JPH0627578A - 色素化合物及びそれを含有する写真要素 - Google Patents
色素化合物及びそれを含有する写真要素Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、新規色素化合物及びそれらを含有
する写真要素に関する。 【構成】 新規赤色増感色素化合物は、１つもしくは２
つのシアニン発色団に連結したペンタメチンオキソノー
ル発色団を含有する構造を有する。写真要素は、立方晶
系ハロゲン化銀結晶及び上記赤色増感色素化合物を含ん
で成るハロゲン化銀乳剤層を面上に塗布した支持体を含
んで成る。
する写真要素に関する。 【構成】 新規赤色増感色素化合物は、１つもしくは２
つのシアニン発色団に連結したペンタメチンオキソノー
ル発色団を含有する構造を有する。写真要素は、立方晶
系ハロゲン化銀結晶及び上記赤色増感色素化合物を含ん
で成るハロゲン化銀乳剤層を面上に塗布した支持体を含
んで成る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規色素化合物類及び
それらを含有する写真要素に関し、より詳細には、この
ような化合物及び色素化合物がハロゲン化銀乳剤に赤感
性を授与する写真要素に関する。
それらを含有する写真要素に関し、より詳細には、この
ような化合物及び色素化合物がハロゲン化銀乳剤に赤感
性を授与する写真要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀は、写真組成物類及び要素
類の感光性成分として広範に用いられてきた。本質的に
はハロゲン化銀が青色光に対してのみ感光性であるの
で、輻射線の別の波長に対する感光性をハロゲン化銀に
分与することはしばしば望ましい。一般的にはこれは、
１つ以上の分光増感色素類、例えばシアニン色素類の使
用により達成されている。色素はハロゲン化銀表面に吸
着せしめられ、そして所定の波長の光もしくは輻射線を
吸収する。従って色素により吸収されたエネルギーは、
ハロゲン化銀に移動して潜像を形成し、それから可視画
像が写真処理中に現像できる。増感色素類はＪａｍｅ
ｓ，Ｔ．Ｈ．、出版、写真プロセスの理論（Ｔｈｅ Ｔ
ｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，
Ｎ．Ｙ．，１９７７、第８章に論述されている。
類の感光性成分として広範に用いられてきた。本質的に
はハロゲン化銀が青色光に対してのみ感光性であるの
で、輻射線の別の波長に対する感光性をハロゲン化銀に
分与することはしばしば望ましい。一般的にはこれは、
１つ以上の分光増感色素類、例えばシアニン色素類の使
用により達成されている。色素はハロゲン化銀表面に吸
着せしめられ、そして所定の波長の光もしくは輻射線を
吸収する。従って色素により吸収されたエネルギーは、
ハロゲン化銀に移動して潜像を形成し、それから可視画
像が写真処理中に現像できる。増感色素類はＪａｍｅ
ｓ，Ｔ．Ｈ．、出版、写真プロセスの理論（Ｔｈｅ Ｔ
ｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，
Ｎ．Ｙ．，１９７７、第８章に論述されている。
【０００３】２つの塩基性複素環核を連結する単一メチ
ン基を含有するシアニン色素類は、典型的には青色光を
吸収する。赤色光の吸収は、増感色素が３つのメチン基
の連結により特徴付けられる拡張発色団、例えばジカル
ボシアニン構造のものを含有することを必要とする。
ン基を含有するシアニン色素類は、典型的には青色光を
吸収する。赤色光の吸収は、増感色素が３つのメチン基
の連結により特徴付けられる拡張発色団、例えばジカル
ボシアニン構造のものを含有することを必要とする。
【０００４】写真処理工程中にスルフィットによりかな
り漂白可能なオキソノール色素類が、フィルター色素類
として使用されてきた（例えば、Gaspar、米国特許第2,
274,782 号明細書を参照されたい）。この目的で使用さ
れる場合には、それらは主な吸収領域のものよりも大き
な光学濃度を生成するために十分に高い濃度で用いられ
る。Ｃａｒｒｏｌｌ及びＳｔａｕｄ、米国特許第２，４
４８，８５８号明細書は、ペンタメチンオキソノール色
素類を開示しており、それは、吸着されているといって
も極わずかにハロゲン化銀に吸着されており、そしてせ
いぜい弱赤色増感色素類として作用し、塩基性シアニン
色素類の存在下、中位に増強される増感作用を示す。こ
れらのシアニン色素は、それら自体では及びそれら自体
にはハロゲン化銀乳剤にほとんど赤感性を授与しない
が、それらはオキソノール色素類の増感能力を増強する
ことを、彼らは提示している。シアニン及びオキソノー
ルの両発色団を含有する単一色素に関しては、この特許
には全く言及されていない。
り漂白可能なオキソノール色素類が、フィルター色素類
として使用されてきた（例えば、Gaspar、米国特許第2,
274,782 号明細書を参照されたい）。この目的で使用さ
れる場合には、それらは主な吸収領域のものよりも大き
な光学濃度を生成するために十分に高い濃度で用いられ
る。Ｃａｒｒｏｌｌ及びＳｔａｕｄ、米国特許第２，４
４８，８５８号明細書は、ペンタメチンオキソノール色
素類を開示しており、それは、吸着されているといって
も極わずかにハロゲン化銀に吸着されており、そしてせ
いぜい弱赤色増感色素類として作用し、塩基性シアニン
色素類の存在下、中位に増強される増感作用を示す。こ
れらのシアニン色素は、それら自体では及びそれら自体
にはハロゲン化銀乳剤にほとんど赤感性を授与しない
が、それらはオキソノール色素類の増感能力を増強する
ことを、彼らは提示している。シアニン及びオキソノー
ルの両発色団を含有する単一色素に関しては、この特許
には全く言及されていない。
【０００５】Ｕｇａｉ，Ｏｋａｚａｋｉ，及びＴ．Ｓｕ
ｇｉｍｏｔｏ、特開昭６４−９１１３４号公報（１９８
９年）は、ハロゲン化銀上に吸着できる分光増感色素
が、少なくとも２つのスルホ及び／もしくはカルボキシ
ル基を含有する少なくとも１つの実質的に非吸着性であ
る色素への共有結合により結合されている化合物類を開
示する。これらの化合物は、正則性ハロゲン化銀結晶
類、例えば、立方晶系及び八面晶系並びに非正則性結晶
類、例えば、球状及び平面状の両者を増感すると報告さ
れており、そしてそれらが示す形能学的選択性について
は全く言及されていない。
ｇｉｍｏｔｏ、特開昭６４−９１１３４号公報（１９８
９年）は、ハロゲン化銀上に吸着できる分光増感色素
が、少なくとも２つのスルホ及び／もしくはカルボキシ
ル基を含有する少なくとも１つの実質的に非吸着性であ
る色素への共有結合により結合されている化合物類を開
示する。これらの化合物は、正則性ハロゲン化銀結晶
類、例えば、立方晶系及び八面晶系並びに非正則性結晶
類、例えば、球状及び平面状の両者を増感すると報告さ
れており、そしてそれらが示す形能学的選択性について
は全く言及されていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、形態学的に選
択性であるハロゲン化銀増感色素を提供することは望ま
しい。
択性であるハロゲン化銀増感色素を提供することは望ま
しい。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、漂白可能なオ
キソノール発色団類を共有結合した単一シアニン部分を
含有しかつ立方晶系、ハロゲン化銀結晶に関して形態学
的に選択性である新規赤色増感色素を含有する写真要素
を提供する。
キソノール発色団類を共有結合した単一シアニン部分を
含有しかつ立方晶系、ハロゲン化銀結晶に関して形態学
的に選択性である新規赤色増感色素を含有する写真要素
を提供する。
【０００８】本発明に従う赤色増感色素化合物類は、一
般式（Ｉ）もしくは（II）で示される化合物類である。
般式（Ｉ）もしくは（II）で示される化合物類である。
【０００９】
【化３】
【００１０】上式中、Ｚ1 ，Ｚ2 ，Ｚ3 及びＺ4 は、各
々独立して少なくとも１つの５員もくしは６員複素環核
を含有する置換もしくは無置換の複素環系を完成するの
に必要な非金属原子を表し、Ｒ及びＲ1 は、各々アルキ
ル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基、スル
ファトアルキル基、ホスホノアルキル基、又は別の炭素
原子数１〜約１０個の置換アルキル基、又は炭素原子数
５〜約１２個の置換もしくは無置換のアリール、アラル
キルもしくはシクロアルキル基を表し、Ｌ1 は、独立し
て無置換もしくはアルキル置換のメチン基を表し、Ｌ2
は、少なくとも２つのアルキレン基、及び少なくとも１
つのエステル基、アミド基もしくはカルバメート基を含
有する原子数４〜約２０個の連結基を表し、Ｍ+ は、カ
チオンを表し、そしてＸ- は、分子内塩を形成する化合
物上のアニオンもしくはアニオン性基を表す。
々独立して少なくとも１つの５員もくしは６員複素環核
を含有する置換もしくは無置換の複素環系を完成するの
に必要な非金属原子を表し、Ｒ及びＲ1 は、各々アルキ
ル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基、スル
ファトアルキル基、ホスホノアルキル基、又は別の炭素
原子数１〜約１０個の置換アルキル基、又は炭素原子数
５〜約１２個の置換もしくは無置換のアリール、アラル
キルもしくはシクロアルキル基を表し、Ｌ1 は、独立し
て無置換もしくはアルキル置換のメチン基を表し、Ｌ2
は、少なくとも２つのアルキレン基、及び少なくとも１
つのエステル基、アミド基もしくはカルバメート基を含
有する原子数４〜約２０個の連結基を表し、Ｍ+ は、カ
チオンを表し、そしてＸ- は、分子内塩を形成する化合
物上のアニオンもしくはアニオン性基を表す。
【００１１】また、本発明に従って、写真要素は、立方
晶系ハロゲン化銀結晶及び一般式（Ｉ）もしくは（II）
の色素を含んで成るハロゲン化銀乳剤層を面上に塗布さ
れた支持体を含んで成る。
晶系ハロゲン化銀結晶及び一般式（Ｉ）もしくは（II）
の色素を含んで成るハロゲン化銀乳剤層を面上に塗布さ
れた支持体を含んで成る。
【００１２】
【具体的な態様】本発明の色素類についての一般式であ
る（Ｉ）及び（II）に従って、Ｒ及びＲ 1 は独立して炭
素原子数１〜１０個のアルキル、又は炭素原子数５〜約
１２個のアリール、アラルキルもしくはシクロアルキル
基である。このような基は、置換もしくは無置換であり
うる。無置換アルキル基の具体例には、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル及びイソ
ブチルなどが挙げられる。シクロアルキル基は、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル及び４−メチルシクロヘキシ
ルなどが挙げられる。アルキル及びシクロアルキル基
は、置換基、例えば、スルホ、カルボキシル、スルファ
ト、ホスホノ、ハロゲン、アルコキシ及びアリールなど
で置換できる。Ｒ及びＲ1 として有用なアリール基の具
体例には、フェニル、及びナフチルなどが挙げられる。
アラルキル基は、ベンジル及びフェネチルなどでありう
る。アリール及びアラルキル基は、置換基、例えば、ス
ルホ、カルボキシル、スルファト、ホスホノ、ハロゲ
ン、アルコキシ及びアルキルなどで置換できる。好まし
い態様では、Ｒ及びＲ1 が、各々独立して炭素原子数約
８個までのスルホアルキル、スルファトアルキル、ホス
ホノアルキルもしくはカルボキシアルキルである。より
好ましい態様では、Ｒが炭素原子数１〜約８個のスルホ
アルキルであり、そしてＲ1 が炭素原子数２〜約８個の
カルボキシアルキルである。
る（Ｉ）及び（II）に従って、Ｒ及びＲ 1 は独立して炭
素原子数１〜１０個のアルキル、又は炭素原子数５〜約
１２個のアリール、アラルキルもしくはシクロアルキル
基である。このような基は、置換もしくは無置換であり
うる。無置換アルキル基の具体例には、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル及びイソ
ブチルなどが挙げられる。シクロアルキル基は、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル及び４−メチルシクロヘキシ
ルなどが挙げられる。アルキル及びシクロアルキル基
は、置換基、例えば、スルホ、カルボキシル、スルファ
ト、ホスホノ、ハロゲン、アルコキシ及びアリールなど
で置換できる。Ｒ及びＲ1 として有用なアリール基の具
体例には、フェニル、及びナフチルなどが挙げられる。
アラルキル基は、ベンジル及びフェネチルなどでありう
る。アリール及びアラルキル基は、置換基、例えば、ス
ルホ、カルボキシル、スルファト、ホスホノ、ハロゲ
ン、アルコキシ及びアルキルなどで置換できる。好まし
い態様では、Ｒ及びＲ1 が、各々独立して炭素原子数約
８個までのスルホアルキル、スルファトアルキル、ホス
ホノアルキルもしくはカルボキシアルキルである。より
好ましい態様では、Ｒが炭素原子数１〜約８個のスルホ
アルキルであり、そしてＲ1 が炭素原子数２〜約８個の
カルボキシアルキルである。
【００１３】Ｚ1 及びＺ2 は、各々置換もしくは無置換
の５員もしくは６員芳香族複素環を完成するのに必要な
原子を表す。環は既知置換基、例えばアルキル、アルコ
キシ、及びハロゲンなどで置換でき、あるいはそれが縮
合環系を形成するために合わさっている置換基を担持し
てもよい。Ｚ1 及びＺ2 についての複素環の具体例に
は、チアゾール核類（例えば、チアゾール、４−メチル
チアゾール）、ベンゾチアゾール核類（例えば、ベンゾ
チアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール）、ナフト
チアゾール（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾー
ル、５−メトキシナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール）、
チアゾリン核類（例えば、チアゾリン、４−ニトロチア
ゾリン）、オキサゾール核類（例えば、オキサゾール、
４−フェニルオキサゾール）、ベンズオキサゾール核類
（例えば、ベンズオキサゾール、５−トリフルオロメチ
ルベンズオキサゾール）、ナフトオキサゾール核類（例
えば、ナフト〔３，１−ｄ〕オキサゾール、ナフト
〔２，３−ｄ〕オキサゾール）、イソオキサゾール核類
（例えば、５−メチルイソオキサゾール）、オキサゾリ
ン核類（例えば、４，４−ジメチルオキサゾリン）、セ
レナゾール核類（例えば、４−メチルセレナゾール）、
ベンゾセレナゾール核類（例えば、ベンゾセレナゾー
ル、５−メトキシベンゾセレナゾール）、ナフトセレナ
ゾール核類（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕セレナゾー
ル）、３，３−ジアルキルインドレニン核類（例えば、
３，３−ジメチルインドレニン、３，３−ジメチル−５
−メトキシインドレニン）、イミダゾール核類（例え
ば、１−アルキルイミダゾール、１−アルキル−５−メ
トキシベンズイミダゾール、１−アリール−５，６−ジ
クロロベンズイミダゾール）、ピリジン核類（例えば、
２−ピリジン、３−メチル−４−ピリジン）、キノリン
核類（例えば、２−キノリン、３−メチル−２−キノリ
ン、８−フルオロ−２−キノリン）、イミダゾ〔４，５
−ｂ〕キノキサリン核類（例えば、１，３−ジエチルイ
ミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキサリン）、オキサジアゾー
ル核類、チアジアゾール核類、テトラゾール核類並びに
ピリミジン核類などが挙げられる。本発明の好ましい態
様では、Ｚ1 及びＺ2 が同一である。別の好ましい態様
では、Ｚ1 及びＺ2 が、置換もしくは無置換のチアゾリ
ン、チアゾール、ベンゾチアゾールもしくはベンズオキ
サゾール核を完成するのに必要な原子を表す。
の５員もしくは６員芳香族複素環を完成するのに必要な
原子を表す。環は既知置換基、例えばアルキル、アルコ
キシ、及びハロゲンなどで置換でき、あるいはそれが縮
合環系を形成するために合わさっている置換基を担持し
てもよい。Ｚ1 及びＺ2 についての複素環の具体例に
は、チアゾール核類（例えば、チアゾール、４−メチル
チアゾール）、ベンゾチアゾール核類（例えば、ベンゾ
チアゾール、５−メトキシベンゾチアゾール）、ナフト
チアゾール（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾー
ル、５−メトキシナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール）、
チアゾリン核類（例えば、チアゾリン、４−ニトロチア
ゾリン）、オキサゾール核類（例えば、オキサゾール、
４−フェニルオキサゾール）、ベンズオキサゾール核類
（例えば、ベンズオキサゾール、５−トリフルオロメチ
ルベンズオキサゾール）、ナフトオキサゾール核類（例
えば、ナフト〔３，１−ｄ〕オキサゾール、ナフト
〔２，３−ｄ〕オキサゾール）、イソオキサゾール核類
（例えば、５−メチルイソオキサゾール）、オキサゾリ
ン核類（例えば、４，４−ジメチルオキサゾリン）、セ
レナゾール核類（例えば、４−メチルセレナゾール）、
ベンゾセレナゾール核類（例えば、ベンゾセレナゾー
ル、５−メトキシベンゾセレナゾール）、ナフトセレナ
ゾール核類（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕セレナゾー
ル）、３，３−ジアルキルインドレニン核類（例えば、
３，３−ジメチルインドレニン、３，３−ジメチル−５
−メトキシインドレニン）、イミダゾール核類（例え
ば、１−アルキルイミダゾール、１−アルキル−５−メ
トキシベンズイミダゾール、１−アリール−５，６−ジ
クロロベンズイミダゾール）、ピリジン核類（例えば、
２−ピリジン、３−メチル−４−ピリジン）、キノリン
核類（例えば、２−キノリン、３−メチル−２−キノリ
ン、８−フルオロ−２−キノリン）、イミダゾ〔４，５
−ｂ〕キノキサリン核類（例えば、１，３−ジエチルイ
ミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキサリン）、オキサジアゾー
ル核類、チアジアゾール核類、テトラゾール核類並びに
ピリミジン核類などが挙げられる。本発明の好ましい態
様では、Ｚ1 及びＺ2 が同一である。別の好ましい態様
では、Ｚ1 及びＺ2 が、置換もしくは無置換のチアゾリ
ン、チアゾール、ベンゾチアゾールもしくはベンズオキ
サゾール核を完成するのに必要な原子を表す。
【００１４】Ｚ3 及びＺ4 は、各々置換もしくは無置換
の５員もしくは６員非芳香環を完成するのに必要な原子
を表す。本発明の好ましい態様では、Ｚ3 及びＺ4 は、
バルビツル酸もしくは５−ピラゾロン核を完成するの
に、必要な原子を表す。別の好ましい態様では、Ｚ3 及
びＺ4 は同一である。
の５員もしくは６員非芳香環を完成するのに必要な原子
を表す。本発明の好ましい態様では、Ｚ3 及びＺ4 は、
バルビツル酸もしくは５−ピラゾロン核を完成するの
に、必要な原子を表す。別の好ましい態様では、Ｚ3 及
びＺ4 は同一である。
【００１５】Ｌ1 は、独立して置換もしくは無置換メチ
ン基を表す。メチン基の置換基の具体例には、アルキル
（例えば、炭素原子数１〜６個のもの）、アリール（例
えば、フェニル）、アラルキル（例えば、ベンジル）、
アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ）が挙げられ
る。また、メチン鎖由来の置換基は互いに４員もしくは
６員環を形成できる。好ましい態様では、メチン基が無
置換である。
ン基を表す。メチン基の置換基の具体例には、アルキル
（例えば、炭素原子数１〜６個のもの）、アリール（例
えば、フェニル）、アラルキル（例えば、ベンジル）、
アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ）が挙げられ
る。また、メチン鎖由来の置換基は互いに４員もしくは
６員環を形成できる。好ましい態様では、メチン基が無
置換である。
【００１６】Ｘは、分子内塩を形成するための式（Ｉ）
の化合物上のアニオンもしくはアニオン性基である。Ｘ
アニオン類の具体例には、ｐ−トルエンスルホネート、
ハロゲン（例えば、臭化物、ヨウ化物、塩化物）、硫酸
エチル及び過塩素酸エチルが挙げられる。化合物の一部
でありうるアニオン性基の具体例には、スルホ、スルフ
ァト及びカルボキシルが挙げられる。
の化合物上のアニオンもしくはアニオン性基である。Ｘ
アニオン類の具体例には、ｐ−トルエンスルホネート、
ハロゲン（例えば、臭化物、ヨウ化物、塩化物）、硫酸
エチル及び過塩素酸エチルが挙げられる。化合物の一部
でありうるアニオン性基の具体例には、スルホ、スルフ
ァト及びカルボキシルが挙げられる。
【００１７】本発明の色素類は、それらを脱水縮合反応
可能にする置換基を含有する２つの色素化合物の反応に
より製造される。従って、カルボキシルもしくはカルボ
キシル塩置換基を担持する色素化合物が、ヒドロキシア
ルキルもしくはアミノ置換基を担持する第二色素化合物
と反応せしめられる。上記出願に記載される方法及び以
下本明細書の実施例中に具体的に示される方法に従っ
て、反応は非プロトン性溶剤、例えばジメチルスルホキ
シド中、室温で少なくとも等モル量の２−ハロ−１−ア
ルキルピリジニウム塩及び触媒量の４−ジアルキルアミ
ノピリジンの存在下で実施される。
可能にする置換基を含有する２つの色素化合物の反応に
より製造される。従って、カルボキシルもしくはカルボ
キシル塩置換基を担持する色素化合物が、ヒドロキシア
ルキルもしくはアミノ置換基を担持する第二色素化合物
と反応せしめられる。上記出願に記載される方法及び以
下本明細書の実施例中に具体的に示される方法に従っ
て、反応は非プロトン性溶剤、例えばジメチルスルホキ
シド中、室温で少なくとも等モル量の２−ハロ−１−ア
ルキルピリジニウム塩及び触媒量の４−ジアルキルアミ
ノピリジンの存在下で実施される。
【００１８】本発明に従う一般式（Ｉ）の色素類の特定
の具体例を以下に示す。
の具体例を以下に示す。
【００１９】
【化４】
【００２０】
【化５】
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】
【化１０】
【００２６】
【化１１】
【００２７】
【化１２】
【００２８】
【化１３】
【００２９】
【化１４】
【００３０】本発明に従う一般式（II）の色素類の特定
の具体例を以下に示す。
の具体例を以下に示す。
【００３１】
【化１５】
【００３２】
【化１６】
【００３３】
【化１７】
【００３４】
【化１８】
【００３５】
【化１９】
【００３６】
【化２０】
【００３７】
【化２１】
【００３８】
【化２２】
【００３９】
【化２３】
【００４０】
【化２４】
【００４１】
【化２５】
【００４２】
【化２６】
【００４３】
【化２７】
【００４４】本発明の新規色素類とは対照的に、本発明
の色素類に共有結合されたオキソノール及びシアニン発
色団を別個に含有する色素類は、別個に又は等モルの混
合物として用いられても、ハロゲン化銀写真乳剤に測定
可能な赤感性を分与することはない。更に、本発明の色
素類の分子構造の一部であるもののようなシアニン発色
団類を含有する色素類は、典型的には、ハロゲン化銀乳
剤に更なる青色光に対する感光性を与える。しかしなが
ら、本発明の色素類は赤感性のみを増強し、写真乳剤の
青感性を増強しない。
の色素類に共有結合されたオキソノール及びシアニン発
色団を別個に含有する色素類は、別個に又は等モルの混
合物として用いられても、ハロゲン化銀写真乳剤に測定
可能な赤感性を分与することはない。更に、本発明の色
素類の分子構造の一部であるもののようなシアニン発色
団類を含有する色素類は、典型的には、ハロゲン化銀乳
剤に更なる青色光に対する感光性を与える。しかしなが
ら、本発明の色素類は赤感性のみを増強し、写真乳剤の
青感性を増強しない。
【００４５】本発明の新規色素類がハロゲン化銀に赤感
性を分与することは、立方晶系ハロゲン化銀結に関して
形態学的に選択性である。それらは、八面晶系ハロゲン
化銀結晶には赤感性を授与しない。（写真ハロゲン化銀
の異なる結晶形についての記述を参照されたい、Ｊ．Ｍ
ａｓｋａｓｋｙ，Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｉｃｅｎｃ
ｅ，１９８６，３０（６），２４７〜２５４ページ）
性を分与することは、立方晶系ハロゲン化銀結に関して
形態学的に選択性である。それらは、八面晶系ハロゲン
化銀結晶には赤感性を授与しない。（写真ハロゲン化銀
の異なる結晶形についての記述を参照されたい、Ｊ．Ｍ
ａｓｋａｓｋｙ，Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｉｃｅｎｃ
ｅ，１９８６，３０（６），２４７〜２５４ページ）
【００４６】多くの場合、立方晶系及び八面晶系の表面
の成長速度はほぼ同様であるので、一般的には写真乳剤
中の立方晶系ハロゲン化銀結晶の形成は、実質的に八面
晶系表面の汚染により達成される（Ｂｅｓｒｙ，Ｃ．
Ｒ．，Ｊａｍｅｓ，Ｔ．Ｈ．，出版、写真プロセスの理
論（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４版、Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ，Ｎ．Ｙ．，１９７７，９９ページ）。本発
明の新規増感色素類は、八面晶系粒子を含有する乳剤中
の立方晶系ハロゲン化銀結晶もしくは粒子の選択的な増
感を可能にする。また、結晶形態学を区別する本発明の
色素のこの能力は、色素吸着の程度を用いて存在する立
方晶系粒子の量を測定することにより立方晶系ハロゲン
化銀乳剤を分析する手段を提供できる。
の成長速度はほぼ同様であるので、一般的には写真乳剤
中の立方晶系ハロゲン化銀結晶の形成は、実質的に八面
晶系表面の汚染により達成される（Ｂｅｓｒｙ，Ｃ．
Ｒ．，Ｊａｍｅｓ，Ｔ．Ｈ．，出版、写真プロセスの理
論（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）、第４版、Ｍａｃｍ
ｉｌｌａｎ，Ｎ．Ｙ．，１９７７，９９ページ）。本発
明の新規増感色素類は、八面晶系粒子を含有する乳剤中
の立方晶系ハロゲン化銀結晶もしくは粒子の選択的な増
感を可能にする。また、結晶形態学を区別する本発明の
色素のこの能力は、色素吸着の程度を用いて存在する立
方晶系粒子の量を測定することにより立方晶系ハロゲン
化銀乳剤を分析する手段を提供できる。
【００４７】一般的には、ジカルボシアニン及びトリカ
ルボシアニンタイプの伝統的な赤色増感色素類の使用
は、無視できない量の後処理汚染をもたらす。本発明の
色素類を含有する写真要素類は、その分子構造がペンタ
メチンオキソノール発色団類を包含し、それが写真処理
条件下で容易に漂白可能であることが既知であり、受け
入れられるレベルの後処理汚染を示す。
ルボシアニンタイプの伝統的な赤色増感色素類の使用
は、無視できない量の後処理汚染をもたらす。本発明の
色素類を含有する写真要素類は、その分子構造がペンタ
メチンオキソノール発色団類を包含し、それが写真処理
条件下で容易に漂白可能であることが既知であり、受け
入れられるレベルの後処理汚染を示す。
【００４８】本発明の写真要素中のハロゲン化銀は、化
合物類、例えば金増感剤類（例えば、硫化金）及び当該
技術分野で既知である別のもので都合良く化学増感でき
る。ハロゲン化銀の化学増感に有用な化合物類及び技術
類は、当該技術分野で既知であり、そしてリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）第III 節、１９８９年１２月、ｉｔｅｍ３０８
１１９（以下本明細書ではリサーチ・ディスクロージャ
ーＩと称される）及びそこに記載された文献に記載され
ている。
合物類、例えば金増感剤類（例えば、硫化金）及び当該
技術分野で既知である別のもので都合良く化学増感でき
る。ハロゲン化銀の化学増感に有用な化合物類及び技術
類は、当該技術分野で既知であり、そしてリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）第III 節、１９８９年１２月、ｉｔｅｍ３０８
１１９（以下本明細書ではリサーチ・ディスクロージャ
ーＩと称される）及びそこに記載された文献に記載され
ている。
【００４９】乳剤中の増感色素の量は、ハロゲン化銀の
分光増感に有用であることが当該技術分野で既知である
いずれかの量でありうる。使用される色素の量は、特定
の色素もしくは選択される色素の組み合せ並びに粒子の
サイズ及びアスペクト比に伴い変化可能であろう。例え
ば、Ｗｅｓｔ他、「写真乳剤中の増感色素の吸着（Ｔｈ
ｅ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｅｎｓｉｔｉｚｉ
ｎｇ Ｄｙｅｓ ｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎｓ〕」Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｈｙｓ．Ｃ
ｈｅｍ．，Ｖｏｌ．５６，１０６５ページ、１９５２及
びＧｉｌｍａｎ他．，米国特許第３，９７９，２１３号
明細書に開示されるように、表面感光性ハロゲン化銀粒
子の総利用表面領域の単一層付着量の約２５〜１００パ
ーセント以上の有機色素で最適分光増感が得られること
が当該技術分野で既知である。最適色素濃度レベルが、
Ｊａｍｅｓ，Ｔ．Ｈ．、出版、写真プロセスの理論、第
４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，Ｎ．Ｙ．，１９７７、第９
章に教示されるように測定できる。
分光増感に有用であることが当該技術分野で既知である
いずれかの量でありうる。使用される色素の量は、特定
の色素もしくは選択される色素の組み合せ並びに粒子の
サイズ及びアスペクト比に伴い変化可能であろう。例え
ば、Ｗｅｓｔ他、「写真乳剤中の増感色素の吸着（Ｔｈ
ｅ Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｅｎｓｉｔｉｚｉ
ｎｇ Ｄｙｅｓ ｉｎＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎｓ〕」Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＰｈｙｓ．Ｃ
ｈｅｍ．，Ｖｏｌ．５６，１０６５ページ、１９５２及
びＧｉｌｍａｎ他．，米国特許第３，９７９，２１３号
明細書に開示されるように、表面感光性ハロゲン化銀粒
子の総利用表面領域の単一層付着量の約２５〜１００パ
ーセント以上の有機色素で最適分光増感が得られること
が当該技術分野で既知である。最適色素濃度レベルが、
Ｊａｍｅｓ，Ｔ．Ｈ．、出版、写真プロセスの理論、第
４版、Ｍａｃｍｉｌｌａｎ，Ｎ．Ｙ．，１９７７、第９
章に教示されるように測定できる。
【００５０】写真乳剤は、写真要素の層として乳剤を塗
布するために１つ以上のベヒクルを含有する。有用なベ
ヒクルには、天然産物質類、例えば、タンパク質類、タ
ンパク質誘導体類、セルロース誘導体類（例えば、セル
ロースエステル類）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理
ゼラチン、例えば、牛の骨もしくは獣の皮のゼラチン、
又は酸処理ゼラチン、例えば、ブタの皮のゼラチン）、
ゼラチン誘導体類（例えば、アセチル化ゼラチン及びフ
タレート化ゼラチンなど並びにリサーチ・ディスクロー
ジャーＩの第IX節に記載される別のものの両者が挙げら
れる。また、ベヒクル類もしくはベヒクルエクステンダ
ー類として有用なものは、親水性水透過性コロイドであ
る。これらには、合成ポリマー解膠剤類、キャリアー類
及び／又はバインダー類、例えば、ポリ（ビニルアルコ
ール）、ポリ（ビニルラクタム）類、アクリルアミドポ
リマー類、ポリビニルアセタール類、アルキル及びスル
ホアルキルアクリレート類及びメタクリレート類のポリ
マー類、加水分解ポリビニルアセテート類、ポリアミド
類、ポリビニルピリジン、メタクリルアミドコポリマー
類並びにリサーチ・ディスクロージャーＩに記載される
ものなどが挙げられる。ベヒクルは、写真要素に有用で
あるいずれか既知量で乳剤中に存在できる。
布するために１つ以上のベヒクルを含有する。有用なベ
ヒクルには、天然産物質類、例えば、タンパク質類、タ
ンパク質誘導体類、セルロース誘導体類（例えば、セル
ロースエステル類）、ゼラチン（例えば、アルカリ処理
ゼラチン、例えば、牛の骨もしくは獣の皮のゼラチン、
又は酸処理ゼラチン、例えば、ブタの皮のゼラチン）、
ゼラチン誘導体類（例えば、アセチル化ゼラチン及びフ
タレート化ゼラチンなど並びにリサーチ・ディスクロー
ジャーＩの第IX節に記載される別のものの両者が挙げら
れる。また、ベヒクル類もしくはベヒクルエクステンダ
ー類として有用なものは、親水性水透過性コロイドであ
る。これらには、合成ポリマー解膠剤類、キャリアー類
及び／又はバインダー類、例えば、ポリ（ビニルアルコ
ール）、ポリ（ビニルラクタム）類、アクリルアミドポ
リマー類、ポリビニルアセタール類、アルキル及びスル
ホアルキルアクリレート類及びメタクリレート類のポリ
マー類、加水分解ポリビニルアセテート類、ポリアミド
類、ポリビニルピリジン、メタクリルアミドコポリマー
類並びにリサーチ・ディスクロージャーＩに記載される
ものなどが挙げられる。ベヒクルは、写真要素に有用で
あるいずれか既知量で乳剤中に存在できる。
【００５１】別の添加剤類には、カブリ防止剤類、安定
剤類、フィルター色素類、光吸収性もしくは散乱性顔料
類、ベヒクル硬化剤類、例えばゼチラン硬膜剤類、塗布
助剤類、色素生成性カプラー類及び現像改質剤類、例え
ば、現像抑制剤放出性カプラー類、タイムド（ｔｉｍｅ
ｄ）現像抑制剤放出性カプラー類並びに漂白促進剤類が
挙げられる。これらの添加剤類及び乳剤並びに別の写真
層へのそれらの含有方法は当該技術分野で周知でありか
つリサーチディスクロージャーＩ及びそこに記載された
文献に開示されている。
剤類、フィルター色素類、光吸収性もしくは散乱性顔料
類、ベヒクル硬化剤類、例えばゼチラン硬膜剤類、塗布
助剤類、色素生成性カプラー類及び現像改質剤類、例え
ば、現像抑制剤放出性カプラー類、タイムド（ｔｉｍｅ
ｄ）現像抑制剤放出性カプラー類並びに漂白促進剤類が
挙げられる。これらの添加剤類及び乳剤並びに別の写真
層へのそれらの含有方法は当該技術分野で周知でありか
つリサーチディスクロージャーＩ及びそこに記載された
文献に開示されている。
【００５２】また乳剤は、光学蛍光増白剤類、例えば、
スチルベン蛍光増白剤類を含有できる。このような蛍光
増白剤類は、リサーチ・ディスクロージャーＩの第Ｖ節
に記載されるように当該技術分野で周知である。
スチルベン蛍光増白剤類を含有できる。このような蛍光
増白剤類は、リサーチ・ディスクロージャーＩの第Ｖ節
に記載されるように当該技術分野で周知である。
【００５３】式（Ｉ）の色素で増感されたハロゲン化銀
を含有する乳剤層は、別の乳剤層、下塗り層、フィルタ
ー色素層、中間層もしくはオーバーコート層と同時に又
は順に塗布でき、そのすべてが、写真要素に含有される
ことが既知である各種の添加剤を含有してもよい。これ
らには、カブリ防止剤類、酸化された現像主薬スカベン
ジャー類、現像抑制剤放出性（ＤＩＲ）カプラー類、帯
電防止剤類、光学蛍光増白剤類及び、光吸収性もしくは
光散乱性顔料類などが挙げられる。
を含有する乳剤層は、別の乳剤層、下塗り層、フィルタ
ー色素層、中間層もしくはオーバーコート層と同時に又
は順に塗布でき、そのすべてが、写真要素に含有される
ことが既知である各種の添加剤を含有してもよい。これ
らには、カブリ防止剤類、酸化された現像主薬スカベン
ジャー類、現像抑制剤放出性（ＤＩＲ）カプラー類、帯
電防止剤類、光学蛍光増白剤類及び、光吸収性もしくは
光散乱性顔料類などが挙げられる。
【００５４】写真要素の層は、当該技術分野で周知の技
術を用いて支持体上に塗布できる。これらの技術には、
浸漬もしくはディップ塗布、ローラー塗布、逆ロール塗
布、エアーナイフ塗布、ドクターブレード（ナイフ）塗
布、ストレッチフロー塗布及びカーテン塗布などが挙げ
られる。要素の塗布層は、冷却もしくは乾燥又は両方と
もできる。乾燥は、既知技術、例えば、伝導、対流、輻
射加熱又はそれらの組み合わせにより促進できる。
術を用いて支持体上に塗布できる。これらの技術には、
浸漬もしくはディップ塗布、ローラー塗布、逆ロール塗
布、エアーナイフ塗布、ドクターブレード（ナイフ）塗
布、ストレッチフロー塗布及びカーテン塗布などが挙げ
られる。要素の塗布層は、冷却もしくは乾燥又は両方と
もできる。乾燥は、既知技術、例えば、伝導、対流、輻
射加熱又はそれらの組み合わせにより促進できる。
【００５５】本発明の組成物を含んで成る写真要素は、
黒白又はカラーでありうる。一般的には、カラー写真要
素は３つの乳剤層もしくは一連の層：イエローカラーカ
プラーと組み合わさった青感性層、マゼンタカラーカプ
ラーと組み合わさった緑感性層及びシアンカラーカプラ
ーと組み合わさった赤感性層を含有する。本発明の写真
要素は、カラー写真要素の赤感性層に都合良く利用され
る。別の要素構成物に加えてこれらのカラー画像形成性
カプラーは当該技術分野で周知でありかつ例えば、リサ
ーチ・ディスクロージャーＩの第VII 節に開示されてい
る。
黒白又はカラーでありうる。一般的には、カラー写真要
素は３つの乳剤層もしくは一連の層：イエローカラーカ
プラーと組み合わさった青感性層、マゼンタカラーカプ
ラーと組み合わさった緑感性層及びシアンカラーカプラ
ーと組み合わさった赤感性層を含有する。本発明の写真
要素は、カラー写真要素の赤感性層に都合良く利用され
る。別の要素構成物に加えてこれらのカラー画像形成性
カプラーは当該技術分野で周知でありかつ例えば、リサ
ーチ・ディスクロージャーＩの第VII 節に開示されてい
る。
【００５６】本発明の組成物を含んで成る写真要素は、
例えば、リサーチ・ディスクロージャーＩの第XIX 節に
記載される、いずれかの数多くの周知処理組成物類を利
用するいずれかの数多くの周知写真プロセス類で処理で
きる。
例えば、リサーチ・ディスクロージャーＩの第XIX 節に
記載される、いずれかの数多くの周知処理組成物類を利
用するいずれかの数多くの周知写真プロセス類で処理で
きる。
【００５７】更なる具体的な態様 本発明を、特許請求の範囲に基づいて更に具体的に説明
する。
する。
【００５８】Ｚ3 及びＺ4 が各々独立してバルビツル酸
核を完成するのに必要な原子を表す上記化合物。Ｚ3 及
びＺ4 が各々独立して５−ピラゾロン核を完成するのに
必要な原子を表す化合物。
核を完成するのに必要な原子を表す上記化合物。Ｚ3 及
びＺ4 が各々独立して５−ピラゾロン核を完成するのに
必要な原子を表す化合物。
【００５９】Ｚ1 及びＺ2 が各々独立してベンゾチアゾ
ール核を完成するのに必要な原子を表す化合物。基Ｌ1
が各々ＣＨである化合物。
ール核を完成するのに必要な原子を表す化合物。基Ｌ1
が各々ＣＨである化合物。
【００６０】基Ｒが炭素原子数１〜約８個のスルホアル
キル基である化合物。基Ｒ1 が炭素原子数２〜約８個の
カルボキシアルキル基である化合物。
キル基である化合物。基Ｒ1 が炭素原子数２〜約８個の
カルボキシアルキル基である化合物。
【００６１】Ｚ3 及びＺ4 が各々独立してバルビツル酸
核を完成するのに必要な原子を表す上記赤色色素化合物
を含有する写真要素。Ｚ3 及びＺ4 が各々独立して５−
ピラゾロン核を完成するのに必要な原子を表す写真要
素。
核を完成するのに必要な原子を表す上記赤色色素化合物
を含有する写真要素。Ｚ3 及びＺ4 が各々独立して５−
ピラゾロン核を完成するのに必要な原子を表す写真要
素。
【００６２】Ｚ1 及びＺ2 が各々独立してベンゾチアゾ
ール核を完成するのに必要な原子を表す写真要素。基Ｌ
1 が各々ＣＨである写真要素。
ール核を完成するのに必要な原子を表す写真要素。基Ｌ
1 が各々ＣＨである写真要素。
【００６３】基Ｒが炭素原子数１〜約８個のスルホアル
キル基である写真要素。基Ｒ1 が炭素原子数２〜約８個
のカルボキシアルキル基である写真要素。
キル基である写真要素。基Ｒ1 が炭素原子数２〜約８個
のカルボキシアルキル基である写真要素。
【００６４】
【実施例】本発明は、以下の例で更に具体的に説明され
る。これらの例に関する化合物の構造は以下のとおりで
ある。
る。これらの例に関する化合物の構造は以下のとおりで
ある。
【００６５】
【化２８】
【００６６】例１−増感色素（Ｉ）の合成 アルキルアミノ置換シアニン色素（IV）の臭化水素酸塩
１．５５６ｇ（０．００２５モル）、ペンタメチンオキ
ソノール色素（III ）１．４５ｇ（０．００２５モ
ル）、４−ジメチルアミノピリジン０．０９２ｇ（０．
０００７５モル）、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピリド
〔１，２ａ〕ピリミジン−２−オン０．７４ｇ（０．０
０５０モル）及び試薬級ジメチルスルホキシド１００mL
の混合物を、室温でアルゴン雰囲気下機械的に攪拌し
た。１０分後、２−クロロ−１−メチルピリジニウムヨ
ウ化物０．７０ｇ（０．００２５５モル）を、すべて一
度に添加した。５分後、トリ−ｎ−ブチルアミン０．４
６ｇ（０．６０mL，０．００２５モル）を添加した。反
応混合物を更に１０分間攪拌した後、それをアセトン１
Ｌ中に注ぎ入れた。沈澱をガラス濾過器で濾取し、アセ
トン１００mLずつで２回、そしてエーテル１００mLずつ
で１回洗浄し、そして風乾した。粗生成物１．７ｇが得
られた。ジクロロメタン：メタノール ４：１を用いて
フラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製する
と、所望の色素（Ｉ）１．２ｇが得られた。赤外及び 1
ＨＮＭＲスペクトルは、提案された構造と一致した。色
素は、４２９nm（εmax ６．４９Ｘ１０4 ）及び５９６
nm（εmax １０．１７Ｘ１０4 ）でλmaxを有し、そし
て６２５nmで蛍光を発した。元素分析：Ｃ47Ｈ49Ｃｌ2
Ｎ7 Ｏ12Ｓ 3 Ｎａ2 ・Ｈ2 Ｏについての計算値：Ｃ，４
９．７４；Ｈ，４．５３；Ｎ，８．６３；Ｃｌ，６．２
５；Ｓ，８．４８。実験値：Ｃ，４９．６５；Ｈ，４．
６１；Ｎ，８．９９；Ｃｌ，６．６３；Ｓ．７．２７。
１．５５６ｇ（０．００２５モル）、ペンタメチンオキ
ソノール色素（III ）１．４５ｇ（０．００２５モ
ル）、４−ジメチルアミノピリジン０．０９２ｇ（０．
０００７５モル）、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピリド
〔１，２ａ〕ピリミジン−２−オン０．７４ｇ（０．０
０５０モル）及び試薬級ジメチルスルホキシド１００mL
の混合物を、室温でアルゴン雰囲気下機械的に攪拌し
た。１０分後、２−クロロ−１−メチルピリジニウムヨ
ウ化物０．７０ｇ（０．００２５５モル）を、すべて一
度に添加した。５分後、トリ−ｎ−ブチルアミン０．４
６ｇ（０．６０mL，０．００２５モル）を添加した。反
応混合物を更に１０分間攪拌した後、それをアセトン１
Ｌ中に注ぎ入れた。沈澱をガラス濾過器で濾取し、アセ
トン１００mLずつで２回、そしてエーテル１００mLずつ
で１回洗浄し、そして風乾した。粗生成物１．７ｇが得
られた。ジクロロメタン：メタノール ４：１を用いて
フラッシュカラムクロマトグラフィーにより精製する
と、所望の色素（Ｉ）１．２ｇが得られた。赤外及び 1
ＨＮＭＲスペクトルは、提案された構造と一致した。色
素は、４２９nm（εmax ６．４９Ｘ１０4 ）及び５９６
nm（εmax １０．１７Ｘ１０4 ）でλmaxを有し、そし
て６２５nmで蛍光を発した。元素分析：Ｃ47Ｈ49Ｃｌ2
Ｎ7 Ｏ12Ｓ 3 Ｎａ2 ・Ｈ2 Ｏについての計算値：Ｃ，４
９．７４；Ｈ，４．５３；Ｎ，８．６３；Ｃｌ，６．２
５；Ｓ，８．４８。実験値：Ｃ，４９．６５；Ｈ，４．
６１；Ｎ，８．９９；Ｃｌ，６．６３；Ｓ．７．２７。
【００６７】例２−増感色素（２９）の合成 出発ペンタメチンオキソノール色素（III ）の量を半減
したことを除いて、例１の方法に従った。粗生成物を５
％メタノールのジクロロメタン溶液を用いてフラッシュ
カラムクロマトグラフィーにより精製すると、色素（２
９）１．３ｇが得られた。赤外及び 1ＨＮＭＲスペクト
ルは提案された構造と一致した。色素は、４１１nm（ε
max １２．３３Ｘ１０4 ）、４３０nm（εmax １０．１
７Ｘ１０ 4 ）及び５９６nm（εmax １３．２２Ｘ１
０4 ）でλmax を有し、そして６２６nmで蛍光を発し
た。元素分析：Ｃ69Ｈ71Ｃｌ4 Ｎ10Ｏ14Ｓ6 Ｎａ・Ｈ2
Ｏについての計算値：Ｃ，５０．５５；Ｈ，４．４５；
Ｎ，８．５４；Ｃｌ，８．６５；Ｓ，１１．７３。実験
値：Ｃ，５０．３６；Ｈ，４．４８；Ｎ，８．３３；Ｃ
ｌ，８．６１；Ｓ．１２．０２。
したことを除いて、例１の方法に従った。粗生成物を５
％メタノールのジクロロメタン溶液を用いてフラッシュ
カラムクロマトグラフィーにより精製すると、色素（２
９）１．３ｇが得られた。赤外及び 1ＨＮＭＲスペクト
ルは提案された構造と一致した。色素は、４１１nm（ε
max １２．３３Ｘ１０4 ）、４３０nm（εmax １０．１
７Ｘ１０ 4 ）及び５９６nm（εmax １３．２２Ｘ１
０4 ）でλmax を有し、そして６２６nmで蛍光を発し
た。元素分析：Ｃ69Ｈ71Ｃｌ4 Ｎ10Ｏ14Ｓ6 Ｎａ・Ｈ2
Ｏについての計算値：Ｃ，５０．５５；Ｈ，４．４５；
Ｎ，８．５４；Ｃｌ，８．６５；Ｓ，１１．７３。実験
値：Ｃ，５０．３６；Ｈ，４．４８；Ｎ，８．３３；Ｃ
ｌ，８．６１；Ｓ．１２．０２。
【００６８】立方晶系もしくは八面晶系ハロゲン化銀乳
剤のどちらかと共に本発明の増感色素類を含有する塗膜
を製造した。立方晶系乳剤は、等球直径０．２０μｍの
ＡｇＢｒＩ（Ｂｒ９７．４％，Ｉ２．６％）であり、そ
れをＮａＳＣＮ（４４mg／Ａｇ１モル）、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ
3 ・５Ｈ2 Ｏ（３３mg／Ａｇ１モル）及びＫＡｕＣｌ 4
（６．６mg／Ａｇ１モル）で化学増感した。八面晶系乳
剤は、等球直径０．３０μｍのＡｇＢｒＩ（Ｂｒ９７．
０％，Ｉ３．０％）であり、それをＮａＳＣＮ（１５０
mg／Ａｇ１モル）、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 ・５Ｈ2 Ｏ（８mg／
Ａｇ１モル）及びＫＡｕＣｌ4 （５mg／Ａｇ１モル）で
化学増感した。
剤のどちらかと共に本発明の増感色素類を含有する塗膜
を製造した。立方晶系乳剤は、等球直径０．２０μｍの
ＡｇＢｒＩ（Ｂｒ９７．４％，Ｉ２．６％）であり、そ
れをＮａＳＣＮ（４４mg／Ａｇ１モル）、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ
3 ・５Ｈ2 Ｏ（３３mg／Ａｇ１モル）及びＫＡｕＣｌ 4
（６．６mg／Ａｇ１モル）で化学増感した。八面晶系乳
剤は、等球直径０．３０μｍのＡｇＢｒＩ（Ｂｒ９７．
０％，Ｉ３．０％）であり、それをＮａＳＣＮ（１５０
mg／Ａｇ１モル）、Ｎａ2 Ｓ2 Ｏ3 ・５Ｈ2 Ｏ（８mg／
Ａｇ１モル）及びＫＡｕＣｌ4 （５mg／Ａｇ１モル）で
化学増感した。
【００６９】増感色素は、メタノール溶液あるいは２％
フェノキシエタノールのメタノール溶液として、４０℃
で溶融した乳剤に添加した。２つの色素を乳剤に添加す
る場合には、色素をあらかじめ混合しそして単一溶液と
して添加した。色素溶液を添加した後、乳剤を冷却する
前に２０分間放置した。
フェノキシエタノールのメタノール溶液として、４０℃
で溶融した乳剤に添加した。２つの色素を乳剤に添加す
る場合には、色素をあらかじめ混合しそして単一溶液と
して添加した。色素溶液を添加した後、乳剤を冷却する
前に２０分間放置した。
【００７０】立方晶系乳剤溶融物を、Ａｇ１０．８mg／
dm2 （１００mg／ft2 ）及びゼラチン７７mg／dm2 （７
１７mg／ft2 ）で塗布し、そして０．０８％ビス（ビニ
ルスルホニル）メチルエーテルで硬化した。八面晶系乳
剤溶融物は、Ａｇ２１．５mg／dm2 （２００mg／ft2 ）
及びゼラチン８６mg／dm2 （８００mg／ft2 ）で塗布
し、そして０．０８％ビス（ビニルスルホニル）メチル
エーテルで硬化した。
dm2 （１００mg／ft2 ）及びゼラチン７７mg／dm2 （７
１７mg／ft2 ）で塗布し、そして０．０８％ビス（ビニ
ルスルホニル）メチルエーテルで硬化した。八面晶系乳
剤溶融物は、Ａｇ２１．５mg／dm2 （２００mg／ft2 ）
及びゼラチン８６mg／dm2 （８００mg／ft2 ）で塗布
し、そして０．０８％ビス（ビニルスルホニル）メチル
エーテルで硬化した。
【００７１】例３−シアニン及びオキソノール色素の増
感効果と比較した本発明の色素の増感効果 一組みの塗膜を、以下の色素類と共に立方晶系及び八面
晶系ＡｇＢｒＩ乳剤から製造した （ａ）本発明の色素（１） （ｂ）本発明の色素（２９） （ｃ）オキソノール色素（III ）、本発明の色素（１）
及び（２９）を製造するために用いられる中間体。 （ｄ）シアニン色素（Ｖ）本発明の色素（１）及び（２
９）のシアニン成分の構造類似体、 （ｅ）色素（III ）及び（Ｖ）の等モル混合物。
感効果と比較した本発明の色素の増感効果 一組みの塗膜を、以下の色素類と共に立方晶系及び八面
晶系ＡｇＢｒＩ乳剤から製造した （ａ）本発明の色素（１） （ｂ）本発明の色素（２９） （ｃ）オキソノール色素（III ）、本発明の色素（１）
及び（２９）を製造するために用いられる中間体。 （ｄ）シアニン色素（Ｖ）本発明の色素（１）及び（２
９）のシアニン成分の構造類似体、 （ｅ）色素（III ）及び（Ｖ）の等モル混合物。
【００７２】各々の色素を、０．０００６モル／Ａｇ１
モルの濃度で立方晶系乳剤に添加し、そして０．０００
４モル／Ａｇ１モルの濃度で八面晶系乳剤に添加した。
塗膜を、単一格子透過分光感光計で露光した。露光時間
１．０及び０．５秒間を、それぞれ、立方晶系及び八面
晶系乳剤塗膜に使用した。すべての塗膜を、イーストマ
ン・コダック（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ）ＲＰＸ−
ＯＭＡＴ機械で３５℃で処理した。相対対数分光感光度
単位で示される数波長での写真スピードは、各塗膜につ
いてＤmin の上３０単位で濃度計により測定した。結果
を第Ｉ表に示す。
モルの濃度で立方晶系乳剤に添加し、そして０．０００
４モル／Ａｇ１モルの濃度で八面晶系乳剤に添加した。
塗膜を、単一格子透過分光感光計で露光した。露光時間
１．０及び０．５秒間を、それぞれ、立方晶系及び八面
晶系乳剤塗膜に使用した。すべての塗膜を、イーストマ
ン・コダック（Ｅａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ）ＲＰＸ−
ＯＭＡＴ機械で３５℃で処理した。相対対数分光感光度
単位で示される数波長での写真スピードは、各塗膜につ
いてＤmin の上３０単位で濃度計により測定した。結果
を第Ｉ表に示す。
【００７３】
【表１】
【００７４】第Ｉ表より認められるように、本発明の色
素類は、立方晶系ＡｇＢｒＩを含有する塗膜に６１０及
び６４０nmでかなりの赤感性を分与した。シアニン色素
（Ｖ）は単独で又は（III ）と組み合わせて４７０nmで
測定される青色分光感光度を生成したが、どちらの色素
も、単一もしくは等モルの混合物で赤色増感剤として作
用しなかった。色素（１）及び（２９）が（Ｖ）に存在
するものと同様のシアニン発色団を含有するとはいえ、
それらは４７０nmで増感効果を全く示さなかった。
素類は、立方晶系ＡｇＢｒＩを含有する塗膜に６１０及
び６４０nmでかなりの赤感性を分与した。シアニン色素
（Ｖ）は単独で又は（III ）と組み合わせて４７０nmで
測定される青色分光感光度を生成したが、どちらの色素
も、単一もしくは等モルの混合物で赤色増感剤として作
用しなかった。色素（１）及び（２９）が（Ｖ）に存在
するものと同様のシアニン発色団を含有するとはいえ、
それらは４７０nmで増感効果を全く示さなかった。
【００７５】立方晶系乳剤塗膜についての結果とは対照
的に、色素（１）及び（２９）は八面晶系乳剤塗膜に検
出可能な赤色分光感光度を分与しなかった、従って、ハ
ロゲン化銀粒子の形態学における、本発明の化合物によ
る増感の顕著な依存性を具体的に示している。
的に、色素（１）及び（２９）は八面晶系乳剤塗膜に検
出可能な赤色分光感光度を分与しなかった、従って、ハ
ロゲン化銀粒子の形態学における、本発明の化合物によ
る増感の顕著な依存性を具体的に示している。
【００７６】例４−多様な塗布レベルでの本発明の色素
類の増感効果 銀１モル当り０．０００２，０．０００６及び０．００
０８モルのレベルで本発明の色素（１）及び（２９）を
用いて立方晶系乳剤を塗布した。Ａｇ１モル当り０．０
００１，０．０００２及び０．０００４モルのレベルで
同様の色素を用いて八面晶系乳剤を塗布した。塗膜の露
光、処理及びスピード測定を、例３に記載されるように
行った。結果を第II表にまとめる。
類の増感効果 銀１モル当り０．０００２，０．０００６及び０．００
０８モルのレベルで本発明の色素（１）及び（２９）を
用いて立方晶系乳剤を塗布した。Ａｇ１モル当り０．０
００１，０．０００２及び０．０００４モルのレベルで
同様の色素を用いて八面晶系乳剤を塗布した。塗膜の露
光、処理及びスピード測定を、例３に記載されるように
行った。結果を第II表にまとめる。
【００７７】
【表２】
【００７８】立方晶系乳剤の塗膜についての第II表中の
結果は、本発明の色素のレベルが増大するとレッドスピ
ードが低減することを示す。従ってこれらの色素を低濃
度で使用することが有益である。先に認められるよう
に、色素（１）及び（２９）は、３種のレベルのいずれ
かで試験される八面晶系ＡｇＢｒＩの塗膜に赤色増感を
全く分与しない。
結果は、本発明の色素のレベルが増大するとレッドスピ
ードが低減することを示す。従ってこれらの色素を低濃
度で使用することが有益である。先に認められるよう
に、色素（１）及び（２９）は、３種のレベルのいずれ
かで試験される八面晶系ＡｇＢｒＩの塗膜に赤色増感を
全く分与しない。
【００７９】本発明を、そられの好ましい態様を特に引
用して詳細に記載してきたが、変更及び修正が本発明の
精神及び範囲内で可能であることは理解されるであろ
う。
用して詳細に記載してきたが、変更及び修正が本発明の
精神及び範囲内で可能であることは理解されるであろ
う。
【００８０】
【発明の効果】本発明の写真要素は、漂白可能なオキソ
ノール発色団に共有結合した単一シアニン部分を含有
し、かつ立方晶系ハロゲン化銀結晶に関して形態学的に
選択性である新規赤色増感色素を含有する。
ノール発色団に共有結合した単一シアニン部分を含有
し、かつ立方晶系ハロゲン化銀結晶に関して形態学的に
選択性である新規赤色増感色素を含有する。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）もしくは（II） 【化１】 （上式中、 Ｚ1 ，Ｚ2 ，Ｚ3 及びＺ4 は、各々独立して少なくとも
１つの５員もくしは６員複素環核を含有する置換もしく
は無置換の複素環系を完成するのに必要な非金属原子を
表し、 Ｒ及びＲ1 は、各々炭素原子数１〜約１０個のアルキル
基、又は炭素原子数５〜約１２個のアリール、アラルキ
ル、もしくはシクロアルキル基を表し、 Ｌ1 は、独立して無置換もしくはアルキル置換メチン基
を表し、 Ｌ2 は、少なくとも２つのアルキレン基、及び少なくと
も１つのエステル基、アミド基もしくはカルバメート基
を含有する原子数４〜約２０個の連結基を表し、 Ｍ+ は、カチオンを表し、そしてＸ- は、分子内塩を形
成する化合物上のアニオンもしくはアニオン性基を表
す）で示される赤色増感色素化合物。 - 【請求項２】 立方晶系ハロゲン化銀結晶及び一般式
（Ｉ）もしくは（II） 【化２】 （上式中、 Ｚ1 ，Ｚ2 ，Ｚ3 及びＺ4 は、各々独立して少なくとも
１つの５員もくしは６員複素環核を含有する置換もしく
は無置換の複素環系を完成するのに必要な非金属原子を
表し、 Ｒ及びＲ1 は、各々炭素原子数１〜約１０個のアルキル
基、又は炭素原子数５〜約１２個のアリール、アラルキ
ルもしくはシクロアルキル基を表し、 Ｌ1 は、独立して無置換もしくはアルキル置換メチン基
を表し、 Ｌ2 は、少なくとも２つのアルキレン基、及び少なくと
も１つのエステル基、アミド基もしくはカルバメート基
を含有する原子数４〜約２０個の連結基を表し、 Ｍ+ は、カチオンを表し、そしてＸ- は、分子内塩を形
成する化合物上のアニオンもしくはアニオン性基を表
す）で示される色素を含んで成るハロゲン化銀乳剤層を
面上に担持する支持体を含んで成る写真要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US865382 | 1992-04-08 | ||
| US07/865,382 US5288738A (en) | 1992-04-08 | 1992-04-08 | Dye compound and photographic element containing same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0627578A true JPH0627578A (ja) | 1994-02-04 |
Family
ID=25345386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5080543A Pending JPH0627578A (ja) | 1992-04-08 | 1993-04-07 | 色素化合物及びそれを含有する写真要素 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5288738A (ja) |
| EP (1) | EP0565083B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0627578A (ja) |
| DE (1) | DE69321506T2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6838231B2 (en) | 2001-10-15 | 2005-01-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Production process of silver halide photographic emulsion and silver halide photographic light-sensitive material |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07140581A (ja) * | 1993-11-22 | 1995-06-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US6979529B2 (en) * | 2000-04-27 | 2005-12-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Methine dye and silver halide photographic light-sensitive material containing the methine dye |
| US6770433B2 (en) | 2001-01-12 | 2004-08-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic light-sensitive material |
| JP2003280130A (ja) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | メチン色素及びそれを含有するハロゲン化銀写真感光材料 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2274782A (en) * | 1937-11-24 | 1942-03-03 | Chromogen Inc | Light-sensitive photographic material |
| BE469365A (ja) * | 1945-11-23 | |||
| US3976493A (en) * | 1975-02-18 | 1976-08-24 | Polaroid Corporation | Photosensitive compositions containing linked spectral sensitizers |
| ES2014297B3 (es) * | 1986-07-08 | 1990-07-01 | Agfa-Gevaert Nv | Elemento fotografico colorante para proyeccion cinematografica. |
| JPS6491134A (en) * | 1987-10-02 | 1989-04-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide photographic sensitive material |
-
1992
- 1992-04-08 US US07/865,382 patent/US5288738A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-04-07 DE DE69321506T patent/DE69321506T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-04-07 EP EP93105771A patent/EP0565083B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-07 JP JP5080543A patent/JPH0627578A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6838231B2 (en) | 2001-10-15 | 2005-01-04 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Production process of silver halide photographic emulsion and silver halide photographic light-sensitive material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69321506T2 (de) | 1999-06-02 |
| DE69321506D1 (de) | 1998-11-19 |
| EP0565083B1 (en) | 1998-10-14 |
| US5288738A (en) | 1994-02-22 |
| EP0565083A1 (en) | 1993-10-13 |
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