JPH06279330A - １−クロロ−１−フルオロエチレンの製造法 - Google Patents
１−クロロ−１−フルオロエチレンの製造法Info
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- JPH06279330A JPH06279330A JP9229793A JP9229793A JPH06279330A JP H06279330 A JPH06279330 A JP H06279330A JP 9229793 A JP9229793 A JP 9229793A JP 9229793 A JP9229793 A JP 9229793A JP H06279330 A JPH06279330 A JP H06279330A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/25—Preparation of halogenated hydrocarbons by splitting-off hydrogen halides from halogenated hydrocarbons
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンをアル
カリ存在下に脱塩化水素反応させて１−クロロ−１−フ
ルオロエチレンを得る。気相反応でも液相反応でもよ
く、液相反応では相間移動触媒を存在させてもよい。 【効果】１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンを原料
として、温和な条件下で高収率で１−クロロ−１−フル
オロエチレンが得られる。
カリ存在下に脱塩化水素反応させて１−クロロ−１−フ
ルオロエチレンを得る。気相反応でも液相反応でもよ
く、液相反応では相間移動触媒を存在させてもよい。 【効果】１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンを原料
として、温和な条件下で高収率で１−クロロ−１−フル
オロエチレンが得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は産業上重要な含フッ素高
分子の原料モノマーや、フッ素を含有した官能基を導入
するのに有効な医農薬の中間体として用途が期待できる
１−クロロ−１−フルオロエチレン（以下Ｒ１１３１ａ
と略す）の製造法に関する。
分子の原料モノマーや、フッ素を含有した官能基を導入
するのに有効な医農薬の中間体として用途が期待できる
１−クロロ−１−フルオロエチレン（以下Ｒ１１３１ａ
と略す）の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｒ１１３１ａの合成法としては、対応す
るハロゲン化エタンから水またはアルコール中で亜鉛粉
末を使って脱ハロゲンすることによる方法（USP2,344,0
61、Ger.816,992 ）、１，１−ジクロロ−１−フルオロ
エタン（以下Ｒ１４１ｂと略す）や１−クロロ−１，１
−ジフルオロエタンをアルミナやフッ化アルミニウムに
担持したフッ化ニッケルなどの触媒の存在下に２００〜
７００℃で接触させることによる脱ハロゲン化水素によ
る方法（USP2,478,933、USP2,627,529、USP373,124な
ど）、Ｒ１４１ｂをニッケル管中で４９４〜５２０℃で
熱分解する方法（USP2,894,043）が知られている。
るハロゲン化エタンから水またはアルコール中で亜鉛粉
末を使って脱ハロゲンすることによる方法（USP2,344,0
61、Ger.816,992 ）、１，１−ジクロロ−１−フルオロ
エタン（以下Ｒ１４１ｂと略す）や１−クロロ−１，１
−ジフルオロエタンをアルミナやフッ化アルミニウムに
担持したフッ化ニッケルなどの触媒の存在下に２００〜
７００℃で接触させることによる脱ハロゲン化水素によ
る方法（USP2,478,933、USP2,627,529、USP373,124な
ど）、Ｒ１４１ｂをニッケル管中で４９４〜５２０℃で
熱分解する方法（USP2,894,043）が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】亜鉛粉末による脱ハロ
ゲン反応は、化学当量の亜鉛を使うことや反応後にハロ
ゲン化亜鉛が生成するために、その処理が大変であり、
かつ多くの副生物が生成する欠点がある。アルミナやフ
ッ化アルミニウムに担持したフッ化ニッケルなどを触媒
とした気相接触反応による脱ハロゲン化水素反応は、目
的物の選択率が低く、かつ触媒の劣化が著しく早いとい
う欠点がある。Ｒ１４１ｂの熱分解反応でも、目的物で
あるＲ１１３１ａの他に多くの副生物を生成する欠点が
ある。
ゲン反応は、化学当量の亜鉛を使うことや反応後にハロ
ゲン化亜鉛が生成するために、その処理が大変であり、
かつ多くの副生物が生成する欠点がある。アルミナやフ
ッ化アルミニウムに担持したフッ化ニッケルなどを触媒
とした気相接触反応による脱ハロゲン化水素反応は、目
的物の選択率が低く、かつ触媒の劣化が著しく早いとい
う欠点がある。Ｒ１４１ｂの熱分解反応でも、目的物で
あるＲ１１３１ａの他に多くの副生物を生成する欠点が
ある。
【０００４】本発明は従来技術の上記課題を解決するこ
とを目的とする。
とを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討を行った結果、Ｒ１４１ｂを
これと化学当量以上のアルカリとともに脱塩化水素反応
させると、良好な選択率でＲ１１３１ａを与えること、
ならびにこの反応がアルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニア、アミンの水酸化物または弱酸塩の水溶液と
ともに相間移動触媒共存下に行うと、穏和な条件下に短
時間できわめて良好な収率で反応を完結できることを見
いだし、本発明を提供するに至った。
を達成するために鋭意検討を行った結果、Ｒ１４１ｂを
これと化学当量以上のアルカリとともに脱塩化水素反応
させると、良好な選択率でＲ１１３１ａを与えること、
ならびにこの反応がアルカリ金属、アルカリ土類金属、
アンモニア、アミンの水酸化物または弱酸塩の水溶液と
ともに相間移動触媒共存下に行うと、穏和な条件下に短
時間できわめて良好な収率で反応を完結できることを見
いだし、本発明を提供するに至った。
【０００６】以下本発明の詳細について実施例とともに
説明する。Ｒ１４１ｂとアルカリとの反応は、種々のア
ルカリとＲ１４１ｂを気相または液相で接触させること
によって行われる。気相で反応を行う場合は管状の反応
器にアルカリを充填して、Ｒ１４１ｂをガス状で流すこ
とによって行われる。この際、用いるアルカリとしては
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、アミン
の水酸化物または弱酸塩や、これらの水酸化物または弱
酸塩を酸化ジルコニウムや酸化アルミニウムに代表され
る金属酸化物またはこれらの複合酸化物に担持させたも
のが挙げられる。反応温度としては１００〜５００℃、
特には１５０〜３００℃が好ましい。
説明する。Ｒ１４１ｂとアルカリとの反応は、種々のア
ルカリとＲ１４１ｂを気相または液相で接触させること
によって行われる。気相で反応を行う場合は管状の反応
器にアルカリを充填して、Ｒ１４１ｂをガス状で流すこ
とによって行われる。この際、用いるアルカリとしては
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、アミン
の水酸化物または弱酸塩や、これらの水酸化物または弱
酸塩を酸化ジルコニウムや酸化アルミニウムに代表され
る金属酸化物またはこれらの複合酸化物に担持させたも
のが挙げられる。反応温度としては１００〜５００℃、
特には１５０〜３００℃が好ましい。
【０００７】反応を液相で行う場合は、オートクレーブ
中でアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、ア
ミンの水酸化物または弱酸塩を溶解した水溶液とともに
加熱下にＲ１４１ｂを撹拌することによって行われる。
この反応は相間移動触媒の存在しない場合にも進行する
が、好ましくは、反応系中に少量の相間移動触媒を共存
させることにより、水酸化物イオンの有機相であるＲ１
４１ｂ中の濃度を高めることで、１００℃以下の温度で
も短時間に反応を完結させることができる。
中でアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、ア
ミンの水酸化物または弱酸塩を溶解した水溶液とともに
加熱下にＲ１４１ｂを撹拌することによって行われる。
この反応は相間移動触媒の存在しない場合にも進行する
が、好ましくは、反応系中に少量の相間移動触媒を共存
させることにより、水酸化物イオンの有機相であるＲ１
４１ｂ中の濃度を高めることで、１００℃以下の温度で
も短時間に反応を完結させることができる。
【０００８】使用する相間移動触媒としては、有機相と
水相への両親媒性があり、水酸イオンに対する錯化剤と
して働くもので、本発明の反応条件下では分解しないも
のであれば、特に限定されない。
水相への両親媒性があり、水酸イオンに対する錯化剤と
して働くもので、本発明の反応条件下では分解しないも
のであれば、特に限定されない。
【０００９】このような相間移動触媒について、以下、
代表的な例を分類して例示する。まず、一般式Ｒ1 Ｒ2
Ｒ3 Ｒ4 Ｎ+ Ｙ- で示される第４級アンモニウム塩が挙
げられる。ただしＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに
同じか、または異なってそれぞれ反応条件下に不活性な
官能基で置換されているか、あるいは置換されていない
炭化水素基を表す。
代表的な例を分類して例示する。まず、一般式Ｒ1 Ｒ2
Ｒ3 Ｒ4 Ｎ+ Ｙ- で示される第４級アンモニウム塩が挙
げられる。ただしＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに
同じか、または異なってそれぞれ反応条件下に不活性な
官能基で置換されているか、あるいは置換されていない
炭化水素基を表す。
【００１０】炭化水素基の種類としては、例えばアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケ
ニル基、アリール基、アルケニルアリール基、アラルキ
ル基等が使用され、特に好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基等である。また炭化水素基の長さ
はＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 に含まれる炭素数の合計
として、通常、第４級アンモニウムイオン１分子あたり
４個から１００個の範囲より選ばれる。
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケ
ニル基、アリール基、アルケニルアリール基、アラルキ
ル基等が使用され、特に好ましくは、アルキル基、アリ
ール基、アラルキル基等である。また炭化水素基の長さ
はＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 に含まれる炭素数の合計
として、通常、第４級アンモニウムイオン１分子あたり
４個から１００個の範囲より選ばれる。
【００１１】上記炭化水素基に置換して使用できる不活
性基は、反応条件に応じて制限されるが、通常はハロゲ
ン、エステル基、ニトリル基、アシル基、カルボキシル
基、アルコキシル基等が使用される。なお、Ｒ1 、Ｒ
2 、またはＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 が互いに連結して、含窒素
複素環等の複素環を形成してもよく、また、Ｒ1 、
Ｒ2、Ｒ3 あるいはＲ4 が、高分子化合物の一部であっ
てもよい。
性基は、反応条件に応じて制限されるが、通常はハロゲ
ン、エステル基、ニトリル基、アシル基、カルボキシル
基、アルコキシル基等が使用される。なお、Ｒ1 、Ｒ
2 、またはＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 が互いに連結して、含窒素
複素環等の複素環を形成してもよく、また、Ｒ1 、
Ｒ2、Ｒ3 あるいはＲ4 が、高分子化合物の一部であっ
てもよい。
【００１２】第４級アンモニウムイオンの例として、テ
トラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニ
ウムイオン、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムイオ
ン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムイオン、トリ−ｎ
−オクチルメチルアンモニウムイオン、セチルトリメチ
ルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウ
ムイオン、ベンジルトリエチルアンモニウムイオン、セ
チルベンジルジメチルアンモニウムイオン、セチルピリ
ジニウムイオン、ｎ−ドデシルピリジニウムイオン、フ
ェニルトリメチルアンモニウムイオン、フェニルトリエ
チルアンモニウムイオン、Ｎ−ベンジルピコリニウムイ
オン、ペンタメトニウムイオン、ヘキサメトニウムイオ
ン等が挙げられる。
トラメチルアンモニウムイオン、テトラエチルアンモニ
ウムイオン、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウムイオ
ン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムイオン、トリ−ｎ
−オクチルメチルアンモニウムイオン、セチルトリメチ
ルアンモニウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウ
ムイオン、ベンジルトリエチルアンモニウムイオン、セ
チルベンジルジメチルアンモニウムイオン、セチルピリ
ジニウムイオン、ｎ−ドデシルピリジニウムイオン、フ
ェニルトリメチルアンモニウムイオン、フェニルトリエ
チルアンモニウムイオン、Ｎ−ベンジルピコリニウムイ
オン、ペンタメトニウムイオン、ヘキサメトニウムイオ
ン等が挙げられる。
【００１３】陰イオンＹ- の例としては、塩素イオン、
フッ素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオ
ン、硝酸イオン、リン酸イオン、過塩素酸イオン、硫酸
水素イオン、水酸イオン、酢酸イオン、安息香酸イオ
ン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン等が挙げられる。特に好ましいのは、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸水素イオン、水酸
イオンである。
フッ素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオ
ン、硝酸イオン、リン酸イオン、過塩素酸イオン、硫酸
水素イオン、水酸イオン、酢酸イオン、安息香酸イオ
ン、ベンゼンスルホン酸イオン、ｐ−トルエンスルホン
酸イオン等が挙げられる。特に好ましいのは、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸水素イオン、水酸
イオンである。
【００１４】次に、一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｐ+ Ｙ- で
示される第４級ホスホニウム塩が挙げられる。ただしＲ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに同じか、または異な
ってそれぞれ反応条件下に不活性な官能基で置換されて
いるか、あるいは置換されていない炭化水素基を表す。
炭化水素基の種類としては、第４級アンモニウム塩の場
合と同様であり、特に、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基等が好ましい。また炭化水素基の長さはＲ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 に含まれる炭素数の合計として、
通常、第４級ホスホニウムイオン１分子あたり４個から
１００個の範囲より選ばれる。上記炭化水素基に置換し
て使用できる不活性基の種類としては、第４級アンモニ
ウム塩の場合と同様である。
示される第４級ホスホニウム塩が挙げられる。ただしＲ
1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに同じか、または異な
ってそれぞれ反応条件下に不活性な官能基で置換されて
いるか、あるいは置換されていない炭化水素基を表す。
炭化水素基の種類としては、第４級アンモニウム塩の場
合と同様であり、特に、アルキル基、アリール基、アラ
ルキル基等が好ましい。また炭化水素基の長さはＲ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 に含まれる炭素数の合計として、
通常、第４級ホスホニウムイオン１分子あたり４個から
１００個の範囲より選ばれる。上記炭化水素基に置換し
て使用できる不活性基の種類としては、第４級アンモニ
ウム塩の場合と同様である。
【００１５】第４級ホスホニウムイオンの例として、テ
トラエチルホスホニウムイオン、テトラ−ｎ−ブチルホ
スホニウムイオン、トリ−ｎ−オクチルエチルホスホニ
ウムイオン、セチルトリエチルホスホニウムイオン、セ
チルトリ−ｎ−ブチルホスホニウムイオン、ｎ−ブチル
トリフェニルホスホニウムイオン、ｎ−アミルトリフェ
ニルホスホニウムイオン、メチルトリフェニルホスホニ
ウムイオン、ベンジルトリフェニルホスホニウムイオ
ン、テトラフェニルホスホニウムイオン等が挙げられ
る。陰イオンＹ- の例としては、第４級アンモニウム塩
の場合と同様のイオン等が挙げられる。特に好ましいの
は、塩素イオン、臭素イオンである。
トラエチルホスホニウムイオン、テトラ−ｎ−ブチルホ
スホニウムイオン、トリ−ｎ−オクチルエチルホスホニ
ウムイオン、セチルトリエチルホスホニウムイオン、セ
チルトリ−ｎ−ブチルホスホニウムイオン、ｎ−ブチル
トリフェニルホスホニウムイオン、ｎ−アミルトリフェ
ニルホスホニウムイオン、メチルトリフェニルホスホニ
ウムイオン、ベンジルトリフェニルホスホニウムイオ
ン、テトラフェニルホスホニウムイオン等が挙げられ
る。陰イオンＹ- の例としては、第４級アンモニウム塩
の場合と同様のイオン等が挙げられる。特に好ましいの
は、塩素イオン、臭素イオンである。
【００１６】次に、一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ａｓ+ Ｙ-
で示される第４級アルソニウム塩が挙げられる。ただし
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに同じか、または異
なってそれぞれ反応条件下に不活性な官能基で置換され
ているか、あるいは置換されていない炭化水素基を表
す。
で示される第４級アルソニウム塩が挙げられる。ただし
Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 は互いに同じか、または異
なってそれぞれ反応条件下に不活性な官能基で置換され
ているか、あるいは置換されていない炭化水素基を表
す。
【００１７】第４級アルソニウム塩の例として、トリフ
ェニルメチルアルソニウムクロライド、テトラフェニル
アルソニウムクロライド、テトラフェニルアルソニウム
ブロマイドあるいはその高分子誘導体等が挙げられる。
ェニルメチルアルソニウムクロライド、テトラフェニル
アルソニウムクロライド、テトラフェニルアルソニウム
ブロマイドあるいはその高分子誘導体等が挙げられる。
【００１８】次に、一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｓ+ Ｙ- で示さ
れるスルホニウム塩が挙げられる。ただしＲ1 、Ｒ2 お
よびＲ3 は互いに同じか、または異なってそれぞれ反応
条件下に不活性な官能基で置換されているか、あるいは
置換されていない炭化水素基を表す。
れるスルホニウム塩が挙げられる。ただしＲ1 、Ｒ2 お
よびＲ3 は互いに同じか、または異なってそれぞれ反応
条件下に不活性な官能基で置換されているか、あるいは
置換されていない炭化水素基を表す。
【００１９】炭化水素基の種類としては、第４級アンモ
ニウム塩の場合と同様であり、特に好ましくは、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基等である。また炭化水
素基の長さはＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 に含まれる炭素数の
合計として、通常、スルホニウムイオン１分子あたり４
個から１００個の範囲より選ばれる。
ニウム塩の場合と同様であり、特に好ましくは、アルキ
ル基、アリール基、アラルキル基等である。また炭化水
素基の長さはＲ1 、Ｒ2 およびＲ3 に含まれる炭素数の
合計として、通常、スルホニウムイオン１分子あたり４
個から１００個の範囲より選ばれる。
【００２０】上記炭化水素基に置換して使用できる不活
性基は、反応条件に応じて制限されるが、通常はハロゲ
ン原子、エステル基、ニトリル基、アシル基、カルボキ
シル基、アルコキシル基等が使用される。なおＲ1 、Ｒ
2 またはＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 が互いに連結して、含窒素複
素環等の複素環を形成してもよく、またＲ1 、Ｒ2 ある
いはＲ3 が、高分子化合物の一部であってもよい。
性基は、反応条件に応じて制限されるが、通常はハロゲ
ン原子、エステル基、ニトリル基、アシル基、カルボキ
シル基、アルコキシル基等が使用される。なおＲ1 、Ｒ
2 またはＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 が互いに連結して、含窒素複
素環等の複素環を形成してもよく、またＲ1 、Ｒ2 ある
いはＲ3 が、高分子化合物の一部であってもよい。
【００２１】陰イオンＹ- には第４級アンモニウム塩と
同様に特に制限はなく、各種の陰イオンが使用できる
が、通常はハロゲンイオン、ハロゲンイオン以外の各種
鉱酸イオン、有機酸イオン、水酸イオン等が使用され
る。
同様に特に制限はなく、各種の陰イオンが使用できる
が、通常はハロゲンイオン、ハロゲンイオン以外の各種
鉱酸イオン、有機酸イオン、水酸イオン等が使用され
る。
【００２２】スルホニウム塩の例として、ジ−ｎ−ブチ
ルメチルスルホニウムアイオダイド、トリ−ｎ−ブチル
スルホニウムテトラフルオロボレート、ジヘキシルメチ
ルスルホニウムアイオダイド、ジシクロヘキシルメチル
スルホニウムアイオダイド、ドデシルメチルエチルスル
ホニウムクロライド、トリス( ジエチルアミノ) スルホ
ニウムジフルオロトリメチルシリケート等が挙げられ
る。
ルメチルスルホニウムアイオダイド、トリ−ｎ−ブチル
スルホニウムテトラフルオロボレート、ジヘキシルメチ
ルスルホニウムアイオダイド、ジシクロヘキシルメチル
スルホニウムアイオダイド、ドデシルメチルエチルスル
ホニウムクロライド、トリス( ジエチルアミノ) スルホ
ニウムジフルオロトリメチルシリケート等が挙げられ
る。
【００２３】次に、クラウンエーテル類が挙げられる。
クラウンエーテル類としては、ジオキサン類や１５−ク
ラウン−５、１８−クラウン−６、トリベンゾ−１８−
クラウン−６等の化合物が挙げられる。
クラウンエーテル類としては、ジオキサン類や１５−ク
ラウン−５、１８−クラウン−６、トリベンゾ−１８−
クラウン−６等の化合物が挙げられる。
【００２４】反応温度はアルカリ水溶液を用いる場合、
通常、２０〜２００℃であり、特に相間移動触媒を共存
させる場合には、使用する相間移動触媒やその添加量、
使用するアルカリによって異なるが２０〜１５０℃の範
囲が好ましい。さらに好ましくは５０〜１００℃の範囲
である。
通常、２０〜２００℃であり、特に相間移動触媒を共存
させる場合には、使用する相間移動触媒やその添加量、
使用するアルカリによって異なるが２０〜１５０℃の範
囲が好ましい。さらに好ましくは５０〜１００℃の範囲
である。
【００２５】相間移動触媒の添加量は、１００重量部の
Ｒ１４１ｂに対して０．０１〜１０重量部、特に０．０
５〜３重量部が好ましい。
Ｒ１４１ｂに対して０．０１〜１０重量部、特に０．０
５〜３重量部が好ましい。
【００２６】アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ
ニア、アミンの水酸化物または弱酸塩としては、ＬｉＯ
Ｈ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＲｂＯＨ、ＣｓＯＨ、Ｂｅ（Ｏ
Ｈ）2 、Ｃａ（ＯＨ）2 、Ｓｒ（ＯＨ）2 、ＮＨ4 Ｏ
Ｈ、ＮＲ5 Ｒ6 Ｒ7 Ｒ8 ＯＨ［Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8
は炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子］等の水
酸化物、または、これらの炭酸塩、リン酸塩等が挙げら
れる。水に対する溶解度や工業的なスケールでの利用、
アルカリの強さといった点で、特に、ＮａＯＨ、ＫＯＨ
等のアルカリ金属水酸化物が好ましい。また、これらの
水酸化物または弱酸塩を金属酸化物または複合酸化物に
担持させたものとしては、ソーダライム等が挙げられ
る。
ニア、アミンの水酸化物または弱酸塩としては、ＬｉＯ
Ｈ、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＲｂＯＨ、ＣｓＯＨ、Ｂｅ（Ｏ
Ｈ）2 、Ｃａ（ＯＨ）2 、Ｓｒ（ＯＨ）2 、ＮＨ4 Ｏ
Ｈ、ＮＲ5 Ｒ6 Ｒ7 Ｒ8 ＯＨ［Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8
は炭素数１〜１０の炭化水素基または水素原子］等の水
酸化物、または、これらの炭酸塩、リン酸塩等が挙げら
れる。水に対する溶解度や工業的なスケールでの利用、
アルカリの強さといった点で、特に、ＮａＯＨ、ＫＯＨ
等のアルカリ金属水酸化物が好ましい。また、これらの
水酸化物または弱酸塩を金属酸化物または複合酸化物に
担持させたものとしては、ソーダライム等が挙げられ
る。
【００２７】
実施例１ １／２インチのインコネル反応管に市販のソーダライム
１００ｃｃを充填し、３５０℃に加熱した後にＲ１４１
ｂをガスで５０ｃｃ／分の流速で流した。反応管の出口
ガスをガスクロマトグラフを用いて分析した結果を表１
に示す。
１００ｃｃを充填し、３５０℃に加熱した後にＲ１４１
ｂをガスで５０ｃｃ／分の流速で流した。反応管の出口
ガスをガスクロマトグラフを用いて分析した結果を表１
に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例２ ４０℃の冷却管を持つ内容積２リットルのハステロイＣ
製オートクレーブに、水を７５０ｇ、ＫＯＨを３５０ｇ
（６．２５ｍｏｌ）、Ｒ１４１ｂを３４３ｇ（２．９３
ｍｏｌ）仕込み、反応器内部を窒素置換した後に反応器
を１５０℃のオイルバスに浸漬し撹拌を行った。反応器
内圧が３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを超えたら、２０ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇになるまで−７８℃に冷却したトラップ中に冷却管
上部よりガスを抜き出し再び撹拌を続け、２０時間反応
を行った。反応終了後に反応器を８０℃まで冷却しこの
温度で気化する有機物を全て冷却トラップ中に回収し
た。こうして反応粗液２７０ｇを回収した。この反応粗
液をガスクロマトグラフを用いて分析した結果を表１に
示す。
製オートクレーブに、水を７５０ｇ、ＫＯＨを３５０ｇ
（６．２５ｍｏｌ）、Ｒ１４１ｂを３４３ｇ（２．９３
ｍｏｌ）仕込み、反応器内部を窒素置換した後に反応器
を１５０℃のオイルバスに浸漬し撹拌を行った。反応器
内圧が３０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを超えたら、２０ｋｇ／ｃｍ
2 Ｇになるまで−７８℃に冷却したトラップ中に冷却管
上部よりガスを抜き出し再び撹拌を続け、２０時間反応
を行った。反応終了後に反応器を８０℃まで冷却しこの
温度で気化する有機物を全て冷却トラップ中に回収し
た。こうして反応粗液２７０ｇを回収した。この反応粗
液をガスクロマトグラフを用いて分析した結果を表１に
示す。
【００３０】実施例３〜５ 実施例２に示した反応器中に、水を７５０ｇ、ＫＯＨを
２５０ｇ（４．７３ｍｏｌ）、Ｒ１４１ｂを３４３ｇ
（２．９３ｍｏｌ）、表２に示した相間移動触媒を２ｇ
仕込み、反応器内部を窒素置換した後に反応器を８５℃
のオイルバスに浸漬し撹拌を行った。反応器内圧が６ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇを超えたら、４ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるまで
−７８℃に冷却したトラップ中に冷却管上部よりガスを
抜き出し再び撹拌を続け、１０時間反応を行った。反応
終了後に反応器を８０℃まで冷却しこの温度で気化する
有機物を全て冷却トラップ中に回収した。こうして回収
した反応粗液をガスクロマトグラフを用いて分析した結
果を表２に示す。
２５０ｇ（４．７３ｍｏｌ）、Ｒ１４１ｂを３４３ｇ
（２．９３ｍｏｌ）、表２に示した相間移動触媒を２ｇ
仕込み、反応器内部を窒素置換した後に反応器を８５℃
のオイルバスに浸漬し撹拌を行った。反応器内圧が６ｋ
ｇ／ｃｍ2 Ｇを超えたら、４ｋｇ／ｃｍ2Ｇになるまで
−７８℃に冷却したトラップ中に冷却管上部よりガスを
抜き出し再び撹拌を続け、１０時間反応を行った。反応
終了後に反応器を８０℃まで冷却しこの温度で気化する
有機物を全て冷却トラップ中に回収した。こうして回収
した反応粗液をガスクロマトグラフを用いて分析した結
果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】実施例６ 実施例２に示した反応器中に、水を７５０ｇ、ＮａＯＨ
を１７５ｇ（４．３７ｍｏｌ）、Ｒ１４１ｂを３４３ｇ
（２．９３ｍｏｌ）、トリ−ｎ−オクチルメチルアンモ
ニウムクロライド（８０％ａｑ）を２ｇ仕込み、反応器
内部を窒素置換した後に反応器を８５℃のオイルバスに
浸漬し撹拌を行った。反応器内圧が６ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを
超えたら、４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇになるまで−７８℃に冷却
したトラップ中に冷却管上部よりガスを抜き出し再び撹
拌を続け、１０時間反応を行った。反応終了後に反応器
を８０℃まで冷却しこの温度で気化する有機物を全て冷
却トラップ中に回収した。こうして反応粗液２１５ｇを
回収した。この反応粗液をガスクロマトグラフを用いて
分析した結果を表１に示す。
を１７５ｇ（４．３７ｍｏｌ）、Ｒ１４１ｂを３４３ｇ
（２．９３ｍｏｌ）、トリ−ｎ−オクチルメチルアンモ
ニウムクロライド（８０％ａｑ）を２ｇ仕込み、反応器
内部を窒素置換した後に反応器を８５℃のオイルバスに
浸漬し撹拌を行った。反応器内圧が６ｋｇ／ｃｍ2 Ｇを
超えたら、４ｋｇ／ｃｍ2 Ｇになるまで−７８℃に冷却
したトラップ中に冷却管上部よりガスを抜き出し再び撹
拌を続け、１０時間反応を行った。反応終了後に反応器
を８０℃まで冷却しこの温度で気化する有機物を全て冷
却トラップ中に回収した。こうして反応粗液２１５ｇを
回収した。この反応粗液をガスクロマトグラフを用いて
分析した結果を表１に示す。
【００３３】
【発明の効果】Ｒ１４１ｂを原料とし温和な条件下で高
収率でＲ１１３１ａを製造できる。
収率でＲ１１３１ａを製造できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡本 秀一 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町松原1160番 地 エイ・ジー・テクノロジー株式会社内 (72)発明者 田沼 敏弘 神奈川県横浜市神奈川区羽沢町松原1160番 地 エイ・ジー・テクノロジー株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンを
アルカリ存在下に脱塩化水素反応させることを特徴とす
る１−クロロ−１−フルオロエチレンの製造法。 - 【請求項２】１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンに
対して、化学当量以上のアルカリを使用する請求項１の
１−クロロ−１−フルオロエチレンの製造法。 - 【請求項３】アルカリがアルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニア、アミンの水酸化物または弱酸塩である
請求項１の１−クロロ−１−フルオロエチレンの製造
法。 - 【請求項４】アルカリの水溶液とともに脱塩化水素反応
を行う請求項１の１−クロロ−１−フルオロエチレンの
製造法。 - 【請求項５】アルカリの水溶液とともに相間移動触媒の
存在下に脱塩化水素反応を行う請求項４の１−クロロ−
１−フルオロエチレンの製造法。 - 【請求項６】相間移動触媒が、第４級アンモニウム塩、
第４級ホスホニウム塩、第４級アルソニウム塩、スルホ
ニウム塩、およびクラウンエーテル類から選ばれる、請
求項５の１−クロロ−１−フルオロエチレンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09229793A JP3408281B2 (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | １−クロロ−１−フルオロエチレンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09229793A JP3408281B2 (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | １−クロロ−１−フルオロエチレンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06279330A true JPH06279330A (ja) | 1994-10-04 |
| JP3408281B2 JP3408281B2 (ja) | 2003-05-19 |
Family
ID=14050486
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09229793A Expired - Lifetime JP3408281B2 (ja) | 1993-03-26 | 1993-03-26 | １−クロロ−１−フルオロエチレンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3408281B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008132964A1 (ja) * | 2007-04-17 | 2008-11-06 | Central Glass Company, Limited | ３，３，３－トリフルオロプロピンの製造方法 |
-
1993
- 1993-03-26 JP JP09229793A patent/JP3408281B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008132964A1 (ja) * | 2007-04-17 | 2008-11-06 | Central Glass Company, Limited | ３，３，３－トリフルオロプロピンの製造方法 |
| JP2008285471A (ja) * | 2007-04-17 | 2008-11-27 | Central Glass Co Ltd | ３，３，３−トリフルオロプロピンの製造方法 |
| US7964759B2 (en) | 2007-04-17 | 2011-06-21 | Central Glass Company, Limited | Method for producing 3,3,3-trifluoropropyne |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3408281B2 (ja) | 2003-05-19 |
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