JPH06279733A - 水性被覆組成物 - Google Patents
水性被覆組成物Info
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- JPH06279733A JPH06279733A JP9212993A JP9212993A JPH06279733A JP H06279733 A JPH06279733 A JP H06279733A JP 9212993 A JP9212993 A JP 9212993A JP 9212993 A JP9212993 A JP 9212993A JP H06279733 A JPH06279733 A JP H06279733A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明の目的は、耐水性、密着性、耐侯性を有
し、更に防錆、防食性に優れた塗料や接着剤等として使
用される水性被覆組成物を提供することにある。 【構成】分子内にリン酸基を含有する重合体Ａと、一分
子中に少なくとも一個の加水分解性シリル基とエポキシ
基とを有する化合物Ｂとからなり、水希釈可能とされ、
リン酸基とエポキシ基の開環反応、リン酸基のエポキシ
基および加水分解性シリル基に対する触媒作用によって
柔軟性を維持しつゝ架橋を形成させる。
し、更に防錆、防食性に優れた塗料や接着剤等として使
用される水性被覆組成物を提供することにある。 【構成】分子内にリン酸基を含有する重合体Ａと、一分
子中に少なくとも一個の加水分解性シリル基とエポキシ
基とを有する化合物Ｂとからなり、水希釈可能とされ、
リン酸基とエポキシ基の開環反応、リン酸基のエポキシ
基および加水分解性シリル基に対する触媒作用によって
柔軟性を維持しつゝ架橋を形成させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐水性、密着性、耐侯性
を有し、更に防錆、防食性に優れた塗料や接着剤等とし
て使用される水性被覆組成物に関するものである。
を有し、更に防錆、防食性に優れた塗料や接着剤等とし
て使用される水性被覆組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】この種の水性被覆組成物としては、例え
ば第３級アミノ基含有ビニル単量体を含む水溶性共重合
体存在下にアルコキシル基で置換されたシリル基含有ビ
ニル単量体と他のビニル単量体とをエマルジョン重合し
たものが開示されている（特開昭６０−１２７３７６
号）。上記水性被覆組成物では共重合体中に含まれるア
ルコキシル基で置換されたシリル基が、加水分解してシ
ロキサン結合による架橋鎖を形成し、耐水性、耐薬品性
に優れた塗膜が得られる。
ば第３級アミノ基含有ビニル単量体を含む水溶性共重合
体存在下にアルコキシル基で置換されたシリル基含有ビ
ニル単量体と他のビニル単量体とをエマルジョン重合し
たものが開示されている（特開昭６０−１２７３７６
号）。上記水性被覆組成物では共重合体中に含まれるア
ルコキシル基で置換されたシリル基が、加水分解してシ
ロキサン結合による架橋鎖を形成し、耐水性、耐薬品性
に優れた塗膜が得られる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の水性被覆組成物では、架橋反応が充分でなく低温短
時間のキュアー出は満足な塗膜性能が得られない。例え
ば金属関係では防錆防食、外装材では耐侯性や耐凍結融
解性、プラスチックフィルム類では柔軟性や密着性と云
う物性が特に重要になるが、現在これら諸物性を満足さ
せる水性被覆組成物は提供されていない。
来の水性被覆組成物では、架橋反応が充分でなく低温短
時間のキュアー出は満足な塗膜性能が得られない。例え
ば金属関係では防錆防食、外装材では耐侯性や耐凍結融
解性、プラスチックフィルム類では柔軟性や密着性と云
う物性が特に重要になるが、現在これら諸物性を満足さ
せる水性被覆組成物は提供されていない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は上記従来の課題
を解決するための手段として、分子内にリン酸基を含有
する重合体Ａと、一分子中に少なくとも一個の加水分解
性シリル基とエポキシ基とを有する化合物Ｂとからな
り、水希釈可能とされている水性被覆組成物を提供する
ものである。
を解決するための手段として、分子内にリン酸基を含有
する重合体Ａと、一分子中に少なくとも一個の加水分解
性シリル基とエポキシ基とを有する化合物Ｂとからな
り、水希釈可能とされている水性被覆組成物を提供する
ものである。
【０００５】〔分子内にリン酸基を含有する重合体Ａ〕
本発明において使用される分子内にリン酸基を含有する
重合体Ａとは、分子内にリン酸基を含有する重合性単量
体（リン酸基含有単量体）と、該単量体と共重合可能な
他の重合性単量体との共重合体であり、該リン酸基含有
単量体は該共重合体中に１〜３０重量％、望ましくは１
〜１０重量％の範囲で含有される。上記リン酸基含有単
量体としては、例えば
本発明において使用される分子内にリン酸基を含有する
重合体Ａとは、分子内にリン酸基を含有する重合性単量
体（リン酸基含有単量体）と、該単量体と共重合可能な
他の重合性単量体との共重合体であり、該リン酸基含有
単量体は該共重合体中に１〜３０重量％、望ましくは１
〜１０重量％の範囲で含有される。上記リン酸基含有単
量体としては、例えば
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】 あるいはリン酸とグリシジルメタクリレート、アリルグ
リシジルエーテル等のエポキシ基を有する化合物との反
応物リン酸と
リシジルエーテル等のエポキシ基を有する化合物との反
応物リン酸と
【化５】 との反応物があげられる。上記リン酸基含有単量体は二
種以上併用されてもよい。
種以上併用されてもよい。
【０００６】上記リン酸基含有単量体と共重合可能な他
の単量体としては、例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、n-ブチルアクリレート、iso-ブチルアク
リレート、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-
ブチルメタクリレート、iso-ブチルメタクリレート、2-
エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレ
ート、ラウリルメタクリレート、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、n-プロピルビニルエーテ
ル、n-ブチルビニルエーテル、iso-ブチルビニルエーテ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、弗化ビニル、弗化ビニリデン、2-ヒドロ
キシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリ
レート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、アリルアルコール、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリ
シジルアリルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
シトラコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド等のビニル単量体がある。上記単量体は二種以
上併用されてもよい。
の単量体としては、例えばメチルアクリレート、エチル
アクリレート、n-ブチルアクリレート、iso-ブチルアク
リレート、2-エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキ
シルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-
ブチルメタクリレート、iso-ブチルメタクリレート、2-
エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレ
ート、ラウリルメタクリレート、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、n-プロピルビニルエーテ
ル、n-ブチルビニルエーテル、iso-ブチルビニルエーテ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、弗化ビニル、弗化ビニリデン、2-ヒドロ
キシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエチルメタクリ
レート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、2-ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、アリルアルコール、グリ
シジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、グリ
シジルアリルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、
シトラコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリ
ルアミド等のビニル単量体がある。上記単量体は二種以
上併用されてもよい。
【０００７】本発明のリン酸基含有重合体Ａは上記リン
酸基含有単量体と上記他の単量体との混合物を溶液重合
あるいはエマルジョン重合することによって得られる
が、溶液重合の場合には通常の水可溶性の溶媒が使用出
来、上記水可溶性の溶媒としては、例えばメタノール、
エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル等のグリコールエーテル類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等の一種または二種以上、あるいは
上記水可溶性有機溶媒の一種または二種以上と若干量の
水との混合溶媒等があり、重合開始剤としては、ベンゾ
イルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、クメンハ
イドロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル等の油溶性開始剤があ
る。
酸基含有単量体と上記他の単量体との混合物を溶液重合
あるいはエマルジョン重合することによって得られる
が、溶液重合の場合には通常の水可溶性の溶媒が使用出
来、上記水可溶性の溶媒としては、例えばメタノール、
エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル等のグリコールエーテル類、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等の一種または二種以上、あるいは
上記水可溶性有機溶媒の一種または二種以上と若干量の
水との混合溶媒等があり、重合開始剤としては、ベンゾ
イルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、クメンハ
イドロパーオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル等の油溶性開始剤があ
る。
【０００８】またエマルジョン重合には通常のアニオン
性、ノニオン性、カチオン性の界面活性剤のいずれも用
いられ、例えばアニオン性界面活性剤としては高級アル
コールサルフェート（Ｎａ塩またはアミン塩）、アルキ
ルアリルスルフォン酸塩（Ｎａ塩）、アルキルナフタレ
ンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩
縮合物、アルキルフォスフェート、ジアルキルスルフォ
サクシネート、ロジン石鹸等があり、ノニオン性界面活
性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、
ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソル
ビタンアルキルエステル等があり、カチオン性界面活性
剤としてはトリメチルアミノエチルアルキルアミドハロ
ゲニド、アルキルピリジニウム硫酸塩、アルキルトリメ
チルアンモニウムハロゲニド等がある。更に上記界面活
性剤以外に例えば下記一般式を有する界面活性剤（花王
石鹸株式会社製：商品名ラムテルＳ−１２０，１２０
Ａ，１８０，１８０Ａ）
性、ノニオン性、カチオン性の界面活性剤のいずれも用
いられ、例えばアニオン性界面活性剤としては高級アル
コールサルフェート（Ｎａ塩またはアミン塩）、アルキ
ルアリルスルフォン酸塩（Ｎａ塩）、アルキルナフタレ
ンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩
縮合物、アルキルフォスフェート、ジアルキルスルフォ
サクシネート、ロジン石鹸等があり、ノニオン性界面活
性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンア
ルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、
ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソル
ビタンアルキルエステル等があり、カチオン性界面活性
剤としてはトリメチルアミノエチルアルキルアミドハロ
ゲニド、アルキルピリジニウム硫酸塩、アルキルトリメ
チルアンモニウムハロゲニド等がある。更に上記界面活
性剤以外に例えば下記一般式を有する界面活性剤（花王
石鹸株式会社製：商品名ラムテルＳ−１２０，１２０
Ａ，１８０，１８０Ａ）
【化６】 ここにＲはＣ12またはＣ13のアルキル基、ＭはＮａ，Ｎ
Ｈ4 である。あるいは下記一般式を有する界面活性剤
（三洋化成株式会社製：商品名エレミノールＪＳ−２）
Ｈ4 である。あるいは下記一般式を有する界面活性剤
（三洋化成株式会社製：商品名エレミノールＪＳ−２）
【化７】 あるいは下記一般式を有する界面活性剤（第一工業製薬
株式会社製：商品名アクアロンＨＳ−１０）
株式会社製：商品名アクアロンＨＳ−１０）
【化８】 等のビニル基を有する反応性界面活性剤は本発明にとっ
て望ましいものである。上記反応性界面活性剤は上記単
量体混合物と共重合するので得られる共重合体組成物の
耐水性に殆ど悪影響を及ぼさない。そして上記界面活性
剤は二種以上混合されてもよい。
て望ましいものである。上記反応性界面活性剤は上記単
量体混合物と共重合するので得られる共重合体組成物の
耐水性に殆ど悪影響を及ぼさない。そして上記界面活性
剤は二種以上混合されてもよい。
【０００９】本発明のエマルジョン重合に用いられる重
合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸
カリウム、過硫酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等の水
溶性無機開始剤、2,2'- アゾビス（2-メチルプロピオン
アミジン）ジハイドロクロライド、2,2'- アゾビス（2-
メチル−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）ジハイドロ
クロライド等の水溶性有機開始剤、あるいは上記無機ま
たは有機開始剤と亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、次亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸等の還元剤と
を併用したレドックス開始剤系が例示される。上記各例
示は本発明を限定するものではない。
合開始剤としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸
カリウム、過硫酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等の水
溶性無機開始剤、2,2'- アゾビス（2-メチルプロピオン
アミジン）ジハイドロクロライド、2,2'- アゾビス（2-
メチル−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）ジハイドロ
クロライド等の水溶性有機開始剤、あるいは上記無機ま
たは有機開始剤と亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、次亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸等の還元剤と
を併用したレドックス開始剤系が例示される。上記各例
示は本発明を限定するものではない。
【００１０】リン酸基含有単量体と他の単量体とを混合
した上記単量体混合物は、上記界面活性剤を溶解した水
溶液中において上記重合開始剤を用いてエマルジョン重
合される。上記エマルジョン重合における上記単量体混
合物の濃度は通常２０〜６０重量％程度とされ、上記重
合開始剤は上記単量体混合物に対して通常０．０１〜５
重量％程度とされ、重合温度は通常常温から９０℃程度
とされる。そして重合は所望なれば窒素ガス等の不活性
ガス雰囲気で行なわれる。
した上記単量体混合物は、上記界面活性剤を溶解した水
溶液中において上記重合開始剤を用いてエマルジョン重
合される。上記エマルジョン重合における上記単量体混
合物の濃度は通常２０〜６０重量％程度とされ、上記重
合開始剤は上記単量体混合物に対して通常０．０１〜５
重量％程度とされ、重合温度は通常常温から９０℃程度
とされる。そして重合は所望なれば窒素ガス等の不活性
ガス雰囲気で行なわれる。
【００１１】〔加水分解性シリル基とエポキシ基とを有
する化合物Ｂ〕一分子中に少なくとも一個の加水分解性
シリル基とエポキシ基とを有する化合物Ｂとしては、例
えば
する化合物Ｂ〕一分子中に少なくとも一個の加水分解性
シリル基とエポキシ基とを有する化合物Ｂとしては、例
えば
【化９】
【化１０】
【化１１】
【化１２】
【化１３】
【化１４】
【化１５】 等があり、これらを特定の触媒により加水分解物あるい
は部分加水分解物とすることで水希釈可能とすることが
出来る。また上記シラン化合物以外の例えば ここにＲ：ＣＨ3 ，Ｃ2Ｈ5 ＣＨ2＝ＣＨＳｉＣｌ3 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3）3 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｈ2ＮＣ2Ｈ4ＮＨＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＨＳＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 等のシランカップリング剤を前記の加水分解性のシリル
基とエポキシ基を有するシラン化合物との共存下におい
て縮合させることにより分子中に加水分解性シリル基と
エポキシ基を有する化合物を合成することも出来る。上
記合成反応の触媒としては塩酸、酢酸等の酸類、ジオク
チルスズマレート、ジブチルスズジラウレート等の有機
錫類、アセチルアセトンアルミニウム、アセト酢酸エチ
ルアルミニウム等のアルミキレート化剤等の公知の触媒
が使用出来る。
は部分加水分解物とすることで水希釈可能とすることが
出来る。また上記シラン化合物以外の例えば ここにＲ：ＣＨ3 ，Ｃ2Ｈ5 ＣＨ2＝ＣＨＳｉＣｌ3 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ4ＯＣＨ3）3 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣ2Ｈ5）3 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 Ｈ2ＮＣ2Ｈ4ＮＨＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 ＨＳＣ3Ｈ6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 等のシランカップリング剤を前記の加水分解性のシリル
基とエポキシ基を有するシラン化合物との共存下におい
て縮合させることにより分子中に加水分解性シリル基と
エポキシ基を有する化合物を合成することも出来る。上
記合成反応の触媒としては塩酸、酢酸等の酸類、ジオク
チルスズマレート、ジブチルスズジラウレート等の有機
錫類、アセチルアセトンアルミニウム、アセト酢酸エチ
ルアルミニウム等のアルミキレート化剤等の公知の触媒
が使用出来る。
【００１２】〔調合〕上記化合物Ｂは上記重合体Ａに対
し１〜１００重量％，望ましくは５〜５０重量％程度混
合される。上記化合物Ｂの混合割合はこの程度の範囲で
諸物性のバランスにおいて好適であるが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
し１〜１００重量％，望ましくは５〜５０重量％程度混
合される。上記化合物Ｂの混合割合はこの程度の範囲で
諸物性のバランスにおいて好適であるが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
【００１３】〔コーティグ〕このようにして得られた本
発明の被覆組成物は基材にスプレー、ロールコーター、
フローコーター、スピンコート、ディッピング等の通常
の塗装法によってコーティグされ、塗膜厚は１μｍ〜１
００μｍ程度に目的にあったように塗装される。上記コ
ーティグによって得られた塗膜は常温乾燥においても架
橋するが、加熱によって強制乾燥することで硬化時間を
短縮することも可能である。
発明の被覆組成物は基材にスプレー、ロールコーター、
フローコーター、スピンコート、ディッピング等の通常
の塗装法によってコーティグされ、塗膜厚は１μｍ〜１
００μｍ程度に目的にあったように塗装される。上記コ
ーティグによって得られた塗膜は常温乾燥においても架
橋するが、加熱によって強制乾燥することで硬化時間を
短縮することも可能である。
【００１４】
【作用】本発明の被覆組成物は水希釈性があり、有機溶
剤の使用を最小限に止めることが出来、有機溶剤の毒
性、引火性等の問題は解消される。そして本発明の被覆
組成物を基材にコーティングした場合には、塗膜におい
て重合体Ａのリン酸基と化合物Ｂのエポキシ基との開環
反応あるいはリン酸が触媒的に働き化合物Ｂにおいてポ
リエーテル反応が生じ、これにより塗膜に可撓性が付与
される。金属系基材に対してはリン酸は密着性を付与す
ることは公知であるが、またリン酸は加水分解性シリル
基のシロキサン結合の硬化触媒としての作用も同時に発
揮するため、これらによって得られた塗膜は常温でも強
固に架橋し、密着性、柔軟性、耐侯性等に優れた塗膜と
なる。
剤の使用を最小限に止めることが出来、有機溶剤の毒
性、引火性等の問題は解消される。そして本発明の被覆
組成物を基材にコーティングした場合には、塗膜におい
て重合体Ａのリン酸基と化合物Ｂのエポキシ基との開環
反応あるいはリン酸が触媒的に働き化合物Ｂにおいてポ
リエーテル反応が生じ、これにより塗膜に可撓性が付与
される。金属系基材に対してはリン酸は密着性を付与す
ることは公知であるが、またリン酸は加水分解性シリル
基のシロキサン結合の硬化触媒としての作用も同時に発
揮するため、これらによって得られた塗膜は常温でも強
固に架橋し、密着性、柔軟性、耐侯性等に優れた塗膜と
なる。
【００１５】
〔実施例１〕（リン酸基を有する共重合体Ａの製造） 攪拌機、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備え
た反応器にイソプロピルアルコール２００重量部（以下
単に部とする）を仕込み温度を８０℃に昇温する。別に
用意した滴下ロートにメチルメタクリレート４０部、2-
ヒドロキシエチルメタクリレート２５部、ホスマーＭ
（ユニケミカル社製商品名：アシッドフォスホキシエチ
ルメタクリレート）２０部、ブチルアクリレート１５
部、アゾビスイソブチロニトリル０．５部の混合液を入
れ２時間かけて反応器に滴下する。１時間経過後アゾビ
スイソブチロニトリル０．１部をメチルエチルケトン３
０部に溶解した溶液を添加し８０℃で５時間反応させ
た。このようにして得られた溶液重合体は固形分が３
０．３重量％（以下単に％とする）の無色透明な樹脂液
であった。次にジメチルエタノールアミン１６．２部、
イオン交換水２３３部を加え共沸により有機溶剤を２時
間かけて除去して固形分が３０％の乳白色の共重合体溶
液を得た。この溶液を共重合体Ｉとする。
た反応器にイソプロピルアルコール２００重量部（以下
単に部とする）を仕込み温度を８０℃に昇温する。別に
用意した滴下ロートにメチルメタクリレート４０部、2-
ヒドロキシエチルメタクリレート２５部、ホスマーＭ
（ユニケミカル社製商品名：アシッドフォスホキシエチ
ルメタクリレート）２０部、ブチルアクリレート１５
部、アゾビスイソブチロニトリル０．５部の混合液を入
れ２時間かけて反応器に滴下する。１時間経過後アゾビ
スイソブチロニトリル０．１部をメチルエチルケトン３
０部に溶解した溶液を添加し８０℃で５時間反応させ
た。このようにして得られた溶液重合体は固形分が３
０．３重量％（以下単に％とする）の無色透明な樹脂液
であった。次にジメチルエタノールアミン１６．２部、
イオン交換水２３３部を加え共沸により有機溶剤を２時
間かけて除去して固形分が３０％の乳白色の共重合体溶
液を得た。この溶液を共重合体Ｉとする。
【００１６】〔実施例２〕（リン酸基を有する共重合体
Ａの製造） 実施例１と同様の設備で、反応器にイオン交換水１００
部を仕込み窒素置換しながら８０℃に昇温する。別にメ
チルメタクリレート８０部、ブチルアクリレート５０
部、ホスマーＭ１０部、イオン交換水１７０部、アクア
ロンＨＳ−１０（第一工業製薬商品名：アニオン性反応
性界面活性剤）２部、過硫酸カリウム０．５部をホモジ
ナイザーにより乳化したモノマーエマルジョンを２時間
にわたり滴下した後、更に８５℃で３時間保持して固形
分４０％の乳白色の共重合体エマルジョンを得た。この
エマルジョンを共重合体IIとする。
Ａの製造） 実施例１と同様の設備で、反応器にイオン交換水１００
部を仕込み窒素置換しながら８０℃に昇温する。別にメ
チルメタクリレート８０部、ブチルアクリレート５０
部、ホスマーＭ１０部、イオン交換水１７０部、アクア
ロンＨＳ−１０（第一工業製薬商品名：アニオン性反応
性界面活性剤）２部、過硫酸カリウム０．５部をホモジ
ナイザーにより乳化したモノマーエマルジョンを２時間
にわたり滴下した後、更に８５℃で３時間保持して固形
分４０％の乳白色の共重合体エマルジョンを得た。この
エマルジョンを共重合体IIとする。
【００１７】〔実施例３〕（加水分解性シリル基とエポ
キシ基を有する化合物Ｂの製造） ５００mlのフラスコにγ- グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン１００部、イオン交換水１００部を仕込
み、酢酸を０．００１ｇ添加し、内温を１０℃に制御し
ながら５時間反応させて、該γ- グリシドキシプロピル
トリメトキシシランの部分加水分解物を得た。この部分
加水分解物を化合物III とする。
キシ基を有する化合物Ｂの製造） ５００mlのフラスコにγ- グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン１００部、イオン交換水１００部を仕込
み、酢酸を０．００１ｇ添加し、内温を１０℃に制御し
ながら５時間反応させて、該γ- グリシドキシプロピル
トリメトキシシランの部分加水分解物を得た。この部分
加水分解物を化合物III とする。
【００１８】〔実施例４〕（加水分解性シリル基とエポ
キシ基を有する化合物Ｂの製造） ５００mlのフラスコにδ- グリシドキシブチルトリメト
キシシランを５０ｇ を５０ｇとした以外は全て実施例３と同じ操作にしたが
って合成した。このようにして得られた化合物を化合物
IVとする。
キシ基を有する化合物Ｂの製造） ５００mlのフラスコにδ- グリシドキシブチルトリメト
キシシランを５０ｇ を５０ｇとした以外は全て実施例３と同じ操作にしたが
って合成した。このようにして得られた化合物を化合物
IVとする。
【００１９】〔比較例１〕（比較共重合体Ｖの製造） 実施例１においてホスマーＭをメタクリル酸１０部とし
た以外は全て同じ配合、操作にしたがって重合し固形分
が３０％の無色透明の共重合体溶液である比較共重合体
Ｖを得た。
た以外は全て同じ配合、操作にしたがって重合し固形分
が３０％の無色透明の共重合体溶液である比較共重合体
Ｖを得た。
【００２０】〔比較例２〕（比較共重合体VIの製造） 実施例２においてホスマーＭをメタクリル酸１０部とし
た以外は全て同じ配合、操作にしたがって重合し固形分
４０％の乳白色の共重合体エマルジョンである比較共重
合体VIを得た。
た以外は全て同じ配合、操作にしたがって重合し固形分
４０％の乳白色の共重合体エマルジョンである比較共重
合体VIを得た。
【００２１】〔比較例３〕（比較化合物VII の製造） 実施例３，４において化合物Ｂの代わりに を５０ｇ，ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3）3 を５０ｇ使用
した以外は全て同じ操作にしたがって合成した化合物を
比較化合物VII とする。
した以外は全て同じ操作にしたがって合成した化合物を
比較化合物VII とする。
【００２２】上記実施例１〜４、比較例１〜３によって
得られた共重合体または化合物を表１に示す処方で試料
を調合し、磨き軟鋼板にスプレーによって上記試料を夫
々膜厚３０μｍとなるように塗装し１１０℃×３０分強
制乾燥した後、室温にて一週間放置した後の諸物性につ
いての試験結果を示す。
得られた共重合体または化合物を表１に示す処方で試料
を調合し、磨き軟鋼板にスプレーによって上記試料を夫
々膜厚３０μｍとなるように塗装し１１０℃×３０分強
制乾燥した後、室温にて一週間放置した後の諸物性につ
いての試験結果を示す。
【表１】 ゲル分率：テフロン板上で形成した塗膜を剥離しアセト
ン中に３０分間超音波機にかけ不溶解部の割合（重量
％）を算出した。 密着性：碁盤目セロテープ剥離試験 耐水性：４０℃−７２時間 耐塩水噴霧性：ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じ１２０時間後
の試験結果 数値は試験後の片側最大剥離幅 耐衝撃性：デュポン式により５００ｇ荷重で５０cmの高
さにより衝撃試験した結果 寒熱繰り返し試験：（−２０℃：２時間／５０℃：２時
間）を１サイクルとした時の試験結果 耐侯性：サンシャインウェザーメータ
ン中に３０分間超音波機にかけ不溶解部の割合（重量
％）を算出した。 密着性：碁盤目セロテープ剥離試験 耐水性：４０℃−７２時間 耐塩水噴霧性：ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じ１２０時間後
の試験結果 数値は試験後の片側最大剥離幅 耐衝撃性：デュポン式により５００ｇ荷重で５０cmの高
さにより衝撃試験した結果 寒熱繰り返し試験：（−２０℃：２時間／５０℃：２時
間）を１サイクルとした時の試験結果 耐侯性：サンシャインウェザーメータ
【００２３】表１によれば、本発明の水性被覆組成物を
調合した試料１，２は良好なゲル分率、密着性、耐水
性、耐塩水噴霧性、耐衝撃性、寒熱繰り返し性、耐侯性
を示すが、リン酸基をメタクリル酸に代えた比較共重合
体Ｖ，VIを使用した比較試料２，３，４ではたとえエポ
キシ基と加水分解性シリル基を有する化合物を使用した
場合でも物性が劣り、また比較試料１で判るようにリン
酸基を有する共重合体使用したとしてもエポキシ基を有
しない加水分解性シリル基のみを有する比較化合物VII
を配合した場合は同様に物性が劣る。
調合した試料１，２は良好なゲル分率、密着性、耐水
性、耐塩水噴霧性、耐衝撃性、寒熱繰り返し性、耐侯性
を示すが、リン酸基をメタクリル酸に代えた比較共重合
体Ｖ，VIを使用した比較試料２，３，４ではたとえエポ
キシ基と加水分解性シリル基を有する化合物を使用した
場合でも物性が劣り、また比較試料１で判るようにリン
酸基を有する共重合体使用したとしてもエポキシ基を有
しない加水分解性シリル基のみを有する比較化合物VII
を配合した場合は同様に物性が劣る。
【００２４】
【発明の効果】したがって、本発明においては毒性、引
火性等の危険のない水性被覆組成物を使用して密着性、
耐水性、耐塩水噴霧性、柔軟性、耐侯性の良好な塗膜が
得られる。
火性等の危険のない水性被覆組成物を使用して密着性、
耐水性、耐塩水噴霧性、柔軟性、耐侯性の良好な塗膜が
得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】分子内にリン酸基を含有する重合体Ａと、
一分子中に少なくとも一個の加水分解性シリル基とエポ
キシ基とを有する化合物Ｂとからなり、水希釈可能とさ
れていることを特徴とする水性被覆組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09212993A JP3295484B2 (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | 水性被覆組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09212993A JP3295484B2 (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | 水性被覆組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279733A true JPH06279733A (ja) | 1994-10-04 |
| JP3295484B2 JP3295484B2 (ja) | 2002-06-24 |
Family
ID=14045833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09212993A Expired - Fee Related JP3295484B2 (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | 水性被覆組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3295484B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194292A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Chuo Rika Kogyo Corp | 水性下地塗料 |
| KR20190100938A (ko) * | 2016-12-29 | 2019-08-29 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 수성 중합체 분산액 및 이를 포함하는 수성 코팅 조성물 |
-
1993
- 1993-03-26 JP JP09212993A patent/JP3295484B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002194292A (ja) * | 2000-12-26 | 2002-07-10 | Chuo Rika Kogyo Corp | 水性下地塗料 |
| KR20190100938A (ko) * | 2016-12-29 | 2019-08-29 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 수성 중합체 분산액 및 이를 포함하는 수성 코팅 조성물 |
| JP2020514429A (ja) * | 2016-12-29 | 2020-05-21 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 水性ポリマー分散液およびそれを含む水性コーティング組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3295484B2 (ja) | 2002-06-24 |
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