JPH06220338A - ピロリノン色素及び写真要素 - Google Patents
ピロリノン色素及び写真要素Info
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- JPH06220338A JPH06220338A JP5323990A JP32399093A JPH06220338A JP H06220338 A JPH06220338 A JP H06220338A JP 5323990 A JP5323990 A JP 5323990A JP 32399093 A JP32399093 A JP 32399093A JP H06220338 A JPH06220338 A JP H06220338A
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- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
- G03C1/825—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antireflection means or visible-light filtering means, e.g. antihalation
- G03C1/83—Organic dyestuffs therefor
- G03C1/832—Methine or polymethine dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/0066—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain being part of a carbocyclic ring,(e.g. benzene, naphtalene, cyclohexene, cyclobutenene-quadratic acid)
-
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-
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 色素に関し、写真要素中でフィルター色素と
して有用なピロリノン色素を提供することを目的とす
る。 【構成】 ピロリノン色素を、次式Ｉにより表されるよ
うに構成する。 【化１】 （上式において、E1は電子吸引基を表し、R1は、アリー
ル基を表すかもしくはアルキル基を表し、R2は、アルキ
ル又はアルキルチオ基、あるいはアルケニル基、あるい
はアリール、アラルキル、複素環式又はシクロアルキル
基、あるいはヒドロキシ、シアノ、クロロ、ニトロ又は
水素を表し、Ｍ+ は陽イオンであり、L1、L2及びL3は、
それぞれ、メチン基を表し、ｍは、０、１、２又は３で
あり、そしてＤは、ピロリノン環の酸素と共役の部分を
表す）。
して有用なピロリノン色素を提供することを目的とす
る。 【構成】 ピロリノン色素を、次式Ｉにより表されるよ
うに構成する。 【化１】 （上式において、E1は電子吸引基を表し、R1は、アリー
ル基を表すかもしくはアルキル基を表し、R2は、アルキ
ル又はアルキルチオ基、あるいはアルケニル基、あるい
はアリール、アラルキル、複素環式又はシクロアルキル
基、あるいはヒドロキシ、シアノ、クロロ、ニトロ又は
水素を表し、Ｍ+ は陽イオンであり、L1、L2及びL3は、
それぞれ、メチン基を表し、ｍは、０、１、２又は３で
あり、そしてＤは、ピロリノン環の酸素と共役の部分を
表す）。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は色素に関し、さらに詳し
く述べると、写真要素において有用な新規なピロリノン
色素に関する。本発明は、また、このような新規な色素
を使用した写真要素に関する。
く述べると、写真要素において有用な新規なピロリノン
色素に関する。本発明は、また、このような新規な色素
を使用した写真要素に関する。
【０００２】
【従来の技術】多種多様の色素が、写真要素において用
いられている。カラー写真要素において画像を形成する
ために用いられる種々の色素に加えて、分光増感色素
は、青色光に対してのみ固有の感度を有しているハロゲ
ン化銀の感度をその他の波長の輻射線に対してまで拡張
するために用いられている。この目的のために一般的に
使用されている色素としては、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編、
写真プロセスの理論（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔ
ｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）、
第４版、ニューヨーク在のＭａｃＭｉｌｌａｎ刊、１９
７７年、第８節、そしてＦ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ著、シアニ
ン色素及び関連の化合物（ＣｙａｎｉｎｅＤｙｅｓ ａ
ｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）、ニュー
ヨーク在のＷｉｌｅｙ刊、１９６４年、に記載されてい
るシアニン及びメロシアニンが挙げられる。
いられている。カラー写真要素において画像を形成する
ために用いられる種々の色素に加えて、分光増感色素
は、青色光に対してのみ固有の感度を有しているハロゲ
ン化銀の感度をその他の波長の輻射線に対してまで拡張
するために用いられている。この目的のために一般的に
使用されている色素としては、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編、
写真プロセスの理論（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔ
ｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ）、
第４版、ニューヨーク在のＭａｃＭｉｌｌａｎ刊、１９
７７年、第８節、そしてＦ．Ｍ．Ｈａｍｅｒ著、シアニ
ン色素及び関連の化合物（ＣｙａｎｉｎｅＤｙｅｓ ａ
ｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）、ニュー
ヨーク在のＷｉｌｅｙ刊、１９６４年、に記載されてい
るシアニン及びメロシアニンが挙げられる。
【０００３】色素はまた、カラー写真要素において、入
射した輻射線を吸収しかつ画像の鮮鋭度を改良するため
にフィルターとして用いられている（通常、オーバーコ
ート、中間層又はアンダーコートに配置される）。ま
た、光を吸収しかつそれによって乳剤の感度を変更する
ため、粒子内吸収剤の色素を分光増感後のハロゲン化銀
乳剤に直接に添加してもよい。これらの目的のために
は、上記したシアニン及びメロシアニン以外にも、いろ
いろなオキソノール及びアリーリデン色素が屡々利用さ
れている。アリーリデン色素についての説明は、Ｋ．Ｖ
ｅｎｋａｔａｒａｍａｎ著、合成色素の化学（Ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙ
ｅｓ）、ニューヨーク在のＡｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓ
ｓ刊、１９７０年、第III 巻において見出すことができ
る。
射した輻射線を吸収しかつ画像の鮮鋭度を改良するため
にフィルターとして用いられている（通常、オーバーコ
ート、中間層又はアンダーコートに配置される）。ま
た、光を吸収しかつそれによって乳剤の感度を変更する
ため、粒子内吸収剤の色素を分光増感後のハロゲン化銀
乳剤に直接に添加してもよい。これらの目的のために
は、上記したシアニン及びメロシアニン以外にも、いろ
いろなオキソノール及びアリーリデン色素が屡々利用さ
れている。アリーリデン色素についての説明は、Ｋ．Ｖ
ｅｎｋａｔａｒａｍａｎ著、合成色素の化学（Ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｄｙ
ｅｓ）、ニューヨーク在のＡｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓ
ｓ刊、１９７０年、第III 巻において見出すことができ
る。
【０００４】ピロリン−２−オン核は、以下に記載する
ように異性体の形で存在することができる。
ように異性体の形で存在することができる。
【０００５】
【化２】
【０００６】
【化３】
【０００７】上記式１によって表され、R1の位置に電子
吸引基を含有しているような構造体は、文献のなかでご
く簡単に記載されているだけである。例えば、Ｔ．Ｎ．
Ｇｈｏｓｈ及びＳ．Ｄｕｔｔａ、は、Ｊ．ｏｆ Ｉｎｄ
ｉａｎ ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、第３２巻、
７９１頁、１９５５年のなかで、式中のR1がシアノであ
り、R2がフェニルであり、そしてR3がアセチル又は水素
である３−ピロリン−２−オン化合物を鎮痙性物質の開
発研究の過程で副産物として合成し得たことを報告して
いる。また、Ｋ．Ｇｅｗａｌｄ及びＵ．Ｈａｉｎは、Ｓ
ｙｎｔｈｅｓｉｓ、６２頁、１９８４年のなかで、３−
ピロリン−２−オン化合物であって式中のR1がシアノで
あり、R2がメチルであり、そしてR3がフェニルであるも
のをジヒドロピリダジン−３−オンの加水開裂によって
調製したことを報告している。これらの文献のどちら
も、色素についてまで言及していない。Ｈ．Ｓｔａｃｈ
ｅｌらは、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅ
ｍ．、第１７巻、１１９５頁、１９８０年において、３
−ピロリン−２−オン化合物のアリールメチレン誘導体
であって式中のR1がシアノであり、R2がヒドロキシであ
り、そしてR3がベンゾイル又は水素であるものを合成し
たことを報告しており、また、Ｋ．Ｈａｒｔｋｅ及び
Ｈ．Ｒｏｅｂｅｒは、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．、第１０８
巻、３２６２頁、１９７５年において、３−ピロリン−
２−オン化合物のアリールメチレン誘導体であって式中
のR1がシアノであり、R2がベンジルであり、そしてR3が
水素であるものを調製したことを報告している。
吸引基を含有しているような構造体は、文献のなかでご
く簡単に記載されているだけである。例えば、Ｔ．Ｎ．
Ｇｈｏｓｈ及びＳ．Ｄｕｔｔａ、は、Ｊ．ｏｆ Ｉｎｄ
ｉａｎ ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、第３２巻、
７９１頁、１９５５年のなかで、式中のR1がシアノであ
り、R2がフェニルであり、そしてR3がアセチル又は水素
である３−ピロリン−２−オン化合物を鎮痙性物質の開
発研究の過程で副産物として合成し得たことを報告して
いる。また、Ｋ．Ｇｅｗａｌｄ及びＵ．Ｈａｉｎは、Ｓ
ｙｎｔｈｅｓｉｓ、６２頁、１９８４年のなかで、３−
ピロリン−２−オン化合物であって式中のR1がシアノで
あり、R2がメチルであり、そしてR3がフェニルであるも
のをジヒドロピリダジン−３−オンの加水開裂によって
調製したことを報告している。これらの文献のどちら
も、色素についてまで言及していない。Ｈ．Ｓｔａｃｈ
ｅｌらは、Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ Ｃｈｅ
ｍ．、第１７巻、１１９５頁、１９８０年において、３
−ピロリン−２−オン化合物のアリールメチレン誘導体
であって式中のR1がシアノであり、R2がヒドロキシであ
り、そしてR3がベンゾイル又は水素であるものを合成し
たことを報告しており、また、Ｋ．Ｈａｒｔｋｅ及び
Ｈ．Ｒｏｅｂｅｒは、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．、第１０８
巻、３２６２頁、１９７５年において、３−ピロリン−
２−オン化合物のアリールメチレン誘導体であって式中
のR1がシアノであり、R2がベンジルであり、そしてR3が
水素であるものを調製したことを報告している。
【０００８】最近になって、Ｃ．Ａｎｓｅｌｍｉは、Ｃ
ｈｅｍＴｅｃｈ、９９頁、１９９２年において、３−ピ
ロリン−２−オン化合物のアリールメチレン誘導体であ
って式中のR1がアリールであり、R2がメチルであり、そ
してR3がアルキル又は水素であるものを皮膚用日除け組
成物の紫外線フィルター剤として研究したことを報告し
ている。上記式２の４−ピロリン−２−オン化合物から
調製された写真要素用のオキソノール色素は、最近、日
本特許第１０３５２３号明細書に記載されている。日本
特許出願第０１３９２１号明細書はマレイミド繊維用染
料に関し、そして米国特許第５，０１１，８１１号及び
同第４，９２３，７８８号明細書はシアノフラノン色素
に関する。
ｈｅｍＴｅｃｈ、９９頁、１９９２年において、３−ピ
ロリン−２−オン化合物のアリールメチレン誘導体であ
って式中のR1がアリールであり、R2がメチルであり、そ
してR3がアルキル又は水素であるものを皮膚用日除け組
成物の紫外線フィルター剤として研究したことを報告し
ている。上記式２の４−ピロリン−２−オン化合物から
調製された写真要素用のオキソノール色素は、最近、日
本特許第１０３５２３号明細書に記載されている。日本
特許出願第０１３９２１号明細書はマレイミド繊維用染
料に関し、そして米国特許第５，０１１，８１１号及び
同第４，９２３，７８８号明細書はシアノフラノン色素
に関する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】現在、新しい部類に属
する色素であって、写真の用途で特に有用であり、なか
んずく写真要素中でフィルター色素として有用な色素を
提供することが望まれている。
する色素であって、写真の用途で特に有用であり、なか
んずく写真要素中でフィルター色素として有用な色素を
提供することが望まれている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このた
び、前式１により表される広範囲の３−ピロリン−２−
オン化合物はアミン又は置換アミンから便宜に調製する
ことができること、そしてさらに、ハロゲン化銀写真要
素において有用性を奏する新規のメロシアニン、オキソ
ノール及びアリーリデン色素は本願明細書に記載のよう
にして合成することができること、を見いだした。
び、前式１により表される広範囲の３−ピロリン−２−
オン化合物はアミン又は置換アミンから便宜に調製する
ことができること、そしてさらに、ハロゲン化銀写真要
素において有用性を奏する新規のメロシアニン、オキソ
ノール及びアリーリデン色素は本願明細書に記載のよう
にして合成することができること、を見いだした。
【００１１】本発明の色素は、３−位の電子吸引基、そ
して２−位の酸素と共役で、置換もしくは非置換のメチ
ン架橋（ブリッジ）を介してピロリノン環の５−位に結
合した部分を有しており、そして該色素中、ピロリノン
環の窒素は水素以外の置換基を有している。本発明の好
ましい１面において、本発明の色素は、次のような式Ｉ
によって表される。
して２−位の酸素と共役で、置換もしくは非置換のメチ
ン架橋（ブリッジ）を介してピロリノン環の５−位に結
合した部分を有しており、そして該色素中、ピロリノン
環の窒素は水素以外の置換基を有している。本発明の好
ましい１面において、本発明の色素は、次のような式Ｉ
によって表される。
【００１２】
【化４】
【００１３】上式において、E1は電子吸引基を表し、R1
は、６〜１４個の炭素原子を有するアリール基を表すか
もしくは１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を表
し、R2は、１〜２０個（好ましくは１〜８個）の炭素原
子を有するアルキル又はアルキルチオ基、あるいは２〜
２０個（好ましくは２〜８個）の炭素原子を有するアル
ケニル基、あるいは５〜１４個の炭素原子を有するアリ
ール、アラルキル、複素環式又はシクロアルキル基、あ
るいはヒドロキシ、シアノ、クロロ、ニトロ又は水素を
表し、Ｍ+ は陽イオンであり、L1、L2及びL3は、それぞ
れ、メチン基を表し（このことは、それらのいずれかが
ｍ＝１であるかもしくは特にｍ＞１である場合に５員又
は６員の環の構成員たる可能性を包含するものであ
る）、ｍは、０、１、２又は３であり、そしてＤは、ピ
ロリノン環の酸素と共役の部分を表す。
は、６〜１４個の炭素原子を有するアリール基を表すか
もしくは１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を表
し、R2は、１〜２０個（好ましくは１〜８個）の炭素原
子を有するアルキル又はアルキルチオ基、あるいは２〜
２０個（好ましくは２〜８個）の炭素原子を有するアル
ケニル基、あるいは５〜１４個の炭素原子を有するアリ
ール、アラルキル、複素環式又はシクロアルキル基、あ
るいはヒドロキシ、シアノ、クロロ、ニトロ又は水素を
表し、Ｍ+ は陽イオンであり、L1、L2及びL3は、それぞ
れ、メチン基を表し（このことは、それらのいずれかが
ｍ＝１であるかもしくは特にｍ＞１である場合に５員又
は６員の環の構成員たる可能性を包含するものであ
る）、ｍは、０、１、２又は３であり、そしてＤは、ピ
ロリノン環の酸素と共役の部分を表す。
【００１４】本発明は、また、上記のようなタイプの色
素を含有している写真要素を提供する。前記式Ｉにおい
て、１２個までの炭素原子を有している基R1は、例えば
フェニル基のようなアリール基、あるいは例えば置換も
しくは非置換のシクロヘキシル基のようなシクロアルキ
ル基を特に包含することができる。R2は、特に、ベンゼ
ン環（例えば、置換もしくは非置換のフェニル環）を含
有する基であることができ、さもなければ、アルキル
基、トリフルオロメチル基であることができる。Ｄは、
好ましくは、ピロリノン環の酸素と共役関係で配された
有効な電子対を有する原子を含有し、また、この原子
は、Ｏ、Ｎ、Se又はＳであり、さもなければ、それに結
合した最低１個の電子吸引基を有するＣであり、あるい
はＤは、ベンゼン環を含有する基であることができる。
Ｄは、特にＯ又はＮ原子を含有することができ、さもな
ければ、ピロリノン環の酸素と共役関係で配された -Ｃ
（ＣＮ） 2 を含有することができる。ここで、“酸素と
「共役」関係で配された”なる語は、酸素とＤの原子と
の間に共役系が存在していることを意味する。このよう
な系は、一般的に有機化学において公知であり、そして
単結合と二重結合又は三重結合が交互に存在しているよ
うな連鎖を指している。Ｄについての特定の基を列挙す
ると、次の通りである。
素を含有している写真要素を提供する。前記式Ｉにおい
て、１２個までの炭素原子を有している基R1は、例えば
フェニル基のようなアリール基、あるいは例えば置換も
しくは非置換のシクロヘキシル基のようなシクロアルキ
ル基を特に包含することができる。R2は、特に、ベンゼ
ン環（例えば、置換もしくは非置換のフェニル環）を含
有する基であることができ、さもなければ、アルキル
基、トリフルオロメチル基であることができる。Ｄは、
好ましくは、ピロリノン環の酸素と共役関係で配された
有効な電子対を有する原子を含有し、また、この原子
は、Ｏ、Ｎ、Se又はＳであり、さもなければ、それに結
合した最低１個の電子吸引基を有するＣであり、あるい
はＤは、ベンゼン環を含有する基であることができる。
Ｄは、特にＯ又はＮ原子を含有することができ、さもな
ければ、ピロリノン環の酸素と共役関係で配された -Ｃ
（ＣＮ） 2 を含有することができる。ここで、“酸素と
「共役」関係で配された”なる語は、酸素とＤの原子と
の間に共役系が存在していることを意味する。このよう
な系は、一般的に有機化学において公知であり、そして
単結合と二重結合又は三重結合が交互に存在しているよ
うな連鎖を指している。Ｄについての特定の基を列挙す
ると、次の通りである。
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】
【化７】
【００１８】
【化８】
【００１９】
【化９】
【００２０】
【化１０】
【００２１】
【化１１】
【００２２】
【化１２】
【００２３】上式において、E2は電子吸引基を表す。R3
は、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有しているアリ
ール基（置換もしくは非置換のアリールを包含）又は１
〜１２個の炭素原子を有しているアルキル基を表し、R4
は、好ましくは１〜２０個（好ましくは１〜８個）の炭
素原子を有しているアルキル又はアルキルチオ基、ある
いは２〜２０個（好ましくは２〜８個）の炭素原子を有
しているアルケニル基、あるいは好ましくは５〜１４個
の炭素原子を有しているアリール、アラルキル、複素環
式又はシクロアルキル基を表す。R4は、さもなければ、
ヒドロキシ、シアノ、クロロ、ニトロ又は水素であるこ
とができる。R5は、１〜２０個（好ましくは１〜８個）
の炭素原子を有しているアルキル基（“基”なる語は、
それを本願明細書において使用した場合、置換もしくは
非置換のアルキル基である可能性を包含）又は２〜２０
個（好ましくは２〜８個）の炭素原子を有しているアル
ケニル基、さもなければ好ましくは５〜約１４個の炭素
原子を有しているアリール、アラルキル、複素環式又は
シクロアルキル基を表す。R6は、これもまた電子吸引基
である。電子吸引性の置換基は、Ｍａｒｃｈ編、Ａｄｖ
ａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２
０〜２１頁、２２８〜２２９頁、３８６〜３８７頁及び
４９４〜４９７頁に記載されている。特に、好ましい電
子吸引性の置換基は、０．１よりも大きくかつ好ましく
は０．１〜１．０（例えば、０．３、０．４、０．５又
は０．６のいずれかと１．０の間の値）であるハメット
の定数σp を有するであろう。ハメットのσp 値は、
Ｊ．Ｍａｒｃｈ編、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ニューヨーク在のＪｏｈｎ Ｗ
ｉｌｅｙ Ｓｏｎｓ刊、１９８５年）において説明され
ている。ここで付記しておくと、添字“ｐ”は、ベンゼ
ン環のパラ位にある置換基についてσ値を測定したとい
う事実を示している。ハメットの定数σp についての追
加の図表は、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ、第９
１巻、１６５〜１９５頁（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈら著）にお
いて見出すことができる。E1、E2及びR6の基は、シア
ノ、アシル、ベンゾイル、フェナシル、アミノカルボニ
ル、アルコキシカルボニル、アリール又はアルキルスル
ホニル基（特に、これらの基のいずれも、２〜２０個、
好ましくは２〜８個の炭素原子を有することができる）
あるいはアリールスルホニル又は任意のスルファモイル
基（いずれも、特に、１〜２０個、好ましくは１〜８個
の炭素原子を有しているものを包含）を包含することが
できる。さもなければ、R5及びR6は、一緒になって、最
低１個の５員もしくは６員の複素環核又は不飽和の脂環
式核を含有する置換もしくは非置換の環を完成するのに
必要な非金属の原子を表すことができる。
は、好ましくは６〜１４個の炭素原子を有しているアリ
ール基（置換もしくは非置換のアリールを包含）又は１
〜１２個の炭素原子を有しているアルキル基を表し、R4
は、好ましくは１〜２０個（好ましくは１〜８個）の炭
素原子を有しているアルキル又はアルキルチオ基、ある
いは２〜２０個（好ましくは２〜８個）の炭素原子を有
しているアルケニル基、あるいは好ましくは５〜１４個
の炭素原子を有しているアリール、アラルキル、複素環
式又はシクロアルキル基を表す。R4は、さもなければ、
ヒドロキシ、シアノ、クロロ、ニトロ又は水素であるこ
とができる。R5は、１〜２０個（好ましくは１〜８個）
の炭素原子を有しているアルキル基（“基”なる語は、
それを本願明細書において使用した場合、置換もしくは
非置換のアルキル基である可能性を包含）又は２〜２０
個（好ましくは２〜８個）の炭素原子を有しているアル
ケニル基、さもなければ好ましくは５〜約１４個の炭素
原子を有しているアリール、アラルキル、複素環式又は
シクロアルキル基を表す。R6は、これもまた電子吸引基
である。電子吸引性の置換基は、Ｍａｒｃｈ編、Ａｄｖ
ａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、２
０〜２１頁、２２８〜２２９頁、３８６〜３８７頁及び
４９４〜４９７頁に記載されている。特に、好ましい電
子吸引性の置換基は、０．１よりも大きくかつ好ましく
は０．１〜１．０（例えば、０．３、０．４、０．５又
は０．６のいずれかと１．０の間の値）であるハメット
の定数σp を有するであろう。ハメットのσp 値は、
Ｊ．Ｍａｒｃｈ編、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（ニューヨーク在のＪｏｈｎ Ｗ
ｉｌｅｙ Ｓｏｎｓ刊、１９８５年）において説明され
ている。ここで付記しておくと、添字“ｐ”は、ベンゼ
ン環のパラ位にある置換基についてσ値を測定したとい
う事実を示している。ハメットの定数σp についての追
加の図表は、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ、第９
１巻、１６５〜１９５頁（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈら著）にお
いて見出すことができる。E1、E2及びR6の基は、シア
ノ、アシル、ベンゾイル、フェナシル、アミノカルボニ
ル、アルコキシカルボニル、アリール又はアルキルスル
ホニル基（特に、これらの基のいずれも、２〜２０個、
好ましくは２〜８個の炭素原子を有することができる）
あるいはアリールスルホニル又は任意のスルファモイル
基（いずれも、特に、１〜２０個、好ましくは１〜８個
の炭素原子を有しているものを包含）を包含することが
できる。さもなければ、R5及びR6は、一緒になって、最
低１個の５員もしくは６員の複素環核又は不飽和の脂環
式核を含有する置換もしくは非置換の環を完成するのに
必要な非金属の原子を表すことができる。
【００２４】R7、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12及びＲ13は、それぞ
れ、独立して水素、カルボキシ、カルボキシアルキル、
スルホンアミド、スルファモイルを表すかもしくは好ま
しくは１〜１０個の炭素原子を有しているアルキル、ア
ラルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルキルアミ
ノ又はアルキルチオ基を表す。R5、R8、R9、Ｒ15及びＲ
16は、それぞれ、独立して好ましくは１〜２０個（さら
に好ましくは１〜８個）の炭素原子を有しているアルキ
ル基又は好ましくは２〜８個の炭素原子を有しているア
ルケニル基を表し、さもなければ好ましくは５〜約１４
個の炭素原子を有しているアリール、アラルキル、複素
環式又はシクロアルキル基を表す。別に、R8及びR9は、
あるいはＲ15及びＲ16は、一緒になって、互いに置換も
しくは非置換の５員もしくは６員の環を完成するのに必
要な非金属の原子を表し、さもなければ、R8及びR9は、
独立して、窒素がそれに結合したフェニル環を有する置
換もしくは非置換の５員もしくは６員の縮合環を完成す
るのに必要な非金属の原子を表す。Ｒ14は、好ましくは
１〜約８個の炭素原子を有しているアルキル基、あるい
は好ましくは５〜約１０個の炭素原子を有しているアラ
ルキル又はシクロアルキル基を表す。Ｇは、Ｏを表すか
もしくは -Ｃ（ＣＮ）2 を表す。
れ、独立して水素、カルボキシ、カルボキシアルキル、
スルホンアミド、スルファモイルを表すかもしくは好ま
しくは１〜１０個の炭素原子を有しているアルキル、ア
ラルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルキルアミ
ノ又はアルキルチオ基を表す。R5、R8、R9、Ｒ15及びＲ
16は、それぞれ、独立して好ましくは１〜２０個（さら
に好ましくは１〜８個）の炭素原子を有しているアルキ
ル基又は好ましくは２〜８個の炭素原子を有しているア
ルケニル基を表し、さもなければ好ましくは５〜約１４
個の炭素原子を有しているアリール、アラルキル、複素
環式又はシクロアルキル基を表す。別に、R8及びR9は、
あるいはＲ15及びＲ16は、一緒になって、互いに置換も
しくは非置換の５員もしくは６員の環を完成するのに必
要な非金属の原子を表し、さもなければ、R8及びR9は、
独立して、窒素がそれに結合したフェニル環を有する置
換もしくは非置換の５員もしくは６員の縮合環を完成す
るのに必要な非金属の原子を表す。Ｒ14は、好ましくは
１〜約８個の炭素原子を有しているアルキル基、あるい
は好ましくは５〜約１０個の炭素原子を有しているアラ
ルキル又はシクロアルキル基を表す。Ｇは、Ｏを表すか
もしくは -Ｃ（ＣＮ）2 を表す。
【００２５】Ｙ及びＺは、独立して、最低１個の５員も
しくは６員の複素環核を含有する置換もしくは非置換の
環系を完成するのに必要な非金属の原子を表す。Ｙによ
って形成される基は、ピリジン、ピラゾール、ピロー
ル、フラン、チオフェン、その他、あるいは例えばイン
ドール、ベンゾオキサゾール、その他のような縮合環系
を包含する。
しくは６員の複素環核を含有する置換もしくは非置換の
環系を完成するのに必要な非金属の原子を表す。Ｙによ
って形成される基は、ピリジン、ピラゾール、ピロー
ル、フラン、チオフェン、その他、あるいは例えばイン
ドール、ベンゾオキサゾール、その他のような縮合環系
を包含する。
【００２６】Ｚによって表される原子は、５員もしくは
６員の複素環核を完成することができ、また、かかる核
は、追加の置換もしくは非置換の環、例えばベンゾ環と
縮合させることができる。適当な複素環核は、増感色素
において一般的に用いられているタイプのものであるこ
とができ、この技術分野において公知である。多くのも
のは、例えば、写真プロセスの理論（前出）、１９５〜
２０３頁において記載されている。有用な複素環核は、
チアゾール、セレナゾール、オキサゾール、イミダゾー
ル、インドール、ベンゾチアゾール、ベンズインドー
ル、ナフトチアゾール、ナフトオキサゾール、ベンズイ
ミダゾール、その他を包含する。好ましい１態様におい
て、Ｚは、置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール又
はベンゾチアゾール核を完成するのに必要な原子を表
す。
６員の複素環核を完成することができ、また、かかる核
は、追加の置換もしくは非置換の環、例えばベンゾ環と
縮合させることができる。適当な複素環核は、増感色素
において一般的に用いられているタイプのものであるこ
とができ、この技術分野において公知である。多くのも
のは、例えば、写真プロセスの理論（前出）、１９５〜
２０３頁において記載されている。有用な複素環核は、
チアゾール、セレナゾール、オキサゾール、イミダゾー
ル、インドール、ベンゾチアゾール、ベンズインドー
ル、ナフトチアゾール、ナフトオキサゾール、ベンズイ
ミダゾール、その他を包含する。好ましい１態様におい
て、Ｚは、置換もしくは非置換のベンゾオキサゾール又
はベンゾチアゾール核を完成するのに必要な原子を表
す。
【００２７】Ｍ+ は陽イオンである。L1ないしL6は、そ
れぞれ、独立してメチン基を表し、そして該メチン基
は、置換されていても置換されていなくてもよい。上記
の説明は、これらの基のいずれかが５員もしくは６員の
環の構成員であってもよいという可能性を包含するもの
である。ｍは、０、１、２又は３である。ｎは、０又は
１である。ｐは、０、１、２、３又は４である。ｑは、
０、１、２又は３である。ｒは、０、１、２、３、４又
は５である。ｓは、０、１又は２である。
れぞれ、独立してメチン基を表し、そして該メチン基
は、置換されていても置換されていなくてもよい。上記
の説明は、これらの基のいずれかが５員もしくは６員の
環の構成員であってもよいという可能性を包含するもの
である。ｍは、０、１、２又は３である。ｎは、０又は
１である。ｐは、０、１、２、３又は４である。ｑは、
０、１、２又は３である。ｒは、０、１、２、３、４又
は５である。ｓは、０、１又は２である。
【００２８】Ｄに関して上記した式において、Ｄ４は、
特に次のような構造を有することができる。
特に次のような構造を有することができる。
【００２９】
【化１３】
【００３０】次式によって表されるようなＤ２の活性メ
チレン部分：
チレン部分：
【００３１】
【化１４】
【００３２】（式中、Ｇは酸素を表す）は、この技術分
野において公知であり、そして、例えば、シアニン色素
及び関連の化合物（前出）、４６９〜４９４頁及び５９
５〜６０４頁に記載されている。本発明に従うと、好ま
しい活性メチレン基は、ベンゾイルアセトニトリル、２
−ピラゾリン−５−オン、ピラゾリジンジオン、バルビ
ツール酸、ローダニン、インダンジオン、ベンゾフラノ
ン、クロマンジオン、シクロヘキサンジオン、ジオキサ
ンジオン、フラノン、イソオキサゾリノン、ピラゾロピ
リジン、ピリドン、イソオキサゾリジンジオン、ピラン
ジオン及びトリシアノプロペン（R6はＣＮであり、そし
てＧはＣ（ＣＮ）2 である）から誘導されるものを包含
する。Ｍ+ は陽イオン、例えばＨ+ 、Et3 ＮＨ+ 、Ｃ5
Ｈ5 ＮＨ+、Na+ 、Ｋ+ 、その他である。
野において公知であり、そして、例えば、シアニン色素
及び関連の化合物（前出）、４６９〜４９４頁及び５９
５〜６０４頁に記載されている。本発明に従うと、好ま
しい活性メチレン基は、ベンゾイルアセトニトリル、２
−ピラゾリン−５−オン、ピラゾリジンジオン、バルビ
ツール酸、ローダニン、インダンジオン、ベンゾフラノ
ン、クロマンジオン、シクロヘキサンジオン、ジオキサ
ンジオン、フラノン、イソオキサゾリノン、ピラゾロピ
リジン、ピリドン、イソオキサゾリジンジオン、ピラン
ジオン及びトリシアノプロペン（R6はＣＮであり、そし
てＧはＣ（ＣＮ）2 である）から誘導されるものを包含
する。Ｍ+ は陽イオン、例えばＨ+ 、Et3 ＮＨ+ 、Ｃ5
Ｈ5 ＮＨ+、Na+ 、Ｋ+ 、その他である。
【００３３】L1ないしL6はメチン基である（“基”なる
語は、すでに説明したように、本願明細書において使用
した場合には、置換されたものあるいは非置換のものを
包含することを意図している）。L1ないしL6上の置換基
は、R2及びR4に関して先に記載したように、置換もしく
は非置換のアルキル、アルケニル、アリール、アラルキ
ル、クロロ又はアセトキシ、あるいはシクロアルキル基
を包含することができる。L1ないしL6のいずれかは、炭
素環又は複素環（特に、これらのいずれかのタイプの５
員環又は６員環）の構成員であってもよい。理解される
ように、このような可能性は、置換されたメチンの定義
の範囲に含まれるものである（“置換された”メチン
は、すでに説明したように、メチン基なる語のなかに包
含されるものである）。例えば、ｍが１でありかつ特に
ｍが１よりも大である場合、L1ないしL3（特にL2及び
L3）は、前記したタイプの環のいずれかの構成員である
ことができる（そして、そのために、“置換されてい
る”と考察される）。
語は、すでに説明したように、本願明細書において使用
した場合には、置換されたものあるいは非置換のものを
包含することを意図している）。L1ないしL6上の置換基
は、R2及びR4に関して先に記載したように、置換もしく
は非置換のアルキル、アルケニル、アリール、アラルキ
ル、クロロ又はアセトキシ、あるいはシクロアルキル基
を包含することができる。L1ないしL6のいずれかは、炭
素環又は複素環（特に、これらのいずれかのタイプの５
員環又は６員環）の構成員であってもよい。理解される
ように、このような可能性は、置換されたメチンの定義
の範囲に含まれるものである（“置換された”メチン
は、すでに説明したように、メチン基なる語のなかに包
含されるものである）。例えば、ｍが１でありかつ特に
ｍが１よりも大である場合、L1ないしL3（特にL2及び
L3）は、前記したタイプの環のいずれかの構成員である
ことができる（そして、そのために、“置換されてい
る”と考察される）。
【００３４】上記したアルキル基の例は、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ
−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチル
ヘキシル、その他である。シクロアルキル基は、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシ
ル、その他であることができる。アルケニル基は、ビニ
ル、１−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、そ
の他であることができる。アリール基は、フェニル、ナ
フチル、スチリル、その他であることができる。アラル
キル基は、ベンジル、フェネチル、その他であることが
できる。ここに開示した上記又はその他の基における有
用な置換基は、ハロゲン、アルコキシ、アシル、アルコ
キシカルボニル、アミノカルボニル、カルボンアミド、
カルボキシ、スルファモイル、スルホンアミド、スル
ホ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、その他を包含する。
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ
−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチル
ヘキシル、その他である。シクロアルキル基は、シクロ
ペンチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシ
ル、その他であることができる。アルケニル基は、ビニ
ル、１−プロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、そ
の他であることができる。アリール基は、フェニル、ナ
フチル、スチリル、その他であることができる。アラル
キル基は、ベンジル、フェネチル、その他であることが
できる。ここに開示した上記又はその他の基における有
用な置換基は、ハロゲン、アルコキシ、アシル、アルコ
キシカルボニル、アミノカルボニル、カルボンアミド、
カルボキシ、スルファモイル、スルホンアミド、スル
ホ、ニトロ、ヒドロキシ、アミノ、その他を包含する。
【００３５】本発明の色素は、適当に置換された３−ピ
ロリン−２−オン化合物を例えばアニリノ、アセトアミ
ド、アルコキシ、ヒドロキシ、その他のような離脱性基
を含有する求電子性化合物と縮合させるかもしくはアル
デヒド及びケトンと縮合させることによって調製するこ
とができる。これらの縮合反応は、増感色素の分野にお
いてよく知られているものであって、写真プロセスの理
論（前出）、２０６〜２１１頁のなかで説明されてい
る。
ロリン−２−オン化合物を例えばアニリノ、アセトアミ
ド、アルコキシ、ヒドロキシ、その他のような離脱性基
を含有する求電子性化合物と縮合させるかもしくはアル
デヒド及びケトンと縮合させることによって調製するこ
とができる。これらの縮合反応は、増感色素の分野にお
いてよく知られているものであって、写真プロセスの理
論（前出）、２０６〜２１１頁のなかで説明されてい
る。
【００３６】本発明の３−ピロリン−２−オン化合物
は、以下に記載する方法Ａ又は方法Ｂによって調製する
ことができる。
は、以下に記載する方法Ａ又は方法Ｂによって調製する
ことができる。
【００３７】
【化１５】
【００３８】
【化１６】
【００３９】上式において、R1、R2及びE1は、３−ピロ
リン−２−オン化合物の置換基であり、そして先に定義
したような基を表す。Ｒ18は、アルキル基、例えばメチ
ル、エチル、その他を表す。方法Ａによる３−ピロリン
−２−オン化合物の調製は、式中のR2がアリールである
場合において有利であり、また、方法Ｂによる調製は、
式中のR2がアルキルである場合に有利である。
リン−２−オン化合物の置換基であり、そして先に定義
したような基を表す。Ｒ18は、アルキル基、例えばメチ
ル、エチル、その他を表す。方法Ａによる３−ピロリン
−２−オン化合物の調製は、式中のR2がアリールである
場合において有利であり、また、方法Ｂによる調製は、
式中のR2がアルキルである場合に有利である。
【００４０】本発明のピロリノン色素は、広範囲の写真
及び非写真の用途において潜在的に有用である。これら
の色素を写真要素において適用した一例を示すと、以下
に列挙する米国特許各号にすでに記載されているよう
に、固体粒子フィルター色素分散体を挙げることができ
る：４，８０３，１５０、４，８５５，２２１、４，８
５７，４４６、４，９００，６５３、４，９００，６５
４及び５，０９８，８２０。前式Ｉの化合物の固体粒子
分散体は、単独であるいはその他のフィルター色素と組
み合わせて、写真要素において一般目的のフィルター色
素として有用である。このような用途において、粒子
は、０．０１〜１００マイクロメートル、好ましくは
０．１〜１０マイクロメートル、さらに好ましくは０．
１〜２マイクロメートルの平均粒径を有することができ
る。固体粒子分散体中に混入せしめられる式Ｉの色素
は、少なくとも１個の塩基−イオン化可能の官能基の存
在を必要とする。かかる官能基の例は、以下に列挙する
ものに限定されるわけではないけれども、カルボキシ
（ -ＣＯＯＨ）、スルホンアミド（ -ＮＨＳO2Ｒ19）又
はスルファモイル（ -ＳO2ＮＨＲ20）を包含し、式中、
Ｒ19及びＲ20は、R2及びR4に関して先に定義したような
基を表す。さらに、Ｒ20は水素であってもよい。
及び非写真の用途において潜在的に有用である。これら
の色素を写真要素において適用した一例を示すと、以下
に列挙する米国特許各号にすでに記載されているよう
に、固体粒子フィルター色素分散体を挙げることができ
る：４，８０３，１５０、４，８５５，２２１、４，８
５７，４４６、４，９００，６５３、４，９００，６５
４及び５，０９８，８２０。前式Ｉの化合物の固体粒子
分散体は、単独であるいはその他のフィルター色素と組
み合わせて、写真要素において一般目的のフィルター色
素として有用である。このような用途において、粒子
は、０．０１〜１００マイクロメートル、好ましくは
０．１〜１０マイクロメートル、さらに好ましくは０．
１〜２マイクロメートルの平均粒径を有することができ
る。固体粒子分散体中に混入せしめられる式Ｉの色素
は、少なくとも１個の塩基−イオン化可能の官能基の存
在を必要とする。かかる官能基の例は、以下に列挙する
ものに限定されるわけではないけれども、カルボキシ
（ -ＣＯＯＨ）、スルホンアミド（ -ＮＨＳO2Ｒ19）又
はスルファモイル（ -ＳO2ＮＨＲ20）を包含し、式中、
Ｒ19及びＲ20は、R2及びR4に関して先に定義したような
基を表す。さらに、Ｒ20は水素であってもよい。
【００４１】上記したような固体粒子分散体中に混入さ
れる色素は、写真要素の塗布中に用いられるpHで色素の
溶解を惹起するのに十分な程度に色素の溶解度を増大さ
せる傾向のある、例えばスルホ（ＳO3 - ）のような強酸
性の基で置換されるべきではない。結果として、本発明
のこのような色素の固体粒子フィルター色素分散体は、
６もしくはそれ以下（一般に４〜６）の塗布pHにおいて
不溶性を示し、そして８もしくはそれ以上（一般に８〜
１２）の処理pHにおいて可溶性を示すであろう。したが
って、これらの色素分散体は、塗布又は保存中に写真要
素のその他の成分と相互に反応することがなく、但し、
写真処理の間には十分に溶解せしめられる。
れる色素は、写真要素の塗布中に用いられるpHで色素の
溶解を惹起するのに十分な程度に色素の溶解度を増大さ
せる傾向のある、例えばスルホ（ＳO3 - ）のような強酸
性の基で置換されるべきではない。結果として、本発明
のこのような色素の固体粒子フィルター色素分散体は、
６もしくはそれ以下（一般に４〜６）の塗布pHにおいて
不溶性を示し、そして８もしくはそれ以上（一般に８〜
１２）の処理pHにおいて可溶性を示すであろう。したが
って、これらの色素分散体は、塗布又は保存中に写真要
素のその他の成分と相互に反応することがなく、但し、
写真処理の間には十分に溶解せしめられる。
【００４２】前式Ｉの水溶性フィルター色素は、また、
ハロゲン化銀乳剤層内において粒子内吸収剤として使用
するかもしくは独立した層中でカチオン系媒染剤によっ
て固定することができ、さもなければ、支持体上であっ
てハロゲン化銀乳剤含有層とは反対の面にある層に塗布
することができる。この手法で用いられる式Ｉの色素に
は、１個もしくはそれ以上の可溶化基、例えばスルホ
（ -ＳO3 - ）又はスルファト（ -ＯＳO3 - ）が混入せし
められるであろう。このような色素は、通常の写真処理
を行う時、ハロゲン化銀乳剤から容易に洗い流すことが
できる。
ハロゲン化銀乳剤層内において粒子内吸収剤として使用
するかもしくは独立した層中でカチオン系媒染剤によっ
て固定することができ、さもなければ、支持体上であっ
てハロゲン化銀乳剤含有層とは反対の面にある層に塗布
することができる。この手法で用いられる式Ｉの色素に
は、１個もしくはそれ以上の可溶化基、例えばスルホ
（ -ＳO3 - ）又はスルファト（ -ＯＳO3 - ）が混入せし
められるであろう。このような色素は、通常の写真処理
を行う時、ハロゲン化銀乳剤から容易に洗い流すことが
できる。
【００４３】本発明の写真要素中で使用することのでき
る記載の色素の量は、広い範囲にわたって変更すること
が可能である。特に、このような要素中での使用量は、
０．１mg／m2〜１０００mg／m2、あるいは好ましくは１
mg／m2〜１００mg／m2である。また、写真要素から除去
されない色素も、特にカラーネガ材料中において、所望
の波長の時にＤmin.を付与するプリンタ適合型色素とし
て有用性を奏することができる。本発明の色素は、ま
た、写真要素支持体において色付けとして使用すること
もできる。さらに、本発明の色素の少なくとも一部のも
のは、ハロゲン化銀の分光増感剤として使用することも
でき、したがって、本発明は、本発明の色素によって分
光増感せしめられたハロゲン化銀を含有する写真要素を
包含する。
る記載の色素の量は、広い範囲にわたって変更すること
が可能である。特に、このような要素中での使用量は、
０．１mg／m2〜１０００mg／m2、あるいは好ましくは１
mg／m2〜１００mg／m2である。また、写真要素から除去
されない色素も、特にカラーネガ材料中において、所望
の波長の時にＤmin.を付与するプリンタ適合型色素とし
て有用性を奏することができる。本発明の色素は、ま
た、写真要素支持体において色付けとして使用すること
もできる。さらに、本発明の色素の少なくとも一部のも
のは、ハロゲン化銀の分光増感剤として使用することも
でき、したがって、本発明は、本発明の色素によって分
光増感せしめられたハロゲン化銀を含有する写真要素を
包含する。
【００４４】さらに一般的に、本発明の色素は、写真要
素の親水性層中に混入することができ、そしてかかる層
は、感輻射線層であるかもしくは不感輻射線層である。
さらに、これらの色素は、写真要素の支持体上であって
感輻射線層と同一の側に配置することができ、さもなけ
れば支持体の反対の側に配置してもよい。さらに特定す
ると、これらの色素（粒状もしくは水溶性）をハレーシ
ョン防止層中かもしくはハレーション防止下塗り層中に
混入してもよい。
素の親水性層中に混入することができ、そしてかかる層
は、感輻射線層であるかもしくは不感輻射線層である。
さらに、これらの色素は、写真要素の支持体上であって
感輻射線層と同一の側に配置することができ、さもなけ
れば支持体の反対の側に配置してもよい。さらに特定す
ると、これらの色素（粒状もしくは水溶性）をハレーシ
ョン防止層中かもしくはハレーション防止下塗り層中に
混入してもよい。
【００４５】本発明の代表的なピロリノンメロシアニン
色素は下記の第１群に列挙する通りであり、ピロリノン
アリーリデン色素は下記の第２群に列挙する通りであ
り、ピロリノンオキソノール色素は下記の第３群に列挙
する通りであり、そしてその他のピロリノン色素は下記
の第４群に列挙する通りである。下記の表１は、本発明
の典型的な色素の一部について、その溶液吸光度（最大
値）をまとめたものである。また、下記の実施例は、本
発明をさらに詳しく説明するためのものである。 第１群 ３−ピロリン−２−オンメロシアニン色素
色素は下記の第１群に列挙する通りであり、ピロリノン
アリーリデン色素は下記の第２群に列挙する通りであ
り、ピロリノンオキソノール色素は下記の第３群に列挙
する通りであり、そしてその他のピロリノン色素は下記
の第４群に列挙する通りである。下記の表１は、本発明
の典型的な色素の一部について、その溶液吸光度（最大
値）をまとめたものである。また、下記の実施例は、本
発明をさらに詳しく説明するためのものである。 第１群 ３−ピロリン−２−オンメロシアニン色素
【００４６】
【化１７】
【００４７】
【化１８】
【００４８】
【化１９】
【００４９】
【化２０】
【００５０】
【化２１】
【００５１】
【化２２】
【００５２】
【化２３】
【００５３】
【化２４】
【００５４】
【化２５】
【００５５】
【化２６】
【００５６】
【化２７】
【００５７】
【化２８】
【００５８】
【化２９】
【００５９】
【化３０】
【００６０】
【化３１】
【００６１】
【化３２】
【００６２】
【化３３】
【００６３】
【化３４】
【００６４】
【化３５】
【００６５】
【化３６】
【００６６】
【化３７】
【００６７】
【化３８】
【００６８】
【化３９】
【００６９】
【化４０】
【００７０】第２群 ３−ピロリン−２−オンアリーリデン色素
【００７１】
【化４１】
【００７２】
【化４２】
【００７３】
【化４３】
【００７４】
【化４４】
【００７５】
【化４５】
【００７６】
【化４６】
【００７７】
【化４７】
【００７８】
【化４８】
【００７９】
【化４９】
【００８０】
【化５０】
【００８１】
【化５１】
【００８２】
【化５２】
【００８３】
【化５３】
【００８４】
【化５４】
【００８５】
【化５５】
【００８６】
【化５６】
【００８７】
【化５７】
【００８８】
【化５８】
【００８９】
【化５９】
【００９０】
【化６０】
【００９１】
【化６１】
【００９２】
【化６２】
【００９３】
【化６３】
【００９４】
【化６４】
【００９５】第３群 ３−ピロリン−２−オンオキソノール色素
【００９６】
【化６５】
【００９７】
【化６６】
【００９８】
【化６７】
【００９９】
【化６８】
【０１００】
【化６９】
【０１０１】
【化７０】
【０１０２】
【化７１】
【０１０３】
【化７２】
【０１０４】
【化７３】
【０１０５】
【化７４】
【０１０６】
【化７５】
【０１０７】
【化７６】
【０１０８】
【化７７】
【０１０９】
【化７８】
【０１１０】
【化７９】
【０１１１】
【化８０】
【０１１２】
【化８１】
【０１１３】
【化８２】
【０１１４】
【化８３】
【０１１５】
【化８４】
【０１１６】第４群 その他の３−ピロリン−２−オン色素
【０１１７】
【化８５】
【０１１８】
【化８６】
【０１１９】
【化８７】
【０１２０】
【化８８】
【０１２１】本発明の写真要素において用いられるハロ
ゲン化銀は、臭沃化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、そ
の他であることができ、これらの銀塩は乳剤の形で提供
される。特に、ハロゲン化銀乳剤は、最低９０％又は９
５％を塩化銀とすることができ、さもなければ、実質的
に純粋な塩化銀（すなわち、最低９９％を塩化銀）であ
ってもよい。特に、さらに考えられる可能性として、塩
化銀を臭化物溶液で処理してその感度を増大させること
ができ、但し、得られる乳剤における臭化物の容積濃度
は、約２〜２．５モル％よりも大きくはなく、好ましく
は約０．６〜１．２モル％となるであろう（すなわち、
塩化物濃度は、好ましくは、９９．４〜９８．２％とな
るであろう）。
ゲン化銀は、臭沃化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、そ
の他であることができ、これらの銀塩は乳剤の形で提供
される。特に、ハロゲン化銀乳剤は、最低９０％又は９
５％を塩化銀とすることができ、さもなければ、実質的
に純粋な塩化銀（すなわち、最低９９％を塩化銀）であ
ってもよい。特に、さらに考えられる可能性として、塩
化銀を臭化物溶液で処理してその感度を増大させること
ができ、但し、得られる乳剤における臭化物の容積濃度
は、約２〜２．５モル％よりも大きくはなく、好ましく
は約０．６〜１．２モル％となるであろう（すなわち、
塩化物濃度は、好ましくは、９９．４〜９８．２％とな
るであろう）。
【０１２２】本発明の写真要素は、例えば、平板状粒子
ハロゲン化銀乳剤を使用することができる。平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、２つの実質的に平行な結晶面を有して
いて、これらの面が粒子上の他の面よりも大であるよう
な粒子である。平板状粒子乳剤は、乳剤粒子の全投映面
積の５０％よりも多くが、０．３マイクロメートル（青
感性乳剤では０．５マイクロメートル）未満の厚さ及び
２５よりも大きな（好ましくは１００よりも大きな）平
均平板度（Ｔ）を有している平板状粒子によって占有さ
れているようなものである。ここで、「平板度」なる語
は、当該技術分野において認識されている用法で、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 として用いられていいる。なお、上式において、ＥＣＤ
は、平板状粒子の平均等価円直径（マイクロメートル）
であり、そしてｔは、平板状粒子の平均厚さ（マイクロ
メートル）である。ハロゲン化銀の粒径は、写真組成物
において有用であることが知られている任意の分布を有
することができ、そして多分散もしくは単分散のいずれ
であってもよい。
ハロゲン化銀乳剤を使用することができる。平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、２つの実質的に平行な結晶面を有して
いて、これらの面が粒子上の他の面よりも大であるよう
な粒子である。平板状粒子乳剤は、乳剤粒子の全投映面
積の５０％よりも多くが、０．３マイクロメートル（青
感性乳剤では０．５マイクロメートル）未満の厚さ及び
２５よりも大きな（好ましくは１００よりも大きな）平
均平板度（Ｔ）を有している平板状粒子によって占有さ
れているようなものである。ここで、「平板度」なる語
は、当該技術分野において認識されている用法で、 Ｔ＝ＥＣＤ／ｔ2 として用いられていいる。なお、上式において、ＥＣＤ
は、平板状粒子の平均等価円直径（マイクロメートル）
であり、そしてｔは、平板状粒子の平均厚さ（マイクロ
メートル）である。ハロゲン化銀の粒径は、写真組成物
において有用であることが知られている任意の分布を有
することができ、そして多分散もしくは単分散のいずれ
であってもよい。
【０１２３】本発明で使用されるべきハロゲン化銀粒子
は、この技術分野において公知の手法にしたがって、例
えば、リサーチ ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）（英国 Ｅｍｓｗｏｒｔｈ在
のＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏ
ｎｓ，Ｌｔｄ．刊）、アイテム３０８１１９、１９８９
年１２月（以下、リサーチ ディスクロージャーＩと記
す）、及びＪａｍｅｓ編、写真プロセスの理論（前出）
に記載されるような手法にしたがって調製することがで
きる。これらの文献は、アンモニア性乳剤の調製、中性
又は酸性乳剤の調製、そしてこの技術分野において公知
のその他の技法のような方法を包含している。これらの
方法は、一般に、保護コロイドの存在において水溶性の
銀塩を水溶性のハライド塩と混合し、そして沈澱により
ハロゲン化銀を形成させる間に温度、ｐAg、pH値、その
他を適当な値でコントロールすることを包含している。
は、この技術分野において公知の手法にしたがって、例
えば、リサーチ ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）（英国 Ｅｍｓｗｏｒｔｈ在
のＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏ
ｎｓ，Ｌｔｄ．刊）、アイテム３０８１１９、１９８９
年１２月（以下、リサーチ ディスクロージャーＩと記
す）、及びＪａｍｅｓ編、写真プロセスの理論（前出）
に記載されるような手法にしたがって調製することがで
きる。これらの文献は、アンモニア性乳剤の調製、中性
又は酸性乳剤の調製、そしてこの技術分野において公知
のその他の技法のような方法を包含している。これらの
方法は、一般に、保護コロイドの存在において水溶性の
銀塩を水溶性のハライド塩と混合し、そして沈澱により
ハロゲン化銀を形成させる間に温度、ｐAg、pH値、その
他を適当な値でコントロールすることを包含している。
【０１２４】本発明の要素において用いられるべきハロ
ゲン化銀は、有利には、例えば金増感剤（例えば硫化第
一金）及びこの技術分野で公知のその他のもののような
化合物を使用して化学増感に供することができる。ハロ
ゲン化銀の化学増感に有用な化合物及び技法は、この技
術分野で公知であり、そしてリサーチ ディスクロージ
ャーＩ及びそこに引用の刊行物に記載されている。
ゲン化銀は、有利には、例えば金増感剤（例えば硫化第
一金）及びこの技術分野で公知のその他のもののような
化合物を使用して化学増感に供することができる。ハロ
ゲン化銀の化学増感に有用な化合物及び技法は、この技
術分野で公知であり、そしてリサーチ ディスクロージ
ャーＩ及びそこに引用の刊行物に記載されている。
【０１２５】本発明の写真要素は、一般的になっている
ように、ハロゲン化銀を乳剤の形で提供する。本質的に
いずれのタイプの乳剤でも使用することができ、また、
その例として、例えば、ネガ型の乳剤、例えば未カブリ
処理の内部濳像形成性乳剤の表面感光性乳剤、直接ポジ
型乳剤、例えば表面カブリ乳剤、あるいは例えばリサー
チ ディスクロージャーＩに記載のその他のものを挙げ
ることができる。
ように、ハロゲン化銀を乳剤の形で提供する。本質的に
いずれのタイプの乳剤でも使用することができ、また、
その例として、例えば、ネガ型の乳剤、例えば未カブリ
処理の内部濳像形成性乳剤の表面感光性乳剤、直接ポジ
型乳剤、例えば表面カブリ乳剤、あるいは例えばリサー
チ ディスクロージャーＩに記載のその他のものを挙げ
ることができる。
【０１２６】写真乳剤は、一般に、写真要素の層として
乳剤を塗布するためにビヒクルを包含している。有用な
ビヒクルは、天然産出物質、例えばタンパク質、タンパ
ク質誘導体、セルロース誘導体（例えばセルロースエス
テル）、ゼラチン（例えばアルカリ処理ゼラチン、例え
ば牛骨又は牛皮ゼラチン、又は酸処理ゼラチン、例えば
豚皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体（例えばアセチル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチンなど）、そしてリサーチ デ
ィスクロージャーＩに記載のようなその他のものを包含
している。同じくビヒクル又はビヒクル延展剤として有
用なものは、親水性の透水性コロイドである。これらの
ものは、合成高分子解膠剤、担体及び（又は）バイン
ダ、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルラ
クタム）、アクリルアミド重合体、ポリビニルアセター
ル、アルキル及びスルホアルキルアクリレート及びメタ
クリレートの重合体、加水分解したポリ酢酸ビニル、ポ
リアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミド共重
合体、その他（リサーチ ディスクロージャーＩに記
載）を包含している。ビヒクルは、写真乳剤において有
用な任意の量で乳剤中に存在させることができる。ま
た、乳剤は、写真乳剤中において有用であることが公知
の添加剤を任意に包含することもできる。これらの添加
剤は、化学増感剤、例えば活性ゼラチン、硫黄、セレ
ン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オス
ミウム、レニウム、燐又はその組み合わせを包含してい
る。化学増感は、一般に、例えばリサーチ ディスクロ
ージャー、１９７５年６月、アイテム１３４５２、及び
米国特許第３，７７２，０３１号明細書に記載されてい
るように、５〜１０の pAgレベル、５〜８のpHレベル及
び３０〜８０℃の温度で実施することができる。
乳剤を塗布するためにビヒクルを包含している。有用な
ビヒクルは、天然産出物質、例えばタンパク質、タンパ
ク質誘導体、セルロース誘導体（例えばセルロースエス
テル）、ゼラチン（例えばアルカリ処理ゼラチン、例え
ば牛骨又は牛皮ゼラチン、又は酸処理ゼラチン、例えば
豚皮ゼラチン）、ゼラチン誘導体（例えばアセチル化ゼ
ラチン、フタル化ゼラチンなど）、そしてリサーチ デ
ィスクロージャーＩに記載のようなその他のものを包含
している。同じくビヒクル又はビヒクル延展剤として有
用なものは、親水性の透水性コロイドである。これらの
ものは、合成高分子解膠剤、担体及び（又は）バイン
ダ、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルラ
クタム）、アクリルアミド重合体、ポリビニルアセター
ル、アルキル及びスルホアルキルアクリレート及びメタ
クリレートの重合体、加水分解したポリ酢酸ビニル、ポ
リアミド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミド共重
合体、その他（リサーチ ディスクロージャーＩに記
載）を包含している。ビヒクルは、写真乳剤において有
用な任意の量で乳剤中に存在させることができる。ま
た、乳剤は、写真乳剤中において有用であることが公知
の添加剤を任意に包含することもできる。これらの添加
剤は、化学増感剤、例えば活性ゼラチン、硫黄、セレ
ン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウム、オス
ミウム、レニウム、燐又はその組み合わせを包含してい
る。化学増感は、一般に、例えばリサーチ ディスクロ
ージャー、１９７５年６月、アイテム１３４５２、及び
米国特許第３，７７２，０３１号明細書に記載されてい
るように、５〜１０の pAgレベル、５〜８のpHレベル及
び３０〜８０℃の温度で実施することができる。
【０１２７】ハロゲン化銀は、例えばリサーチ ディス
クロージャーＩに記載されているような公知の手法を使
用して、増感色素により増感することができる。色素
は、ハロゲン化銀粒子及び親水性コロイドの乳剤に対し
て、その乳剤を写真要素上に塗布する前（例えば、化学
増感中もしくはその後）の任意の時点においてかもしく
はそれと同時に添加することができる。色素／ハロゲン
化銀乳剤は、塗布の直前かもしくは塗布に先行して（例
えば、２時間）、色像形成性のカプラーの分散体と混合
してもよい。増感色素は単独で使用することができ、さ
もなければ、例えば緑領域以外の波長の光に対する感度
もハロゲン化銀に付与するために、あるいはハロゲン化
銀を超増感するために、その他の増感色素と組み合わせ
て使用してもよい。
クロージャーＩに記載されているような公知の手法を使
用して、増感色素により増感することができる。色素
は、ハロゲン化銀粒子及び親水性コロイドの乳剤に対し
て、その乳剤を写真要素上に塗布する前（例えば、化学
増感中もしくはその後）の任意の時点においてかもしく
はそれと同時に添加することができる。色素／ハロゲン
化銀乳剤は、塗布の直前かもしくは塗布に先行して（例
えば、２時間）、色像形成性のカプラーの分散体と混合
してもよい。増感色素は単独で使用することができ、さ
もなければ、例えば緑領域以外の波長の光に対する感度
もハロゲン化銀に付与するために、あるいはハロゲン化
銀を超増感するために、その他の増感色素と組み合わせ
て使用してもよい。
【０１２８】乳剤中のその他の添加剤は、カブリ防止
剤、安定剤、フィルター色素、光吸収又は反射顔料、ビ
ヒクル硬化剤、例えばゼラチン硬化剤、塗布助剤、色素
形成性カプラー、現像調整剤、例えば現像抑制剤放出カ
プラー、タイミング型現像抑制剤放出カプラー、そして
漂白促進剤を包含することができる。これらの添加剤な
らびに乳剤及びその他の写真層中へのそれらの混入方法
は、この技術分野においてよく知られており、そしてリ
サーチ ディスクロージャーＩ及びそこに引用の刊行物
に開示されている。乳剤はまた、増白剤、例えばスチル
ベン増白剤を含有することができる。このような増白剤
はこの技術分野において公知であり、そして色素汚染を
中和するために用いられている。
剤、安定剤、フィルター色素、光吸収又は反射顔料、ビ
ヒクル硬化剤、例えばゼラチン硬化剤、塗布助剤、色素
形成性カプラー、現像調整剤、例えば現像抑制剤放出カ
プラー、タイミング型現像抑制剤放出カプラー、そして
漂白促進剤を包含することができる。これらの添加剤な
らびに乳剤及びその他の写真層中へのそれらの混入方法
は、この技術分野においてよく知られており、そしてリ
サーチ ディスクロージャーＩ及びそこに引用の刊行物
に開示されている。乳剤はまた、増白剤、例えばスチル
ベン増白剤を含有することができる。このような増白剤
はこの技術分野において公知であり、そして色素汚染を
中和するために用いられている。
【０１２９】本発明の要素の乳剤層は、その他の乳剤
層、下塗り層、フィルター色素層、中間層又はオーバー
コート層（これらの層のいずれも、写真要素中に含ませ
ることが知られている種々の添加剤を含有することがで
きる）と同時かもしくはそれに引き続いて塗布すること
ができる。これらのものには、カブリ防止剤、酸化され
た現像剤のスカベンジャー（掃去物質）、ＤＩＲカプラ
ー、帯電防止剤、光学増白剤、吸光又は光散乱顔料、そ
の他が含まれる。写真要素の層は、この技術分野におい
て公知の技法を使用して支持体上に塗布することができ
る。これらの技法には、そのいくつかを列挙すると、浸
漬又はディップコート、ローラーコート、反転ロールコ
ート、エアーナイフコート、ドクタブレードコート、ス
トレッチ−フローコート、そしてカーテンコートが含ま
れる。要素の塗布後の層は、冷却硬化もしくは乾燥ある
いはその両方に供することができる。加熱は、例えば伝
熱、対流、輻射線加熱又はその組み合わせのような公知
の技法によって促進することができる。
層、下塗り層、フィルター色素層、中間層又はオーバー
コート層（これらの層のいずれも、写真要素中に含ませ
ることが知られている種々の添加剤を含有することがで
きる）と同時かもしくはそれに引き続いて塗布すること
ができる。これらのものには、カブリ防止剤、酸化され
た現像剤のスカベンジャー（掃去物質）、ＤＩＲカプラ
ー、帯電防止剤、光学増白剤、吸光又は光散乱顔料、そ
の他が含まれる。写真要素の層は、この技術分野におい
て公知の技法を使用して支持体上に塗布することができ
る。これらの技法には、そのいくつかを列挙すると、浸
漬又はディップコート、ローラーコート、反転ロールコ
ート、エアーナイフコート、ドクタブレードコート、ス
トレッチ−フローコート、そしてカーテンコートが含ま
れる。要素の塗布後の層は、冷却硬化もしくは乾燥ある
いはその両方に供することができる。加熱は、例えば伝
熱、対流、輻射線加熱又はその組み合わせのような公知
の技法によって促進することができる。
【０１３０】本発明の写真要素は、黒白、カラーネガ、
カラーリバーサル、Ｘ線フィルム、黒白又はカラー印画
紙、その他であることができる。カラー写真要素は、一
般に、３種類の銀乳剤層あるいは３組の層（それぞれの
組の層は、屡々、分光感度は同じであって但し感度を異
にする複数の乳剤を有している）を含有している：青感
性層とそれに組み合わさったイエロー色素形成性カラー
カプラー、緑感性層とそれに組み合わさったマゼンタ色
素形成性カラーカプラー、そして赤感性層とそれに組み
合わさったシアン色素形成性カラーカプラー。これらの
色素形成性カプラーは、通常、最初にそれらを不水和性
の高沸点有機溶媒に溶解するかもしくは分散させ、次い
で、得られた混合物を乳剤中に分散せしめることによっ
て、乳剤中に提供することができる。適当な溶媒は、欧
州特許出願第８７１１９２７１．２号明細書に記載のも
のを包含している。色素形成性カプラーは、この技術分
野において公知であり、そして、例えば、リサーチ デ
ィスクロージャーＩに記載されている。
カラーリバーサル、Ｘ線フィルム、黒白又はカラー印画
紙、その他であることができる。カラー写真要素は、一
般に、３種類の銀乳剤層あるいは３組の層（それぞれの
組の層は、屡々、分光感度は同じであって但し感度を異
にする複数の乳剤を有している）を含有している：青感
性層とそれに組み合わさったイエロー色素形成性カラー
カプラー、緑感性層とそれに組み合わさったマゼンタ色
素形成性カラーカプラー、そして赤感性層とそれに組み
合わさったシアン色素形成性カラーカプラー。これらの
色素形成性カプラーは、通常、最初にそれらを不水和性
の高沸点有機溶媒に溶解するかもしくは分散させ、次い
で、得られた混合物を乳剤中に分散せしめることによっ
て、乳剤中に提供することができる。適当な溶媒は、欧
州特許出願第８７１１９２７１．２号明細書に記載のも
のを包含している。色素形成性カプラーは、この技術分
野において公知であり、そして、例えば、リサーチ デ
ィスクロージャーＩに記載されている。
【０１３１】本発明の写真要素は、例えばリサーチ デ
ィスクロージャーＩ又は写真プロセスの理論（前出）に
記載される多数の公知の処理組成物を任意に利用してい
ろいろな公知の写真プロセスにおいて処理することがで
きる。
ィスクロージャーＩ又は写真プロセスの理論（前出）に
記載される多数の公知の処理組成物を任意に利用してい
ろいろな公知の写真プロセスにおいて処理することがで
きる。
【０１３２】
【実施例】次いで、下記の実施例を参照しながら本発明
を詳細に説明する。例１ ３−シアノ−１，４−ジフェニル−３−ピロリン−２−
オンの合成 ５００mlの無水エタノールに１０２．４４ｇ（１．１モ
ル）のアニリンを含む２２℃で攪拌した溶液に、２２℃
の反応温度を維持しながら、９９．５２ｇ（０．５モ
ル）の２−ブロモアセトフェノンを添加した。反応系を
２２℃で１．５時間にわたって攪拌したところ、その時
間中に、明るい黄色の沈澱が生成した。この粗生成物の
混合物を２００mlのエタノールで希釈し、沈澱した生成
物をブフナー漏斗上に集め、そして２００mlのエタノー
ルで３回、２００mlの水で１回、そして２００mlのエタ
ノールでもう１回、洗浄した。粗生成物を乾燥したとこ
ろ、５６．９ｇ（０．２７モル、収率５４％）の２−ア
ニリノアセトフェノン、融点＝９８〜１０１℃、が得ら
れた。
を詳細に説明する。例１ ３−シアノ−１，４−ジフェニル−３−ピロリン−２−
オンの合成 ５００mlの無水エタノールに１０２．４４ｇ（１．１モ
ル）のアニリンを含む２２℃で攪拌した溶液に、２２℃
の反応温度を維持しながら、９９．５２ｇ（０．５モ
ル）の２−ブロモアセトフェノンを添加した。反応系を
２２℃で１．５時間にわたって攪拌したところ、その時
間中に、明るい黄色の沈澱が生成した。この粗生成物の
混合物を２００mlのエタノールで希釈し、沈澱した生成
物をブフナー漏斗上に集め、そして２００mlのエタノー
ルで３回、２００mlの水で１回、そして２００mlのエタ
ノールでもう１回、洗浄した。粗生成物を乾燥したとこ
ろ、５６．９ｇ（０．２７モル、収率５４％）の２−ア
ニリノアセトフェノン、融点＝９８〜１０１℃、が得ら
れた。
【０１３３】２１．１ｇ（０．１モル）の２−アニリノ
アセトフェノン、３１．８ｇ（０．２８モル）のシアノ
酢酸エチル及び８ｇ（０．１３モル）の酢酸アンモニウ
ムの混合物を蒸留ヘッドを装備した反応フラスコに収容
した。この反応混合物を１８０℃の温度に予め加熱した
油浴中に収容した。反応温度が１００℃の時、固体の混
合物が液化し、容易に攪拌し得た。反応系の内部温度が
３０分間の間に１５０℃まで上昇し、その間に無色の留
出液が回収された。３０分後、追加の留出液は回収され
ず、そして生成物の混合物を冷却した。暗色で均質な液
体生成物に対して、攪拌しながら、４０mlの無水エタノ
ールを添加した。沈澱した黄色の結晶性生成物を濾過に
よって集め、１０mlのエタノールで３回及び２５mlのリ
グロインで２回洗浄し、そして風乾した。１０．０５ｇ
の粗生成物が得られた。８０mlのアセトニトリルから再
結晶したところ、９．１ｇ（３５ミリモル、収率３５
％）の３−シアノ−１，４−ジフェニル−３−ピロリン
−２−オンが黄色結晶、融点＝１８８〜１９０℃、とし
て得られた。 元素分析： 理論値： Ｃ＝７８．４４，Ｈ＝４．６５， Ｎ＝１
０．７６ 実測値： Ｃ＝７８．３６，Ｈ＝４．９０， Ｎ＝１
０．８１
アセトフェノン、３１．８ｇ（０．２８モル）のシアノ
酢酸エチル及び８ｇ（０．１３モル）の酢酸アンモニウ
ムの混合物を蒸留ヘッドを装備した反応フラスコに収容
した。この反応混合物を１８０℃の温度に予め加熱した
油浴中に収容した。反応温度が１００℃の時、固体の混
合物が液化し、容易に攪拌し得た。反応系の内部温度が
３０分間の間に１５０℃まで上昇し、その間に無色の留
出液が回収された。３０分後、追加の留出液は回収され
ず、そして生成物の混合物を冷却した。暗色で均質な液
体生成物に対して、攪拌しながら、４０mlの無水エタノ
ールを添加した。沈澱した黄色の結晶性生成物を濾過に
よって集め、１０mlのエタノールで３回及び２５mlのリ
グロインで２回洗浄し、そして風乾した。１０．０５ｇ
の粗生成物が得られた。８０mlのアセトニトリルから再
結晶したところ、９．１ｇ（３５ミリモル、収率３５
％）の３−シアノ−１，４−ジフェニル−３−ピロリン
−２−オンが黄色結晶、融点＝１８８〜１９０℃、とし
て得られた。 元素分析： 理論値： Ｃ＝７８．４４，Ｈ＝４．６５， Ｎ＝１
０．７６ 実測値： Ｃ＝７８．３６，Ｈ＝４．９０， Ｎ＝１
０．８１
【０１３４】例２ ３−シアノ−１−（４−メタンスルホンアミドフェニ
ル）−４−フェニル−３−ピロリン−２−オンの合成 ５リットルの丸底フラスコ中で、４−メタンスルホンア
ミドアニリン（１５０ｇ、０．８モル）及びトリエチル
アミン（８１．４ｇ、０．８モル）を２．４リットルの
１：１メタノール／エタノールと合し、そして固体全部
が溶解するまで機械的に攪拌した。２−ブロモアセトフ
ェノン（２４０ｇ、１．２モル）を固体で、複数個に分
割して２０分間をかけて添加した。反応物を２５℃で１
４時間にわたって攪拌したところ、その間にオフホワイ
トの沈澱が生成した。混合物を５℃まで冷却し、次いで
生成物を濾過によって集め、冷エタノールで洗浄し、そ
して真空下に乾燥した。１５２ｇ（６２％）の２−（４
−メタンスルホンアミドアニリノ）アセトフェノンがオ
フホワイトの固体、融点＝１６５〜１６７℃、として得
られた。ＮＭＲ及び質量分析のデータは、与えられた構
造式に一致した。
ル）−４−フェニル−３−ピロリン−２−オンの合成 ５リットルの丸底フラスコ中で、４−メタンスルホンア
ミドアニリン（１５０ｇ、０．８モル）及びトリエチル
アミン（８１．４ｇ、０．８モル）を２．４リットルの
１：１メタノール／エタノールと合し、そして固体全部
が溶解するまで機械的に攪拌した。２−ブロモアセトフ
ェノン（２４０ｇ、１．２モル）を固体で、複数個に分
割して２０分間をかけて添加した。反応物を２５℃で１
４時間にわたって攪拌したところ、その間にオフホワイ
トの沈澱が生成した。混合物を５℃まで冷却し、次いで
生成物を濾過によって集め、冷エタノールで洗浄し、そ
して真空下に乾燥した。１５２ｇ（６２％）の２−（４
−メタンスルホンアミドアニリノ）アセトフェノンがオ
フホワイトの固体、融点＝１６５〜１６７℃、として得
られた。ＮＭＲ及び質量分析のデータは、与えられた構
造式に一致した。
【０１３５】磁気攪拌器を装備した１００mlの丸底フラ
スコ中で、２−（４−メタンスルホンアミドアニリノ）
アセトフェノン（５．０ｇ、１６．４ミリモル）、エチ
ルシアノアセテート（４．５ｇ、３９．４ミリモル）及
び酢酸アンモニウム（１．５ｇ、１９．５ミリモル）を
合した。混合物を予め加熱した１４０℃の油浴中に下げ
たところ、数分以内に攪拌可能の溶融物に変化した。加
熱を３５分間にわたって継続したところ、その間にエタ
ノール及び水の副生成物の留去が観察され、暗色の上澄
み液の中央部に明るい黄色の固体が生成した。反応物を
熱から遠ざけ、真空下に２５℃まで冷却した。粗製の物
質をエタノール（２０ml）中で３０分間にわたって攪拌
し、次いで生成物を濾過によって集め、多量のエタノー
ルで洗浄し、乾燥した。３．０ｇ（５２％）が明るい黄
色粉末、融点＝２８０℃（分解）、として得られた。Ｎ
ＭＲ及び質量分析のデータは、与えられた構造式に一致
した。 元素分析： 理論値： Ｃ＝６１．１８，Ｈ＝４．２８， Ｎ＝１
１．８９，Ｓ＝９．０７ 実測値： Ｃ＝６０．７７，Ｈ＝４．３３， Ｎ＝１
１．６６，Ｓ＝９．１４
スコ中で、２−（４−メタンスルホンアミドアニリノ）
アセトフェノン（５．０ｇ、１６．４ミリモル）、エチ
ルシアノアセテート（４．５ｇ、３９．４ミリモル）及
び酢酸アンモニウム（１．５ｇ、１９．５ミリモル）を
合した。混合物を予め加熱した１４０℃の油浴中に下げ
たところ、数分以内に攪拌可能の溶融物に変化した。加
熱を３５分間にわたって継続したところ、その間にエタ
ノール及び水の副生成物の留去が観察され、暗色の上澄
み液の中央部に明るい黄色の固体が生成した。反応物を
熱から遠ざけ、真空下に２５℃まで冷却した。粗製の物
質をエタノール（２０ml）中で３０分間にわたって攪拌
し、次いで生成物を濾過によって集め、多量のエタノー
ルで洗浄し、乾燥した。３．０ｇ（５２％）が明るい黄
色粉末、融点＝２８０℃（分解）、として得られた。Ｎ
ＭＲ及び質量分析のデータは、与えられた構造式に一致
した。 元素分析： 理論値： Ｃ＝６１．１８，Ｈ＝４．２８， Ｎ＝１
１．８９，Ｓ＝９．０７ 実測値： Ｃ＝６０．７７，Ｈ＝４．３３， Ｎ＝１
１．６６，Ｓ＝９．１４
【０１３６】例３ ３−シアノ−４−フェニル−１−（４−スルホニル）−
３−ピロリン−２−オン、アンモニウム塩の合成 ２００mlの無水メタノール中に３４．６ｇ（０．２モ
ル）のスルファニル酸を含むスラリーに６５．６ｇ
（０．４４モル）のトリエタノールアミンを添加した。
得られた混合物を２２℃で、スルファニル酸の全量が溶
解してしまうまで攪拌した。次いで、連続的に攪拌しな
がら、５９．７ｇ（０．３モル）の２−ブロモアセトフ
ェノンを一滴ずつ、約１分間をかけて添加した。反応物
を完全に均質なものとなし、そして２２℃で２０時間に
わたって攪拌した。この時間後、トリエタノールアンモ
ニウムブロミドの沈澱が生成した。生成物の混合物を５
００mlの５０％水性エタノールで希釈し、そして、すば
やく攪拌しながら、３０mlの濃塩酸を１０mlずつ３０分
間をかけて添加した。得られたスラリーを２０分間攪拌
し、そして沈澱した生成物混合物を濾過によって集め
た。生成物混合物を２５０mlの５０％水性エタノールで
２回、５００mlのエタノールで１回、５００mlのジクロ
ロメタンで１回、そして最後に５００mlのリグロインで
１回洗浄し、そして乾燥した。４４．５ｇ（０．１５モ
ル、収率７６％）の２−（４−スルホアニリノ）アセト
フェノンが純度９７％、融点＞３００℃で得られた。
３−ピロリン−２−オン、アンモニウム塩の合成 ２００mlの無水メタノール中に３４．６ｇ（０．２モ
ル）のスルファニル酸を含むスラリーに６５．６ｇ
（０．４４モル）のトリエタノールアミンを添加した。
得られた混合物を２２℃で、スルファニル酸の全量が溶
解してしまうまで攪拌した。次いで、連続的に攪拌しな
がら、５９．７ｇ（０．３モル）の２−ブロモアセトフ
ェノンを一滴ずつ、約１分間をかけて添加した。反応物
を完全に均質なものとなし、そして２２℃で２０時間に
わたって攪拌した。この時間後、トリエタノールアンモ
ニウムブロミドの沈澱が生成した。生成物の混合物を５
００mlの５０％水性エタノールで希釈し、そして、すば
やく攪拌しながら、３０mlの濃塩酸を１０mlずつ３０分
間をかけて添加した。得られたスラリーを２０分間攪拌
し、そして沈澱した生成物混合物を濾過によって集め
た。生成物混合物を２５０mlの５０％水性エタノールで
２回、５００mlのエタノールで１回、５００mlのジクロ
ロメタンで１回、そして最後に５００mlのリグロインで
１回洗浄し、そして乾燥した。４４．５ｇ（０．１５モ
ル、収率７６％）の２−（４−スルホアニリノ）アセト
フェノンが純度９７％、融点＞３００℃で得られた。
【０１３７】蒸留ヘッドを装備した反応フラスコ中の１
４．５ｇ（５０ミリモル）の２−（４−スルホアニリ
ノ）アセトフェノン、４５．２ｇ（０．４モル）のエチ
ルシアノアセテート及び１２．２ｇ（０．２モル）の酢
酸アンモニウムの混合物を攪拌し、そして予め１３０℃
に加熱した油浴中に収容した。６０℃の中間の温度の
時、反応混合物が容易に攪拌可能となった。９５℃で留
出液の回収が始まり、そして反応物が１１５℃の内部温
度に到達した。２５分後、生成物混合物は粘稠なスラリ
ーへと変化した。次いで、生成物混合物を冷却し、１０
０mlのエタノールで希釈し、そして攪拌した。黄褐色の
生成物を濾過によって集め、そしてエタノール、アセト
ン及びリグロインで洗浄したところ、粗製重量１０．１
ｇの生成物が得られた。この生成物を氷酢酸から再結晶
したところ、９．３５ｇ（２６ミリモル、収率５２％）
の生成物が黄色粉末、融点＝２７５〜３００℃（分
解）、として得られた。 元素分析： 理論値： Ｃ＝５７．１３，Ｈ＝４．２３， Ｎ＝１
１．７６，Ｓ＝８．９７ 実測値： Ｃ＝５７．０７，Ｈ＝４．３１， Ｎ＝１
１．６６，Ｓ＝８．４０
４．５ｇ（５０ミリモル）の２−（４−スルホアニリ
ノ）アセトフェノン、４５．２ｇ（０．４モル）のエチ
ルシアノアセテート及び１２．２ｇ（０．２モル）の酢
酸アンモニウムの混合物を攪拌し、そして予め１３０℃
に加熱した油浴中に収容した。６０℃の中間の温度の
時、反応混合物が容易に攪拌可能となった。９５℃で留
出液の回収が始まり、そして反応物が１１５℃の内部温
度に到達した。２５分後、生成物混合物は粘稠なスラリ
ーへと変化した。次いで、生成物混合物を冷却し、１０
０mlのエタノールで希釈し、そして攪拌した。黄褐色の
生成物を濾過によって集め、そしてエタノール、アセト
ン及びリグロインで洗浄したところ、粗製重量１０．１
ｇの生成物が得られた。この生成物を氷酢酸から再結晶
したところ、９．３５ｇ（２６ミリモル、収率５２％）
の生成物が黄色粉末、融点＝２７５〜３００℃（分
解）、として得られた。 元素分析： 理論値： Ｃ＝５７．１３，Ｈ＝４．２３， Ｎ＝１
１．７６，Ｓ＝８．９７ 実測値： Ｃ＝５７．０７，Ｈ＝４．３１， Ｎ＝１
１．６６，Ｓ＝８．４０
【０１３８】例４ ３−メトキシカルボニル−４−メチル−１−フェニル−
３−ピロリン−２−オンの合成 ５０mlの無水酢酸中の５１ｇ（０．３９モル）のジメチ
ルマロネート、３０ｇのアセトン及び２．５ｇの塩化亜
鉛の溶液を２４時間にわたって攪拌しながら還流した。
この溶液を氷及び水の中に注加し、次いで２００mlのジ
クロロメタンで抽出した。有機相を１５０mlの水で２回
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして褐色の油状
物に濃縮した。２回の蒸留後、２５〜３４℃（０．１mm
Hg）で集められた４１ｇのフラクションは、ジメチルイ
ソプロピリデンマロネートに関して満足すべき分析値を
与えた。
３−ピロリン−２−オンの合成 ５０mlの無水酢酸中の５１ｇ（０．３９モル）のジメチ
ルマロネート、３０ｇのアセトン及び２．５ｇの塩化亜
鉛の溶液を２４時間にわたって攪拌しながら還流した。
この溶液を氷及び水の中に注加し、次いで２００mlのジ
クロロメタンで抽出した。有機相を１５０mlの水で２回
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして褐色の油状
物に濃縮した。２回の蒸留後、２５〜３４℃（０．１mm
Hg）で集められた４１ｇのフラクションは、ジメチルイ
ソプロピリデンマロネートに関して満足すべき分析値を
与えた。
【０１３９】２６．４ｇ（０．１５モル）のジメチルイ
ソプロピリデンマロネート及び２７．５ｇ（０．１５モ
ル）のｎ−ブロモスクシンイミドを１５０mlの四塩化炭
素（１．０ｇの過酸化ベンゾイルを含有）中で攪拌し
た。この混合物を窒素下に１６時間にわたって還流し
た。反応物を氷中で冷却し、スクシンイミドを濾別し、
そして四塩化炭素で洗浄した。溶媒を減圧下に除去した
ところ、４１．３ｇの不純なブロモメチルメチルイソプ
ロピリデンマロネートが油状物として得られた。この油
状物を、さらに精製しないで使用した。
ソプロピリデンマロネート及び２７．５ｇ（０．１５モ
ル）のｎ−ブロモスクシンイミドを１５０mlの四塩化炭
素（１．０ｇの過酸化ベンゾイルを含有）中で攪拌し
た。この混合物を窒素下に１６時間にわたって還流し
た。反応物を氷中で冷却し、スクシンイミドを濾別し、
そして四塩化炭素で洗浄した。溶媒を減圧下に除去した
ところ、４１．３ｇの不純なブロモメチルメチルイソプ
ロピリデンマロネートが油状物として得られた。この油
状物を、さらに精製しないで使用した。
【０１４０】２５mlの無水エタノール中の２０．６ｇ
（８２ミリモル）の不純なブロモメチルメチルイソプロ
ピリデンマロネート及び１５．２ｇ（０．１６９モル）
のアニリンの溶液を室温で攪拌した。最初に、均質な溶
液が生成した。穏やかな発熱反応の後、沈澱が生成し
た。反応物を１時間にわたって還流し、冷却し、そして
濾過した。集めた生成物をエタノール及び水で洗浄した
ところ、１０．０ｇ（４３ミリモル、収率５２％）の粗
生成物が得られた。メタノールから再結晶することによ
って分析用のサンプルを調製した。融点＝１４３〜１４
５℃。 元素分析： 理論値： Ｃ＝６７．５， Ｈ＝５．７， Ｎ＝６．１ 実測値： Ｃ＝６７．７， Ｈ＝５．９， Ｎ＝６．２
（８２ミリモル）の不純なブロモメチルメチルイソプロ
ピリデンマロネート及び１５．２ｇ（０．１６９モル）
のアニリンの溶液を室温で攪拌した。最初に、均質な溶
液が生成した。穏やかな発熱反応の後、沈澱が生成し
た。反応物を１時間にわたって還流し、冷却し、そして
濾過した。集めた生成物をエタノール及び水で洗浄した
ところ、１０．０ｇ（４３ミリモル、収率５２％）の粗
生成物が得られた。メタノールから再結晶することによ
って分析用のサンプルを調製した。融点＝１４３〜１４
５℃。 元素分析： 理論値： Ｃ＝６７．５， Ｈ＝５．７， Ｎ＝６．１ 実測値： Ｃ＝６７．７， Ｈ＝５．９， Ｎ＝６．２
【０１４１】例５ 色素１の合成 １００mlのエタノール中の６．５ｇ（１５ミリモル）の
２−（２−アセトアニリドビニル）−３−エチルベンゾ
キサゾリウムヨージド及び３．９ｇ（１５ミリモル）の
３−シアノ−１，４−ジフェニル−３−ピロリン−２−
オンのスラリーに３．０ｇ（３０ミリモル）のトリエチ
ルアミンを添加した。この混合物を攪拌し、そして加熱
還流した。１．５時間後、粗生成物混合物を氷中で１時
間にわたって冷却した。沈澱した固体を集め、エタノー
ルで洗浄したところ、５．４ｇ（１２．５ミリモル、収
率８３％）の色素１が純度１００％（高圧液体クロマト
グラフィで測定）、最大吸光度（ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ
ｍａｘ）５２３nm（MeＯＨ）、吸光最大（ｅｘｔｉｎ
ｃｔｉｏｎ ｍａｘ）＝１２８，７００、融点＝２６０
〜２６２℃で得られた。 元素分析： 理論値： Ｃ＝７７．９４， Ｈ＝４．９１， Ｎ＝
９．７４ 実測値： Ｃ＝７７．８２， Ｈ＝４．８７， Ｎ＝
９．７０
２−（２−アセトアニリドビニル）−３−エチルベンゾ
キサゾリウムヨージド及び３．９ｇ（１５ミリモル）の
３−シアノ−１，４−ジフェニル−３−ピロリン−２−
オンのスラリーに３．０ｇ（３０ミリモル）のトリエチ
ルアミンを添加した。この混合物を攪拌し、そして加熱
還流した。１．５時間後、粗生成物混合物を氷中で１時
間にわたって冷却した。沈澱した固体を集め、エタノー
ルで洗浄したところ、５．４ｇ（１２．５ミリモル、収
率８３％）の色素１が純度１００％（高圧液体クロマト
グラフィで測定）、最大吸光度（ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ
ｍａｘ）５２３nm（MeＯＨ）、吸光最大（ｅｘｔｉｎ
ｃｔｉｏｎ ｍａｘ）＝１２８，７００、融点＝２６０
〜２６２℃で得られた。 元素分析： 理論値： Ｃ＝７７．９４， Ｈ＝４．９１， Ｎ＝
９．７４ 実測値： Ｃ＝７７．８２， Ｈ＝４．８７， Ｎ＝
９．７０
【０１４２】例６ 色素３の合成 ３−シアノ−１−（４−カルボキシフェニル）−４−フ
ェニル−３−ピロリン−２−オン（５．０ｇ、１６．４
ミリモル）及び２−（２−アセトアニリドビニル）−５
−カルボキシ−３−メチルベンゾキサゾリウム ｐ−ト
ルエンスルホネート（８．４ｇ、１６．４ミリモル）を
２０mlのエタノール及び１２mlのジメチルスルホキシド
の混合物中で合した。トリエチルアミン（５．１ｇ、５
１ミリモル）を添加し、そして攪拌混合物を加熱還流
し、１５分間保持した。酢酸（１０ml）を添加し、そし
て２５℃まで冷却させる前の１０分間について赤色溶液
を還流で加熱し、濾過した。８．３ｇ（１００％）の赤
れんが色の固体が得られた。この色素を酢酸中で４０分
間にわたって還流することによって精製し、次いで乾燥
したところ、７．２ｇ（８７％）の色素３が赤色の綿毛
状の固体、最大吸光度５２５nm（MeＯＨ＋１滴のEt
3N）、吸光最大＝１１７，６００、融点＞３００℃で得
られた。ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析のデータは、与えら
れた構造式に一致し、また、ＨＰＬＣ分析は、色素の純
度が９８％よりも大であることを示した。
ェニル−３−ピロリン−２−オン（５．０ｇ、１６．４
ミリモル）及び２−（２−アセトアニリドビニル）−５
−カルボキシ−３−メチルベンゾキサゾリウム ｐ−ト
ルエンスルホネート（８．４ｇ、１６．４ミリモル）を
２０mlのエタノール及び１２mlのジメチルスルホキシド
の混合物中で合した。トリエチルアミン（５．１ｇ、５
１ミリモル）を添加し、そして攪拌混合物を加熱還流
し、１５分間保持した。酢酸（１０ml）を添加し、そし
て２５℃まで冷却させる前の１０分間について赤色溶液
を還流で加熱し、濾過した。８．３ｇ（１００％）の赤
れんが色の固体が得られた。この色素を酢酸中で４０分
間にわたって還流することによって精製し、次いで乾燥
したところ、７．２ｇ（８７％）の色素３が赤色の綿毛
状の固体、最大吸光度５２５nm（MeＯＨ＋１滴のEt
3N）、吸光最大＝１１７，６００、融点＞３００℃で得
られた。ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析のデータは、与えら
れた構造式に一致し、また、ＨＰＬＣ分析は、色素の純
度が９８％よりも大であることを示した。
【０１４３】例７ 色素４の合成 ３−シアノ−１−（４−メタンスルホンアミドフェニ
ル）−４−フェニル−３−ピロリン−２−オン（２．３
ｇ、６．５ミリモル）及び２−（２−アセトアニリドビ
ニル）−５−カルボキシ−３−メチルベンゾキサゾリウ
ム ｐ−トルエンスルホネート（３．３ｇ、６．５ミリ
モル）を２０mlのエタノール及び１２mlのジメチルスル
ホキシドの混合物中で合した。トリエチルアミン（１．
４ｇ、１３．８ミリモル）を添加し、そして攪拌混合物
を加熱還流し、１０分間保持した。酢酸（５ml）を添加
し、そして赤色溶液を攪拌しながら２５℃まで冷却し、
氷上で急冷し、濾過した。３．５ｇ（９７％）の赤色の
固体が得られた。この色素を酢酸中で３０分間にわたっ
て還流することによって精製し、次いで乾燥したとこ
ろ、２．４ｇ（６７％）の色素４が赤色の綿毛状の固
体、最大吸光度５２４nm（MeＯＨ＋１滴のEt3N）、吸光
最大＝１３３，８００、融点＞３００℃で得られた。Ｎ
ＭＲ、ＩＲ及び質量分析のデータは、与えられた構造式
に一致し、また、ＨＰＬＣ分析は、色素の純度が９９％
よりも大であることを示した。
ル）−４−フェニル−３−ピロリン−２−オン（２．３
ｇ、６．５ミリモル）及び２−（２−アセトアニリドビ
ニル）−５−カルボキシ−３−メチルベンゾキサゾリウ
ム ｐ−トルエンスルホネート（３．３ｇ、６．５ミリ
モル）を２０mlのエタノール及び１２mlのジメチルスル
ホキシドの混合物中で合した。トリエチルアミン（１．
４ｇ、１３．８ミリモル）を添加し、そして攪拌混合物
を加熱還流し、１０分間保持した。酢酸（５ml）を添加
し、そして赤色溶液を攪拌しながら２５℃まで冷却し、
氷上で急冷し、濾過した。３．５ｇ（９７％）の赤色の
固体が得られた。この色素を酢酸中で３０分間にわたっ
て還流することによって精製し、次いで乾燥したとこ
ろ、２．４ｇ（６７％）の色素４が赤色の綿毛状の固
体、最大吸光度５２４nm（MeＯＨ＋１滴のEt3N）、吸光
最大＝１３３，８００、融点＞３００℃で得られた。Ｎ
ＭＲ、ＩＲ及び質量分析のデータは、与えられた構造式
に一致し、また、ＨＰＬＣ分析は、色素の純度が９９％
よりも大であることを示した。
【０１４４】例８ 色素１０の合成 ２５mlのエタノール中の１．３３ｇ（５．０ミリモル）
の１−（４−クロロフェニル）−３−メトキシカルボニ
ル−４−メチル−３−ピロリン−２−オン及び２．１７
ｇ（５．０ミリモル）の２−（２−アセトアニリドビニ
ル）−３−エチルベンゾキサゾリウムヨージドのスラリ
ーに１．０ｇ（１０ミリモル）のトリエチルアミンを添
加した。反応混合物を４０分間にわたって還流し、次い
で氷中で急冷した。赤色固体生成物を濾過によって集
め、エタノールで洗浄し、乾燥したところ、１．４ｇ
（３．２ミリモル、収率６４％）の色素１０が最大吸光
度５０６nm（MeＯＨ）、吸光最大＝１１３，０００、融
点＝２６８〜２７１℃で得られた。 元素分析： 理論値： Ｃ＝６６．０， Ｈ＝４．８７， Ｎ＝６．
４２， Cl＝８．１５ 実測値： Ｃ＝６５．６， Ｈ＝５．２， Ｎ＝６．
４， Cl＝７．９
の１−（４−クロロフェニル）−３−メトキシカルボニ
ル−４−メチル−３−ピロリン−２−オン及び２．１７
ｇ（５．０ミリモル）の２−（２−アセトアニリドビニ
ル）−３−エチルベンゾキサゾリウムヨージドのスラリ
ーに１．０ｇ（１０ミリモル）のトリエチルアミンを添
加した。反応混合物を４０分間にわたって還流し、次い
で氷中で急冷した。赤色固体生成物を濾過によって集
め、エタノールで洗浄し、乾燥したところ、１．４ｇ
（３．２ミリモル、収率６４％）の色素１０が最大吸光
度５０６nm（MeＯＨ）、吸光最大＝１１３，０００、融
点＝２６８〜２７１℃で得られた。 元素分析： 理論値： Ｃ＝６６．０， Ｈ＝４．８７， Ｎ＝６．
４２， Cl＝８．１５ 実測値： Ｃ＝６５．６， Ｈ＝５．２， Ｎ＝６．
４， Cl＝７．９
【０１４５】例９ 色素２６の合成 ４０mlのトルエン中の１．９３ｇ（１１ミリモル）のジ
メチルアミノシンナムアルデヒド及び２．６ｇ（１０ミ
リモル）の３−シアノ−１，４−ジフェニル−３−ピロ
リン−２−オンのスラリーに０．４３ｇ（５ミリモル）
のピペリジン及び０．４６ｇ（７．５ミリモル）の氷酢
酸を添加した。反応混合物を加熱還流しかつ、同時に、
ディーン−スタークトラップで水を除去した。２時間
後、水の捕集を完了し、そして生成物混合物を氷中で３
０分間急冷した。結晶性の生成物を濾過によって集め、
５０mlのアセトニトリルから再結晶したところ、２．０
ｇ（４．７ミリモル、収率４７％）の色素２６が最大吸
光度５４５nm（MeＯＨ）、吸光最大＝４８，０００、融
点＝２３０〜２３２℃で得られた。 元素分析： 理論値： Ｃ＝８０．５５， Ｈ＝５．５５， Ｎ＝１
０．０６ 実測値： Ｃ＝８０．３６， Ｈ＝５．２１， Ｎ＝１
０．０６
メチルアミノシンナムアルデヒド及び２．６ｇ（１０ミ
リモル）の３−シアノ−１，４−ジフェニル−３−ピロ
リン−２−オンのスラリーに０．４３ｇ（５ミリモル）
のピペリジン及び０．４６ｇ（７．５ミリモル）の氷酢
酸を添加した。反応混合物を加熱還流しかつ、同時に、
ディーン−スタークトラップで水を除去した。２時間
後、水の捕集を完了し、そして生成物混合物を氷中で３
０分間急冷した。結晶性の生成物を濾過によって集め、
５０mlのアセトニトリルから再結晶したところ、２．０
ｇ（４．７ミリモル、収率４７％）の色素２６が最大吸
光度５４５nm（MeＯＨ）、吸光最大＝４８，０００、融
点＝２３０〜２３２℃で得られた。 元素分析： 理論値： Ｃ＝８０．５５， Ｈ＝５．５５， Ｎ＝１
０．０６ 実測値： Ｃ＝８０．３６， Ｈ＝５．２１， Ｎ＝１
０．０６
【０１４６】例１０ 色素２７の合成 ３−シアノ−１−（４−カルボキシフェニル）−４−フ
ェニル−３−ピロリン−２−オン（８０ｇ、２６．３ミ
リモル）及びｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド
（４．７ｇ、３１．５ミリモル）を５０mlのジメチルス
ルホキシドに溶解した。酢酸アンモニウム（１．８ｇ、
２３ミリモル）を添加し、そして攪拌溶液を１００℃に
加熱し、この温度で１５分間保持した。得られた深紅色
の溶液を攪拌しながら７０℃に冷却し、次いで２０mlの
メタノール及び５mlの酢酸の混合物で希釈し、２５℃に
冷却した。微光沢の沈澱が生成した。この混合物を氷上
で急冷し、沈澱した色素を濾過によって集め、冷メタノ
ールで洗浄した。８．３ｇ（７２％）の色素２７が真鍮
色の粉末として得られた。この物質をアセトニトリルか
ら再結晶し、乾燥したところ、５．７ｇ（５０％）の赤
色結晶、最大吸光度４９９nm（ＣH3ＣＮ）、吸光最大＝
３４，６００、融点＝１７８〜１８１℃（分解）が得ら
れた。ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析のデータは、与えられ
た構造式に一致し、また、ＨＰＬＣ分析は、色素の純度
が９９％よりも大であることを示した。 元素分析： 理論値： Ｃ＝７４．４７， Ｈ＝４．８６， Ｎ＝
９．６５ 実測値： Ｃ＝７３．４７， Ｈ＝４．８８， Ｎ＝
９．４０
ェニル−３−ピロリン−２−オン（８０ｇ、２６．３ミ
リモル）及びｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド
（４．７ｇ、３１．５ミリモル）を５０mlのジメチルス
ルホキシドに溶解した。酢酸アンモニウム（１．８ｇ、
２３ミリモル）を添加し、そして攪拌溶液を１００℃に
加熱し、この温度で１５分間保持した。得られた深紅色
の溶液を攪拌しながら７０℃に冷却し、次いで２０mlの
メタノール及び５mlの酢酸の混合物で希釈し、２５℃に
冷却した。微光沢の沈澱が生成した。この混合物を氷上
で急冷し、沈澱した色素を濾過によって集め、冷メタノ
ールで洗浄した。８．３ｇ（７２％）の色素２７が真鍮
色の粉末として得られた。この物質をアセトニトリルか
ら再結晶し、乾燥したところ、５．７ｇ（５０％）の赤
色結晶、最大吸光度４９９nm（ＣH3ＣＮ）、吸光最大＝
３４，６００、融点＝１７８〜１８１℃（分解）が得ら
れた。ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析のデータは、与えられ
た構造式に一致し、また、ＨＰＬＣ分析は、色素の純度
が９９％よりも大であることを示した。 元素分析： 理論値： Ｃ＝７４．４７， Ｈ＝４．８６， Ｎ＝
９．６５ 実測値： Ｃ＝７３．４７， Ｈ＝４．８８， Ｎ＝
９．４０
【０１４７】例１１ 色素２８の合成 ３−シアノ−１−（４−カルボキシフェニル）−４−フ
ェニル−３−ピロリン−２−オン（８．０ｇ、２６．３
ミリモル）及びｐ−ジメチルアミノシンナムアルデヒド
（５．５ｇ、３１．５ミリモル）を５０mlのジメチルス
ルホキシドに溶解した。酢酸アンモニウム（２．２ｇ、
２９ミリモル）を添加し、そして攪拌溶液を１００℃に
加熱したところ、深青黒色の溶液が得られた。１０分間
の加熱後、反応物から色素が沈澱した。熱い混合物を１
００mlのメタノール及び５mlの酢酸で希釈し、次いで熱
を除去し、２５℃に冷却した。この混合物を氷上で急冷
し、色素を濾過によって集め、メタノールで洗浄し、乾
燥したところ、１１．２ｇ（９３％）の色素が緑色の結
晶状固体として得られた。この物質をアセトニトリルか
ら再結晶し、乾燥したところ、９．６ｇ（８０％）の色
素２８がかたまり状の緑色の固体、最大吸光度５３２nm
（ＣH3ＣＮ）、吸光最大＝４７，１００、融点＝２６７
〜２６９℃（分解）として得られた。ＮＭＲ、ＩＲ及び
質量分析のデータは、与えられた構造式に一致し、ま
た、ＨＰＬＣ分析は、色素の純度が９９％よりも大であ
ることを示した。 元素分析： 理論値：Ｃ＝７５．４７，Ｈ＝５．０２，Ｎ＝９．１０ 実測値：Ｃ＝７４．９５，Ｈ＝５．０３，Ｎ＝８．８９
ェニル−３−ピロリン−２−オン（８．０ｇ、２６．３
ミリモル）及びｐ−ジメチルアミノシンナムアルデヒド
（５．５ｇ、３１．５ミリモル）を５０mlのジメチルス
ルホキシドに溶解した。酢酸アンモニウム（２．２ｇ、
２９ミリモル）を添加し、そして攪拌溶液を１００℃に
加熱したところ、深青黒色の溶液が得られた。１０分間
の加熱後、反応物から色素が沈澱した。熱い混合物を１
００mlのメタノール及び５mlの酢酸で希釈し、次いで熱
を除去し、２５℃に冷却した。この混合物を氷上で急冷
し、色素を濾過によって集め、メタノールで洗浄し、乾
燥したところ、１１．２ｇ（９３％）の色素が緑色の結
晶状固体として得られた。この物質をアセトニトリルか
ら再結晶し、乾燥したところ、９．６ｇ（８０％）の色
素２８がかたまり状の緑色の固体、最大吸光度５３２nm
（ＣH3ＣＮ）、吸光最大＝４７，１００、融点＝２６７
〜２６９℃（分解）として得られた。ＮＭＲ、ＩＲ及び
質量分析のデータは、与えられた構造式に一致し、ま
た、ＨＰＬＣ分析は、色素の純度が９９％よりも大であ
ることを示した。 元素分析： 理論値：Ｃ＝７５．４７，Ｈ＝５．０２，Ｎ＝９．１０ 実測値：Ｃ＝７４．９５，Ｈ＝５．０３，Ｎ＝８．８９
【０１４８】例１２ 色素２９の合成 ３−シアノ−１−（４−メタンスルホンアミドフェニ
ル）−４−フェニル−３−ピロリン−２−オン（６．０
ｇ、１７ミリモル）及びｐ−ジメチルアミノベンズアル
デヒド（３．０ｇ、２０．４ミリモル）を２０mlのジメ
チルスルホキシドに溶解した。酢酸アンモニウム（１．
３ｇ、１７ミリモル）を添加し、そして攪拌溶液を１０
０℃に加熱し、この温度で３０分間保持した。得られた
深紅色の溶液を攪拌しながら７５℃に冷却し、次いで２
０mlのメタノールで希釈し、そして９０分間をかけて２
５℃に冷却した。この混合物を氷上で急冷し、沈澱した
色素を濾過によって集め、冷メタノールで洗浄したとこ
ろ、６．８ｇ（８３％）の色素２９が光沢のある緑色の
粉末として得られた。この物質をアセトニトリルから再
結晶し、乾燥したところ、５．３ｇ（６５％）の銅色の
結晶、最大吸光度５０７nm（MeＯＨ）、吸光最大＝３
５，５００、融点＝２７８〜２８０℃が得られた。ＮＭ
Ｒ、ＩＲ及び質量分析のデータは、与えられた構造式に
一致し、また、ＨＰＬＣ分析は、色素の純度が９９％よ
りも大であることを示した。 元素分析： 理論値：Ｃ＝６６．９２，Ｈ＝４．９９，Ｎ＝１１．５
６ 実測値：Ｃ＝６６．６５，Ｈ＝４．９９，Ｎ＝１１．５
６
ル）−４−フェニル−３−ピロリン−２−オン（６．０
ｇ、１７ミリモル）及びｐ−ジメチルアミノベンズアル
デヒド（３．０ｇ、２０．４ミリモル）を２０mlのジメ
チルスルホキシドに溶解した。酢酸アンモニウム（１．
３ｇ、１７ミリモル）を添加し、そして攪拌溶液を１０
０℃に加熱し、この温度で３０分間保持した。得られた
深紅色の溶液を攪拌しながら７５℃に冷却し、次いで２
０mlのメタノールで希釈し、そして９０分間をかけて２
５℃に冷却した。この混合物を氷上で急冷し、沈澱した
色素を濾過によって集め、冷メタノールで洗浄したとこ
ろ、６．８ｇ（８３％）の色素２９が光沢のある緑色の
粉末として得られた。この物質をアセトニトリルから再
結晶し、乾燥したところ、５．３ｇ（６５％）の銅色の
結晶、最大吸光度５０７nm（MeＯＨ）、吸光最大＝３
５，５００、融点＝２７８〜２８０℃が得られた。ＮＭ
Ｒ、ＩＲ及び質量分析のデータは、与えられた構造式に
一致し、また、ＨＰＬＣ分析は、色素の純度が９９％よ
りも大であることを示した。 元素分析： 理論値：Ｃ＝６６．９２，Ｈ＝４．９９，Ｎ＝１１．５
６ 実測値：Ｃ＝６６．６５，Ｈ＝４．９９，Ｎ＝１１．５
６
【０１４９】例１３ 色素３０の合成 ３−シアノ−１−（４−メタンスルホンアミドフェニ
ル）−４−フェニル−３−ピロリン−２−オン（８．０
ｇ、２２．６ミリモル）及びｐ−ジメチルアミノシンナ
ムアルデヒド（４．８ｇ、２７．２ミリモル）を５０ml
のジメチルスルホキシドに溶解した。酢酸アンモニウム
（１．７ｇ、２２ミリモル）を添加し、そして攪拌溶液
を１００℃に加熱したところ、深紫色の溶液が得られ
た。反応物を１０分間にわたって加熱し、６０℃に冷却
し、次いで１００mlのメタノールで希釈した。１０分間
の攪拌後、反応物から色素が沈澱した。沈澱した色素を
濾過によって集め、メタノールで洗浄し、そして乾燥し
たところ、１０．０ｇ（８７％）の色素が青緑色の固体
として得られた。この物質をアセトニトリルから再結晶
し、乾燥したところ、７．３ｇ（６３％）の色素３０が
かたまり状の緑色の固体、最大吸光度５２９nm（MeＯ
Ｈ）、吸光最大＝４６，５００、融点＝２９５〜２９６
℃（分解）として得られた。ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析
のデータは、与えられた構造式に一致し、また、ＨＰＬ
Ｃ分析は、色素の純度が９９％よりも大であることを示
した。 元素分析： 理論値：Ｃ＝６８．２２，Ｈ＝５．１３，Ｎ＝１０．９
７ 実測値：Ｃ＝６８．１４，Ｈ＝５．１６，Ｎ＝１０．８
４
ル）−４−フェニル−３−ピロリン−２−オン（８．０
ｇ、２２．６ミリモル）及びｐ−ジメチルアミノシンナ
ムアルデヒド（４．８ｇ、２７．２ミリモル）を５０ml
のジメチルスルホキシドに溶解した。酢酸アンモニウム
（１．７ｇ、２２ミリモル）を添加し、そして攪拌溶液
を１００℃に加熱したところ、深紫色の溶液が得られ
た。反応物を１０分間にわたって加熱し、６０℃に冷却
し、次いで１００mlのメタノールで希釈した。１０分間
の攪拌後、反応物から色素が沈澱した。沈澱した色素を
濾過によって集め、メタノールで洗浄し、そして乾燥し
たところ、１０．０ｇ（８７％）の色素が青緑色の固体
として得られた。この物質をアセトニトリルから再結晶
し、乾燥したところ、７．３ｇ（６３％）の色素３０が
かたまり状の緑色の固体、最大吸光度５２９nm（MeＯ
Ｈ）、吸光最大＝４６，５００、融点＝２９５〜２９６
℃（分解）として得られた。ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析
のデータは、与えられた構造式に一致し、また、ＨＰＬ
Ｃ分析は、色素の純度が９９％よりも大であることを示
した。 元素分析： 理論値：Ｃ＝６８．２２，Ｈ＝５．１３，Ｎ＝１０．９
７ 実測値：Ｃ＝６８．１４，Ｈ＝５．１６，Ｎ＝１０．８
４
【０１５０】例１４ 色素３６の合成 ４０mlのトルエン中の１．６５ｇ（１１ミリモル）のピ
ペロナール及び２．６０ｇ（１０ミリモル）の３−シア
ノ−１，４−ジフェニル−３−ピロリン−２−オンのス
ラリーに０．４３ｇ（５ミリモル）のピペリジン及び
０．４６ｇ（７．５ミリモル）の氷酢酸を添加した。反
応混合物を加熱還流しかつ、同時に、ディーン−スター
クトラップで水を除去した。反応物を２０時間にわたっ
て還流し、次いで室温まで冷却し、そして５００mlのリ
グロイン中に注加した。粗生成物を濾過によって集め、
アセトン中に溶解し、そして水で沈澱させ、次いで４０
０mlのメタノールから再結晶したところ、２．２５ｇ
（５．７ミリモル、収率５７％）の色素３６が橙色の結
晶状粉末、最大吸光度４１７nm（MeＯＨ）、吸光最大＝
２０，０００、融点＝１９６〜１９７℃、として得られ
た。 元素分析： 理論値：Ｃ＝７６．５２，Ｈ＝４．１１，Ｎ＝７．１４ 実測値：Ｃ＝７６．４６，Ｈ＝４．３３，Ｎ＝７．１２
ペロナール及び２．６０ｇ（１０ミリモル）の３−シア
ノ−１，４−ジフェニル−３−ピロリン−２−オンのス
ラリーに０．４３ｇ（５ミリモル）のピペリジン及び
０．４６ｇ（７．５ミリモル）の氷酢酸を添加した。反
応混合物を加熱還流しかつ、同時に、ディーン−スター
クトラップで水を除去した。反応物を２０時間にわたっ
て還流し、次いで室温まで冷却し、そして５００mlのリ
グロイン中に注加した。粗生成物を濾過によって集め、
アセトン中に溶解し、そして水で沈澱させ、次いで４０
０mlのメタノールから再結晶したところ、２．２５ｇ
（５．７ミリモル、収率５７％）の色素３６が橙色の結
晶状粉末、最大吸光度４１７nm（MeＯＨ）、吸光最大＝
２０，０００、融点＝１９６〜１９７℃、として得られ
た。 元素分析： 理論値：Ｃ＝７６．５２，Ｈ＝４．１１，Ｎ＝７．１４ 実測値：Ｃ＝７６．４６，Ｈ＝４．３３，Ｎ＝７．１２
【０１５１】例１５ 色素５０の合成 ２０mlのイソプロピルアルコール中の３．６ｇ（１０ミ
リモル）の３−シアノ−４−フェニル−１−（４−スル
ホフェニル）−３−ピロリン−２−オン、アンモニウム
塩、及び３．５ｇ（３５ミリモル）のトリエチルアミン
のスラリーを加熱還流し、そして０．８ｇ（６ミリモ
ル）のトリメトキシプロペンを添加した。還流で１．５
時間後、追加の０．４ｇ（３ミリモル）のトリメトキシ
プロペンを添加し、そして最後に、さらに３０分間の還
流後、追加の０．４ｇ（３ミリモル）のトリメトキシプ
ロペンを添加した。合計して２．５時間の還流後、生成
物混合物を氷中で３０分間にわたって急冷し、そして上
澄みを暗色のゴム状生成物からデカンテーションした。
粗製のゴム状生成物を２５mlの無水エタノール中に還流
で溶解し、そして１０mlのメタノール中の６．０ｇ（４
０ミリモル）の沃化ナトリウムの溶液で処理した。得ら
れた青銅色の粉末生成物を５０℃に冷却後に濾過によっ
て集め、そしてエタノール及びリグロインで洗浄した。
粗製の色素を水に溶解し、そしてアセトンから沈澱さ
せ、次いで５０mlのメタノールに還流で溶解し、熱時に
濾過した。ろ液を４００mlのアセトン中に注加し、２℃
で急冷し、そして生成物を濾過によって集めたところ、
１．９５ｇ（２．４ミリモル、収率２４％）の色素５０
が青銅色粉末として得られた。高圧液体クロマトグラフ
ィによって測定した純度は９９％、最大吸光度＝６７１
nm（H2Ｏ）、吸光最大＝１１８，４００、融点＞３００
℃であった。
リモル）の３−シアノ−４−フェニル−１−（４−スル
ホフェニル）−３−ピロリン−２−オン、アンモニウム
塩、及び３．５ｇ（３５ミリモル）のトリエチルアミン
のスラリーを加熱還流し、そして０．８ｇ（６ミリモ
ル）のトリメトキシプロペンを添加した。還流で１．５
時間後、追加の０．４ｇ（３ミリモル）のトリメトキシ
プロペンを添加し、そして最後に、さらに３０分間の還
流後、追加の０．４ｇ（３ミリモル）のトリメトキシプ
ロペンを添加した。合計して２．５時間の還流後、生成
物混合物を氷中で３０分間にわたって急冷し、そして上
澄みを暗色のゴム状生成物からデカンテーションした。
粗製のゴム状生成物を２５mlの無水エタノール中に還流
で溶解し、そして１０mlのメタノール中の６．０ｇ（４
０ミリモル）の沃化ナトリウムの溶液で処理した。得ら
れた青銅色の粉末生成物を５０℃に冷却後に濾過によっ
て集め、そしてエタノール及びリグロインで洗浄した。
粗製の色素を水に溶解し、そしてアセトンから沈澱さ
せ、次いで５０mlのメタノールに還流で溶解し、熱時に
濾過した。ろ液を４００mlのアセトン中に注加し、２℃
で急冷し、そして生成物を濾過によって集めたところ、
１．９５ｇ（２．４ミリモル、収率２４％）の色素５０
が青銅色粉末として得られた。高圧液体クロマトグラフ
ィによって測定した純度は９９％、最大吸光度＝６７１
nm（H2Ｏ）、吸光最大＝１１８，４００、融点＞３００
℃であった。
【０１５２】例１６ 色素６２の合成 ３−シアノ−１−（４−メタンスルホンアミドフェニ
ル）−４−フェニル−３−ピロリン−２−オン（５．０
ｇ、１４．１ミリモル）及び６−メトキシ−２−（４−
メタンスルホンアミド）フェニル−１，１，３−トリシ
アノヘキサトリエン（５．０ｇ、１４．１ミリモル）を
１００mlのエタノール中で合し、そして機械的に攪拌し
た。トリエチルアミン（４．３ｇ、４２．３ミリモル）
を一回で添加した。生成した青色の溶液を還流させ、１
０分間保持した。２５℃に冷却したところ、沈澱が生成
した。この混合物を０℃に急冷し、沈澱した色素を集
め、そして冷エタノールで洗浄したところ、粗製の色素
が深緑色の粉末として得られた。この物質を沸騰酢酸に
溶解し、そして得られた溶液を１０℃に冷却した。沈澱
した色素を濾過によって集め、乾燥したところ、８．６
ｇ（７９％）の色素６２が綿毛状の緑色固体として得ら
れた。最大吸光度＝６３７nm（MeＯＨ）、吸光最大＝８
８，３００。ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析のデータは、与
えられた構造式に一致し、また、ＨＰＬＣ分析は、色素
の純度が９９％よりも大であることを示した。
ル）−４−フェニル−３−ピロリン−２−オン（５．０
ｇ、１４．１ミリモル）及び６−メトキシ−２−（４−
メタンスルホンアミド）フェニル−１，１，３−トリシ
アノヘキサトリエン（５．０ｇ、１４．１ミリモル）を
１００mlのエタノール中で合し、そして機械的に攪拌し
た。トリエチルアミン（４．３ｇ、４２．３ミリモル）
を一回で添加した。生成した青色の溶液を還流させ、１
０分間保持した。２５℃に冷却したところ、沈澱が生成
した。この混合物を０℃に急冷し、沈澱した色素を集
め、そして冷エタノールで洗浄したところ、粗製の色素
が深緑色の粉末として得られた。この物質を沸騰酢酸に
溶解し、そして得られた溶液を１０℃に冷却した。沈澱
した色素を濾過によって集め、乾燥したところ、８．６
ｇ（７９％）の色素６２が綿毛状の緑色固体として得ら
れた。最大吸光度＝６３７nm（MeＯＨ）、吸光最大＝８
８，３００。ＮＭＲ、ＩＲ及び質量分析のデータは、与
えられた構造式に一致し、また、ＨＰＬＣ分析は、色素
の純度が９９％よりも大であることを示した。
【０１５３】
【表１】
【０１５４】多数の本発明のピロリノン色素（固体粒子
の形で）をゼラチン中で塗布した。次いで、最大吸光度
を、５分間の蒸留水洗浄の前後及びコダック・プロセス
Ｅ−６（例えば、ＢｒｉｔｉｓｈＪｏｕｒｎａｌｏｆＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ、１９８８年、１９３〜１９６頁
に記載）で処理した後の濃度（最大値）ともども測定し
た。得られた結果を次の表２に記載する。
の形で）をゼラチン中で塗布した。次いで、最大吸光度
を、５分間の蒸留水洗浄の前後及びコダック・プロセス
Ｅ−６（例えば、ＢｒｉｔｉｓｈＪｏｕｒｎａｌｏｆＰ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ、１９８８年、１９３〜１９６頁
に記載）で処理した後の濃度（最大値）ともども測定し
た。得られた結果を次の表２に記載する。
【０１５５】
【表２】
【０１５６】上記表２から理解されるように、本発明の
固体粒子色素は、容易に水溶性化せしめられず、しかし
標準的な処理方法で実質的に完全に除去せしめられるフ
ィルター色素として機能することができる。以上、本発
明を特にその好ましい態様を参照して詳細に記載したけ
れども、本発明の精神及び範囲内において種々の変更及
び改良を施し得ることを理解されたい。
固体粒子色素は、容易に水溶性化せしめられず、しかし
標準的な処理方法で実質的に完全に除去せしめられるフ
ィルター色素として機能することができる。以上、本発
明を特にその好ましい態様を参照して詳細に記載したけ
れども、本発明の精神及び範囲内において種々の変更及
び改良を施し得ることを理解されたい。
【０１５７】
【発明の効果】新規な部類に属する３−ピロリン−２−
オン色素は、写真要素において、特にその要素中でフィ
ルター色素として、とりわけ有用である。
オン色素は、写真要素において、特にその要素中でフィ
ルター色素として、とりわけ有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ルイス ジョセフ ロッシ アメリカ合衆国，ニューヨーク 14626, ロチェスター，サウスリッジ ドライブ 123
Claims (2)
- 【請求項１】 次式Ｉにより表されるピロリノン色素： 【化１】 （上式において、 E1は電子吸引基を表し、 R1は、６〜１４個の炭素原子を有するアリール基を表す
かもしくは１〜１２個の炭素原子を有するアルキル基を
表し、 R2は、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル又はアル
キルチオ基、あるいは２〜２０個の炭素原子を有するア
ルケニル基、あるいは５〜１４個の炭素原子を有するア
リール、アラルキル、複素環式又はシクロアルキル基、
あるいはヒドロキシ、シアノ、クロロ、ニトロ又は水素
を表し、 Ｍ+ は陽イオンであり、 L1、L2及びL3は、それぞれ、メチン基を表し、 ｍは、０、１、２又は３であり、そしてＤは、ピロリノ
ン環の酸素と共役の部分を表す）。 - 【請求項２】 感輻射線層と、３−ピロリン−２−オン
色素であって、３−位の電子吸引基及び２−位の酸素と
共役で置換もしくは非置換のメチン架橋を介してピロリ
ノン環の５−位に結合した部分を有する色素とを含有し
ており、そして該色素中、ピロリノン環の窒素が水素以
外の置換基を有している、写真要素。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/995,436 US5283165A (en) | 1992-12-23 | 1992-12-23 | Pyrrolinone dyes |
| US995436 | 1992-12-23 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220338A true JPH06220338A (ja) | 1994-08-09 |
Family
ID=25541796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5323990A Pending JPH06220338A (ja) | 1992-12-23 | 1993-12-22 | ピロリノン色素及び写真要素 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5283165A (ja) |
| EP (1) | EP0608582B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06220338A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5750323A (en) * | 1995-08-31 | 1998-05-12 | Eastman Kodak Company | Solid particle dispersions for imaging elements |
| US5695917A (en) * | 1995-11-22 | 1997-12-09 | Eastman Kodak Company | Combination of yellow filter dye and 4-equivalent pyrazolone magenta coupler |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3753721A (en) * | 1970-08-13 | 1973-08-21 | Eastman Kodak Co | Photographic materials |
| US4234677A (en) * | 1978-01-26 | 1980-11-18 | Ciba-Geigy Ag | Pyrazolone dyestuffs and their use in photographic materials |
| DE3305219A1 (de) * | 1983-02-16 | 1984-08-16 | Koenig & Bauer AG, 8700 Würzburg | Bogenzufuehrung fuer druckmaschinen |
| JP2537614B2 (ja) * | 1987-03-17 | 1996-09-25 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| DE3819241A1 (de) * | 1987-06-05 | 1989-01-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographische silberhalogenidemulsionen |
| US4923788A (en) * | 1989-02-09 | 1990-05-08 | Eastman Kodak Company | Filter dyes for photographic elements |
| US5011811A (en) * | 1990-03-07 | 1991-04-30 | Eastman Kodak Company | In situ dye generation for thermal transfer printing |
| JPH049042A (ja) * | 1990-04-19 | 1992-01-13 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| JP2709750B2 (ja) * | 1991-03-27 | 1998-02-04 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US5213956A (en) * | 1991-07-22 | 1993-05-25 | Eastman Kodak Company | Solid particle dispersions of filter dyes for photographic elements |
| JP2787628B2 (ja) * | 1992-01-21 | 1998-08-20 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1992
- 1992-12-23 US US07/995,436 patent/US5283165A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-12-20 EP EP93203595A patent/EP0608582B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-22 JP JP5323990A patent/JPH06220338A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0608582B1 (en) | 1999-03-10 |
| US5283165A (en) | 1994-02-01 |
| EP0608582A3 (en) | 1995-04-19 |
| EP0608582A2 (en) | 1994-08-03 |
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