JPH06287169A - Ｎ−置換−ｎ−アリールシアナミド誘導体およびｎ−置換−ｎ−アリールチオウレア誘導体の製造法 - Google Patents
Ｎ−置換−ｎ−アリールシアナミド誘導体およびｎ−置換−ｎ−アリールチオウレア誘導体の製造法Info
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- JPH06287169A JPH06287169A JP6004051A JP405194A JPH06287169A JP H06287169 A JPH06287169 A JP H06287169A JP 6004051 A JP6004051 A JP 6004051A JP 405194 A JP405194 A JP 405194A JP H06287169 A JPH06287169 A JP H06287169A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】Ｎ−アリールシアナミド誘導体とアリルハライ
ド誘導体とを、ヨウ化物塩およびアルカリ金属の炭酸塩
の存在下、非プロトン性極性溶媒中にて反応させること
を特徴とする、一般式 で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールチオウレア誘導体の
製造法。Ｎ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体をス
ルフィドイオンまたはハイドロジェンスルフィドイオン
を生成する化学種と反応させることを特徴とする、一般
式 で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールチオウレア誘導体の
製造法。〔式中、Ｒ1 はアリール基を表す。Ｒ2 は水素
原子、アルキル基、アリール基を表し、Ｒ3 、Ｒ4 およ
びＲ5 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基を表し、Ｘは塩素原子または臭素原子を表す。〕 【効果】これらの誘導体を収率、純度共によく、しかも
簡便に製造することができる。
ド誘導体とを、ヨウ化物塩およびアルカリ金属の炭酸塩
の存在下、非プロトン性極性溶媒中にて反応させること
を特徴とする、一般式 で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールチオウレア誘導体の
製造法。Ｎ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体をス
ルフィドイオンまたはハイドロジェンスルフィドイオン
を生成する化学種と反応させることを特徴とする、一般
式 で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールチオウレア誘導体の
製造法。〔式中、Ｒ1 はアリール基を表す。Ｒ2 は水素
原子、アルキル基、アリール基を表し、Ｒ3 、Ｒ4 およ
びＲ5 は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基を表し、Ｘは塩素原子または臭素原子を表す。〕 【効果】これらの誘導体を収率、純度共によく、しかも
簡便に製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬、農薬の製造中間
体として、特に除草剤（ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−
446802号公開明細書、米国特許第5244863 号明細書、ヨ
ーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−529482号公開明細書などに
記載）の中間体（特願平4-325259号出願明細書に記載）
である２−イミノチアゾリン誘導体の製造中間体とし
て、有用なＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体お
よびＮ−置換−Ｎ−アリールチオウレア誘導体の製造法
に関する。
体として、特に除草剤（ヨーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−
446802号公開明細書、米国特許第5244863 号明細書、ヨ
ーロッパ特許出願ＥＰ−Ａ−529482号公開明細書などに
記載）の中間体（特願平4-325259号出願明細書に記載）
である２−イミノチアゾリン誘導体の製造中間体とし
て、有用なＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体お
よびＮ−置換−Ｎ−アリールチオウレア誘導体の製造法
に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】従
来、Ｎ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体を製造す
る方法として、例えば、下記反応式 化５
来、Ｎ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体を製造す
る方法として、例えば、下記反応式 化５
【化５】 （式中、Ｅｔ3 Ｎはトリエチルアミンを表わし、ＤＭＦ
はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを表す。）で示される
方法がJ. Org. Chem.,２９巻，１５３〜１５７頁（196
4）に記載されているが、その収率は上記のように必ず
しも充分ではなかった。
はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを表す。）で示される
方法がJ. Org. Chem.,２９巻，１５３〜１５７頁（196
4）に記載されているが、その収率は上記のように必ず
しも充分ではなかった。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、下記一般
式 化８で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミド
誘導体および下記一般式 化９で示されるＮ−置換−Ｎ
−アリールチオウレア誘導体の工業的に有利な製造法に
ついて種々検討した結果、下記一般式 化６で示される
Ｎ−アリールシアナミド誘導体に、ヨウ化物塩およびア
ルカリ金属の炭酸塩の存在下にて、非プロトン性極性溶
媒中で下記一般式 化７で示されるアリルハライド誘導
体を反応させることにより、下記一般式 化８で示され
るＮ−置換−アリールシアナミド誘導体が収率、純度共
に良く得られること、さらに、これにスルフィドイオン
またはハイドロジェンスルフィドイオンを生成する化学
種( 例えば、硫化水素；アンモニウムスルフィド（（Ｎ
Ｈ4 ）2 Ｓｎ：ＮＨ3 とＨ 2 Ｓのモル比は種々の値をと
ることができ、例えばｎ＝１，３）；硫黄（Ｓ8 ）およ
びアンモニア；硫黄および有機アミン）を反応させるこ
とにより、下記一般式 化９で示されるＮ−置換−Ｎ−
アリールチオウレア誘導体が収率、純度共に良く得られ
ることを見いだし、本発明を完成させた。即ち、本発明
は一般式 化６
式 化８で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミド
誘導体および下記一般式 化９で示されるＮ−置換−Ｎ
−アリールチオウレア誘導体の工業的に有利な製造法に
ついて種々検討した結果、下記一般式 化６で示される
Ｎ−アリールシアナミド誘導体に、ヨウ化物塩およびア
ルカリ金属の炭酸塩の存在下にて、非プロトン性極性溶
媒中で下記一般式 化７で示されるアリルハライド誘導
体を反応させることにより、下記一般式 化８で示され
るＮ−置換−アリールシアナミド誘導体が収率、純度共
に良く得られること、さらに、これにスルフィドイオン
またはハイドロジェンスルフィドイオンを生成する化学
種( 例えば、硫化水素；アンモニウムスルフィド（（Ｎ
Ｈ4 ）2 Ｓｎ：ＮＨ3 とＨ 2 Ｓのモル比は種々の値をと
ることができ、例えばｎ＝１，３）；硫黄（Ｓ8 ）およ
びアンモニア；硫黄および有機アミン）を反応させるこ
とにより、下記一般式 化９で示されるＮ−置換−Ｎ−
アリールチオウレア誘導体が収率、純度共に良く得られ
ることを見いだし、本発明を完成させた。即ち、本発明
は一般式 化６
【化６】 〔式中、Ｒ1 は置換されていてもよいアリール基を表
す。〕で示されるＮ−アリールシアナミド誘導体と、一
般式 化７
す。〕で示されるＮ−アリールシアナミド誘導体と、一
般式 化７
【化７】 〔式中、Ｒ2 は水素原子、置換されていてもよいアルキ
ル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ
3 、Ｒ4 およびＲ5 は同一または相異なり、水素原子、
ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基または
置換されていてもよいアリール基を表し、Ｘは塩素原子
または臭素原子を表す。〕で示されるアリルハライド誘
導体とを、ヨウ化物塩およびアルカリ金属の炭酸塩の存
在下に、非プロトン性極性溶媒中にて反応させることを
特徴とする、一般式化８
ル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ
3 、Ｒ4 およびＲ5 は同一または相異なり、水素原子、
ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基または
置換されていてもよいアリール基を表し、Ｘは塩素原子
または臭素原子を表す。〕で示されるアリルハライド誘
導体とを、ヨウ化物塩およびアルカリ金属の炭酸塩の存
在下に、非プロトン性極性溶媒中にて反応させることを
特徴とする、一般式化８
【化８】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は前記と同
じ意味を表す。〕で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールシ
アナミド誘導体の製造法、さらに、これにスルフィドイ
オンまたはハイドロジェンスルフィドイオンを生成する
化学種を反応させることを特徴とする、一般式 化９
じ意味を表す。〕で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールシ
アナミド誘導体の製造法、さらに、これにスルフィドイ
オンまたはハイドロジェンスルフィドイオンを生成する
化学種を反応させることを特徴とする、一般式 化９
【化９】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は前記と同
じ意味を表す。〕で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールチ
オウレア誘導体の製造法を提供するものである。本発明
において、Ｒ1 の具体的な例としては、複数置換されて
もよいアリール基（置換基としては、ハロゲン原子で複
数置換されてもよい炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲ
ン原子で複数置換されてもよい炭素数１〜８のアルコキ
シ基、アリール基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げら
れる）が挙げられる。Ｒ2 の具体的な例としては、水素
原子、複数置換されてもよい炭素数１〜８のアルキル基
（置換基としては、炭素数１〜８アルコキシ基、アリー
ル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基等が挙げられ
る）、複数置換されてもよいアリール基（置換基として
は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコ
キシ基、アリール基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げ
られる）が挙げられる。Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5の具体的
な例としては、水素原子、ハロゲン原子、複数置換され
てもよい炭素数１〜８のアルキル基（置換基としては、
炭素数１〜８のアルコキシ基、アリール基、炭素数３〜
８のシクロアルキル基等が挙げられる）、複数置換され
てもよいアリール基（置換基としては、炭素数１〜８の
アルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、アリール
基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる）が挙げら
れる。上記において、「アルキル」とは、たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、
オクチルを表し、「アルコキシ」とは、たとえば、メト
キシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキ
シ、ブトキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキ
シ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、ヘキシルオキシ、オクチ
ルオキシを表し、「アリール」とは、たとえばフェニ
ル、α−ナフチル、β−ナフチルを表し、「シクロアル
キル」とは、たとえばシクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルを表
わし、「ハロゲン原子」としては、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子、フッ素原子が挙げられ、「複数置換さ
れてもよい」とは、例えば水素原子が１個から３個置換
基で置換されても良いことを示す。
じ意味を表す。〕で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールチ
オウレア誘導体の製造法を提供するものである。本発明
において、Ｒ1 の具体的な例としては、複数置換されて
もよいアリール基（置換基としては、ハロゲン原子で複
数置換されてもよい炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲ
ン原子で複数置換されてもよい炭素数１〜８のアルコキ
シ基、アリール基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げら
れる）が挙げられる。Ｒ2 の具体的な例としては、水素
原子、複数置換されてもよい炭素数１〜８のアルキル基
（置換基としては、炭素数１〜８アルコキシ基、アリー
ル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基等が挙げられ
る）、複数置換されてもよいアリール基（置換基として
は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコ
キシ基、アリール基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げ
られる）が挙げられる。Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5の具体的
な例としては、水素原子、ハロゲン原子、複数置換され
てもよい炭素数１〜８のアルキル基（置換基としては、
炭素数１〜８のアルコキシ基、アリール基、炭素数３〜
８のシクロアルキル基等が挙げられる）、複数置換され
てもよいアリール基（置換基としては、炭素数１〜８の
アルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、アリール
基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる）が挙げら
れる。上記において、「アルキル」とは、たとえばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキシル、
オクチルを表し、「アルコキシ」とは、たとえば、メト
キシ、エトキシ、プロピルオキシ、イソプロピルオキ
シ、ブトキシ、イソブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキ
シ、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ、ヘキシルオキシ、オクチ
ルオキシを表し、「アリール」とは、たとえばフェニ
ル、α−ナフチル、β−ナフチルを表し、「シクロアル
キル」とは、たとえばシクロプロピル、シクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルを表
わし、「ハロゲン原子」としては、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子、フッ素原子が挙げられ、「複数置換さ
れてもよい」とは、例えば水素原子が１個から３個置換
基で置換されても良いことを示す。
【０００４】本発明に用いる原料化合物である一般式
化６で示されるＮ−アリールシアナミド誘導体としては
例えば下記のものが挙げられる。 ３−（トリフルオロメチル）フェニルシアナミド ３−（トリフルオロメトキシ）フェニルシアナミド ４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェニルシ
アナミド ３，５−ジクロロフェニルシアナミド ４−メトキシフェニルアナミド ２−クロロフェニルシアナミド 一般式 化７で示されるアリルハライド誘導体としては
例えば下記のものが挙げられる。 ２，３−ジクロロ−１−プロペン １，３−ジクロロ−１−プロペン ２，３−ジクロロ−３−メチル−１−プロペン １，２−ジクロロ−２−ブテン １，２−ジクロロ−３−メチル−２−ブテン ２，３−ジブロモ−１−プロペン 一般式 化８で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールシアナ
ミド誘導体としては例えば下記のものが挙げられる。 Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（３−クロロ−２−プロペニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−１−メチル−２−プロペニル）シアナミ
ド Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−ブテニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−３−メチル−２−ブテニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−ブロモ−２−プロペニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（３−クロロ−２−プロペニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−１−メチル−２−プロペニル）シアナミ
ド Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−ブテニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−３−メチル−２−ブテニル）シアナミド Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミ
ド Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（３−クロロ−２−プロペニル）シアナミ
ド Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−１−メチル−２−プロペニ
ル）シアナミド Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−ブテニル）シアナミド Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−３−メチル−２−ブテニ
ル）シアナミド Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２−クロロ
−２−プロペニル）シアナミド Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２
−プロペニル）シアナミド Ｎ−（２−クロロフェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−
プロペニル）シアナミド 一般式 化９で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールチオウ
レア誘導体としては例えば下記のものが挙げられる。 Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−プロペニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（３−クロロ−２−プロペニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−１−メチル−２−プロペニル）チオウレ
ア Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−ブテニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−３−メチル−２−ブテニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−ブロモ−２−プロペニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−プロペニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（３−クロロ−２−プロペニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−１−メチル−２−プロペニル）チオウレ
ア Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−ブテニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−３−メチル−２−ブテニル）チオウレア Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）チオウレ
ア Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（３−クロロ−２−プロペニル）チオウレ
ア Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−１−メチル−２−プロペニ
ル）チオウレア Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−ブテニル）チオウレア Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−３−メチル−２−ブテニ
ル）チオウレア Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２−クロロ
−２−プロペニル）チオウレア Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２
−プロペニル）チオウレア Ｎ−（２−クロロフェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−
プロペニル）チオウレア
化６で示されるＮ−アリールシアナミド誘導体としては
例えば下記のものが挙げられる。 ３−（トリフルオロメチル）フェニルシアナミド ３−（トリフルオロメトキシ）フェニルシアナミド ４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェニルシ
アナミド ３，５−ジクロロフェニルシアナミド ４−メトキシフェニルアナミド ２−クロロフェニルシアナミド 一般式 化７で示されるアリルハライド誘導体としては
例えば下記のものが挙げられる。 ２，３−ジクロロ−１−プロペン １，３−ジクロロ−１−プロペン ２，３−ジクロロ−３−メチル−１−プロペン １，２−ジクロロ−２−ブテン １，２−ジクロロ−３−メチル−２−ブテン ２，３−ジブロモ−１−プロペン 一般式 化８で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールシアナ
ミド誘導体としては例えば下記のものが挙げられる。 Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（３−クロロ−２−プロペニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−１−メチル−２−プロペニル）シアナミ
ド Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−ブテニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−３−メチル−２−ブテニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−ブロモ−２−プロペニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（３−クロロ−２−プロペニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−１−メチル−２−プロペニル）シアナミ
ド Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−ブテニル）シアナミド Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−３−メチル−２−ブテニル）シアナミド Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミ
ド Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（３−クロロ−２−プロペニル）シアナミ
ド Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−１−メチル−２−プロペニ
ル）シアナミド Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−ブテニル）シアナミド Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−３−メチル−２−ブテニ
ル）シアナミド Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２−クロロ
−２−プロペニル）シアナミド Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２
−プロペニル）シアナミド Ｎ−（２−クロロフェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−
プロペニル）シアナミド 一般式 化９で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールチオウ
レア誘導体としては例えば下記のものが挙げられる。 Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−プロペニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（３−クロロ−２−プロペニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−１−メチル−２−プロペニル）チオウレ
ア Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−ブテニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−３−メチル−２−ブテニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−ブロモ−２−プロペニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−プロペニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（３−クロロ−２−プロペニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−１−メチル−２−プロペニル）チオウレ
ア Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−ブテニル）チオウレア Ｎ−（３−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−３−メチル−２−ブテニル）チオウレア Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）チオウレ
ア Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（３−クロロ−２−プロペニル）チオウレ
ア Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−１−メチル−２−プロペニ
ル）チオウレア Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−ブテニル）チオウレア Ｎ−（４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−３−メチル−２−ブテニ
ル）チオウレア Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−（２−クロロ
−２−プロペニル）チオウレア Ｎ−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２
−プロペニル）チオウレア Ｎ−（２−クロロフェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−
プロペニル）チオウレア
【０００５】一般式 化６のＮ−アリールシアナミド誘
導体と一般式 化７のアリルハライド誘導体とを反応さ
せて一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミド
誘導体とする際に用いるアルカリ金属の炭酸塩の具体的
な例としては、炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなどが挙
げられる。アルカリ金属の炭酸塩は通常粉末状のものを
用いるが、一定重量当りの表面積の大きい微粉末状のも
の（例えば粒径が３００メッシュ以下のもの）を用いる
と反応がさらに速くなる。用いられるヨウ化物塩として
は、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムなどのアルカリ
金属のヨウ化物塩、ヨウ化カルシウム、ヨウ化バリウム
などのアルカリ土類金属のヨウ化物塩などが挙げられる
が、通常、ヨウ化ナトリウムまたはヨウ化カリウムを用
いる。用いられる非プロトン性極性溶媒としては、比誘
電率が２２以上であるものが好ましく、具体的には、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルス
ホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチルホスホリックトリ
アミド（ＨＭＰＡ）、スルホラン、Ｎ−メチルピロリド
ン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレンウレア
（ＤＭＰＵ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン（ＤＭＩ）、ニトロメタン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）など、あるいはそれ
らの混合物が挙げられるが、工業的な観点からＤＭＦ、
ＤＭＳＯ、ＮＭＰが特に好ましい。一般式 化７のアリ
ルハライド誘導体として、Ｘが臭素原子のものを用いた
方が反応性が高く反応時間も短くなるが、Ｘが塩素原子
のものを用いた方が入手性が高く価格も安い為により実
用的である。該反応は、通常 0.5〜２４時間かけて、通
常０〜１５０℃の範囲内の温度で行われ、望ましくは２
０〜８０℃の範囲の温度で行われる。用いられる試剤の
量比は、一般式 化６で示される化合物１モルに対し
て、アルカリ金属の炭酸塩が通常 0.5〜３モルの割合、
ヨウ化物塩が通常0.01〜1.0 モルの割合である。該反応
の後処理法としては、反応終了後の反応液を必要に応じ
て濃縮し、水を加え、必要ならば希塩酸等の酸を加えて
中和した後に、有機溶媒で抽出、濃縮等の通常の処理を
行い、必要であれば、クロマトグラフィー等の操作によ
りさらに精製することにより、一般式 化８で示される
Ｎ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体を得ることが
できる。
導体と一般式 化７のアリルハライド誘導体とを反応さ
せて一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミド
誘導体とする際に用いるアルカリ金属の炭酸塩の具体的
な例としては、炭酸ナトリウムや炭酸カリウムなどが挙
げられる。アルカリ金属の炭酸塩は通常粉末状のものを
用いるが、一定重量当りの表面積の大きい微粉末状のも
の（例えば粒径が３００メッシュ以下のもの）を用いる
と反応がさらに速くなる。用いられるヨウ化物塩として
は、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウムなどのアルカリ
金属のヨウ化物塩、ヨウ化カルシウム、ヨウ化バリウム
などのアルカリ土類金属のヨウ化物塩などが挙げられる
が、通常、ヨウ化ナトリウムまたはヨウ化カリウムを用
いる。用いられる非プロトン性極性溶媒としては、比誘
電率が２２以上であるものが好ましく、具体的には、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルス
ホキシド（ＤＭＳＯ）、ヘキサメチルホスホリックトリ
アミド（ＨＭＰＡ）、スルホラン、Ｎ−メチルピロリド
ン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレンウレア
（ＤＭＰＵ）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン（ＤＭＩ）、ニトロメタン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）など、あるいはそれ
らの混合物が挙げられるが、工業的な観点からＤＭＦ、
ＤＭＳＯ、ＮＭＰが特に好ましい。一般式 化７のアリ
ルハライド誘導体として、Ｘが臭素原子のものを用いた
方が反応性が高く反応時間も短くなるが、Ｘが塩素原子
のものを用いた方が入手性が高く価格も安い為により実
用的である。該反応は、通常 0.5〜２４時間かけて、通
常０〜１５０℃の範囲内の温度で行われ、望ましくは２
０〜８０℃の範囲の温度で行われる。用いられる試剤の
量比は、一般式 化６で示される化合物１モルに対し
て、アルカリ金属の炭酸塩が通常 0.5〜３モルの割合、
ヨウ化物塩が通常0.01〜1.0 モルの割合である。該反応
の後処理法としては、反応終了後の反応液を必要に応じ
て濃縮し、水を加え、必要ならば希塩酸等の酸を加えて
中和した後に、有機溶媒で抽出、濃縮等の通常の処理を
行い、必要であれば、クロマトグラフィー等の操作によ
りさらに精製することにより、一般式 化８で示される
Ｎ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体を得ることが
できる。
【０００６】一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシ
アナミド誘導体を一般式 化９のＮ−置換−Ｎ−アリー
ルチオウレア誘導体に導く反応における具体的な操作方
法としては、例えば以下に挙げる方法を用いることが出
来る。 （ａ）一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミ
ド誘導体の溶液に硫化水素ガスとアンモニアガスを同様
な速度で吹き込んで、反応させる方法。 （ｂ）一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミ
ド誘導体とアンモニア水の溶液に、硫化水素ガスを吹き
込むか、または硫黄を加えて反応させる方法。 （ｃ）一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミ
ド誘導体と有機アミン（トリエチルアミン、ピリジン、
アニリン、モルホリンなど）の溶液に、硫化水素ガスを
吹き込むか、または硫黄を加えて反応させる方法。 （ｄ）一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミ
ド誘導体とアンモニウムスルフィドの溶液を反応させる
方法。 上記（ａ）〜（ｄ）の反応は、通常、溶媒中で行われ、
反応に用いられる溶媒は特に限定されないが、たとえば
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶
媒、モノクロロベンゼン、クロロホルム、エチレンジク
ロライド等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系
溶媒、アセトン、メチルイソブチルケトン等のカルボニ
ル系溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール系溶
媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、あるいはそれらの混
合物が挙げられる。該反応は、通常 0.2〜２４時間かけ
て、通常０〜１５０℃の範囲内の温度で行われる。用い
られる試剤の量比は、一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−ア
リールシアナミド誘導体１モルに対して、硫化水素、硫
黄、またはアンモニウムスルフィドがＳ含量として通常
1.0〜５モル、望ましくは 1.2〜2 モルの割合である。
また、方法（ａ）〜（ｃ）においては，硫化水素、硫
黄、またはアンモニウムスルフィド１モルに対して、ア
ンモニアまたは有機アミンは通常 0.1〜1.2 モルの割合
で用いる。尚、上記反応を行う際、単離した一般式 化
８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体を用いて
反応を行ってもよいし、一般式 化６のＮ−アリールシ
アナミド誘導体と一般式 化７のアリルハライド誘導体
を反応させて一般式 化１０のＮ−置換−Ｎ−アリール
シアナミド誘導体を合成した反応終了後の反応液をその
まま用いて反応を行ってもよい。該反応の後処理法とし
ては、反応終了後の反応液を必要に応じて濃縮し、水を
加え、必要ならば希塩酸等の酸を加えて中和した後に、
有機溶媒で抽出、濃縮等の通常の処理を行い、必要であ
れば、クロマトグラフィー等の操作によりさらに精製す
ることにより、目的物の一般式 化９のＮ−置換−Ｎ−
アリールチオウレア誘導体を得ることができる。本発明
において原料化合物として用いられる一般式 化６のＮ
−アリールシアナミド誘導体は、常法により得ることが
できる。また、一般式 化７のアリルハライド誘導体は
市販されているものを用いるか、または、常法により得
たものを用いることができる。
アナミド誘導体を一般式 化９のＮ−置換−Ｎ−アリー
ルチオウレア誘導体に導く反応における具体的な操作方
法としては、例えば以下に挙げる方法を用いることが出
来る。 （ａ）一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミ
ド誘導体の溶液に硫化水素ガスとアンモニアガスを同様
な速度で吹き込んで、反応させる方法。 （ｂ）一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミ
ド誘導体とアンモニア水の溶液に、硫化水素ガスを吹き
込むか、または硫黄を加えて反応させる方法。 （ｃ）一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミ
ド誘導体と有機アミン（トリエチルアミン、ピリジン、
アニリン、モルホリンなど）の溶液に、硫化水素ガスを
吹き込むか、または硫黄を加えて反応させる方法。 （ｄ）一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミ
ド誘導体とアンモニウムスルフィドの溶液を反応させる
方法。 上記（ａ）〜（ｄ）の反応は、通常、溶媒中で行われ、
反応に用いられる溶媒は特に限定されないが、たとえば
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶
媒、モノクロロベンゼン、クロロホルム、エチレンジク
ロライド等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジメトキシエ
タン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系
溶媒、アセトン、メチルイソブチルケトン等のカルボニ
ル系溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール系溶
媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチ
ルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、水、あるいはそれらの混
合物が挙げられる。該反応は、通常 0.2〜２４時間かけ
て、通常０〜１５０℃の範囲内の温度で行われる。用い
られる試剤の量比は、一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−ア
リールシアナミド誘導体１モルに対して、硫化水素、硫
黄、またはアンモニウムスルフィドがＳ含量として通常
1.0〜５モル、望ましくは 1.2〜2 モルの割合である。
また、方法（ａ）〜（ｃ）においては，硫化水素、硫
黄、またはアンモニウムスルフィド１モルに対して、ア
ンモニアまたは有機アミンは通常 0.1〜1.2 モルの割合
で用いる。尚、上記反応を行う際、単離した一般式 化
８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体を用いて
反応を行ってもよいし、一般式 化６のＮ−アリールシ
アナミド誘導体と一般式 化７のアリルハライド誘導体
を反応させて一般式 化１０のＮ−置換−Ｎ−アリール
シアナミド誘導体を合成した反応終了後の反応液をその
まま用いて反応を行ってもよい。該反応の後処理法とし
ては、反応終了後の反応液を必要に応じて濃縮し、水を
加え、必要ならば希塩酸等の酸を加えて中和した後に、
有機溶媒で抽出、濃縮等の通常の処理を行い、必要であ
れば、クロマトグラフィー等の操作によりさらに精製す
ることにより、目的物の一般式 化９のＮ−置換−Ｎ−
アリールチオウレア誘導体を得ることができる。本発明
において原料化合物として用いられる一般式 化６のＮ
−アリールシアナミド誘導体は、常法により得ることが
できる。また、一般式 化７のアリルハライド誘導体は
市販されているものを用いるか、または、常法により得
たものを用いることができる。
【０００７】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるもの
ではない。尚、得られた生成物の純度は、ＮＭＲスペク
トルおよびガスクロマトグラフィーまたは／および液体
クロマトグラフィーの結果より決定した。ガスクロマト
グラフィーは、カラムはワイドボアのキャピラリーカラ
ムのＤＢ−１（Ｊ＆Ｗ サイエンティフィック株式会社
製）を使用し、検出は水素炎イオン化検出器を用いた。
液体クロマトグラフィーは、カラムは逆相系のＯＤＳ
Ａ−２１２（住化分析センター株式会社製）を用い、展
開溶媒はpH 7.2リン酸緩衝水溶液：メタノール：テトラ
ヒドロフラン＝４０：５５：５を使用し、検出は紫外可
視吸収検出器を用い、検出波長は２５４ｎｍを用いた。 実施例１ Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）シアナミ
ド18.6ｇをＤＭＦ93.0ｇに溶解し、これに微粉末状の炭
酸カリウム20.7ｇとヨウ化カリウム 1.7ｇを室温攪拌下
に加えた。更に２，３−ジクロロ−１−プロペン13.3ｇ
を室温攪拌下に滴下した後、５０℃に昇温し同温度で１
時間攪拌した。室温に冷却後、水を加え、酢酸エチルで
抽出し、有機層を水洗した。溶媒を減圧下に留去し、オ
イル状のＮ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）
−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド25.8
ｇ（みかけ収率９９％）を得た。ガスクロマトグラフィ
ー及び液体クロマトグラフィーの面積百分率は、各々９
８％及び９９％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：
7.8 〜7.3 （４Ｈ，ｍ）、5.6 （２Ｈ，ｓ）、 4.4（２
Ｈ，ｓ） ｍａｓｓ（ＥＩ）：ｍ／ｅ親ピーク ２６０ このようにして得たＮ−（３−（トリフルオロメチル）
フェニル−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）シアナ
ミド23.2ｇをエタノール３８０mlに溶解し、これにＳ含
量 0.6％の硫化アンモニウム溶液（無色） 460.8ｇを室
温攪拌下に滴下した後、５０℃に昇温し同温度で８時間
攪拌した。室温に冷却後、エタノールを減圧下に留去し
た後、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗した。溶媒を
減圧下に留去し、固体のＮ−（３−（トリフルオロメチ
ル）フェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）
チオウレア25.2ｇ（みかけ収率９６％）を得た。ガスク
ロマトグラフィー及び液体クロマトグラフィーの面積百
分率は、各々９９％及び１００％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：
7.8 〜7.6 （４Ｈ，ｍ）、5.9 （２Ｈ，ｂｒ）、 5.4
（１Ｈ，ｓ）、 5.4（１Ｈ，ｓ）、 5.1（２Ｈ，ｓ） ｍａｓｓ（ＦＤ）：ｍ／ｅ親ピーク ２９４ 実施例２ Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）シアナミ
ド16.3ｇをＤＭＦ 108.6ｇに溶解し、これに粉末状炭酸
カリウム18.4ｇを室温攪拌下に加えた。更に２，３−ジ
クロロ−１−プロペン11.8ｇを室温攪拌下に滴下した
後、５０℃に昇温し同温度で 1.5時間攪拌した。〔昇温
後１時間の反応液の液体クロマトグラフィーにおける、
Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）シアナミ
ドとＮ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ
−（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミドの面積百
分率の比は、８１：１９であった。〕その後、５０℃攪
拌下にヨウ化カリウム 1.7ｇを加え、更に同温度で 1.5
時間攪拌した。〔ヨウ化物塩添加後１時間の反応液の液
体クロマトグラフィーにおける、Ｎ−（３−（トリフル
オロメチル）フェニル）シアナミドとＮ−（３−（トリ
フルオロメチル）フェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−
プロペニル）シアナミドの面積百分率の比は、１：９９
であった。〕室温に冷却後、水を加え、酢酸エチルで抽
出し、有機層を水洗した。溶媒を減圧下に留去し、オイ
ル状のＮ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−
Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド23.3ｇ
（みかけ収率１００％）を得た。ガスクロマトグラフィ
ーの面積百分率は９２％であった。このようにして得た
Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル−Ｎ−（２
−クロロ−２−プロペニル）シアナミド2.62ｇをメタノ
ール 13.25ｇに溶解し、これにＳ含量６％の硫化アンモ
ニウム溶液（黄色）8.17ｇを室温攪拌下に滴下した後、
５０℃に昇温し同温度で７時間攪拌した。室温に冷却
後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗し
た。溶媒を減圧下に留去し、固体のＮ−（３−（トリフ
ルオロメチル）フェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プ
ロペニル）チオウレア2.82ｇ（みかけ収率９５％）を得
た。ガスクロマトグラフィーの面積百分率は、８６％で
あった。また、上記のＮ−（３−（トリフルオロメチ
ル）フェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）
シアナミド2.61ｇをメチルイソブチルケトン 13.01ｇに
溶解し、これにＳ含量６％の硫化アンモニウム溶液（黄
色）8.12ｇを室温攪拌下に滴下した後、５０℃に昇温し
同温度で９時間攪拌した。室温に冷却後、水を加え、酢
酸エチルで抽出し、有機層を水洗した。溶媒を減圧下に
留去し、固体のＮ−（３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）チオウレ
ア2.67ｇ（みかけ収率９０％）を得た。ガスクロマトグ
ラフィーの面積百分率は、８５％であった。また、上記
のＮ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド０．８ｇ、
硫黄（Ｓ8 ）０．１５ｇ、ＭＩＫ（メチルイソブチルケ
トン）５ｍｌおよびアンモニウム水（約３０％）４ｍｌ
を混合し、５０℃で６時間攪拌した。反応液に水２０ｍ
ｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。溶媒を
減圧下に留去し、得られた結晶をヘキサンで洗浄するこ
とにより、Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニ
ル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）チオウレア
０．７７ｇ（収率８５％）を得た。 実施例３ Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）シアナミ
ド2.00ｇをＤＭＦ15.0ｇに溶解し、これに粉末状炭酸カ
リウム2.23ｇとヨウ化カリウム0.19ｇを室温攪拌下に加
えた。更に１，３−ジクロロ−１−プロペン（Ｅ体、Ｚ
体の混合物）1.44ｇを室温攪拌下に滴下した後、５０℃
に昇温し同温度で 4.5時間攪拌した。室温に冷却した後
に、これにＳ含量６％の硫化アンモニウム溶液（黄色）
8.17ｇを室温攪拌下に滴下後、５０℃に昇温し同温度で
１時間攪拌した。室温に冷却後、水を加え、酢酸エチル
で抽出し、有機層を水洗した。溶媒を減圧下に留去し、
暗赤色の固体3.47ｇを得た。 1Ｈ−ＮＭＲの結果より、
６％（重量比）のＤＭＦを含有していた。Ｎ−（３−
（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−（３−クロロ
−２−プロペニル）チオウレア（Ｅ体、Ｚ体の混合物）
の収率は９９％（ＤＭＦ分を補正済みの値）であった。
液体クロマトグラフィーの面積百分率は、９５％（ＤＭ
Ｆを除く）であった。 Ｅ体；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：
7.8 〜7.4 （４Ｈ，ｍ）、 6.2（１Ｈ，ｍ）、 6.1（１
Ｈ，ｍ）、 5.8（２Ｈ，ｂｒ）、 5.0（２Ｈ，ｓ） ｍａｓｓ（ＦＤ）：ｍ／ｅ親ピーク ２９４ Ｚ体；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：
7.8 〜7.4 （４Ｈ，ｍ）、 6.2（１Ｈ，ｍ）、 6.1（１
Ｈ，ｍ）、 5.8（２Ｈ，ｂｒ）、 4.8（２Ｈ，ｓ） ｍａｓｓ（ＦＤ）：ｍ／ｅ親ピーク ２９４ 実施例４ Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）シアナミド2.81ｇを
ＤＭＦ 14.03ｇに溶解し、これに粉末状炭酸カリウム3.
11ｇとヨウ化カリウム0.26ｇを室温攪拌下に加えた。更
に２，３−ジクロロ−１−プロペン2.00ｇを室温攪拌下
に滴下した後、５０℃に昇温し同温度で 2.5時間攪拌し
た。室温に冷却した後に、これにＤＭＦ9.00ｇとＳ含量
６％の硫化アンモニウム溶液（黄色）8.00ｇを室温攪拌
下に滴下後、５０℃に昇温し同温度で４時間攪拌した。
室温に冷却後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層
を水洗した。溶媒を減圧下に留去し、Ｎ−（３，５−ジ
クロロフェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニ
ル）チオウレア4.00ｇ（みかけ収率９０％）を暗赤色の
固体として得た。液体クロマトグラフィーの面積百分率
は９４％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：
7.5（１Ｈ，ｔ）、 7.3（２Ｈ，ｄ）、 5.8（２Ｈ，ｂ
ｒ）、 5.4（１Ｈ，ｓ）、 5.3（１Ｈ，ｓ）、5.1（２
Ｈ，ｓ） 実施例５ Ｎ−（４−メトキシフェニル）シアナミド2.22ｇをＤＭ
Ｆ 11.10ｇに溶解し、これに粉末状炭酸カリウム3.11ｇ
とヨウ化カリウム0.26ｇを室温攪拌下に加えた。更に
２，３−ジクロロ−１−プロペン2.00ｇを室温攪拌下に
滴下した後、５０℃に昇温し同温度で 1.5時間攪拌し
た。室温に冷却した後に、これにＳ含量６％の硫化アン
モニウム溶液（黄色）8.00ｇを室温攪拌下に滴下後、５
０℃に昇温し同温度で３時間攪拌した。室温に冷却後、
水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗した。溶
媒を減圧下に留去し、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−
Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）チオウレア3.63ｇ
（みかけ収率９４％）を暗赤色の固体として得た。液体
クロマトグラフィーの面積百分率は、９４％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：
7.2（２Ｈ，ｄ）、 7.0（２Ｈ，ｄ）、 5.7（２Ｈ，ｂ
ｒ）、 5.3（１Ｈ，ｓ）、 5.3（１Ｈ，ｓ）、5.1（２
Ｈ，ｓ）、 3.9（３Ｈ，ｓ）
説明するが、本発明はこれらの例のみに限定されるもの
ではない。尚、得られた生成物の純度は、ＮＭＲスペク
トルおよびガスクロマトグラフィーまたは／および液体
クロマトグラフィーの結果より決定した。ガスクロマト
グラフィーは、カラムはワイドボアのキャピラリーカラ
ムのＤＢ−１（Ｊ＆Ｗ サイエンティフィック株式会社
製）を使用し、検出は水素炎イオン化検出器を用いた。
液体クロマトグラフィーは、カラムは逆相系のＯＤＳ
Ａ−２１２（住化分析センター株式会社製）を用い、展
開溶媒はpH 7.2リン酸緩衝水溶液：メタノール：テトラ
ヒドロフラン＝４０：５５：５を使用し、検出は紫外可
視吸収検出器を用い、検出波長は２５４ｎｍを用いた。 実施例１ Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）シアナミ
ド18.6ｇをＤＭＦ93.0ｇに溶解し、これに微粉末状の炭
酸カリウム20.7ｇとヨウ化カリウム 1.7ｇを室温攪拌下
に加えた。更に２，３−ジクロロ−１−プロペン13.3ｇ
を室温攪拌下に滴下した後、５０℃に昇温し同温度で１
時間攪拌した。室温に冷却後、水を加え、酢酸エチルで
抽出し、有機層を水洗した。溶媒を減圧下に留去し、オ
イル状のＮ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）
−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド25.8
ｇ（みかけ収率９９％）を得た。ガスクロマトグラフィ
ー及び液体クロマトグラフィーの面積百分率は、各々９
８％及び９９％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：
7.8 〜7.3 （４Ｈ，ｍ）、5.6 （２Ｈ，ｓ）、 4.4（２
Ｈ，ｓ） ｍａｓｓ（ＥＩ）：ｍ／ｅ親ピーク ２６０ このようにして得たＮ−（３−（トリフルオロメチル）
フェニル−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）シアナ
ミド23.2ｇをエタノール３８０mlに溶解し、これにＳ含
量 0.6％の硫化アンモニウム溶液（無色） 460.8ｇを室
温攪拌下に滴下した後、５０℃に昇温し同温度で８時間
攪拌した。室温に冷却後、エタノールを減圧下に留去し
た後、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗した。溶媒を
減圧下に留去し、固体のＮ−（３−（トリフルオロメチ
ル）フェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）
チオウレア25.2ｇ（みかけ収率９６％）を得た。ガスク
ロマトグラフィー及び液体クロマトグラフィーの面積百
分率は、各々９９％及び１００％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：
7.8 〜7.6 （４Ｈ，ｍ）、5.9 （２Ｈ，ｂｒ）、 5.4
（１Ｈ，ｓ）、 5.4（１Ｈ，ｓ）、 5.1（２Ｈ，ｓ） ｍａｓｓ（ＦＤ）：ｍ／ｅ親ピーク ２９４ 実施例２ Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）シアナミ
ド16.3ｇをＤＭＦ 108.6ｇに溶解し、これに粉末状炭酸
カリウム18.4ｇを室温攪拌下に加えた。更に２，３−ジ
クロロ−１−プロペン11.8ｇを室温攪拌下に滴下した
後、５０℃に昇温し同温度で 1.5時間攪拌した。〔昇温
後１時間の反応液の液体クロマトグラフィーにおける、
Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）シアナミ
ドとＮ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ
−（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミドの面積百
分率の比は、８１：１９であった。〕その後、５０℃攪
拌下にヨウ化カリウム 1.7ｇを加え、更に同温度で 1.5
時間攪拌した。〔ヨウ化物塩添加後１時間の反応液の液
体クロマトグラフィーにおける、Ｎ−（３−（トリフル
オロメチル）フェニル）シアナミドとＮ−（３−（トリ
フルオロメチル）フェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−
プロペニル）シアナミドの面積百分率の比は、１：９９
であった。〕室温に冷却後、水を加え、酢酸エチルで抽
出し、有機層を水洗した。溶媒を減圧下に留去し、オイ
ル状のＮ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−
Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド23.3ｇ
（みかけ収率１００％）を得た。ガスクロマトグラフィ
ーの面積百分率は９２％であった。このようにして得た
Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル−Ｎ−（２
−クロロ−２−プロペニル）シアナミド2.62ｇをメタノ
ール 13.25ｇに溶解し、これにＳ含量６％の硫化アンモ
ニウム溶液（黄色）8.17ｇを室温攪拌下に滴下した後、
５０℃に昇温し同温度で７時間攪拌した。室温に冷却
後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗し
た。溶媒を減圧下に留去し、固体のＮ−（３−（トリフ
ルオロメチル）フェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プ
ロペニル）チオウレア2.82ｇ（みかけ収率９５％）を得
た。ガスクロマトグラフィーの面積百分率は、８６％で
あった。また、上記のＮ−（３−（トリフルオロメチ
ル）フェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）
シアナミド2.61ｇをメチルイソブチルケトン 13.01ｇに
溶解し、これにＳ含量６％の硫化アンモニウム溶液（黄
色）8.12ｇを室温攪拌下に滴下した後、５０℃に昇温し
同温度で９時間攪拌した。室温に冷却後、水を加え、酢
酸エチルで抽出し、有機層を水洗した。溶媒を減圧下に
留去し、固体のＮ−（３−（トリフルオロメチル）フェ
ニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）チオウレ
ア2.67ｇ（みかけ収率９０％）を得た。ガスクロマトグ
ラフィーの面積百分率は、８５％であった。また、上記
のＮ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド０．８ｇ、
硫黄（Ｓ8 ）０．１５ｇ、ＭＩＫ（メチルイソブチルケ
トン）５ｍｌおよびアンモニウム水（約３０％）４ｍｌ
を混合し、５０℃で６時間攪拌した。反応液に水２０ｍ
ｌを加え、酢酸エチル３０ｍｌで２回抽出した。溶媒を
減圧下に留去し、得られた結晶をヘキサンで洗浄するこ
とにより、Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニ
ル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）チオウレア
０．７７ｇ（収率８５％）を得た。 実施例３ Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）シアナミ
ド2.00ｇをＤＭＦ15.0ｇに溶解し、これに粉末状炭酸カ
リウム2.23ｇとヨウ化カリウム0.19ｇを室温攪拌下に加
えた。更に１，３−ジクロロ−１−プロペン（Ｅ体、Ｚ
体の混合物）1.44ｇを室温攪拌下に滴下した後、５０℃
に昇温し同温度で 4.5時間攪拌した。室温に冷却した後
に、これにＳ含量６％の硫化アンモニウム溶液（黄色）
8.17ｇを室温攪拌下に滴下後、５０℃に昇温し同温度で
１時間攪拌した。室温に冷却後、水を加え、酢酸エチル
で抽出し、有機層を水洗した。溶媒を減圧下に留去し、
暗赤色の固体3.47ｇを得た。 1Ｈ−ＮＭＲの結果より、
６％（重量比）のＤＭＦを含有していた。Ｎ−（３−
（トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−（３−クロロ
−２−プロペニル）チオウレア（Ｅ体、Ｚ体の混合物）
の収率は９９％（ＤＭＦ分を補正済みの値）であった。
液体クロマトグラフィーの面積百分率は、９５％（ＤＭ
Ｆを除く）であった。 Ｅ体；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：
7.8 〜7.4 （４Ｈ，ｍ）、 6.2（１Ｈ，ｍ）、 6.1（１
Ｈ，ｍ）、 5.8（２Ｈ，ｂｒ）、 5.0（２Ｈ，ｓ） ｍａｓｓ（ＦＤ）：ｍ／ｅ親ピーク ２９４ Ｚ体；1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：
7.8 〜7.4 （４Ｈ，ｍ）、 6.2（１Ｈ，ｍ）、 6.1（１
Ｈ，ｍ）、 5.8（２Ｈ，ｂｒ）、 4.8（２Ｈ，ｓ） ｍａｓｓ（ＦＤ）：ｍ／ｅ親ピーク ２９４ 実施例４ Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）シアナミド2.81ｇを
ＤＭＦ 14.03ｇに溶解し、これに粉末状炭酸カリウム3.
11ｇとヨウ化カリウム0.26ｇを室温攪拌下に加えた。更
に２，３−ジクロロ−１−プロペン2.00ｇを室温攪拌下
に滴下した後、５０℃に昇温し同温度で 2.5時間攪拌し
た。室温に冷却した後に、これにＤＭＦ9.00ｇとＳ含量
６％の硫化アンモニウム溶液（黄色）8.00ｇを室温攪拌
下に滴下後、５０℃に昇温し同温度で４時間攪拌した。
室温に冷却後、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層
を水洗した。溶媒を減圧下に留去し、Ｎ−（３，５−ジ
クロロフェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニ
ル）チオウレア4.00ｇ（みかけ収率９０％）を暗赤色の
固体として得た。液体クロマトグラフィーの面積百分率
は９４％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：
7.5（１Ｈ，ｔ）、 7.3（２Ｈ，ｄ）、 5.8（２Ｈ，ｂ
ｒ）、 5.4（１Ｈ，ｓ）、 5.3（１Ｈ，ｓ）、5.1（２
Ｈ，ｓ） 実施例５ Ｎ−（４−メトキシフェニル）シアナミド2.22ｇをＤＭ
Ｆ 11.10ｇに溶解し、これに粉末状炭酸カリウム3.11ｇ
とヨウ化カリウム0.26ｇを室温攪拌下に加えた。更に
２，３−ジクロロ−１−プロペン2.00ｇを室温攪拌下に
滴下した後、５０℃に昇温し同温度で 1.5時間攪拌し
た。室温に冷却した後に、これにＳ含量６％の硫化アン
モニウム溶液（黄色）8.00ｇを室温攪拌下に滴下後、５
０℃に昇温し同温度で３時間攪拌した。室温に冷却後、
水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗した。溶
媒を減圧下に留去し、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−
Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）チオウレア3.63ｇ
（みかけ収率９４％）を暗赤色の固体として得た。液体
クロマトグラフィーの面積百分率は、９４％であった。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）：
7.2（２Ｈ，ｄ）、 7.0（２Ｈ，ｄ）、 5.7（２Ｈ，ｂ
ｒ）、 5.3（１Ｈ，ｓ）、 5.3（１Ｈ，ｓ）、5.1（２
Ｈ，ｓ）、 3.9（３Ｈ，ｓ）
【０００８】比較例１ Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）シアナミ
ド5.58ｇをトルエン90.0ｇに溶解し、これに微粉末状の
炭酸カリウム6.22ｇ、ヨウ化カリウム0.50ｇおよびテト
ラブチルアンモニウムブロマイド0.97ｇを室温攪拌下に
加えた。更に２，３−ジクロロ−１−プロペン4.00ｇを
室温攪拌下に滴下した後、８０℃に昇温し同温度で７時
間攪拌した。Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニ
ル）シアナミドが消失したことを確認した後、室温に冷
却し、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗し
た。溶媒を減圧下に留去し、オイル状の粗Ｎ−（３−ト
リフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２
−プロペニル）シアナミド7.44ｇ（みかけ収率９５％）
を得た。液体クロマトグラフィーの面積百分率は５５％
であった。 比較例２ Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）シアナミ
ド5.58ｇをメチルイソブチルケトン90.0ｇに溶解し、こ
れに微粉末状の炭酸カリウム6.22ｇ、ヨウ化カリウム0.
50ｇおよびテトラブチルアンモニウムブロマイド0.97ｇ
を室温攪拌下に加えた。更に２，３−ジクロロ−１−プ
ロペン4.00ｇを室温攪拌下に滴下した後、８０℃に昇温
し同温度で７時間攪拌した。Ｎ−（３−（トリフルオロ
メチル）フェニル）シアナミドが消失したことを確認し
た後、室温に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出し、
有機層を水洗した。溶媒を減圧下に留去し、オイル状の
粗Ｎ−（３−トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド8.21ｇ（み
かけ収率１０５％）を得た。液体クロマトグラフィーの
面積百分率は４２％であった。 比較例３ Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）シアナミ
ド2.79ｇをアセトン45.0ｇに溶解し、これに微粉末状の
炭酸カリウム3.11ｇ、ヨウ化カリウム0.25ｇおよびベン
ジルトリエチルアンモニウムクロライド0.34ｇを室温攪
拌下に加えた。更に２，３−ジクロロ−１−プロペン2.
00ｇを室温攪拌下に滴下した後、５０℃に昇温し同温度
で６時間攪拌した。Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）
フェニル）シアナミドが消失したことを確認した後、室
温に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を
水洗し、粗Ｎ−（３−トリフルオロメチル）フェニル）
−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド溶液
を得た。液体クロマトグラフィーの面積百分率は３５％
であった。
ド5.58ｇをトルエン90.0ｇに溶解し、これに微粉末状の
炭酸カリウム6.22ｇ、ヨウ化カリウム0.50ｇおよびテト
ラブチルアンモニウムブロマイド0.97ｇを室温攪拌下に
加えた。更に２，３−ジクロロ−１−プロペン4.00ｇを
室温攪拌下に滴下した後、８０℃に昇温し同温度で７時
間攪拌した。Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニ
ル）シアナミドが消失したことを確認した後、室温に冷
却し、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗し
た。溶媒を減圧下に留去し、オイル状の粗Ｎ−（３−ト
リフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−（２−クロロ−２
−プロペニル）シアナミド7.44ｇ（みかけ収率９５％）
を得た。液体クロマトグラフィーの面積百分率は５５％
であった。 比較例２ Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）シアナミ
ド5.58ｇをメチルイソブチルケトン90.0ｇに溶解し、こ
れに微粉末状の炭酸カリウム6.22ｇ、ヨウ化カリウム0.
50ｇおよびテトラブチルアンモニウムブロマイド0.97ｇ
を室温攪拌下に加えた。更に２，３−ジクロロ−１−プ
ロペン4.00ｇを室温攪拌下に滴下した後、８０℃に昇温
し同温度で７時間攪拌した。Ｎ−（３−（トリフルオロ
メチル）フェニル）シアナミドが消失したことを確認し
た後、室温に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出し、
有機層を水洗した。溶媒を減圧下に留去し、オイル状の
粗Ｎ−（３−トリフルオロメチル）フェニル）−Ｎ−
（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド8.21ｇ（み
かけ収率１０５％）を得た。液体クロマトグラフィーの
面積百分率は４２％であった。 比較例３ Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）シアナミ
ド2.79ｇをアセトン45.0ｇに溶解し、これに微粉末状の
炭酸カリウム3.11ｇ、ヨウ化カリウム0.25ｇおよびベン
ジルトリエチルアンモニウムクロライド0.34ｇを室温攪
拌下に加えた。更に２，３−ジクロロ−１−プロペン2.
00ｇを室温攪拌下に滴下した後、５０℃に昇温し同温度
で６時間攪拌した。Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）
フェニル）シアナミドが消失したことを確認した後、室
温に冷却し、水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を
水洗し、粗Ｎ−（３−トリフルオロメチル）フェニル）
−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミド溶液
を得た。液体クロマトグラフィーの面積百分率は３５％
であった。
【０００９】前記実施例２の前半部分に記載のように、
一般式 化６のＮ−アリールシアナミド誘導体と一般式
化７のアリルハライド誘導体とを反応させて一般式
化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体とする
反応において、ヨウ化物塩を添加しない場合、反応速度
は大きく低下した。また、比較例１、２および３に記載
のように、トルエン、メチルイソブチルケトンやアセト
ン中で該反応を行なった場合、反応速度は低下し、しか
も、得られる一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシ
アナミド誘導体の純度も低下した。
一般式 化６のＮ−アリールシアナミド誘導体と一般式
化７のアリルハライド誘導体とを反応させて一般式
化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体とする
反応において、ヨウ化物塩を添加しない場合、反応速度
は大きく低下した。また、比較例１、２および３に記載
のように、トルエン、メチルイソブチルケトンやアセト
ン中で該反応を行なった場合、反応速度は低下し、しか
も、得られる一般式 化８のＮ−置換−Ｎ−アリールシ
アナミド誘導体の純度も低下した。
【００１０】
【発明の効果】本発明の方法により、前記一般式 化８
で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体お
よび前記一般式 化９で示されるＮ−置換−Ｎ−アリー
ルチオウレア誘導体を収率、純度共によく、しかも簡便
に製造することができる。
で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールシアナミド誘導体お
よび前記一般式 化９で示されるＮ−置換−Ｎ−アリー
ルチオウレア誘導体を収率、純度共によく、しかも簡便
に製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永富 利雄 兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号 住友化 学工業株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】一般式 化１ 【化１】 〔式中、Ｒ1 は置換されていてもよいアリール基を表
す。〕で示されるＮ−アリールシアナミド誘導体と、一
般式 化２ 【化２】 〔式中、Ｒ2 は水素原子、置換されていてもよいアルキ
ル基または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ
3 、Ｒ4 およびＲ5 は同一または相異なり、水素原子、
ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基または
置換されていてもよいアリール基を表し、Ｘは塩素原子
または臭素原子を表す。〕で示されるアリルハライド誘
導体とを、ヨウ化物塩およびアルカリ金属の炭酸塩の存
在下、非プロトン性極性溶媒中にて反応させることを特
徴とする、一般式化３ 【化３】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は前記と同
じ意味を表す。〕で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールシ
アナミド誘導体の製造法。 - 【請求項２】前記一般式 化１で示されるＮ−アリール
シアナミド誘導体と、前記一般式化２で示されるアリル
ハライド誘導体とを、ヨウ化物塩およびアルカリ金属の
炭酸塩の存在下、非プロトン性極性溶媒中にて反応させ
て、前記一般式 化３で示されるＮ−置換−Ｎ−アリー
ルシアナミド誘導体を得たのち、これをスルフィドイオ
ンまたはハイドロジェンスルフィドイオンを生成する化
学種と反応させることを特徴とする、一般式 化４ 【化４】 〔式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は前記と同
じ意味を表す。〕で示されるＮ−置換−Ｎ−アリールチ
オウレア誘導体の製造法。 - 【請求項３】スルフィドイオンまたはハイドロジェンス
ルフィドイオンを生成する化学種が、硫化水素；アンモ
ニウムスルフィド；硫黄およびアンモニウム；または硫
黄および有機アミンである請求項２記載の製造法。 - 【請求項４】前記一般式 化３で示されるＮ−置換−Ｎ
−アリールシアナミド誘導体（但し、Ｎ−フェニル−Ｎ
−（２−ブロモ−２−プロペニル）シアナミドを除
く。）。 - 【請求項５】Ｎ−（３−（トリフルオロメチル）フェニ
ル）−Ｎ−（２−クロロ−２−プロペニル）シアナミ
ド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00405194A JP3491311B2 (ja) | 1993-02-05 | 1994-01-19 | Ｎ−置換−ｎ−アリールシアナミド誘導体およびｎ−置換−ｎ−アリールチオウレア誘導体の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1860993 | 1993-02-05 | ||
| JP5-18609 | 1993-02-05 | ||
| JP00405194A JP3491311B2 (ja) | 1993-02-05 | 1994-01-19 | Ｎ−置換−ｎ−アリールシアナミド誘導体およびｎ−置換−ｎ−アリールチオウレア誘導体の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06287169A true JPH06287169A (ja) | 1994-10-11 |
| JP3491311B2 JP3491311B2 (ja) | 2004-01-26 |
Family
ID=26337756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00405194A Expired - Fee Related JP3491311B2 (ja) | 1993-02-05 | 1994-01-19 | Ｎ−置換−ｎ−アリールシアナミド誘導体およびｎ−置換−ｎ−アリールチオウレア誘導体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3491311B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19804463A1 (de) * | 1998-02-05 | 1999-08-12 | Daimler Chrysler Ag | Kraftstoffeinspritzsystem für Ottomotoren |
-
1994
- 1994-01-19 JP JP00405194A patent/JP3491311B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19804463A1 (de) * | 1998-02-05 | 1999-08-12 | Daimler Chrysler Ag | Kraftstoffeinspritzsystem für Ottomotoren |
| DE19804463B4 (de) * | 1998-02-05 | 2006-06-14 | Daimlerchrysler Ag | Kraftstoffeinspritzsystem für Ottomotoren |
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