JPH06312190A - フッ素化合物含有排水の処理方法 - Google Patents
フッ素化合物含有排水の処理方法Info
- Publication number
- JPH06312190A JPH06312190A JP12534393A JP12534393A JPH06312190A JP H06312190 A JPH06312190 A JP H06312190A JP 12534393 A JP12534393 A JP 12534393A JP 12534393 A JP12534393 A JP 12534393A JP H06312190 A JPH06312190 A JP H06312190A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- fluorine
- containing wastewater
- reaction tank
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 Ｆ- 含有排水の処理においてその処理系統を
原水の１部分の系統と原水の大部分の系統とに分割し、
前者の原水の１部分の系統にＣａ++の全量を添加して反
応を行わしめ、その反応液をそのまま原水の大部分の系
統に合流させて反応を行わしめて含有Ｆ- をＣａＦ2 と
して除去する。 【効果】 特に処理の難しい低濃度Ｆ- 含有排水を含め
たＦ- 含有排水に対し、安定な処理効果が得られ、しか
も処理水中の残存Ｃａ++濃度を低減できる効果を有して
いる。
原水の１部分の系統と原水の大部分の系統とに分割し、
前者の原水の１部分の系統にＣａ++の全量を添加して反
応を行わしめ、その反応液をそのまま原水の大部分の系
統に合流させて反応を行わしめて含有Ｆ- をＣａＦ2 と
して除去する。 【効果】 特に処理の難しい低濃度Ｆ- 含有排水を含め
たＦ- 含有排水に対し、安定な処理効果が得られ、しか
も処理水中の残存Ｃａ++濃度を低減できる効果を有して
いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電子産業等から排出され
るフッ素化合物含有排水の処理方法、具体的にはフッ化
カルシウム析出反応を利用するフッ素化合物含有排水の
処理方法及びその処理設備に関するものである。
るフッ素化合物含有排水の処理方法、具体的にはフッ化
カルシウム析出反応を利用するフッ素化合物含有排水の
処理方法及びその処理設備に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】半導体ウエハや液晶基板等の電子部品を
製造する工程や金属表面加工処理工程から排出されるフ
ッ素化合物含有排水、あるいは火力発電所の排煙脱硫装
置から排出されるフッ素化合物含有排水中のフッ素化合
物を除去する方法としては一般に次のような方法が採用
されている。
製造する工程や金属表面加工処理工程から排出されるフ
ッ素化合物含有排水、あるいは火力発電所の排煙脱硫装
置から排出されるフッ素化合物含有排水中のフッ素化合
物を除去する方法としては一般に次のような方法が採用
されている。
【０００３】即ち、図２に示されるようにフッ素化合物
含有排水（以下単にＦ含有排水と称する）が流入管（2
1）を経て反応槽（11）に入り、ここでカルシウム塩水
溶液添加管（22）を経てＣａ++を添加すると共に、ｐＨ
調整剤添加管（23）を経てｐＨ調整剤を添加することに
よってｐＨを中性付近に調整しながらＦ含有排水中のフ
ッ素イオンをカルシウムイオンと反応させてＣａＦ2 化
合物を生成析出させ、この反応液はそのまま管（24）を
経て凝集槽（13）に流入し、ここで凝集剤添加管（26）
を経て凝集剤を添加すると共にｐＨ調整管（27）を経て
ｐＨ調整剤を添加してｐＨ調整を行いながらＣａＦ2 の
析出物を凝集後、管（25）を経て沈降分離槽（14）にて
汚泥（28）と処理水（29）とに固液分離する。なお、凝
集槽（13）は必ずしも必要でなく、省略する場合もあ
る。上記のＣａ++としては一般的にＣａＣｌ2 ，Ｃａ
（ＯＨ）2 ，ＣａＣＯ3 などが使われる。
含有排水（以下単にＦ含有排水と称する）が流入管（2
1）を経て反応槽（11）に入り、ここでカルシウム塩水
溶液添加管（22）を経てＣａ++を添加すると共に、ｐＨ
調整剤添加管（23）を経てｐＨ調整剤を添加することに
よってｐＨを中性付近に調整しながらＦ含有排水中のフ
ッ素イオンをカルシウムイオンと反応させてＣａＦ2 化
合物を生成析出させ、この反応液はそのまま管（24）を
経て凝集槽（13）に流入し、ここで凝集剤添加管（26）
を経て凝集剤を添加すると共にｐＨ調整管（27）を経て
ｐＨ調整剤を添加してｐＨ調整を行いながらＣａＦ2 の
析出物を凝集後、管（25）を経て沈降分離槽（14）にて
汚泥（28）と処理水（29）とに固液分離する。なお、凝
集槽（13）は必ずしも必要でなく、省略する場合もあ
る。上記のＣａ++としては一般的にＣａＣｌ2 ，Ｃａ
（ＯＨ）2 ，ＣａＣＯ3 などが使われる。
【０００４】また、凝集槽（13）では、凝集剤としてＰ
ＡＣ（ポリ塩化アルミニウム）又は硫酸バンドがよく使
用され、また多くの場合は凝集助剤として有機高分子凝
集剤を併用して、効果的な固液分離をはかっている。最
近、沈降分離槽のかわりに膜分離装置を使用する動きも
ある。また、ＰＡＣ又は硫酸バンドの使用目的は固液分
離の促進だけでなく、共沈効果によるＦ- の一層の除去
を図るものでもある。
ＡＣ（ポリ塩化アルミニウム）又は硫酸バンドがよく使
用され、また多くの場合は凝集助剤として有機高分子凝
集剤を併用して、効果的な固液分離をはかっている。最
近、沈降分離槽のかわりに膜分離装置を使用する動きも
ある。また、ＰＡＣ又は硫酸バンドの使用目的は固液分
離の促進だけでなく、共沈効果によるＦ- の一層の除去
を図るものでもある。
【０００５】ここでＣａＦ2 の生成反応は で表され、その20℃での溶解度積ＫはＫ＝［Ｃａ++］
［Ｆ- ］2 ＝3.45×10-11である。しかし、実際の排水
ではＣａ++とＦ- の反応生成物ＣａＦ2 は溶解度積にし
たがって析出することがなく、常に準安定な過飽和状態
として溶液に存在する。そのため、過剰なカルシウムイ
オンを投入してＣａＦ2 の過飽和状態を破壊し、ＣａＦ
2 の析出反応を促進することは一般的なやり方である。
それでも満足な結果が得られない場合、過剰な無機凝集
剤の添加や図２に示したような処理プロセスをもう一段
加えることなどのような方法がとられている。
［Ｆ- ］2 ＝3.45×10-11である。しかし、実際の排水
ではＣａ++とＦ- の反応生成物ＣａＦ2 は溶解度積にし
たがって析出することがなく、常に準安定な過飽和状態
として溶液に存在する。そのため、過剰なカルシウムイ
オンを投入してＣａＦ2 の過飽和状態を破壊し、ＣａＦ
2 の析出反応を促進することは一般的なやり方である。
それでも満足な結果が得られない場合、過剰な無機凝集
剤の添加や図２に示したような処理プロセスをもう一段
加えることなどのような方法がとられている。
【０００６】しかし、上記のような方法は、処理効果は
満足できるものの、薬品のむだ遣い、汚泥処理量の増
加、処理水中に高濃度のカルシウムイオンの残存又は設
備投資の増加などの問題点を抱えている。また、Ｃａ++
とＦ- との反応式から分るように、Ｆ- 濃度が低下すれ
ばするほど、ＣａＦ2 の過飽和状態を破壊するために投
入するＣａ++の量は２乗の関係で増加する。従って低濃
度のＦ- （例えば20〜30mgＦ- ／リットル）を除去する
ために、反応槽内を非常に高いＣａ++濃度（例えば1000
mgＣａ++／リットル以上）としないと、Ｆ- はＣａＦ2
析出物として除去されることがない。
満足できるものの、薬品のむだ遣い、汚泥処理量の増
加、処理水中に高濃度のカルシウムイオンの残存又は設
備投資の増加などの問題点を抱えている。また、Ｃａ++
とＦ- との反応式から分るように、Ｆ- 濃度が低下すれ
ばするほど、ＣａＦ2 の過飽和状態を破壊するために投
入するＣａ++の量は２乗の関係で増加する。従って低濃
度のＦ- （例えば20〜30mgＦ- ／リットル）を除去する
ために、反応槽内を非常に高いＣａ++濃度（例えば1000
mgＣａ++／リットル以上）としないと、Ｆ- はＣａＦ2
析出物として除去されることがない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の従来の
フッ素化合物除去に際して存在する問題点、即ち処理
水中の残存Ｃａ++濃度が高い、低濃度フッ素化合物含
有排水の処理が不安定である等の問題点を解決するため
になされたもので、特に通常処理し難いと思われている
Ｆ- 含有濃度が20〜100 mg／リットルの排水を処理する
場合に効果が顕著である。
フッ素化合物除去に際して存在する問題点、即ち処理
水中の残存Ｃａ++濃度が高い、低濃度フッ素化合物含
有排水の処理が不安定である等の問題点を解決するため
になされたもので、特に通常処理し難いと思われている
Ｆ- 含有濃度が20〜100 mg／リットルの排水を処理する
場合に効果が顕著である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨とする所は
フッ素化合物含有排水にＣａ塩を添加して排水中の含有
フッ素化合物をフッ化カルシウムとして除去するに当
り、フッ素化合物含有排水の１部に添加すべきＣａ塩の
全量を添加、反応せしめ、この反応液を残余の大部分の
フッ素含有排水中に添加、反応せしめ、然る後固液分離
を行うことを特徴とするフッ素化合物含有排水の処理方
法、及びフッ素含有排水の１部にフッ素含有排水の全量
に添加すべきＣａ塩の全量を添加して反応させるための
第１反応槽と、フッ素含有排水の残余の大部分と第１反
応槽からの反応液とを合流して反応せしめるための第２
反応槽とを固液分離装置の前段に備えていることを特徴
とするフッ素化合物含有排水の処理設備に係わるもの
で、これにより所期の目的を達したものである。上記に
おいて第１反応槽への排水の分注率は排水の初期フッ素
含有濃度にもよるが一般的には５〜50％、好ましくは10
〜30％の範囲で適宜に決められる。
フッ素化合物含有排水にＣａ塩を添加して排水中の含有
フッ素化合物をフッ化カルシウムとして除去するに当
り、フッ素化合物含有排水の１部に添加すべきＣａ塩の
全量を添加、反応せしめ、この反応液を残余の大部分の
フッ素含有排水中に添加、反応せしめ、然る後固液分離
を行うことを特徴とするフッ素化合物含有排水の処理方
法、及びフッ素含有排水の１部にフッ素含有排水の全量
に添加すべきＣａ塩の全量を添加して反応させるための
第１反応槽と、フッ素含有排水の残余の大部分と第１反
応槽からの反応液とを合流して反応せしめるための第２
反応槽とを固液分離装置の前段に備えていることを特徴
とするフッ素化合物含有排水の処理設備に係わるもの
で、これにより所期の目的を達したものである。上記に
おいて第１反応槽への排水の分注率は排水の初期フッ素
含有濃度にもよるが一般的には５〜50％、好ましくは10
〜30％の範囲で適宜に決められる。
【０００９】
【作用】本発明はＦ含有排水の原水を、原水の１部を注
入する第１反応槽と原水の大部分を注入する第２反応槽
とに分注すると共に第１反応槽に原水の全量に添加すべ
きＣａ++の全量を投入することにより第１反応槽でのＣ
ａ++濃度を高めてＣａＦ2 析出反応を促進せしめ、さら
に第１反応槽で得られたＣａＦ2 生成物を含む反応液を
凝集処理することなしにそのまま第２反応槽へ導入す
る。第２反応槽では、直接に第２反応槽へ送られてくる
大部分の原水中のＦ- と、第１反応槽で反応後残ったＣ
ａ++との析出反応が第１反応槽から送られるＣａＦ2 生
成物によって促進され、その結果、安定かつ効果的にＦ
- は除去されるようになる。
入する第１反応槽と原水の大部分を注入する第２反応槽
とに分注すると共に第１反応槽に原水の全量に添加すべ
きＣａ++の全量を投入することにより第１反応槽でのＣ
ａ++濃度を高めてＣａＦ2 析出反応を促進せしめ、さら
に第１反応槽で得られたＣａＦ2 生成物を含む反応液を
凝集処理することなしにそのまま第２反応槽へ導入す
る。第２反応槽では、直接に第２反応槽へ送られてくる
大部分の原水中のＦ- と、第１反応槽で反応後残ったＣ
ａ++との析出反応が第１反応槽から送られるＣａＦ2 生
成物によって促進され、その結果、安定かつ効果的にＦ
- は除去されるようになる。
【００１０】従来においても特開昭51-86069号公報に見
られるようにフッ素を含む廃液に、フッ素とカルシウム
化合物との反応生成物、或いはフッ素を含む廃液を処理
して得られた沈殿物をシードとして添加し処理するフッ
素含有廃液の処理方法は公知であるが、この場合にはフ
ッ素を含む廃液に、フッ化カルシウム等の固体或いはフ
ッ素を含む廃液にＣａ塩を添加し凝集処理して得られた
沈殿物を夫々添加するものである。一方本発明はＦ含有
排水の原水を１部と大部分の２系統に分割し、一方の１
部分の原水系統にＣａ塩の全量を添加することによって
Ｃａ++濃度を高めてＣａＦ2 析出反応を促進させ、析出
したＣａＦ2 生成物を含む反応液を凝集処理せずにその
まま他方の大部分の原水系統に合流させて、前者の系統
からのＣａＦ2 生成物によりその残部のＣａ++と後者の
系統のＦ- との析出反応を促進せしめることによって安
定なフッ素処理を行い、次いで固液分離するものであ
り、前述した従来方法とは構成、効果共に異なったもの
である。
られるようにフッ素を含む廃液に、フッ素とカルシウム
化合物との反応生成物、或いはフッ素を含む廃液を処理
して得られた沈殿物をシードとして添加し処理するフッ
素含有廃液の処理方法は公知であるが、この場合にはフ
ッ素を含む廃液に、フッ化カルシウム等の固体或いはフ
ッ素を含む廃液にＣａ塩を添加し凝集処理して得られた
沈殿物を夫々添加するものである。一方本発明はＦ含有
排水の原水を１部と大部分の２系統に分割し、一方の１
部分の原水系統にＣａ塩の全量を添加することによって
Ｃａ++濃度を高めてＣａＦ2 析出反応を促進させ、析出
したＣａＦ2 生成物を含む反応液を凝集処理せずにその
まま他方の大部分の原水系統に合流させて、前者の系統
からのＣａＦ2 生成物によりその残部のＣａ++と後者の
系統のＦ- との析出反応を促進せしめることによって安
定なフッ素処理を行い、次いで固液分離するものであ
り、前述した従来方法とは構成、効果共に異なったもの
である。
【００１１】即ち本発明では一方の１部分の原水の系統
に全原水に対応するＣａ塩の全量を添加し生成したばか
りのＣａＦ2 即ちゾル状のＣａＦ2 をそっくりそのまま
他方の大部分の原水の系統に合流させてゾル状のＣａＦ
2 の表面で晶析を行わせて安定したＦ- 処理を行うこと
が特徴であって、これにより特に処理が難しい低濃度Ｆ
- 含有排水の処理に優れた除去効果を示し処理水中の残
存Ｃａ++濃度も低減できるものである。
に全原水に対応するＣａ塩の全量を添加し生成したばか
りのＣａＦ2 即ちゾル状のＣａＦ2 をそっくりそのまま
他方の大部分の原水の系統に合流させてゾル状のＣａＦ
2 の表面で晶析を行わせて安定したＦ- 処理を行うこと
が特徴であって、これにより特に処理が難しい低濃度Ｆ
- 含有排水の処理に優れた除去効果を示し処理水中の残
存Ｃａ++濃度も低減できるものである。
【００１２】
【実施例】本発明を図１を用いて具体的に説明すると、
Ｆ含有排水は従来のように全部第１反応槽（11）に流入
させるのではなく、流入管（21）と（21′）に分岐せし
めそれぞれを第１反応槽（11）と第２反応槽（12）に入
るようにする。流入管（21）と（21′）に流れる排水の
割合は0.05〜0.5 ： 0.5〜0.95、好ましくは 0.1〜0.3
： 0.7〜0.9 である。第１反応槽では、排水の１部と
添加すべき全量のＣａ++が入るので溶液中のＣａ++濃度
は極めて高濃度となり、そのためＣａＦ2が速やかに析
出する。なおＣａＦ2 生成反応においては、ｐＨが４以
上になれば、ｐＨはＣａＦ2 析出反応にほとんど影響し
ないため、第１反応槽のｐＨは必要に応じて５〜12の間
に調整すればよい。また、第２反応槽のｐＨ調整は、第
２反応槽におけるｐＨがほぼ中性となるように第１反応
槽で予め過剰量のｐＨ調整剤を添加するようにしても、
または第２反応槽にｐＨ調整剤を添加して新ためて調整
しても、どちらでもよいが、具体的には排水の安定性、
設備の問題、又は使用する薬品によって適宜に決めれば
よい。またＣａＦ2 の生成は化学反応なので本質的には
瞬間的に反応する。
Ｆ含有排水は従来のように全部第１反応槽（11）に流入
させるのではなく、流入管（21）と（21′）に分岐せし
めそれぞれを第１反応槽（11）と第２反応槽（12）に入
るようにする。流入管（21）と（21′）に流れる排水の
割合は0.05〜0.5 ： 0.5〜0.95、好ましくは 0.1〜0.3
： 0.7〜0.9 である。第１反応槽では、排水の１部と
添加すべき全量のＣａ++が入るので溶液中のＣａ++濃度
は極めて高濃度となり、そのためＣａＦ2が速やかに析
出する。なおＣａＦ2 生成反応においては、ｐＨが４以
上になれば、ｐＨはＣａＦ2 析出反応にほとんど影響し
ないため、第１反応槽のｐＨは必要に応じて５〜12の間
に調整すればよい。また、第２反応槽のｐＨ調整は、第
２反応槽におけるｐＨがほぼ中性となるように第１反応
槽で予め過剰量のｐＨ調整剤を添加するようにしても、
または第２反応槽にｐＨ調整剤を添加して新ためて調整
しても、どちらでもよいが、具体的には排水の安定性、
設備の問題、又は使用する薬品によって適宜に決めれば
よい。またＣａＦ2 の生成は化学反応なので本質的には
瞬間的に反応する。
【００１３】従って、第１反応槽での滞留時間は２〜10
分にし、第２反応槽での滞留時間は析出反応を完全に行
わせる見地から、20〜40分程度にするのがよい。第２反
応槽以降の凝集槽、沈降分離槽については前記図２の場
合と同様である。なお、凝集沈殿部分は必要に応じて他
の固液分離手段、例えば凝集処理と膜分離装置との組合
せ又は凝集処理を省略して単に膜分離装置に変えてもよ
い。
分にし、第２反応槽での滞留時間は析出反応を完全に行
わせる見地から、20〜40分程度にするのがよい。第２反
応槽以降の凝集槽、沈降分離槽については前記図２の場
合と同様である。なお、凝集沈殿部分は必要に応じて他
の固液分離手段、例えば凝集処理と膜分離装置との組合
せ又は凝集処理を省略して単に膜分離装置に変えてもよ
い。
【００１４】
【発明の効果】表１に本発明の効果を示してある。第１
反応槽の排水流入率が１、つまり一段だけの従来式処理
法では、原水Ｆ- が50mg／リットルの場合、 150mg／リ
ットルのＣａ++が存在してもＣａＦ2 沈殿反応は起らな
い。初期Ｃａ++濃度を 500mg／リットルまで上げるとＦ
- が９mg／リットルまで減少したが、残留Ｃａ++濃度が
450 mg／リットルぐらいあるので、処理水によるスケー
ルの問題がある。また、Ｃａ++濃度を正確に調整するの
は実際には不可能なので、安定な処理水質を得るには、
一般的にＣａ++濃度をさらに上げるか、無機凝集剤を過
剰に添加するしか方法がない。一方、本発明の二段処理
の方法を用いると、前記従来法におけるＣａ++濃度 150
mg／リットルの場合と同じＣａＣｌ2 添加量において、
第１反応槽の排水流入率が 0.1と 0.3のいずれの場合も
残留Ｃａ++が約 110mg／リットルという低い濃度下で非
常によい処理効果が得られた。
反応槽の排水流入率が１、つまり一段だけの従来式処理
法では、原水Ｆ- が50mg／リットルの場合、 150mg／リ
ットルのＣａ++が存在してもＣａＦ2 沈殿反応は起らな
い。初期Ｃａ++濃度を 500mg／リットルまで上げるとＦ
- が９mg／リットルまで減少したが、残留Ｃａ++濃度が
450 mg／リットルぐらいあるので、処理水によるスケー
ルの問題がある。また、Ｃａ++濃度を正確に調整するの
は実際には不可能なので、安定な処理水質を得るには、
一般的にＣａ++濃度をさらに上げるか、無機凝集剤を過
剰に添加するしか方法がない。一方、本発明の二段処理
の方法を用いると、前記従来法におけるＣａ++濃度 150
mg／リットルの場合と同じＣａＣｌ2 添加量において、
第１反応槽の排水流入率が 0.1と 0.3のいずれの場合も
残留Ｃａ++が約 110mg／リットルという低い濃度下で非
常によい処理効果が得られた。
【００１５】
【表１】
【図１】本発明の実施態様の一例を示すフローの説明図
である。
である。
【図２】従来のフローの説明図である。
【符号の説明】 11 第１反応槽 12 第２反応槽 13 凝集槽 14 沈降分離槽 21 Ｆ- 含有排水
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１月３１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】即ち、図２に示されるようにフッ素化合物
含有排水（以下単にＦ含有排水と称する）が流入管（２
１）を経て反応槽（１１）に入り、ここでＣａ＋＋ 水溶
液添加管（２２）を経てＣａ＋＋を添加すると共に、ｐ
Ｈ調整剤添加管（２３）を経てｐＨ調整剤を添加するこ
とによってｐＨを中性付近に調整しながらＦ含有排水中
のフッ素イオンをカルシウムイオンと反応させてＣａＦ
２化合物を生成析出させ、この反応液はそのまま管（２
４）を経て凝集槽（１３）に流入し、ここで凝集剤添加
管（２６）を経て凝集剤を添加すると共にｐＨ調整管
（２７）を経てｐＨ調整剤を添加してｐＨ調整を行いな
がらＣａＦ２の析出物を凝集後、管（２５）を経て沈降
分離槽（１４）にて汚泥（２８）と処理水（２９）とに
固液分離する。なお、凝集槽（１３）は必ずしも必要で
なく、省略する場合もある。上記のＣａ＋＋としては一
般的にＣａＣｌ２，Ｃａ（ＯＨ）２，ＣａＣＯ３などが
使われる。
含有排水（以下単にＦ含有排水と称する）が流入管（２
１）を経て反応槽（１１）に入り、ここでＣａ＋＋ 水溶
液添加管（２２）を経てＣａ＋＋を添加すると共に、ｐ
Ｈ調整剤添加管（２３）を経てｐＨ調整剤を添加するこ
とによってｐＨを中性付近に調整しながらＦ含有排水中
のフッ素イオンをカルシウムイオンと反応させてＣａＦ
２化合物を生成析出させ、この反応液はそのまま管（２
４）を経て凝集槽（１３）に流入し、ここで凝集剤添加
管（２６）を経て凝集剤を添加すると共にｐＨ調整管
（２７）を経てｐＨ調整剤を添加してｐＨ調整を行いな
がらＣａＦ２の析出物を凝集後、管（２５）を経て沈降
分離槽（１４）にて汚泥（２８）と処理水（２９）とに
固液分離する。なお、凝集槽（１３）は必ずしも必要で
なく、省略する場合もある。上記のＣａ＋＋としては一
般的にＣａＣｌ２，Ｃａ（ＯＨ）２，ＣａＣＯ３などが
使われる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨とする所は
フッ素化合物含有排水にＣａ＋＋ を添加して排水中の含
有フッ素化合物をフッ化カルシウムとして除去するに当
り、フッ素化合物含有排水の１部に添加すべきＣａ＋＋
の全量を添加、反応せしめ、この反応液を残余の大部分
のフッ素含有排水中に添加、反応せしめ、然る後固液分
離を行うことを特徴とするフッ素化合物含有排水の処理
方法、及びフッ素含有排水の１部にフッ素含有排水の全
量に添加すべきＣａ＋＋ の全量を添加して反応させるた
めの第１反応槽と、フッ素含有排水の残余の大部分と第
１反応槽からの反応液とを合流して反応せしめるための
第２反応槽とを固液分離装置の前段に備えていることを
特徴とするフッ素化合物含有排水の処理設備に係わるも
ので、これにより所期の目的を達したものである。上記
において第１反応槽への排水の分注率は排水の初期フッ
素含有濃度にもよるが一般的には５〜５０％、好ましく
は１０〜３０％の範囲で適宜に決められる。
フッ素化合物含有排水にＣａ＋＋ を添加して排水中の含
有フッ素化合物をフッ化カルシウムとして除去するに当
り、フッ素化合物含有排水の１部に添加すべきＣａ＋＋
の全量を添加、反応せしめ、この反応液を残余の大部分
のフッ素含有排水中に添加、反応せしめ、然る後固液分
離を行うことを特徴とするフッ素化合物含有排水の処理
方法、及びフッ素含有排水の１部にフッ素含有排水の全
量に添加すべきＣａ＋＋ の全量を添加して反応させるた
めの第１反応槽と、フッ素含有排水の残余の大部分と第
１反応槽からの反応液とを合流して反応せしめるための
第２反応槽とを固液分離装置の前段に備えていることを
特徴とするフッ素化合物含有排水の処理設備に係わるも
ので、これにより所期の目的を達したものである。上記
において第１反応槽への排水の分注率は排水の初期フッ
素含有濃度にもよるが一般的には５〜５０％、好ましく
は１０〜３０％の範囲で適宜に決められる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】従来においても特開昭５１−８６０６９号
公報に見られるようにフッ素を含む廃液に、フッ素とカ
ルシウム化合物との反応生成物、或いはフッ素を含む廃
液を処理して得られた沈澱物をシードとして添加し処理
するフッ素含有廃液の処理方法は公知であるが、この場
合にはフッ素を含む廃液に、フッ化カルシウム等の固体
或いはフッ素を含む廃液にＣａ＋＋ を添加し凝集処理し
て得られた沈澱物を夫々添加するものである。一方本発
明はＦ含有排水の原水を１部と大部分の２系統に分割
し、一方の１部分の原水系統にＣａ＋＋ の全量を添加す
ることによってＣａ＋＋濃度を高めてＣａＦ２析出反応
を促進させ、析出したＣａＦ２生成物を含む反応液を凝
集処理せずにそのまま他方の大部分の原水系統に合流さ
せて、前者の系統からのＣａＦ２生成物によりその残部
のＣａ＋＋と後者の系統のＦ−との析出反応を促進せし
めることによって安定なフッ素処理を行い、次いで固液
分離するものであり、前述した従来方法とは構成、効果
共に異なったものである。
公報に見られるようにフッ素を含む廃液に、フッ素とカ
ルシウム化合物との反応生成物、或いはフッ素を含む廃
液を処理して得られた沈澱物をシードとして添加し処理
するフッ素含有廃液の処理方法は公知であるが、この場
合にはフッ素を含む廃液に、フッ化カルシウム等の固体
或いはフッ素を含む廃液にＣａ＋＋ を添加し凝集処理し
て得られた沈澱物を夫々添加するものである。一方本発
明はＦ含有排水の原水を１部と大部分の２系統に分割
し、一方の１部分の原水系統にＣａ＋＋ の全量を添加す
ることによってＣａ＋＋濃度を高めてＣａＦ２析出反応
を促進させ、析出したＣａＦ２生成物を含む反応液を凝
集処理せずにそのまま他方の大部分の原水系統に合流さ
せて、前者の系統からのＣａＦ２生成物によりその残部
のＣａ＋＋と後者の系統のＦ−との析出反応を促進せし
めることによって安定なフッ素処理を行い、次いで固液
分離するものであり、前述した従来方法とは構成、効果
共に異なったものである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】即ち本発明では一方の１部分の原水の系統
に全原水に対応するＣａ＋＋ の全量を添加し生成したば
かりのＣａＦ２即ちゾル状のＣａＦ２をそっくりそのま
ま他方の大部分の原水の系統に合流させてゾル状のＣａ
Ｆ２の表面で晶析を行わせて安定したＦ−処理を行うこ
とが特徴であって、これにより特に処理が難しい低濃度
Ｆ−含有排水の処理に優れた除去効果を示し処理水中の
残存Ｃａ＋＋濃度も低減できるものである。
に全原水に対応するＣａ＋＋ の全量を添加し生成したば
かりのＣａＦ２即ちゾル状のＣａＦ２をそっくりそのま
ま他方の大部分の原水の系統に合流させてゾル状のＣａ
Ｆ２の表面で晶析を行わせて安定したＦ−処理を行うこ
とが特徴であって、これにより特に処理が難しい低濃度
Ｆ−含有排水の処理に優れた除去効果を示し処理水中の
残存Ｃａ＋＋濃度も低減できるものである。
Claims (4)
- 【請求項１】 フッ素化合物含有排水にＣａ塩を添加し
て排水中の含有フッ素化合物をフッ化カルシウムとして
除去するに当り、フッ素化合物含有排水の１部に添加す
べきＣａ塩の全量を添加、反応せしめ、この反応液を残
余の大部分のフッ素含有排水中に添加、反応せしめ、然
る後固液分離を行うことを特徴とするフッ素化合物含有
排水の処理方法。 - 【請求項２】 フッ素化合物含有排水にＣａ塩を添加し
て排水中の含有フッ素化合物をフッ化カルシウムとして
除去するに当り、フッ素化合物含有排水の１部を分岐し
てこれに添加すべきＣａ塩の全量を添加、反応せしめ、
この反応液をそのまま残余の大部分のフッ素化合物含有
排水と再び合一して反応せしめ、然る後固液分離を行う
ことを特徴とするフッ素化合物含有排水の処理方法。 - 【請求項３】 フッ素含有排水の１部にフッ素含有排水
の全量に添加すべきＣａ塩の全量を添加して反応させる
ための第１反応槽と、フッ素含有排水の残余の大部分と
第１反応槽からの反応液とを合流して反応せしめるため
の第２反応槽とを固液分離装置の前段に備えていること
を特徴とするフッ素化合物含有排水の処理設備。 - 【請求項４】 フッ素含有排水の１部にフッ素含有排水
の全量に添加すべきＣａ塩の全量を添加して反応させる
ための第１反応槽と、フッ素含有排水の残余の大部分と
第１反応槽からの反応液とを合流して反応せしめるため
の第２反応槽と、第２反応槽からの反応液に凝集剤を添
加して凝集反応を行わせしめるための凝集槽と、沈殿槽
もしくは膜分離装置とからなる固液分離装置とを順次備
えていることを特徴とするフッ素化合物含有排水の処理
設備。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12534393A JP3157347B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | フッ素化合物含有排水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12534393A JP3157347B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | フッ素化合物含有排水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06312190A true JPH06312190A (ja) | 1994-11-08 |
| JP3157347B2 JP3157347B2 (ja) | 2001-04-16 |
Family
ID=14907774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12534393A Expired - Lifetime JP3157347B2 (ja) | 1993-04-28 | 1993-04-28 | フッ素化合物含有排水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3157347B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998054096A1 (fr) * | 1997-05-27 | 1998-12-03 | Hitachi Zosen Corporation | Systeme de recuperation et de traitement des eaux usees |
| US7396458B2 (en) | 2005-03-22 | 2008-07-08 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Wastewater treatment equipment |
| US7452463B2 (en) | 2004-06-01 | 2008-11-18 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Apparatus for treating water |
| CN104098164A (zh) * | 2014-07-27 | 2014-10-15 | 西南石油大学 | 一种炼化废水同步除硅除cod的方法 |
| CN105417661A (zh) * | 2016-01-07 | 2016-03-23 | 宁波顺帆净水剂有限公司 | 一种利用含铝废渣制备复合硫酸铝的方法 |
| CN105540814A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-05-04 | 江苏国松环境科技开发有限公司 | 一种化学反应沉淀器 |
-
1993
- 1993-04-28 JP JP12534393A patent/JP3157347B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998054096A1 (fr) * | 1997-05-27 | 1998-12-03 | Hitachi Zosen Corporation | Systeme de recuperation et de traitement des eaux usees |
| US6379548B1 (en) | 1997-05-27 | 2002-04-30 | Hitachi Zosen Corporation | System for recovering and treating waste water |
| US7452463B2 (en) | 2004-06-01 | 2008-11-18 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Apparatus for treating water |
| US7396458B2 (en) | 2005-03-22 | 2008-07-08 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Wastewater treatment equipment |
| CN104098164A (zh) * | 2014-07-27 | 2014-10-15 | 西南石油大学 | 一种炼化废水同步除硅除cod的方法 |
| CN105417661A (zh) * | 2016-01-07 | 2016-03-23 | 宁波顺帆净水剂有限公司 | 一种利用含铝废渣制备复合硫酸铝的方法 |
| CN105540814A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-05-04 | 江苏国松环境科技开发有限公司 | 一种化学反应沉淀器 |
| CN105540814B (zh) * | 2016-01-26 | 2019-01-08 | 江苏国松环境科技开发有限公司 | 一种化学反应沉淀器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3157347B2 (ja) | 2001-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20010071946A (ko) | 불소 함유 폐수의 처리방법 및 처리장치 | |
| WO2018092396A1 (ja) | 硫酸、フッ素及び重金属イオン含有廃水の処理方法および処理装置 | |
| JP4584185B2 (ja) | ホウ素含有排水の処理方法及び処理装置 | |
| JP3112613B2 (ja) | フッ素・リン含有排水の処理方法 | |
| JPH06312190A (ja) | フッ素化合物含有排水の処理方法 | |
| JP3399276B2 (ja) | 弗素含有排水の処理方法 | |
| JP2010269309A (ja) | ホウ素含有排水の処理方法及び処理装置 | |
| JP2005125153A (ja) | フッ素含有排水の処理方法及び処理装置 | |
| JP2004261640A (ja) | 排水の脱リン方法 | |
| JP2912237B2 (ja) | フッ素含有排水の処理方法 | |
| JP3918294B2 (ja) | 弗素含有排水の処理方法及び装置 | |
| JP3077174B2 (ja) | フッ化物含有液の処理方法 | |
| JP4522534B2 (ja) | 浄水処理方法 | |
| JP3349637B2 (ja) | フッ素含有排水処理装置及び方法 | |
| JP2001246385A (ja) | フッ素含有水の処理方法 | |
| JP4487492B2 (ja) | フッ素含有排水の処理方法 | |
| JP2002346574A (ja) | ホウ素含有水の処理方法 | |
| JPH0315512B2 (ja) | ||
| JP2001219177A (ja) | フッ素含有水の処理方法及び処理装置 | |
| JP4136194B2 (ja) | フッ素含有廃水の処理方法 | |
| JPH1034166A (ja) | フッ素含有排水処理装置および方法 | |
| JP2010137224A (ja) | 浄水処理方法 | |
| TWI238148B (en) | Method for treating fluoride containing waste water | |
| JP2001054791A (ja) | 廃水処理装置 | |
| JP3304400B2 (ja) | 酸性フッ素含有水の処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090209 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100209 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100209 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110209 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120209 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120209 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130209 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140209 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |