えば、γ−（メタ）アクリロキシ
エチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
エチルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリクロロシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジクロロ
シラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルク
ロロシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプ
ロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピル
メチルジプロピオキシシラン、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルトリブトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシブチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシペンチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシヘキシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシヘキシルトリエトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシオクチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシデシルトリメトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシドデシルトリメトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシオクタデシルトリメトキシシラン等が
挙げられる。これら一般式（Ｉ）で示される化合物の中
で、特にγ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチル
ジメトキシシラン等が好ましい。なお、（メタ）アクリ
ロキシは、メタクリロキシあるいはアクリロキシを意味
する。
【０００９】一般式（Ｉ）で示される化合物と共重合さ
れる、本発明に用いられるその他のビニル系単量体とし
ては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
タニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エ
ステル類が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸エス
テルとは、メタクリル酸エステルあるいはアクリル酸エ
ステルの意味であり、（メタ）アクリレートとは、メタ
クリレートあるいはアクリレートの意味である（以下、
同様）。
れる、本発明に用いられるその他のビニル系単量体とし
ては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレー
ト、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
タニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エ
ステル類が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸エス
テルとは、メタクリル酸エステルあるいはアクリル酸エ
ステルの意味であり、（メタ）アクリレートとは、メタ
クリレートあるいはアクリレートの意味である（以下、
同様）。
【００１０】また、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のア
ミノ基含有（メタ）アクリル酸エステルを（メタ）アク
リル酸エステル、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）
アクリレート、パーフルオロヘキシルエチレン等のフッ
素含有化合物と共重合することができる。更に、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の置換スチ
レン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド等を併用することもできる。
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のア
ミノ基含有（メタ）アクリル酸エステルを（メタ）アク
リル酸エステル、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）
アクリレート、パーフルオロヘキシルエチレン等のフッ
素含有化合物と共重合することができる。更に、スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の置換スチ
レン類、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド等を併用することもできる。
【００１１】本発明に用いられる一般式（Ｉ）で示され
る化合物とその他のビニル系単量体との割合は、ビニル
系重合体の製造に使用する全単量体に対して、前者は２
〜５０重量％、後者は５０〜９８重量％が好ましく、前
者は１０〜３０重量％、後者は７０〜９０重量％が特に
好ましい。一般式（Ｉ）で示される化合物が２重量％未
満では、架橋割合が低下し塗膜の耐久性が劣る傾向があ
り、一方、一般式（Ｉ）で示される化合物が５０重量％
を超えると、合成中にビニル系重合体が増粘、ゲル化す
る傾向がある。
る化合物とその他のビニル系単量体との割合は、ビニル
系重合体の製造に使用する全単量体に対して、前者は２
〜５０重量％、後者は５０〜９８重量％が好ましく、前
者は１０〜３０重量％、後者は７０〜９０重量％が特に
好ましい。一般式（Ｉ）で示される化合物が２重量％未
満では、架橋割合が低下し塗膜の耐久性が劣る傾向があ
り、一方、一般式（Ｉ）で示される化合物が５０重量％
を超えると、合成中にビニル系重合体が増粘、ゲル化す
る傾向がある。
【００１２】本発明において、一般式（Ｉ）で示される
化合物及びその他のビニル系単量体の重合に際しては、
ケトンパーオキサイド、パーオキシケタ−ル、ハイドロ
パーオキサイド及びジアルキルパーオキサイドから選ば
れる１種又は２種以上が必須の重合開始剤として用いら
れる。これらの重合開始剤を用いることにより本発明に
係るビニル系重合体は、増粘ゲル化せず貯蔵安定性に優
れる。本発明に用いられるケトンパーオキサイドとして
は、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノン
パーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキ
サイド、アセチルアセトンパーオキサイド等が挙げられ
る。パーオキシケタールとしては、例えば、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ブタン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカ
ン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキサン）プロパン等が挙げられる。ハイドロパ
ーオキサイドとしては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジ−イ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハ
イドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン２，
５−ジハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルパーオキ
サイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロ
パーオキサイド等が挙げられる。ジアルキルパーオキサ
イドとしては、例えば、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イ
ソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパオキシ）ヘキシン−３等が
挙げられる。
化合物及びその他のビニル系単量体の重合に際しては、
ケトンパーオキサイド、パーオキシケタ−ル、ハイドロ
パーオキサイド及びジアルキルパーオキサイドから選ば
れる１種又は２種以上が必須の重合開始剤として用いら
れる。これらの重合開始剤を用いることにより本発明に
係るビニル系重合体は、増粘ゲル化せず貯蔵安定性に優
れる。本発明に用いられるケトンパーオキサイドとして
は、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノン
パーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキ
サイド、アセチルアセトンパーオキサイド等が挙げられ
る。パーオキシケタールとしては、例えば、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シクロヘキサン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ブタン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１
−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカ
ン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
シクロヘキサン）プロパン等が挙げられる。ハイドロパ
ーオキサイドとしては、例えば、ｔ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ジ−イ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハ
イドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン２，
５−ジハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルパーオキ
サイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロ
パーオキサイド等が挙げられる。ジアルキルパーオキサ
イドとしては、例えば、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、α，α−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イ
ソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパオキシ）ヘキシン−３等が
挙げられる。
【００１３】更に、これらの重合開始剤とともにアゾ化
合物を併用すると、貯蔵安定性がさらに向上すると共
に、塗膜特性もさらに良好になるので好ましい。アゾ化
合物としては、例えば、２，２′−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）、ジメチルアゾジイソブチレ−ト、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）、（１−フェニルエチル）アゾジフェ
ニルメタン、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレ
ート、１，１′−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボ
ニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４，４−トリメ
チルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル
−４−メトキシバレロニトリル、２，２′−アゾビス
（２−メチルプロパン）等が挙げられる。これらの重合
開始剤は１種又は２種以上が使用できる。重合開始剤の
使用量は、製造するビニル系重合体の目的とする分子量
等により決められるものであり、重合に供される一般式
（Ｉ）で示される化合物及びその他のビニル系単量体１
００重量部当たり、０．１〜１０．０重量部が好まし
い。
合物を併用すると、貯蔵安定性がさらに向上すると共
に、塗膜特性もさらに良好になるので好ましい。アゾ化
合物としては、例えば、２，２′−アゾビス（イソブチ
ロニトリル）、ジメチルアゾジイソブチレ−ト、２，
２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）、（１−フェニルエチル）アゾジフェ
ニルメタン、ジメチル−２，２′−アゾビスイソブチレ
ート、１，１′−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボ
ニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４，４−トリメ
チルペンタン）、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル
−４−メトキシバレロニトリル、２，２′−アゾビス
（２−メチルプロパン）等が挙げられる。これらの重合
開始剤は１種又は２種以上が使用できる。重合開始剤の
使用量は、製造するビニル系重合体の目的とする分子量
等により決められるものであり、重合に供される一般式
（Ｉ）で示される化合物及びその他のビニル系単量体１
００重量部当たり、０．１〜１０．０重量部が好まし
い。
【００１４】本発明の重合に供される一般式（Ｉ）で示
される化合物及びその他のビニル系単量体の重合は、有
機溶媒中で行われる。重合時の反応温度は、６０〜１６
０℃が好ましく、８０〜１４０℃がより好ましい。前記
重合に用いられる有機溶媒としては、例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の直鎖状
脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン等の環状脂
肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素などが挙げられる。また、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコ
ール類などが挙げられる。これらは、単独または二種類
以上を混合して用いることもできる。また、混合溶媒で
あるミネラルスピリット、ミネラルシンナー、ペトロリ
ウムスピリット、ホワイトスピリット、ミネラルターペ
ンも使用可能である。
される化合物及びその他のビニル系単量体の重合は、有
機溶媒中で行われる。重合時の反応温度は、６０〜１６
０℃が好ましく、８０〜１４０℃がより好ましい。前記
重合に用いられる有機溶媒としては、例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン等の直鎖状
脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、エチルシクロヘキサン、シクロヘプタン等の環状脂
肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素などが挙げられる。また、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコ
ール類などが挙げられる。これらは、単独または二種類
以上を混合して用いることもできる。また、混合溶媒で
あるミネラルスピリット、ミネラルシンナー、ペトロリ
ウムスピリット、ホワイトスピリット、ミネラルターペ
ンも使用可能である。
【００１５】本発明のビニル系重合体の製造法は、特に
加水分解性のシリル基を有する非水分散型のビニル系重
合体を製造するのに有用であり、得られる非水分散液の
貯蔵安定性の向上及び該非水分散液を用いた塗料の塗膜
特性の向上に顕著な効果がある。即ち、一般式（Ｉ）で
示される化合物及び／又はその他のビニル系単量体を前
記重合開始剤を用いて有機溶媒中で重合して得られる該
有機溶媒に可溶なビニル系重合体（Ａ）を分散安定剤と
し、ついで、一般式（Ｉ）で示される化合物及び／又は
その他のビニル系単量体を前記重合開始剤を用いて該有
機溶媒に不溶なビニル系重合体粒子（Ｂ）（分散粒子）
を製造して非水分散液を製造する方法に有用である。こ
の場合も、重合開始剤としてアゾ化合物を併用すると貯
蔵安定性、塗膜特性の向上にさらに顕著な効果がある。
非水分散液を製造するための、前記重合開始剤以外の条
件は常法に従うことができる。
加水分解性のシリル基を有する非水分散型のビニル系重
合体を製造するのに有用であり、得られる非水分散液の
貯蔵安定性の向上及び該非水分散液を用いた塗料の塗膜
特性の向上に顕著な効果がある。即ち、一般式（Ｉ）で
示される化合物及び／又はその他のビニル系単量体を前
記重合開始剤を用いて有機溶媒中で重合して得られる該
有機溶媒に可溶なビニル系重合体（Ａ）を分散安定剤と
し、ついで、一般式（Ｉ）で示される化合物及び／又は
その他のビニル系単量体を前記重合開始剤を用いて該有
機溶媒に不溶なビニル系重合体粒子（Ｂ）（分散粒子）
を製造して非水分散液を製造する方法に有用である。こ
の場合も、重合開始剤としてアゾ化合物を併用すると貯
蔵安定性、塗膜特性の向上にさらに顕著な効果がある。
非水分散液を製造するための、前記重合開始剤以外の条
件は常法に従うことができる。
【００１６】ビニル系重合体（Ａ）及びビニル系重合体
粒子（Ｂ）の出発原料である一般式（Ｉ）で示される化
合物及びその他のビニル系単量体としては、前記に述べ
た化合物等が挙げられる。一般式（Ｉ）で示される化合
物は、ビニル系重合体（Ａ）、ビニル系重合体粒子
（Ｂ）の一方又は両方に必ず使用される。ビニル系重合
体粒子（Ｂ）の成分として用いられるビニル系単量体と
しては特に制限はないが、分散安定剤であるビニル系重
合体（Ａ）に用いられるビニル系単量体よりアルキル基
の炭素数が小さいものを使用することが、ビニル系重合
体粒子（Ｂ）を形成しやすい点から好ましい。このよう
な（Ｂ）の成分として好ましいビニル系単量体として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート等のアルキル基
の炭素数が３以下の（メタ）アクリル酸エステル、ま
た、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含
有（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メ
タ）アクリル酸エステルが挙げられる。更に、得られる
ビニル系重合体粒子（Ｂ）が使用される有機溶媒に不溶
になる範囲内で、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリ
ル酸エステル、あるいはスチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン等の置換スチレン類、パーフルオロシ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロシク
ロヘキシルエチレン等のフッ素含有化合物、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリルアミ
ド等を併用することもできる。
粒子（Ｂ）の出発原料である一般式（Ｉ）で示される化
合物及びその他のビニル系単量体としては、前記に述べ
た化合物等が挙げられる。一般式（Ｉ）で示される化合
物は、ビニル系重合体（Ａ）、ビニル系重合体粒子
（Ｂ）の一方又は両方に必ず使用される。ビニル系重合
体粒子（Ｂ）の成分として用いられるビニル系単量体と
しては特に制限はないが、分散安定剤であるビニル系重
合体（Ａ）に用いられるビニル系単量体よりアルキル基
の炭素数が小さいものを使用することが、ビニル系重合
体粒子（Ｂ）を形成しやすい点から好ましい。このよう
な（Ｂ）の成分として好ましいビニル系単量体として
は、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、イソプロピル（メタ）アクリレート等のアルキル基
の炭素数が３以下の（メタ）アクリル酸エステル、ま
た、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含
有（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有（メ
タ）アクリル酸エステルが挙げられる。更に、得られる
ビニル系重合体粒子（Ｂ）が使用される有機溶媒に不溶
になる範囲内で、例えば、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メ
タ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリ
ル酸エステル、あるいはスチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン等の置換スチレン類、パーフルオロシ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、パーフルオロシク
ロヘキシルエチレン等のフッ素含有化合物、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリルアミ
ド等を併用することもできる。
【００１７】ビニル系重合体粒子（Ｂ）の製造における
前記重合開始剤の使用量は、目的とする分子量により決
められるものであり、重合に供される一般式（Ｉ）で示
される化合物及びビニル系単量体１００重量部当たり、
０．１〜１０．０重量部が好ましい。ビニル系重合体粒
子（Ｂ）の原料となる単量体の使用割合は、分散安定剤
であるビニル系重合体（Ａ）１００重量部に対して５０
重量部〜９００重量部用いることが好ましい。５０重量
部未満では分散安定性が悪くなる傾向にあり、一方９０
０重量部を超えると乾燥性が劣る傾向にあり、塗装作業
性が問題となる。なお、重合にあたっては、分散安定
剤、レオロジーコントロール剤の如き添加剤を併用して
もよい。
前記重合開始剤の使用量は、目的とする分子量により決
められるものであり、重合に供される一般式（Ｉ）で示
される化合物及びビニル系単量体１００重量部当たり、
０．１〜１０．０重量部が好ましい。ビニル系重合体粒
子（Ｂ）の原料となる単量体の使用割合は、分散安定剤
であるビニル系重合体（Ａ）１００重量部に対して５０
重量部〜９００重量部用いることが好ましい。５０重量
部未満では分散安定性が悪くなる傾向にあり、一方９０
０重量部を超えると乾燥性が劣る傾向にあり、塗装作業
性が問題となる。なお、重合にあたっては、分散安定
剤、レオロジーコントロール剤の如き添加剤を併用して
もよい。
【００１８】このようにして得られた非水分散液中のビ
ニル系重合体粒子（Ｂ）の粒子径は、通常約１００nm〜
２０００nmの範囲となる。粒子径が１００nm未満では、
ワニスの粘度が高くなり、粒子径が２０００nmを超える
と、貯蔵中に粒子が膨潤または凝集したりするので好ま
しくない。また、本発明において上記のビニル系重合体
（Ａ）とビニル系重合体粒子（Ｂ）とを結合させること
により、貯蔵安定性等を更に向上させることもできる。
結合させる方法としては、例えば、重合性不飽和二重結
合を有するビニル系重合体（Ａ）を分散安定剤としてそ
の存在下、ビニル系単量体を重合させることによって行
うことができる。ビニル系重合体（Ａ）への不飽和二重
結合の導入は、例えば、ビニル系重合体（Ａ）の共重合
成分としてカルボキシル基含有ビニル系単量体を用い、
このカルボキシル基にグリシジル（メタ）アクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合
性不飽和化合物を反応させることによって行うことがで
きる。勿論、エポキシ基を該重合体（Ａ）中に含有させ
ておき、これにカルボキシル基含有重合性不飽和化合物
を反応せしめることにより行うこともできる。
ニル系重合体粒子（Ｂ）の粒子径は、通常約１００nm〜
２０００nmの範囲となる。粒子径が１００nm未満では、
ワニスの粘度が高くなり、粒子径が２０００nmを超える
と、貯蔵中に粒子が膨潤または凝集したりするので好ま
しくない。また、本発明において上記のビニル系重合体
（Ａ）とビニル系重合体粒子（Ｂ）とを結合させること
により、貯蔵安定性等を更に向上させることもできる。
結合させる方法としては、例えば、重合性不飽和二重結
合を有するビニル系重合体（Ａ）を分散安定剤としてそ
の存在下、ビニル系単量体を重合させることによって行
うことができる。ビニル系重合体（Ａ）への不飽和二重
結合の導入は、例えば、ビニル系重合体（Ａ）の共重合
成分としてカルボキシル基含有ビニル系単量体を用い、
このカルボキシル基にグリシジル（メタ）アクリレー
ト、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合
性不飽和化合物を反応させることによって行うことがで
きる。勿論、エポキシ基を該重合体（Ａ）中に含有させ
ておき、これにカルボキシル基含有重合性不飽和化合物
を反応せしめることにより行うこともできる。
【００１９】本発明により得られるビニル系重合体は、
塗料用樹脂として有用である。塗料用樹脂として使用す
る場合には、硬化触媒として、酸性化合物、塩基性化合
物および含錫化合物を単独でもしくは含錫化合物と酸性
化合物、含錫化合物と塩基性化合物との混合物として、
配合することもできる。これらの化合物としては、酸性
化合物として、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、酢
酸、（メタ）アクリル酸、ジオクチル燐酸等が挙げら
れ、塩基性化合物として、例えば、ｎ−ブチルアミン、
ｔ−ブチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、
トリエチルアミン、アミノプロピルトリエトキシシラン
等が挙げられ、含錫化合物として、例えば、ジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫ジア
セテート、ジブチル錫ジオクトエート等が挙げられる。
また、本発明により得られるビニル系重合体は、チタン
白、カーボンブラック、フタロシアニンブルー等の顔
料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料及び溶
剤を加えて、常法によりエナメル塗料とすることができ
る。また、前記顔料を加えずに、クリアー塗料とするこ
とも可能である。エナメル塗料化する方法としては、例
えば、ロールミル、サンドミル、ディスパーザー等公知
の方法を使用することができる。また、本発明により得
られる非水分散型のビニル系重合体に相溶性の良好な種
ペンを用い、エナメル塗料を作成することもできる。更
に、塗料としての性能向上のため、顔料分散剤、レベリ
ング剤等を塗料化の際または塗料化後に添加することも
可能である。
塗料用樹脂として有用である。塗料用樹脂として使用す
る場合には、硬化触媒として、酸性化合物、塩基性化合
物および含錫化合物を単独でもしくは含錫化合物と酸性
化合物、含錫化合物と塩基性化合物との混合物として、
配合することもできる。これらの化合物としては、酸性
化合物として、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、酢
酸、（メタ）アクリル酸、ジオクチル燐酸等が挙げら
れ、塩基性化合物として、例えば、ｎ−ブチルアミン、
ｔ−ブチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、
トリエチルアミン、アミノプロピルトリエトキシシラン
等が挙げられ、含錫化合物として、例えば、ジブチル錫
ジラウレート、ジブチル錫ジマレート、ジブチル錫ジア
セテート、ジブチル錫ジオクトエート等が挙げられる。
また、本発明により得られるビニル系重合体は、チタン
白、カーボンブラック、フタロシアニンブルー等の顔
料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料及び溶
剤を加えて、常法によりエナメル塗料とすることができ
る。また、前記顔料を加えずに、クリアー塗料とするこ
とも可能である。エナメル塗料化する方法としては、例
えば、ロールミル、サンドミル、ディスパーザー等公知
の方法を使用することができる。また、本発明により得
られる非水分散型のビニル系重合体に相溶性の良好な種
ペンを用い、エナメル塗料を作成することもできる。更
に、塗料としての性能向上のため、顔料分散剤、レベリ
ング剤等を塗料化の際または塗料化後に添加することも
可能である。
【００２０】
【実施例】次に本発明の実施例を示す。 実施例１ ビニル系重合体（Ａ−１）の合成 撹拌装置、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコにミ
ネラルターペン（昭和シェル石油社製）４００ｇを仕込
んだ。１００℃に昇温後、表１のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
ネラルターペン（昭和シェル石油社製）４００ｇを仕込
んだ。１００℃に昇温後、表１のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
【表１】 滴下終了後、１時間保温し、更に、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン２．０ｇと２，２′−アゾビス（２−メチルイソブ
チロニトリル）１．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶
解した液を３０分かけて滴下させた。滴下終了後、１時
間保温し、重合反応を完結させた。冷却後、更にミネラ
ルターペンを加え、加熱残分が５０重量％になるように
調整した。このものを“Ａ−１”と命名した。
ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン２．０ｇと２，２′−アゾビス（２−メチルイソブ
チロニトリル）１．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶
解した液を３０分かけて滴下させた。滴下終了後、１時
間保温し、重合反応を完結させた。冷却後、更にミネラ
ルターペンを加え、加熱残分が５０重量％になるように
調整した。このものを“Ａ−１”と命名した。
【００２１】実施例２ （１）ビニル系重合体（Ａ−２）の合成 実施例１と同様にして、撹拌装置、還流冷却器及び温度
計の付いたフラスコにミネラルターペン４００ｇを仕込
んだ。１００℃に昇温後、表２のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
計の付いたフラスコにミネラルターペン４００ｇを仕込
んだ。１００℃に昇温後、表２のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
【表２】 滴下終了後、１時間保温し、更に、２，２−ビス（４，
４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン）プロパ
ン１．０ｇと２，２′−アゾビス（２−メチルイソブチ
ロニトリル）２．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解
した液を３０分かけて滴下させた。滴下終了後、１時間
保温し、重合反応を完結させた。冷却後、更にミネラル
ターペンを加え、加熱残分が５０重量％になるように調
整した。このものを“Ａ−２”と命名した。 （２）非水分散型ビニル系重合体（Ｎ−１）の合成 （１）と同様のフラスコに合成したビニル系重合体“Ａ
−２”４００ｇを取り、ミネラルターペン２００ｇを加
えた。１００℃に昇温後、表３のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン）プロパ
ン１．０ｇと２，２′−アゾビス（２−メチルイソブチ
ロニトリル）２．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解
した液を３０分かけて滴下させた。滴下終了後、１時間
保温し、重合反応を完結させた。冷却後、更にミネラル
ターペンを加え、加熱残分が５０重量％になるように調
整した。このものを“Ａ−２”と命名した。 （２）非水分散型ビニル系重合体（Ｎ−１）の合成 （１）と同様のフラスコに合成したビニル系重合体“Ａ
−２”４００ｇを取り、ミネラルターペン２００ｇを加
えた。１００℃に昇温後、表３のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
【表３】 滴下前は透明だった液が、重合が進むに従って白濁し、
非水分散液になった。滴下終了後、１時間保温し、更
に、２，２′−アゾビス（２−メチルイソブチロニトリ
ル）２．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解した液を
追滴下し、１００℃保温を２時間継続し、重合反応を完
結させた。冷却後、更にミネラルターペンを加え、加熱
残分が５０重量％になるように調整した。樹脂粘度５８
００センチポイズ、平均粒子径８２０nmの乳白色の非水
分散型ビニル系重合体を得た。このものを“Ｎ−１”と
命名した。
非水分散液になった。滴下終了後、１時間保温し、更
に、２，２′−アゾビス（２−メチルイソブチロニトリ
ル）２．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解した液を
追滴下し、１００℃保温を２時間継続し、重合反応を完
結させた。冷却後、更にミネラルターペンを加え、加熱
残分が５０重量％になるように調整した。樹脂粘度５８
００センチポイズ、平均粒子径８２０nmの乳白色の非水
分散型ビニル系重合体を得た。このものを“Ｎ−１”と
命名した。
【００２２】実施例３ （１）ビニル系重合体（Ａ−３）の合成 実施例１と同様にして、撹拌装置、還流冷却器及び温度
計の付いたフラスコにミネラルターペン４００ｇを仕込
んだ。１００℃に昇温後、表４のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
計の付いたフラスコにミネラルターペン４００ｇを仕込
んだ。１００℃に昇温後、表４のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
【表４】 滴下終了後、１時間保温し、更に、２，２−ビス（４，
４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン）プロパ
ン２．５ｇと２，２′−アゾビス（２−メチルイソブチ
ロニトリル）１．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解
した液を３０分かけて滴下させた。滴下終了後、１時間
保温し、重合反応を完結させた。冷却後、更にミネラル
ターペンを加え、加熱残分が５０重量％になるように調
整した。このものを“Ａ−３”と命名した。 （２）非水分散型ビニル系重合体（Ｎ−２）の合成 （１）と同様のフラスコに合成したビニル系重合体“Ａ
−３”４００ｇを取り、ミネラルターペン２００ｇを加
えた。１００℃に昇温後、表５のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン）プロパ
ン２．５ｇと２，２′−アゾビス（２−メチルイソブチ
ロニトリル）１．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解
した液を３０分かけて滴下させた。滴下終了後、１時間
保温し、重合反応を完結させた。冷却後、更にミネラル
ターペンを加え、加熱残分が５０重量％になるように調
整した。このものを“Ａ−３”と命名した。 （２）非水分散型ビニル系重合体（Ｎ−２）の合成 （１）と同様のフラスコに合成したビニル系重合体“Ａ
−３”４００ｇを取り、ミネラルターペン２００ｇを加
えた。１００℃に昇温後、表５のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
【表５】 滴下前は透明だった液が、重合が進むに従って白濁し、
非水分散液になった。滴下終了後、１時間保温し、更
に、２，２′−アゾビス（２−メチルイソブチロニトリ
ル）２．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解した液を
追滴下し、１００℃保温を２時間継続し、重合反応を完
結させた。冷却後、更にミネラルターペンを加え、加熱
残分が５０重量％になるように調整した。樹脂粘度６４
００センチポイズ、平均粒子径７５０nmの乳白色の非水
分散型ビニル系重合体を得た。このものを“Ｎ−２”と
命名した。
非水分散液になった。滴下終了後、１時間保温し、更
に、２，２′−アゾビス（２−メチルイソブチロニトリ
ル）２．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解した液を
追滴下し、１００℃保温を２時間継続し、重合反応を完
結させた。冷却後、更にミネラルターペンを加え、加熱
残分が５０重量％になるように調整した。樹脂粘度６４
００センチポイズ、平均粒子径７５０nmの乳白色の非水
分散型ビニル系重合体を得た。このものを“Ｎ−２”と
命名した。
【００２３】実施例４ （１）ビニル系重合体（Ａ−４）の合成 実施例１と同様にして、撹拌装置、還流冷却器及び温度
計の付いたフラスコにミネラルターペン４００ｇを仕込
んだ。１００℃に昇温後、表６のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
計の付いたフラスコにミネラルターペン４００ｇを仕込
んだ。１００℃に昇温後、表６のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
【表６】 滴下終了後、１時間保温し、更に、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン３．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解した液を
３０分かけて滴下させた。滴下終了後、１時間保温し、
重合反応を完結させた。冷却後、更にミネラルタ−ペン
を加え、加熱残分が５０重量％になるように調整した。
このものを“Ａ−４”と命名した。 （２）非水分散型ビニル系重合体（Ｎ−３）の合成 （１）と同様のフラスコに合成したビニル系重合体“Ａ
−４”４００ｇを取り、ミネラルターペン２００ｇを加
えた。１００℃に昇温後、表７のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン３．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解した液を
３０分かけて滴下させた。滴下終了後、１時間保温し、
重合反応を完結させた。冷却後、更にミネラルタ−ペン
を加え、加熱残分が５０重量％になるように調整した。
このものを“Ａ−４”と命名した。 （２）非水分散型ビニル系重合体（Ｎ−３）の合成 （１）と同様のフラスコに合成したビニル系重合体“Ａ
−４”４００ｇを取り、ミネラルターペン２００ｇを加
えた。１００℃に昇温後、表７のビニル系単量体及び重
合開始剤を３時間かけて滴下した。
【表７】 滴下前は透明だった液が、重合が進むに従って白濁し、
非水分散液になった。滴下終了後、１時間保温し、更
に、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン２．０ｇをミネラルターペ
ン４０ｇに溶解した液を追滴下し、１００℃保温を２時
間継続し、重合反応を完結させた。冷却後、更にミネラ
ルターペンを加え、加熱残分が５０重量％になるように
調整した。樹脂粘度６７００センチポイズ、平均粒子径
７８０nmの乳白色の非水分散型ビニル系重合体を得た。
このものを“Ｎ−３”と命名した。
非水分散液になった。滴下終了後、１時間保温し、更
に、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン２．０ｇをミネラルターペ
ン４０ｇに溶解した液を追滴下し、１００℃保温を２時
間継続し、重合反応を完結させた。冷却後、更にミネラ
ルターペンを加え、加熱残分が５０重量％になるように
調整した。樹脂粘度６７００センチポイズ、平均粒子径
７８０nmの乳白色の非水分散型ビニル系重合体を得た。
このものを“Ｎ−３”と命名した。
【００２４】実施例５ ビニル系重合体（Ａ−５）の合成 実施例１と同様のフラスコに、ミネラルターペン４００
ｇを加えた。１１０℃に昇温後、表８のビニル系単量体
と重合開始剤を２時間かけて滴下した。
ｇを加えた。１１０℃に昇温後、表８のビニル系単量体
と重合開始剤を２時間かけて滴下した。
【表８】 滴下終了後、１時間保温し、更に、１，１−ビス（ｔ−
ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン２．５ｇをミネラルターペン２０ｇに溶解した液を
３０分かけて滴下させた。滴下終了後、１時間保温し、
重合反応を完結させた。冷却後、更にミネラルターペン
を加え、加熱残分が５０重量％になるように調整した。
このものを“Ａ−５”と命名した。
ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サン２．５ｇをミネラルターペン２０ｇに溶解した液を
３０分かけて滴下させた。滴下終了後、１時間保温し、
重合反応を完結させた。冷却後、更にミネラルターペン
を加え、加熱残分が５０重量％になるように調整した。
このものを“Ａ−５”と命名した。
【００２５】比較例１ ビニル系重合体（Ａ−６）の合成 撹拌装置、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコにミ
ネラルターペン４００ｇを仕込んだ。１００℃に昇温
後、表９のビニル系単量体及び重合開始剤を３時間かけ
て滴下した。
ネラルターペン４００ｇを仕込んだ。１００℃に昇温
後、表９のビニル系単量体及び重合開始剤を３時間かけ
て滴下した。
【表９】 滴下終了後、１時間保温し、更に、ｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエート３．５ｇをミネラルター
ペン４０ｇに溶解した液を３０分かけて滴下させた。滴
下終了後、１時間保温し、重合反応を完結させた。冷却
後、更にミネラルターペンを加え、加熱残分が５０重量
％になるように調整した。このものを“Ａ−６”と命名
した。 （２）非水分散型ビニル系重合体（Ｎ−４）の合成 （１）と同様のフラスコに合成したビニル系重合体“Ａ
−６”４００ｇを取り、ミネラルターペン２００ｇを加
えた。１００℃に昇温後、表１０のビニル系単量体及び
重合開始剤を３時間かけて滴下した。
シ−２−エチルヘキサノエート３．５ｇをミネラルター
ペン４０ｇに溶解した液を３０分かけて滴下させた。滴
下終了後、１時間保温し、重合反応を完結させた。冷却
後、更にミネラルターペンを加え、加熱残分が５０重量
％になるように調整した。このものを“Ａ−６”と命名
した。 （２）非水分散型ビニル系重合体（Ｎ−４）の合成 （１）と同様のフラスコに合成したビニル系重合体“Ａ
−６”４００ｇを取り、ミネラルターペン２００ｇを加
えた。１００℃に昇温後、表１０のビニル系単量体及び
重合開始剤を３時間かけて滴下した。
【表１０】 滴下前は透明だった液が、重合が進むに従って白濁し、
非水分散液になった。滴下終了後、１時間保温し、更
に、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
２．５ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解した液を追滴
下し、１００℃保温を２時間継続し、重合反応を完結さ
せた。冷却後、更にミネラルターペンを加え、加熱残分
が５０重量％になるように調整した。樹脂粘度２３００
センチポイズ、平均粒子径２０５０nmの乳白色の非水分
散型ビニル系重合体を得た。このものを“Ｎ−４”と命
名した。
非水分散液になった。滴下終了後、１時間保温し、更
に、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
２．５ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解した液を追滴
下し、１００℃保温を２時間継続し、重合反応を完結さ
せた。冷却後、更にミネラルターペンを加え、加熱残分
が５０重量％になるように調整した。樹脂粘度２３００
センチポイズ、平均粒子径２０５０nmの乳白色の非水分
散型ビニル系重合体を得た。このものを“Ｎ−４”と命
名した。
【００２６】比較例２ ビニル系重合体（Ａ−７）の合成 実施例１と同様にして、撹拌装置、還流冷却器及び温度
計の付いたフラスコにミネラルターペン４００ｇを仕込
んだ。１００℃に昇温後、表１１のビニル系単量体及び
重合開始剤を３時間かけて滴下した。
計の付いたフラスコにミネラルターペン４００ｇを仕込
んだ。１００℃に昇温後、表１１のビニル系単量体及び
重合開始剤を３時間かけて滴下した。
【表１１】 滴下終了後、１時間保温し、更に、ｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエ−ト２．０ｇ及び２，２′−
アゾビス（２−メチルイソブチロニトリル）１．５ｇを
ミネラルターペン４０ｇに溶解した液を３０分かけて滴
下させた。滴下終了後、１時間保温し重合反応を完結さ
せた。冷却後、更にミネラルターペンを加え、加熱残分
が５０重量％になるように調整した。このものを“Ａ−
７”と命名した。 （２）非水分散型ビニル系重合体（Ｎ−５）の合成 （１）と同様のフラスコに合成したビニル系重合体“Ａ
−７”４００ｇを取り、ミネラルターペン２００ｇを加
えた。１００℃に昇温後、表１２のビニル系単量体及び
重合開始剤を３時間かけて滴下した。
シ−２−エチルヘキサノエ−ト２．０ｇ及び２，２′−
アゾビス（２−メチルイソブチロニトリル）１．５ｇを
ミネラルターペン４０ｇに溶解した液を３０分かけて滴
下させた。滴下終了後、１時間保温し重合反応を完結さ
せた。冷却後、更にミネラルターペンを加え、加熱残分
が５０重量％になるように調整した。このものを“Ａ−
７”と命名した。 （２）非水分散型ビニル系重合体（Ｎ−５）の合成 （１）と同様のフラスコに合成したビニル系重合体“Ａ
−７”４００ｇを取り、ミネラルターペン２００ｇを加
えた。１００℃に昇温後、表１２のビニル系単量体及び
重合開始剤を３時間かけて滴下した。
【表１２】 滴下前は透明だった液が、重合が進むに従って白濁し、
非水分散液になった。滴下終了後、１時間保温し、更
に、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
３．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解した液を追滴
下し、１００℃保温を２時間継続し、重合反応を完結さ
せた。冷却後、更にミネラルターペンを加え、加熱残分
が５０重量％になるように調整した。樹脂粘度５６００
センチポイズ、平均粒子径２３３０nmの乳白色の非水分
散型ビニル系重合体を得た。このものを“Ｎ−５”と命
名した。
非水分散液になった。滴下終了後、１時間保温し、更
に、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
３．０ｇをミネラルターペン４０ｇに溶解した液を追滴
下し、１００℃保温を２時間継続し、重合反応を完結さ
せた。冷却後、更にミネラルターペンを加え、加熱残分
が５０重量％になるように調整した。樹脂粘度５６００
センチポイズ、平均粒子径２３３０nmの乳白色の非水分
散型ビニル系重合体を得た。このものを“Ｎ−５”と命
名した。
【００２７】比較例３ （１）ビニル系重合体（Ａ−８）の合成 撹拌装置、還流冷却器及び温度計の付いたフラスコにミ
ネラルターペン４００ｇを仕込んだ。１００℃に昇温
後、表１３のビニル系単量体及び重合開始剤を３時間か
けて滴下した。
ネラルターペン４００ｇを仕込んだ。１００℃に昇温
後、表１３のビニル系単量体及び重合開始剤を３時間か
けて滴下した。
【表１３】 滴下終了後、１時間保温し、更に、ｔ−ブチルパーオキ
シ−２−エチルヘキサノエート５．０ｇ及び２，２′−
アゾビス（２−メチルイソブチロニトリル）２．０ｇを
ミネラルターペン４０ｇに溶解した液を３０分かけて滴
下させた。滴下終了後、１時間保温し、重合反応を完結
させた。冷却後、更にミネラルターペンを加え、加熱残
分が５０重量％になるように調整した。このものを“Ａ
−８”と命名した。 （２）非水分散型ビニル系重合体（Ｎ−６）の合成 （１）と同様のフラスコに合成したビニル系重合体“Ａ
−８”４００ｇを取り、ミネラルターペン２００ｇを加
えた。１００℃に昇温後、表１４のビニル系単量体及び
重合開始剤を３時間かけて滴下した。
シ−２−エチルヘキサノエート５．０ｇ及び２，２′−
アゾビス（２−メチルイソブチロニトリル）２．０ｇを
ミネラルターペン４０ｇに溶解した液を３０分かけて滴
下させた。滴下終了後、１時間保温し、重合反応を完結
させた。冷却後、更にミネラルターペンを加え、加熱残
分が５０重量％になるように調整した。このものを“Ａ
−８”と命名した。 （２）非水分散型ビニル系重合体（Ｎ−６）の合成 （１）と同様のフラスコに合成したビニル系重合体“Ａ
−８”４００ｇを取り、ミネラルターペン２００ｇを加
えた。１００℃に昇温後、表１４のビニル系単量体及び
重合開始剤を３時間かけて滴下した。
【表１４】 滴下前は透明だった液が、重合が進むに従って白濁し、
非水分散液になった。滴下終了後、１時間保温し、更
に、ｔ−ブチルパ−オキシ−２−エチルヘキサノエ−ト
３．０ｇをミネラルタ−ペン４０ｇに溶解した液を追滴
下し、１００℃保温を２時間継続し、重合反応を完結さ
せた。冷却後、更にミネラルタ−ペンを加え、加熱残分
が５０重量％になるように調整した。樹脂粘度５７００
センチポイズ、平均粒子径２２００nmの乳白色の非水分
散型ビニル系重合体を得た。このものを“Ｎ−６”と命
名した。
非水分散液になった。滴下終了後、１時間保温し、更
に、ｔ−ブチルパ−オキシ−２−エチルヘキサノエ−ト
３．０ｇをミネラルタ−ペン４０ｇに溶解した液を追滴
下し、１００℃保温を２時間継続し、重合反応を完結さ
せた。冷却後、更にミネラルタ−ペンを加え、加熱残分
が５０重量％になるように調整した。樹脂粘度５７００
センチポイズ、平均粒子径２２００nmの乳白色の非水分
散型ビニル系重合体を得た。このものを“Ｎ−６”と命
名した。
【００２８】得られたビニル系重合体の特性評価 実施例１〜５及び比較例１〜４で作成したビニル系重合
体の特性評価の結果を表１５、表１６及び表１７に示
す。但し、表３の塗膜特性の評価における塗料化は、シ
ンナ−としてミネラルターペンを用い、フォードカップ
♯４で１５秒（２５℃）になるように粘度調整した後、
処理鋼板上にバーコータ（♯６０）で塗装した。塗装
後、２週間養生（温度２３±２℃、湿度７５±１０％）
し、これらを１ヶ月間（温度２３±２℃）表３の条件で
浸漬し、塗膜を観察した。
体の特性評価の結果を表１５、表１６及び表１７に示
す。但し、表３の塗膜特性の評価における塗料化は、シ
ンナ−としてミネラルターペンを用い、フォードカップ
♯４で１５秒（２５℃）になるように粘度調整した後、
処理鋼板上にバーコータ（♯６０）で塗装した。塗装
後、２週間養生（温度２３±２℃、湿度７５±１０％）
し、これらを１ヶ月間（温度２３±２℃）表３の条件で
浸漬し、塗膜を観察した。
【００２９】
【表１５】
【００３０】
【表１６】
【００３１】
【表１７】
【００３２】
【発明の効果】本発明の製造法によれば、増粘ゲル化せ
ず、貯蔵安定性に優れかつ耐水性、耐酸性、耐アルカリ
性等の塗膜特性にも優れる、加水分解性のシリル基を含
有するビニル系重合体が得られる。
ず、貯蔵安定性に優れかつ耐水性、耐酸性、耐アルカリ
性等の塗膜特性にも優れる、加水分解性のシリル基を含
有するビニル系重合体が得られる。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、水素原子、アルキル基、
アリール基またはアラルキル基であり、Ｒ4は水素原子
またはメチル基であり、Ｒ5は２価の有機基であり、Ａ
は−ＣＯＯ−またはフェニレン基であり、Ｘはハロゲン
原子、アルコキシ基、アシロキシ基またはヒドロキシ基
であり、ａは０または１〜２０の整数であり、ｋは１〜
３の整数である）で示される化合物及びその他のビニル
系単量体の混合物を、ケトンパーオキサイド、パーオキ
シケタ−ル、ハイドロパーオキサイド及びジアルキルパ
ーオキサイドから選ばれる１種又は２種以上の重合開始
剤を用いて、有機溶媒中で重合することを特徴とするビ
ニル系重合体の製造法。 - 【請求項２】 重合開始剤としてさらにアゾ化合物を併
用する請求項１記載のビニル系重合体の製造法。 - 【請求項３】 一般式（Ｉ）で示される化合物及び／又
はその他のビニル系単量体をケトンパーオキサイド、パ
ーオキシケタ−ル、ハイドロパーオキサイド及びジアル
キルパーオキサイドから選ばれる１種又は２種以上の重
合開始剤を用いて有機溶媒中で重合して得られる該有機
溶媒に可溶なビニル系重合体（Ａ）を分散安定剤とし、
ついで、一般式（Ｉ）で示される化合物及び／又はその
他のビニル系単量体をケトンパーオキサイド、パーオキ
シケタ−ル、ハイドロパーオキサイド及びジアルキルパ
ーオキサイドから選ばれる１種又は２種以上の重合開始
剤を用いて該有機溶媒に不溶なビニル系重合体粒子
（Ｂ）を製造する（但し、一般式（Ｉ）で示される化合
物は（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の一方又は両方に必ず使
用される）ことを特徴とする請求項１又は２記載のビニ
ル系重合体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5101736A JPH06313012A (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | ビニル系重合体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5101736A JPH06313012A (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | ビニル系重合体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06313012A true JPH06313012A (ja) | 1994-11-08 |
Family
ID=14308545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5101736A Pending JPH06313012A (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | ビニル系重合体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06313012A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10829505B2 (en) | 2016-04-20 | 2020-11-10 | Dow Silicones Corporation | Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same |
-
1993
- 1993-04-28 JP JP5101736A patent/JPH06313012A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10829505B2 (en) | 2016-04-20 | 2020-11-10 | Dow Silicones Corporation | Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0198602A (ja) | 水性分散液の製造方法 | |
| JP2015506404A (ja) | 水分散性、自己架橋性プレポリマー組成物 | |
| DE4415319A1 (de) | Hydroxy- und Carboxylgruppen enthaltende Copolymerisate, ihre Herstellung und ihre Verwendung in festkörperreichen Beschichtungsmitteln | |
| AU690284B2 (en) | Catalytic compositions and coatings made therefrom | |
| US5539051A (en) | Resin composition for coating and paint | |
| JP3765343B2 (ja) | 非水分散型樹脂組成物及び硬化性塗料 | |
| JPH06313012A (ja) | ビニル系重合体の製造法 | |
| JP3446903B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| CN107602767B (zh) | 核壳粒子，其制造方法及应用 | |
| JP2003119338A (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JPH0711154A (ja) | 硬化性重合体組成物 | |
| JP2865741B2 (ja) | 有機溶剤系熱硬化性組成物 | |
| JPH1135781A (ja) | 重合体組成物及びこれを用いた塗料 | |
| JPH06128448A (ja) | 硬化性組成物及び塗料 | |
| JPH0422188B2 (ja) | ||
| US3909479A (en) | Acrylic dispersions containing only nonfunctional groups | |
| JPH07138303A (ja) | 非水分散型樹脂及び塗料 | |
| JPH0140847B2 (ja) | ||
| JPH0797402A (ja) | 非水分散型樹脂及び塗料 | |
| JP2000256410A (ja) | 非水分散型樹脂組成物および塗料組成物 | |
| JP3446902B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| WO2016153818A1 (en) | Blends of water dispersible polymer with dispersions of polymers from epoxidized triglycerides | |
| JPH1045997A (ja) | 重合体組成物 | |
| JPH06322018A (ja) | 硬化性重合体組成物 | |
| JPH07113056A (ja) | 塗料用樹脂組成物及び塗料 |