JPH06293701A - ５−テトラデセン酸エステルの製造方法 - Google Patents
５−テトラデセン酸エステルの製造方法Info
- Publication number
- JPH06293701A JPH06293701A JP5084225A JP8422593A JPH06293701A JP H06293701 A JPH06293701 A JP H06293701A JP 5084225 A JP5084225 A JP 5084225A JP 8422593 A JP8422593 A JP 8422593A JP H06293701 A JPH06293701 A JP H06293701A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid ester
- tetradecenoic acid
- compound
- halogen atom
- sex pheromone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 実用的に使用できる量の性フェロモンを安価
に供給することのできる５−テトラデセン酸エステルの
製造方法を提供する。 【構成】 一般式 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（Ｃ
Ｈ2 ）3 Ｍ（式中Ｍはアルカリ金属またはＭｇＸ基を表
し、ＭｇＸ基のＸはハロゲン原子を表す）で示される有
機金属誘導体に、ＹＣＯＯＲ（式中Ｙはハロゲン原子、
Ｒはアルキル基）で示されるハロ蟻酸エステルを反応さ
せることとした。
に供給することのできる５−テトラデセン酸エステルの
製造方法を提供する。 【構成】 一般式 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（Ｃ
Ｈ2 ）3 Ｍ（式中Ｍはアルカリ金属またはＭｇＸ基を表
し、ＭｇＸ基のＸはハロゲン原子を表す）で示される有
機金属誘導体に、ＹＣＯＯＲ（式中Ｙはハロゲン原子、
Ｒはアルキル基）で示されるハロ蟻酸エステルを反応さ
せることとした。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、鞘翅目昆虫ヒメコガネ
（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）などの性フ
ェロモンである５−テトラデセン酸エステルの製造方法
に関する。
（Ａｎｏｍａｌａ ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）などの性フ
ェロモンである５−テトラデセン酸エステルの製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】鞘翅目昆虫ヒメコガネは、ソイビーンビ
ートル（ｓｏｙｂｅａｎ ｂｅｅｔｌｅ）とも呼ばれ、
畑作物の重要害虫として知られていた。１９８５年玉木
らがその性フェロモンをシス−５−テトラデセン酸メチ
ル（式Ｉ）と同定し、報告している〔Ａｐｐｌ．Ｅｎ
ｔ．Ｚｏｏｌ．２０（３）３５９（１９８５）〕。 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 ・・・（Ｉ）
ートル（ｓｏｙｂｅａｎ ｂｅｅｔｌｅ）とも呼ばれ、
畑作物の重要害虫として知られていた。１９８５年玉木
らがその性フェロモンをシス−５−テトラデセン酸メチ
ル（式Ｉ）と同定し、報告している〔Ａｐｐｌ．Ｅｎ
ｔ．Ｚｏｏｌ．２０（３）３５９（１９８５）〕。 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 ・・・（Ｉ）
【０００３】現在既に、この性フェロモンを利用して発
生予察に利用する技術が実用化されている。この性フェ
ロモンを製造する方法として、前出の玉木らの文献に、
ブロムペンタン酸からシュウ素を酸化的に切断し、ウイ
テイヒ縮合する方法が記載されている。また、特開平４
−１７８３５０号には、１−デシンを金属アセチリドに
変換して、４−ブロム酪酸と反応させ、次いでこれをメ
チルエステル化した後、三重結合を還元する方法が記載
されている。
生予察に利用する技術が実用化されている。この性フェ
ロモンを製造する方法として、前出の玉木らの文献に、
ブロムペンタン酸からシュウ素を酸化的に切断し、ウイ
テイヒ縮合する方法が記載されている。また、特開平４
−１７８３５０号には、１−デシンを金属アセチリドに
変換して、４−ブロム酪酸と反応させ、次いでこれをメ
チルエステル化した後、三重結合を還元する方法が記載
されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者に
おいては、材料も高価で収率も低いという欠点があっ
た。また、後者においても、４−ブロム酪酸が必ずしも
安価ではなく、アルキル化の際のヘキサメチルリン酸ト
リアミド、エステル化時のジアゾメタンなどの取扱いに
細心の注意を要する材料を使用しているといった欠点が
あった。
おいては、材料も高価で収率も低いという欠点があっ
た。また、後者においても、４−ブロム酪酸が必ずしも
安価ではなく、アルキル化の際のヘキサメチルリン酸ト
リアミド、エステル化時のジアゾメタンなどの取扱いに
細心の注意を要する材料を使用しているといった欠点が
あった。
【０００５】したがって、本発明の目的は、実用的に使
用できる量の性フェロモンを安価に供給することのでき
る５−テトラデセン酸エステルの製造方法を提供するこ
とにある。
用できる量の性フェロモンを安価に供給することのでき
る５−テトラデセン酸エステルの製造方法を提供するこ
とにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意検討を行った結果、取扱いが容易で
かつ安価な材料を用い、収率の高い反応工程により５−
テトラデセン酸エステルを製造する方法に想到した。
解決するために鋭意検討を行った結果、取扱いが容易で
かつ安価な材料を用い、収率の高い反応工程により５−
テトラデセン酸エステルを製造する方法に想到した。
【０００７】上記目的達成のため、請求項１の５−テト
ラデセン酸エステルの製造方法は、一般式 ＣＨ3 （Ｃ
Ｈ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 Ｍ（式中Ｍはアルカリ
金属またはＭｇＸ基を表し、ＭｇＸ基のＸはハロゲン原
子を表す）で示される有機金属誘導体に、ＹＣＯＯＲ
（式中Ｙはハロゲン原子、Ｒはアルキル基）で示される
ハロ蟻酸エステルを反応させることを特徴とする。
ラデセン酸エステルの製造方法は、一般式 ＣＨ3 （Ｃ
Ｈ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 Ｍ（式中Ｍはアルカリ
金属またはＭｇＸ基を表し、ＭｇＸ基のＸはハロゲン原
子を表す）で示される有機金属誘導体に、ＹＣＯＯＲ
（式中Ｙはハロゲン原子、Ｒはアルキル基）で示される
ハロ蟻酸エステルを反応させることを特徴とする。
【０００８】上記目的達成のため、請求項２の発明は、
請求項１の５−テトラデセン酸エステルの製造方法にお
いて、５−テトラデセン酸エステルが、シス−５−テト
ラデセン酸エステルであることを特徴とする。
請求項１の５−テトラデセン酸エステルの製造方法にお
いて、５−テトラデセン酸エステルが、シス−５−テト
ラデセン酸エステルであることを特徴とする。
【０００９】本発明にかかる製造方法においては、下式
（ＩＩ）に従って反応が進行する。
（ＩＩ）に従って反応が進行する。
【化１】 すなわち、本発明は、一般式 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ
＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 Ｍ（式中Ｍはアルカリ金属またはＭ
ｇＸ基を表し、ＭｇＸ基のＸはハロゲン原子を表す）で
示される有機金属化合物と、ＹＣＯＯＲ（式中Ｙはハロ
ゲン原子、Ｒはアルキル基）とをクロスカップリングす
るものである。
＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 Ｍ（式中Ｍはアルカリ金属またはＭ
ｇＸ基を表し、ＭｇＸ基のＸはハロゲン原子を表す）で
示される有機金属化合物と、ＹＣＯＯＲ（式中Ｙはハロ
ゲン原子、Ｒはアルキル基）とをクロスカップリングす
るものである。
【００１０】本発明の出発物質の有機金属化合物ＣＨ3
（ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ） 3 Ｍは、例えば、公
知の１−ハロ−４−トリデセン： ＣＨ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 Ｚ ・・・（ＩＩＩ） から容易に導くことができる（式中Ｚはハロゲン元
素）。具体的には、これをエーテル中で窒素ガス存在
下、薄く切ったリチウム片と反応させれば、有機リチウ
ム化合物： ＣＨ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 Ｌｉ ・・・・（ＩＶ） が得られる。また、無水テトラヒドロフランもしくは無
水エーテル中で、金属マグネシウムと反応させれば、グ
リニャール化合物： ＣＨ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 ＭｇＸ ・・・・（Ｖ） が得られる。
（ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ） 3 Ｍは、例えば、公
知の１−ハロ−４−トリデセン： ＣＨ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 Ｚ ・・・（ＩＩＩ） から容易に導くことができる（式中Ｚはハロゲン元
素）。具体的には、これをエーテル中で窒素ガス存在
下、薄く切ったリチウム片と反応させれば、有機リチウ
ム化合物： ＣＨ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 Ｌｉ ・・・・（ＩＶ） が得られる。また、無水テトラヒドロフランもしくは無
水エーテル中で、金属マグネシウムと反応させれば、グ
リニャール化合物： ＣＨ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 ＭｇＸ ・・・・（Ｖ） が得られる。
【００１１】一方、反応させるハロ蟻酸エステル〔ＹＣ
ＯＯＲ（式中Ｙはハロゲン原子、Ｒはアルキル基）〕の
代表的なものとしては、クロル蟻酸メチルもしくはクロ
ル蟻酸エチルがあり、ヒメコガネの性フェロモンの場
合、クロル蟻酸メチルを反応させれば良い。
ＯＯＲ（式中Ｙはハロゲン原子、Ｒはアルキル基）〕の
代表的なものとしては、クロル蟻酸メチルもしくはクロ
ル蟻酸エチルがあり、ヒメコガネの性フェロモンの場
合、クロル蟻酸メチルを反応させれば良い。
【００１２】反応は、各種溶媒中にハロ蟻酸エステルを
溶解した中へ、有機金属化合物を滴下することにより行
う。
溶解した中へ、有機金属化合物を滴下することにより行
う。
【００１３】反応温度は、−７８℃から６０℃、好まし
くは−３０℃から１５℃である。
くは−３０℃から１５℃である。
【００１４】用いる溶媒としては、テトラヒドロフラ
ン，ジエチルエーテルなどが好ましい。加える量は、Ｃ
Ｈ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 Ｍの１モル当
たり３００〜１５００ｇである。ヘキサメチルリン酸ト
リアミド（ＨＭＰＡ）やジメチルイミダゾリン（ＤＭ
Ｉ）などの親水性溶媒を併用しても良いが、この場合毒
性の低いＤＭＩが好ましい。
ン，ジエチルエーテルなどが好ましい。加える量は、Ｃ
Ｈ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2 ）3 Ｍの１モル当
たり３００〜１５００ｇである。ヘキサメチルリン酸ト
リアミド（ＨＭＰＡ）やジメチルイミダゾリン（ＤＭ
Ｉ）などの親水性溶媒を併用しても良いが、この場合毒
性の低いＤＭＩが好ましい。
【００１５】反応物のモル比は、有機金属化合物に対
し、ハロ蟻酸エステルが若干過剰であることが好まし
く、有機金属化合物に対し通常１．１〜１．３倍モルの
ハロ蟻酸エステルを使用する。
し、ハロ蟻酸エステルが若干過剰であることが好まし
く、有機金属化合物に対し通常１．１〜１．３倍モルの
ハロ蟻酸エステルを使用する。
【００１６】反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液
と塩酸を加えて分液する。こうして得られた有機層を濃
縮し、蒸留もしくはカラムクロマトグラフィー等の通常
の分離操作で５−テトラデセン酸エステルを得ることが
できる。
と塩酸を加えて分液する。こうして得られた有機層を濃
縮し、蒸留もしくはカラムクロマトグラフィー等の通常
の分離操作で５−テトラデセン酸エステルを得ることが
できる。
【００１７】
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
れらの実施例に限定されるものではない。
【００１８】実施例１ シス−５−テトラデセン酸メチル（ヒメコガネの性フェ
ロモン）のリチウム法による合成 フラスコに乾燥した無水エーテル６０ｍｌを入れ、窒素
雰囲気下、金属リチウム片１．４ｇ（薄く切ったもの）
を入れ、氷浴で、０℃に冷却する。次いで、１−ブロモ
−シス−４−トリデセン２４．８ｇ（０．０９５モル）
を無水エーテル５０ｍｌに溶かして、ゆっくり滴下す
る。滴下後０℃で１時間攪拌すると、リチウム片が消費
され、大量に白沈が生じた。１時間放置し、その上澄を
滴下ロートに抜き出した。
ロモン）のリチウム法による合成 フラスコに乾燥した無水エーテル６０ｍｌを入れ、窒素
雰囲気下、金属リチウム片１．４ｇ（薄く切ったもの）
を入れ、氷浴で、０℃に冷却する。次いで、１−ブロモ
−シス−４−トリデセン２４．８ｇ（０．０９５モル）
を無水エーテル５０ｍｌに溶かして、ゆっくり滴下す
る。滴下後０℃で１時間攪拌すると、リチウム片が消費
され、大量に白沈が生じた。１時間放置し、その上澄を
滴下ロートに抜き出した。
【００１９】次に、無水エーテル８０ｍｌにクロル蟻酸
メチル１０．４ｇ（０．１１モル）を溶解した中に、上
記の有機金属溶液を−２０℃で１時間かけて滴下した。
滴下終了後、そのまま室温となるまで攪拌した。次い
で、０℃で飽和塩化アンモニウム水溶液６０ｍｌを滴下
した後、１０％塩酸２１ｍｌを加えた。有機層を取り出
し、５％炭酸水素ナトリウム液で洗浄して、エーテルを
減圧下除去した。残渣を減圧蒸留したところ、シス−５
−テトラデセン酸メチル １３．９ｇ（純度９３％，収
率６１％）が得られた。ＩＲ， 1Ｈ−ＮＭＲ，13Ｃ−Ｎ
ＭＲ，ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフィー／質量分析
法）により、本化合物がシス−５−テトラデセン酸メチ
ルであることが確認された。図１は、得られた化合物の
ＩＲスペクトル図、図２は、ＧＣ−ＭＳ図であり、表１
に得られた化合物の 1Ｈ−ＮＭＲ，13Ｃ−ＮＭＲで確認
された化学シフトを示す。
メチル１０．４ｇ（０．１１モル）を溶解した中に、上
記の有機金属溶液を−２０℃で１時間かけて滴下した。
滴下終了後、そのまま室温となるまで攪拌した。次い
で、０℃で飽和塩化アンモニウム水溶液６０ｍｌを滴下
した後、１０％塩酸２１ｍｌを加えた。有機層を取り出
し、５％炭酸水素ナトリウム液で洗浄して、エーテルを
減圧下除去した。残渣を減圧蒸留したところ、シス−５
−テトラデセン酸メチル １３．９ｇ（純度９３％，収
率６１％）が得られた。ＩＲ， 1Ｈ−ＮＭＲ，13Ｃ−Ｎ
ＭＲ，ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフィー／質量分析
法）により、本化合物がシス−５−テトラデセン酸メチ
ルであることが確認された。図１は、得られた化合物の
ＩＲスペクトル図、図２は、ＧＣ−ＭＳ図であり、表１
に得られた化合物の 1Ｈ−ＮＭＲ，13Ｃ−ＮＭＲで確認
された化学シフトを示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】実施例２ シス−５−テトラデセン酸メチル（ヒメコガネの性フェ
ロモン）のグリニャール法による合成 窒素雰囲気下、フラスコに無水テトラヒドロフラン３０
ｍｌと金属マグネシウム２．５ｇ（０．１０３モル）を
加え、ヨウ素片０．１ｇを加え、１−クロロ−シス−４
−トリデセン２１．６ｇ（０．１モル）を無水テトラヒ
ドロフラン４０ｍｌに溶解した液を４０℃から滴下し、
反応させた。滴下終了後、６７℃で３時間攪拌してグリ
ニャール試薬を調製した。
ロモン）のグリニャール法による合成 窒素雰囲気下、フラスコに無水テトラヒドロフラン３０
ｍｌと金属マグネシウム２．５ｇ（０．１０３モル）を
加え、ヨウ素片０．１ｇを加え、１−クロロ−シス−４
−トリデセン２１．６ｇ（０．１モル）を無水テトラヒ
ドロフラン４０ｍｌに溶解した液を４０℃から滴下し、
反応させた。滴下終了後、６７℃で３時間攪拌してグリ
ニャール試薬を調製した。
【００２２】次に、別のフラスコに無水テトラヒドロフ
ラン８０ｍｌとクロル蟻酸メチル１０．４ｇ（０．１１
モル）を溶解した中へ、−３０℃から上記グリニャール
試薬を滴下した。滴下終了後、はげしく攪拌したまま、
徐々に室温まで攪拌を続けた。その後、０℃に冷却し
て、飽和塩化アンモニウム水溶液６０ｍｌを滴下した
後、１０％塩酸１９ｍｌを加えた。有機層を取り出し、
５％炭酸水素ナトリウム液で洗浄し、テトラヒドロフラ
ンを減圧下除去した。残渣を減圧蒸留したところ、シス
−５−テトラデセン酸メチル１３．９ｇ（純度９５％，
収率７０％）が得られた（ｂｐ．１４５〜１４８℃／２
ｍｍＨｇ）。ＩＲ， 1Ｈ−ＮＭＲ，13Ｃ−ＮＭＲ，ＧＣ
−ＭＳにより、本化合物がシス−５−テトラデセン酸メ
チルであることが確認された。
ラン８０ｍｌとクロル蟻酸メチル１０．４ｇ（０．１１
モル）を溶解した中へ、−３０℃から上記グリニャール
試薬を滴下した。滴下終了後、はげしく攪拌したまま、
徐々に室温まで攪拌を続けた。その後、０℃に冷却し
て、飽和塩化アンモニウム水溶液６０ｍｌを滴下した
後、１０％塩酸１９ｍｌを加えた。有機層を取り出し、
５％炭酸水素ナトリウム液で洗浄し、テトラヒドロフラ
ンを減圧下除去した。残渣を減圧蒸留したところ、シス
−５−テトラデセン酸メチル１３．９ｇ（純度９５％，
収率７０％）が得られた（ｂｐ．１４５〜１４８℃／２
ｍｍＨｇ）。ＩＲ， 1Ｈ−ＮＭＲ，13Ｃ−ＮＭＲ，ＧＣ
−ＭＳにより、本化合物がシス−５−テトラデセン酸メ
チルであることが確認された。
【００２３】
【発明の効果】上記したところから明かなように、本発
明によれば、取扱いが容易でかつ安価な材料を用い、収
率の高い反応工程により５−テトラデセン酸エステルを
製造することができ、実用的に使用できる量の性フェロ
モンを安価に供給することができる。
明によれば、取扱いが容易でかつ安価な材料を用い、収
率の高い反応工程により５−テトラデセン酸エステルを
製造することができ、実用的に使用できる量の性フェロ
モンを安価に供給することができる。
【図１】図１は、本発明により得られた化合物のＩＲス
ペクトル図である。
ペクトル図である。
【図２】図２は、本発明により得られた化合物のＧＣ−
ＭＳ図である。
ＭＳ図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）7 ＣＨ＝ＣＨ
（ＣＨ2 ）3 Ｍ（式中Ｍはアルカリ金属またはＭｇＸ基
を表し、ＭｇＸ基のＸはハロゲン原子を表す）で示され
る有機金属誘導体に、ＹＣＯＯＲ（式中Ｙはハロゲン原
子、Ｒはアルキル基）で示されるハロ蟻酸エステルを反
応させることを特徴とする５−テトラデセン酸エステル
の製造方法。 - 【請求項２】 ５−テトラデセン酸エステルが、シス−
５−テトラデセン酸エステルであることを特徴とする請
求項１の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08422593A JP3363509B2 (ja) | 1993-04-12 | 1993-04-12 | ５−テトラデセン酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08422593A JP3363509B2 (ja) | 1993-04-12 | 1993-04-12 | ５−テトラデセン酸エステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293701A true JPH06293701A (ja) | 1994-10-21 |
| JP3363509B2 JP3363509B2 (ja) | 2003-01-08 |
Family
ID=13824541
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08422593A Expired - Fee Related JP3363509B2 (ja) | 1993-04-12 | 1993-04-12 | ５−テトラデセン酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3363509B2 (ja) |
-
1993
- 1993-04-12 JP JP08422593A patent/JP3363509B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3363509B2 (ja) | 2003-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2618221B2 (ja) | 殺虫剤製造用中間体 | |
| JP3356495B2 (ja) | １−ハロ−シス−３−テトラデセンおよびこれを用いるシス−オレフィン化合物の製造方法 | |
| JPH07116075B2 (ja) | 不飽和アルコール化合物の製造方法 | |
| JP2506094B2 (ja) | ５−（２，５−ジメチルフエノキシ）−２，２−ジメチルペンタン酸の製法 | |
| EP3505506B1 (en) | Method for producing 3,7-dimethyl-7-octenol and method for producing 3,7-dimethyl-7-octenyl carboxylate compound | |
| JP3363509B2 (ja) | ５−テトラデセン酸エステルの製造方法 | |
| EP0221635B1 (en) | Fluoro alcohols and insecticidal esters thereof | |
| JP2693615B2 (ja) | １‐ハロ‐４，６，１０‐ヘキサデカトリエン化合物およびその製造方法 | |
| JPS6241578B2 (ja) | ||
| EP0943602B1 (en) | Improved process for chloroalkynes and alkynyl amines | |
| JP2586950B2 (ja) | ｐ‐又はｍ‐ｔｅｒｔ―ブトキシベンズアルデヒドの製造法 | |
| JP4649733B2 (ja) | トリフルオロメチル基含有アセトフェノン化合物の製造方法 | |
| EP0022606B1 (en) | Process for the manufacture of halogenated hydrocarbons | |
| JPS6055497B2 (ja) | α−ケトカルボン酸の製造法 | |
| JPH0142253B2 (ja) | ||
| JPH04279594A (ja) | メチル―（２― カルボアルコキシエチル）ホスフィン酸アルキルの合成方法 | |
| JP3825489B2 (ja) | 不飽和ハロゲン化合物およびそれを用いた性フェロモンの製造方法 | |
| JP4057271B2 (ja) | イノラートアニオンの新規合成法 | |
| US4808340A (en) | Process for preparing methyl 4-oxo-5-tetradecynoate | |
| JP2002069038A (ja) | トリフルオロメチル基含有ベンゾイルギ酸アルキル類、その製造方法およびトリフルオロメチル基含有フェニル酢酸の製造方法 | |
| KR20220143880A (ko) | 알킬 2-벤조일벤조에이트의 효율적이고 선택적인 합성 경로 | |
| JP3634874B2 (ja) | トリフルオロメチルアセチレン誘導体、その製造方法およびその中間体の製造方法 | |
| Davin et al. | A large scale preparation of 1-ethynylcyclopentene and 1-hexen-4-yne | |
| JP4243397B2 (ja) | 新規な不飽和２級アルコールおよびその製造法 | |
| JPS6313409B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081025 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111025 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |