JP2003261786A

JP2003261786A - ベンゾチアジン色素

Info

Publication number: JP2003261786A
Application number: JP2003028397A
Authority: JP
Inventors: Margaret Jones Helber; ジョーンズヘルバーマーガレット; Douglas M Willis; エム．ウィリスダグラス; John Dicillo; ディチロジョン
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 2002-02-08
Filing date: 2003-02-05
Publication date: 2003-09-19
Also published as: EP1334999A3; US6881840B2; US20030192138A1; EP1334999A2

Abstract

(57)【要約】【課題】蛍光を放出せず、吸収色素又はハレーション
防止色素として使用できるフィルタ色素を提供するこ
と。【解決手段】下記式II及び式IIA：【化１】（式中、Ｒ¹は水素、６〜１４個の炭素原子を含むアリ
ール基又は１〜１２個の炭素原子を含むアルキル基を表
し；Ｒ²とＲ³は、組み合わさって、６〜１４個の原子を
含む芳香族、炭素環式又は複素環式の環系を形成し；Ｘ
はスルホキシド、スルホン又はジシアノビニル基を表
し；Ｙはスルホキシド、スルホン、カルボニル又はジシ
アノビニル基を表し；Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³はメチン基を表
し、これら複数のメチン基は、ｍが１以上の場合に、組
み合わさって５又は６員環を形成していてもよく；ｍは
０、１、２又は３であり；Ｗはアリール基であり；Ｄは
Ｘ基及びＹ基と共役な部分である）により表される色
素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、色素に関するもの
であり、より詳細には、写真材料などの画像形成材料に
おいて有用な新規なベンゾチアジン色素に関する。

【０００２】

【従来の技術】当該技術分野で知られているさまざまな
染料や顔料は非常に多岐にわたるが、幅広い用途で着色
剤として有用な新規な発色系を発見しようとする努力
が、合成色素を研究する化学者によって続けられてい
る。それらの用途としては、繊維色素、ヘアダイ、ペイ
ント顔料、印刷用インク、インクジェット着色剤、ゴム
やプラスチック用の着色剤、ポリマー安定化剤、エレク
トロクロミック及びサーモクロミック・ディスプレイ装
置、レーザー色素、電子写真顔料、増感色素、画像色
素、写真系のためのフィルタ色素、液晶ディスプレイ装
置、光ディスク、生物学的ステインなどがある。

【０００３】さまざまな色素が写真材料で用いられてい
る。カラー写真要素において画像を形成するのに用いら
れるさまざまな色素に加え、青光に対してだけ固有感度
のあるハロゲン化銀の感度領域を輻射線の他の波長に拡
げるために分光増感色素が使われている。この目的に一
般的に使用されている色素の中には、これらの色素につ
いては、T.H. James編, The Theory of the Photograph
ic Process, 第４版,Macmillan, New York, 1977, 第８
章と、F.M. Hamer, Cyanine Dyes and Related Compoun
ds, Wiley, New York, 1964に記載されているシアニン
類及びメロシアニン類がある。

【０００４】写真材料は、スペクトルのさまざまな領域
に属する光（ほんのいくつか例示するならば、赤、青、
緑、紫外、赤外）を吸収するようにフィルタ色素をしば
しば含む。これらのフィルタ色素は、特定のスペクトル
領域の光が要素の輻射線感受層の少なくとも１つに達し
ないようにするため又は達するのを少なくとも抑制する
ため、写真材料を露光している間に光を吸収する機能を
果たすことがしばしば必要とされる。色素は、カラー写
真材料において、入射光を吸収して画像の鮮鋭さを向上
させるためにフィルタとして用いられる。このフィルタ
は、典型的には、オーバーコート又は中間層中に配置さ
れる。写真フィルムにおいて粒子間吸収剤として用いら
れる多くのポリメチン色素は蛍光性であるため、その吸
収極大位置で光を吸収すると、一般的に吸収極大波長よ
りも長い波長の蛍光の形態で光を発することができると
いう特別な問題がある。吸収色素による蛍光、増感され
た乳剤の増感不良をもたらすことがある。それゆえ、あ
る種の色素は写真材料における使用に適していない。

【０００５】さらに、色素は、非画像形成層で、吸収さ
れずに画像層を通過する輻射線を吸収し、その結果とし
て最終画像に望ましからぬ曇りが現われるのを防止する
ハレーション防止色素としてしばしば使用される。しか
し、要素の処理後、相変わらずハレーション防止色素が
存在していると、写真材料の画質に悪影響を及ぼす。そ
のため、写真処理プロセスの間に溶解させて除去でき
る、あるいは少なくとも脱色できるハレーション防止色
素が望まれている。しかし容易に溶解する色素は、コー
ティングの間に写真材料中を自由に移動する傾向がある
ため、最終的な画質に悪影響を及ぼす。色素が自由に移
動するのを防止するには、塗布された層中に色素を結合
させる媒染剤とともに色素をコーティングするとよい。
色素媒染剤は、しばしば有効であるが、色素を過度に強
く結合したり過度に弱く結合したりする傾向がある。結
合が強過ぎると写真処理中の色素の溶解が抑制され、結
合が弱過ぎると色素が自由に移動するのを妨げることが
できる。この問題に対処するために、ハレーション防止
色素又はフィルタ色素として用いられている色素を、固
体粒子分散体として配合することがある。固体粒子分散
体は、コーティングされた酸性乳剤層中に色素が固定さ
れるが、写真処理プロセスの高ｐＨ環境において完全に
除去されるように、層に応じたやり方でフィルタ色素を
コーティングすることを可能にする。極めて安定な色素
の固体粒子分散体は、インクジェット印刷などの出力媒
体で使用できるという利点もある。水溶性吸収色素又は
固体粒子分散体色素として配合されたさまざまなフィル
タ色素を記載している多くの特許文献がある。例えば、
米国特許第４，９５０，５８６号、第４，９４８，７１
８号、第４，９４８，７１７号、第４，９４０，６５４
号、第４，９２３，７８８号、第４，９００，６５３
号、第４，８６１，７００号、第４，８５７，４４６号
及び第４，８５５，２２１号がある。さらに、以下の式
Ｉ（ただし、Ｘ＝ＳＯ₂、Ｃ＝Ｏ；Ｙ＝ＳＯ₂、Ｃ＝Ｏ）
で一般的に表わされるいくつかの核が知られている。具
体的には、以下の式IAで表わされるベンゾチアジン化合
物が記載されている（Lombardinoら, Org. Prep. Proc.
Int., 1971, 3(1), p. 33；米国特許第３，３０３，１
９１号）。

【０００６】

【化３】

【０００７】ケトメチレン位置でさまざまなエステル基
で置換された互変異性誘導体も医薬品用途に関して記載
されている（日本国特開昭４６−０２２１５０号）に記
載されている。しかしこれら文献のどれにも、本発明で
利用するベンゾチアジン核、又はそれと非常に近縁の核
から特に誘導されるポリメチン色素又はアザメチン色
素、又はそれらの画像形成要素における使用は全く記載
されていない。

【０００８】

【特許文献１】米国特許第３，３０３，１９１号明細書

【特許文献２】米国特許第３，９２３，７０９号明細書

【特許文献３】米国特許第４，２５６，８１９号明細書

【特許文献４】米国特許第４，８５５，２２１号明細書

【特許文献５】米国特許第４，８５７，４４６号明細書

【特許文献６】米国特許第４，８６１，７００号明細書

【特許文献７】米国特許第４，９００，６５３号明細書

【特許文献８】米国特許第４，９２３，７８８号明細書

【特許文献９】米国特許第４，９４０，６５４号明細書

【特許文献１０】米国特許第４，９４８，７１７号明細
書

【特許文献１１】米国特許第４，９４８，７１８号明細
書

【特許文献１２】米国特許第４，９５０，５８６号明細
書

【特許文献１３】米国特許第４，９６０，８７０号明細
書

【特許文献１４】国際公開第９２／０５１６４号公報

【特許文献１５】米国特許出願第１０／０７１，２８７
号明細書

【非特許文献１】ダーウェント抄録誌，独国特許出願公
開第２９１２４５５号，１９８０年１０月９日

【非特許文献２】ダーウェント抄録誌，特開平３−２１
３８４７号公報，１９９１年９月１９日

【非特許文献３】ダーウェント抄録誌，特開平３−２２
０５５１号公報，１９９１年９月２７日

【非特許文献４】ランバルディノ（Lombardino）ら，
「オーガニック・プレパレーションズ・アンド・プロシ
ージャーズ・イント（Organic Preparations and Proce
dures Int.）」，１９７１年，第３巻，第１号，第３３
〜３６頁

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】公知の色素が多数ある
にもかかわらず、画像形成分野においては、蛍光を放出
せず、吸収色素又はハレーション防止色素として使用で
きるフィルタ色素が依然として必要とされている。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記式IＩ及
び式IIAで表わされる色素を提供する。

【００１１】

【化４】

【００１２】上式中、Ｒ¹は、水素、６〜１４個の炭素
原子を含むアリール基、又は１〜１２個の炭素原子を含
むアルキル基を表し；Ｒ²とＲ³は、組み合わさって、６
〜１４個の原子を含む芳香族の炭素環式又は複素環式の
環系を形成し；Ｘは、スルホキシド（Ｓ＝Ｏ）、スルホ
ン（ＳＯ₂）又はジシアノビニル（Ｃ（ＣＮ）₂）基を表
わし；Ｙは、スルホキシド（Ｓ＝Ｏ）、スルホン（ＳＯ
₂）、カルボニル（Ｃ＝Ｏ）又はジシアノビニル（Ｃ
（ＣＮ）₂）基を表わし；Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³はメチン基を
表わし、これら複数のメチン基は、ｍが１以上の場合
に、組み合わさって５又は６員環を形成していてもよ
く；ｍは０、１、２又は３であり；Ｗはアリール基であ
り；ＤはＸ基及びＹ基と共役する部分である。

【００１３】本発明の色素は容易に合成でき、しかもハ
ロゲン化銀写真材料やインクジェット材料などの画像形
成要素において有用な色素である。さらに、本発明の色
素は望ましくない蛍光を放出することがない。

【００１４】

【発明の実施の形態】式Ｉで表わされるさまざまな核、
非常に好ましくは式IAで表わされる３，４−ジヒドロ−
１Ｈ−２，１−ベンゾチアジン−４−オン−２，２−ジ
オキシド核（以下、一般的に“ベンゾチアジン”と呼
ぶ）化合物を使用し、下記式II及び式IIAで表される色
素、非常に好ましくは、下記式III及び式IIIAで表わさ
れる色素を都合良く製造できることが見いだされた。

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】上記式Ｉ、IA、II、IIA、III及びIIIAにお
いて、Ｒ¹及びＲ⁴は、それぞれ独立に、６〜１４個の炭
素原子を含むアリール基、又は１〜１２個の炭素原子を
含むアルキル基を表わす。Ｒ²とＲ³は、組み合わさっ
て、６〜１４個の原子を含む芳香族、炭素環式又は複素
環式の環系（例えば置換又は非置換ベンゼン環）を形成
する。Ｘは、スルホキシド、スルホン又はジシアノビニ
ルを表わすことがあり、Ｙは、スルホキシド、スルホ
ン、カルボニル又はジシアノビニルを表わすことがあ
る。好ましい一実施態様では、Ｘはスルホン（ＳＯ₂）
であり、Ｙはカルボニル（Ｃ＝Ｏ）である。Ｒ⁵基は、
それぞれ独立に、１〜２０個（好ましくは１〜８個）の
炭素原子を含むアルキル基、２〜２０個（好ましくは２
〜８個）の炭素原子を含むアルケニル基、又は５〜１４
個の炭素原子を含むアリール、アラルキル、複素環式若
しくはシクロアルキル基、あるいはヒドロキシ、アルコ
キシ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、アミド、シ
アノ、ハロゲン、ニトロ若しくは水素を表わす。各Ｌ
は、メチン基を表わす（ｍ＝１、特にｍ＞１のとき、こ
れらのうちの任意のものが５又は６員環の構成要素とな
っている場合も含まれる）。ｍは０、１、２又は３であ
る。Ｗはアリール基を表わす。

【００１８】特に断わらない限り、“置換された”又は
“置換体”という用語は、水素以外の任意の基又は原子
を意味する。さらに、“基”という用語を使用する場
合、置換基が置換可能な水素を含んでいるときには、置
換基が写真での利用に必要な性質を損なわない限り、そ
の置換基の置換されていない形態だけでなく、任意の１
つ又は複数の置換基でさらに置換された形態もこの用語
に含まれるものとする。必要に応じて、置換基自体をさ
らに上記の置換基で一回以上置換することもできる。当
業者は、使用する個々の置換基を、個々の用途において
望ましい写真特性を達成できるように選択することがで
きる。置換基としては、例えば、疎水基、可溶化基、ブ
ロッキング基、放出性基又は放出可能基などが挙げられ
る。１つの分子が２つ以上の置換基を有する場合には、
特に断わらない限り、置換基が組み合わさって、縮合環
などの環を形成していてもよい。

【００１９】Ｄは、式IIにおけるＸ基及びＹ基と共役な
位置、又は式IIIにおけるベンゾチアジン環のカルボニ
ル酸素と共役な位置にある、利用可能な電子対を有する
原子を含んでいることが好ましい。この原子は、Ｏ、
Ｎ、Ｓｅ、Ｓ又はＣであり、少なくとも１つの電子求引
性基がそれに結合しているか、あるいはＤは、ベンゼン
環を含む基であってもよい。Ｄは、式IIにおけるＸ基及
びＹ基と共役な位置、又は式IIIにおけるベンゾチアジ
ン環のカルボニル酸素と共役な位置にある、特にＯ若し
くはＮ原子、又は−Ｃ（ＣＮ）₂を含むことができる。
カルボニル酸素と“共役”な位置にあるとは、その酸素
とＤ内の原子の間に共役系が存在していることを意味す
る。そのような系は有機化学で一般に知られており、単
結合と、二重結合又は三重結合とが交互に現われる鎖の
ことを意味する。Ｄはヘミシアニン部分ではない。Ｄと
しての具体的な基としては、以下のものが挙げられる。

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】上式において、Ｘ₁は、スルホキシド（Ｓ
＝Ｏ）、スルホン（ＳＯ₂）又はジシアノビニル（Ｃ
（ＣＮ）₂）基を表わし、Ｙ₁は、スルホキシド（Ｓ＝
Ｏ）、スルホン（ＳＯ₂）、カルボニル（Ｃ＝Ｏ）又は
ジシアノビニル基（Ｃ（ＣＮ）₂）基を表わす。Ｒ⁶は、
好ましくは６〜１４個の炭素原子を含むアリール（置換
されたもの、又は置換されていないものを包含）基、又
は１〜１２個の炭素原子を含むアルキル基を表わす。Ｒ
⁷基は、それぞれ独立に、１〜２０個（好ましくは１〜
８個）の炭素原子を含むアルキル基、２〜２０個（好ま
しくは２〜８個）の炭素原子を含むアルケニル基、又は
５〜１４個の炭素原子を含むアリール、アリールアルキ
ル、複素環式若しくはシクロアルキル基、あるいはヒド
ロキシ、カルボキシ、シアノ、クロロ、ニトロ若しくは
水素を表わす。Ｒ⁸は、水素、カルボキシ、カルボキシ
アルキル、スルホンアミド、スルファモイル、又は炭素
原子数が好ましくは１〜１０のアルキル、アリールアル
キル、シクロアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ若
しくはアルキルチオ基を表わす。Ｒ⁹は、炭素原子数が
好ましくは１〜約８のアルキル基、又は炭素原子数が好
ましくは５〜約１０のアリールアルキル若しくはシクロ
アルキル基を表わす。Ｇは、−Ｏ又は−Ｃ（ＣＮ） ₂を
表わす。炭素原子数が１２以下の基としては、特に、ア
リール基（例えばフェニル）、シクロアルキル基（例え
ば置換又は非置換シクロヘキシル）が挙げられる。

【００２３】Ｒ¹⁰は、炭素原子数１〜２０（好ましくは
１〜８）のアルキル基（本明細書で用いる“基”なる用
語は、いつでも、置換又は非置換アルキル基であること
ができる可能性を包含する）若しくは炭素原子数２〜２
０（好ましくは２〜８）のアルケニル基、あるいは炭素
原子数が好ましくは５〜約１４のアリール、アラルキ
ル、複素環式又はシクロアルキル基を表わす。Ｒ¹¹は、
電子求引性基を表わす。特に、好ましい電子求引性置換
基は、ハメットσ_p値が０．１よりも大きく、好ましく
は０．１から１．０の間の値（例えば、０．３、０．
４、０．５、０．６のいずれかと１の間の値）である。
ハメットσ_p値は、J. March著, Advanced Organic Chem
istry, 第３版, John Wiley Sons, N. Y.; 1985に論じ
られている。“ｐ”という添字は、そのσの値がベンゼ
ン環のパラ位にある置換基について求められたものであ
ることを意味する。ハメットσ_p定数に関する別の表
は、“Chemical Reviews”, 第９１巻、１６５〜１９５
頁（C. Hansch他）にある。Ｒ¹¹としての基は、シア
ノ、アシル、ベンゾイル、フェナシル、アミノカルボニ
ル、アルコキシカルボニル、アリール若しくはアルキル
スルホニル（これらの基はいずれも、炭素原子を特に２
〜２０個、好ましくは２〜個含む）、アリールスルホニ
ル若しくは任意のスルファモイル基（これらの基は、炭
素原子を、特に１〜８個、好ましくは１〜２０個含む）
が挙げられる。あるいは、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、組み合わさ
って、５又は６員複素環式核又は不飽和脂環式核を少な
くとも１つ含む置換又は非置換の環を完成するのに必要
な非金属原子群を表わすこともできる。

【００２４】Ｒ¹²、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、それぞれ独
立に、水素、カルボキシ、カルボキシアルキル、スルホ
ンアミド、スルファモイル、又は炭素原子数が好ましく
は１〜１０のアルキル基、アリールアルキル、シクロア
ルキル、アルコキシ、アルキルアミノ若しくはアルキル
チオ基を表わす。Ｒ¹³とＲ¹⁴は、それぞれ独立に、炭素
原子数が好ましくは１〜２０（より好ましくは１〜８）
のアルキル基、若しくは炭素原子数が好ましくは２〜８
のアルケニル基、又は炭素原子数が好ましくは５〜約１
４のアリール、アリールアルキル、複素環式若しくはシ
クロアルキル基を表わす。あるいは、Ｒ¹³とＲ¹⁴は、互
いに組み合わさって、置換又は非置換５又は６員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わすか、又はＲ¹³と
Ｒ¹⁴は、それぞれ独立に、窒素原子が結合しているフェ
ニル環と置換又は非置換５又は６員縮合環を形成するの
に必要な非金属原子群を表わすこともできる。Ｒ¹⁸は、
炭素原子数が好ましくは１〜約８のアルキル基、又は炭
素原子数が好ましくは５〜約１０のアリールアルキル若
しくはシクロアルキル基を表わす。Ｇは、−Ｏ又は−Ｃ
（ＣＮ）₂を表わす。

【００２５】Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³は、それぞれ独立に、５又
は６員複素環式核を少なくとも１つ含む置換又は非置換
の環系を完成するのに必要な非金属原子群を表わす。

【００２６】Ｚ²によって形成される基としては、ピリ
ジン、ピラゾール、ピロール、フラン、チオフェン、そ
れらの同族体、縮合環系（例えばインドール、ベンゾオ
キサゾール）とそれらの同族体が挙げられる。

【００２７】Ｚ³で表わされる原子は、５又は６員の複
素環核を形成することができる。この複素環核は、別の
置換又は非置換環（例えばベンゾ環）と縮合していても
よい。適切な複素環核は、増感色素において一般的に用
いられているタイプのものであり、当該技術分野でよく
知られている。多数の具体例が、例えばJames編, “The
Theory of the Photographic Process”, 第４版, １
９５〜２０３頁に記載されている。有用な複素環核とし
ては、チアゾール、セレナゾール、オキサゾール、イミ
ダゾール、インドール、ベンゾチアゾール、ベンゾイン
ドール、ナフトチアゾール、ナフトオキサゾール、ベン
ゾイミダゾールなどが挙げられる。好ましい一実施態様
では、Ｚは、置換又は非置換のベンゾオキサゾール又は
ベンゾチアゾール核を完成するのに必要な原子群を表わ
す。

【００２８】ｍは、０、１、２又は３である。ｎは、
０、１、２、３又は４である。ｐは、０、１、２、３又
は４である。ｑは、０、１、２、３、４又は５である。
ｒは、０、１、２、３又は４である。ｓは、０、１、２
又は３である。ｔは、０又は１である。

【００２９】以下のように表わされ、ＧがＯを表わすＤ
４の活性メチレン部分は、当該技術分野でよく知られて
おり、例えば、Hamer著,“Cyanine Dyes and Related C
ompounds”, 第４６９〜４９４頁及び第５９５〜６０４
頁に記載されている。

【００３０】

【化９】

【００３１】本発明によれば、好ましい活性メチレン基
として、ベンゾイルアセトニトリル、２−ピラゾリン−
５−オン、ピラゾリジンジオン、バルビツル酸、ローダ
ミン、インダンジオン、ベンゾフラノン、クロマンジオ
ン、シクロヘキサンジオン、ジオキサンジオン、フラノ
ン、イソオキサゾリノン、ピラゾロピリジン、ピリド
ン、イソオキサゾリジンジオン、ピランジオン、トリシ
アノプロペン（Ｒ¹¹＝ＣＮ、Ｇ＝Ｃ（ＣＮ）₂）から誘
導されたものなどが挙げられる。Ｍ⁺は陽イオン、例え
ばＨ⁺、Ｅｔ₃ＮＨ⁺、Ｃ₅Ｈ₅ＮＨ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺等であ
る。

【００３２】Ｌ¹〜Ｌ⁶は、メチン基である（本明細書に
おいて、すでに述べたように“基”なる用語は、置換さ
れた基又は置換されていない基を包含する）。Ｌ¹〜Ｌ⁶
上の置換基としては、Ｒ⁶とＲ⁷に関してすでに説明した
ように、置換又は非置換のアルキル、アルケニル、アリ
ール、アラルキル、クロロ若しくはアセトキシ又はシク
ロアルキル基が挙げられる。Ｌ¹〜Ｌ⁶のどれもが、炭素
環式又は複素環式環（どちらのタイプも、特に５員又は
６員環）、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、そ
の同族体の構成要素になることができる。このような可
能性は、置換されたメチンの定義に含まれていることが
理解できよう（“置換された”メチンは、メチンを引用
する場合に “基”という用語に包含される）。例えば
ｍ＝１の場合、特にｍ＞１の場合には、Ｌ¹〜Ｌ³（特に
Ｌ²及びＬ³）は、上記のタイプのどの環の構成要素にな
ることもできる（したがって“置換されている”と見な
される）。

【００３３】上記のアルキル基の具体例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、２
−エチルヘキシル、及びこれらの同族体である。シクロ
アルキル基は、シクロペンチル、シクロヘキシル、４−
メチルシクロヘキシル、及びこれらの同族体であること
ができる。アルケニル基は、ビニル、１−プロペニル、
１−ブテニル、２−ブテニル、及びこれらの同族体であ
ることができる。アリール基は、フェニル、ナフチル、
スチリル、及びこれらの同族体であることができる。ア
リールアルキル基は、ベンジル、フェネチル、及びこれ
らの同族体であることができる。上記の基又はこの明細
書に記載したそれ以外の基の上にある有効な置換基とし
ては、ハロゲン、アルコキシ、アシル、アルコキシカル
ボニル、アミノカルボニル、カルボンアミド、カルボキ
シ、スルファモイル、スルホンアミド、スルホ、ニト
ロ、ヒドロキシ、アミノ、及びこれらの同族体が挙げら
れる。

【００３４】本発明による色素の具体例を以下に示す。

【００３５】

【化１０】

【００３６】

【表１】

【００３７】

【化１１】

【００３８】

【化１２】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】

【化１４】

【００４４】

【表５】

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【表６】

【００４７】

【化１６】

【００４８】

【表７】

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【表８】

【００５１】

【化１８】

【００５２】

【表９】

【００５３】溶媒又は水に可溶なフィルタ色素を写真フ
ィルム要素層に組み込むのに用いる１つの方法は、その
色素を水性又はアルコール性の等方性溶液として添加す
ることである。この方法で導入される色素は、一般に非
常に可動性が大きくて迅速に拡散するため、要素の他の
層に入り込むことがしばしばあり、その結果、普通は望
ましくない結果がもたらされることになる。ポリマー媒
染剤を用いると色素が自由に移動するのを阻止できる
が、色素が処理中に要素の中に残ったときには深刻なス
テインの問題が生じる。標準的なコロイドミル法又は均
質化法によって水性ゼラチン中の従来型の分散体とし
て、あるいは配合されたラテックス（loadedlatices）
として以前から調製されている。最近になり、固体フィ
ルタ色素の微粒子サイズのスラリー及び懸濁液を製造す
るためのボールミル法、サンドミル法、媒体ミル法及び
その他の関連する方法が、写真溶融体調製物においてそ
のまま使用できるスラリーや分散体を製造するための標
準的な手段となった。分散体として導入される固体粒子
フィルタ色素を、十分に低いｐＨでコーティングする
と、色素が自由に移動することに関連する問題をなくす
ことができる。一実施態様では、粒子の平均直径は０．
０１〜１００ミクロンである。色素は、要素のどの層に
存在していてもよいが、その位置で光を吸収することが
望ましい。しかし写真要素では、色素は、処理中に溶解
させて洗浄除去できる層に存在していることが特に望ま
しい。色素の有効量は、１〜１０００ｍｇ／ｍ²であ
る。色素は、処理前に所定のスペクトル領域において、
吸光度Ｄ_maxでの光学濃度が少なくとも０．１濃度単
位、好ましくは少なくとも０．５０濃度単位となるのに
十分な量で存在していなくてはならない。この光学濃度
は、一般的に、ほとんどの写真用途に対して５．０濃度
単位未満であろう。

【００５４】本発明の色素は、中間層色素、トリマー色
素、ハレーション防止色素又は光吸収性要素として用い
ることができる。本発明の色素は、Ｘ線材料におけるク
ロスオーバーの防止に用いたり（米国特許第４，９０
０，６５２号、第４，８０３，１５０号、欧州特許出願
公開第０，３９１，４０５号に開示）、望まない光が多
色写真要素の感光性乳剤層に到達するのを防止するのに
用いたり（米国特許第４，９８８，６１１号に開示）、
個々の色素の吸収スペクトルによって決まる他の用途に
用いたりすることができる。この色素は、独立したフィ
ルタ層で使用したり、粒子間光吸収剤として使用したり
できる。

【００５５】式（II、IIA、III及びIIIA）の色素は、輻
射線感受性材料の調製に有用である。そのような材料
は、可視光、紫外光、赤外線又はＸ線等の輻射線に対す
る感受性がある。

【００５６】式（II、IIA、III及びIIIA）の色素は、イ
ンクジェット用出力材料などの非写真画像形成要素にお
いても有用である。非写真画像形成要素としては、光記
録媒体、例えばＣＤ、又はレーザーや発光ダイオードに
対する感受性のある他の媒体であることができる。

【００５７】本発明の別の態様としては、式（II、II
A、III及びIIIA）で表わされる色素を含む輻射線感受性
要素が挙げられる。この輻射線感受性要素は、少なくと
も１つの感光性親水性コロイド層（一般にはハロゲン化
銀乳剤層）と少なくとも１つの他の親水性コロイド層と
を有する支持体を含む写真要素であることが好ましい。
式（II、IIA、III及びIIIA）で表わされる色素は、写真
要素の親水性層に公知の任意の方法で組み込むことがで
きる。

【００５８】本発明に係る要素の支持体は、写真要素用
としてよく知られている多数の支持体のどれでもよい。
これについては後でさらに詳しく説明する。

【００５９】本発明の方法で製造される写真要素は、単
色要素又は多色要素であることができる。多色要素は、
スペクトルの３つの主領域の各々に対して感受性のある
色素画像形成ユニットを含む。各ユニットは、スペクト
ルの所定の領域に対して感受性の単一の乳剤層又は複数
の乳剤層で構成することができる。要素を構成する層
は、画像形成ユニットを構成する層も含めて、当該技術
分野で知られているさまざまな順序で配置することがで
きる。別のフォーマットとして、スペクトルの３つの主
領域の各々に対して感受性のある乳剤を単一のセグメン
ト化された層として配置することができる。

【００６０】典型的な多色写真要素は、シアン色素画像
形成ユニットと、マゼンタ色素画像形成ユニットと、イ
エロー色素画像形成ユニットとを有する支持体を備えて
いる。シアン色素画像形成ユニットは、少なくとも１つ
の赤感ハロゲン化銀乳剤層と、それに関連した少なくと
も１種のシアン色素形成カプラーとを含んで成る。マゼ
ンタ色素画像形成ユニットは、少なくとも１つの緑感ハ
ロゲン化銀乳剤層と、それに関連した少なくとも１種の
マゼンタ色素形成カプラーとを含んで成る。イエロー色
素画像形成ユニットは、少なくとも１つの青感ハロゲン
化銀乳剤層と、それに関連した少なくとも１種のイエロ
ー色素形成カプラーとを含んで成る。この要素は、さら
なる層、例えば、フィルタ層、中間層、オーバーコート
層、下塗層等を含むことができる。これらの層はすべ
て、透明又は反射性であることができる支持体の上にコ
ートできる。

【００６１】本発明の写真要素は、リサーチ・ディスク
ロージャー（Research Disclosure），３４３９０項，
１９９２年１１月に記載されているような磁性記録材料
又は透明な磁性記録層（例えば米国特許第４，２７９，
９４５号及び第４，３０２，５２３号に記載されている
ような、透明な支持体の下側にある磁性粒子含有層）も
含んでいると有用であろう。この要素は、典型的には、
５〜３０ミクロンの全厚さ（支持体を除く）を有する。
カラー感光層の順序は変えることができるとはいえ、通
常は、透明な支持体上に赤感層、緑感層、青感層の順番
であり（すなわち、青感層が支持体から最も遠くな
る）、反射性支持体の場合には逆の順番が典型的であ
る。

【００６２】本発明は、本発明の写真要素を、使い捨て
カメラ（あるいは“レンズ付きフィルム”ユニット）と
しばしば呼ばれるものにおいて使用することも想定して
いる。このカメラは、フィルムがそのカメラ内部にあら
かじめ装填された状態で売られており、露光したフィル
ムが内部に残った状態で、カメラ全体が処理業者に戻さ
れる。このようなカメラはガラス製又はプラスチック製
のレンズを備えており、そのレンズを通して写真要素を
露光する。

【００６３】本発明の要素で使用するのに適した材料に
関する以下の説明では、リサーチ・ディスクロージャ
ー、１９９６年９月、第３８９号、３８９５７項を参照
する。この文献は、以後、“リサーチ・ディスクロージ
ャーＩ”と呼ぶことにする。以下の説明で参照するセク
ションは、特に断わらない限りはリサーチ・ディスクロ
ージャーＩのセクションを指すものとする。参照するす
べてのリサーチ・ディスクロージャーは、Kenneth Maso
n Publications, Ltd.（Dudley Annex, 12a North Stre
et, Emsworth, Hamshire PO 10 7DQ, ENGLAN）から刊行
されている。上記の参考文献とこの明細書で引用する他
のすべての参考文献は、引用によりここに含まれている
ことにする。

【００６４】本発明の写真要素で使用されるハロゲン化
銀乳剤としては、ネガ型、例えば表面感受性乳剤又はカ
ブらせていない内部潜像形成乳剤、又は内部潜像形成乳
剤（要素中でカブらせる又は処理中にカブらせる）ポジ
型乳剤であることができる。適切な乳剤とその調製法な
らびに化学増感法及び分光増感法は、セクションＩ〜Ｖ
に記載されている。色材と現像調節剤はセクションＶ〜
XXに記載されている。写真要素において使用することの
できるビヒクルはセクションIIに記載されており、さま
ざまな添加物、例えば蛍光増白剤、カブリ防止剤、安定
化剤、光吸収及び散乱材料、硬膜剤、コーティング助
剤、可塑剤、滑剤及び艶消剤は、例えばセクションVI〜
XIIIに記載されている。製造方法は、これらすべてのセ
クションに記載されており、層構成は特にセクションXI
に、さまざまな露光法はセクションXVIに、処理方法と
処理剤はセクションXIXとXXに記載されている。

【００６５】ネガ型ハロゲン化銀を用いると、ネガ画像
を形成することができる。場合に応じて、ポジ（又は反
転）画像を形成することもできるが、ネガ画像が典型的
には最初に形成される。

【００６６】本発明の写真要素では、カラード・カプラ
ー（例えば層間補正のレベルを調節するため）及びマス
キングカプラー、例えば、欧州特許第２１３，４９０
号、日本国特願昭５８−１７２，６４７号、米国特許第
２，９８３，６０８号、独国特許出願第２，７０６，１
１７Ｃ号、英国特許第１，５３０，２７２号、日本国特
許出願Ａ−１１３９３５号、米国特許第４，０７０，１
９１号、独国特許出願第２，６４３，９６５号に記載さ
れている。マスキングカプラーは、シフトさせたもので
あっても、ブロックされたものであってもよい。

【００６７】写真要素は、画質を向上させるため、漂白
又は定着処理工程を促進又は変更する材料も含むことが
できる。欧州特許第１９３，３８９号、欧州特許第３０
１，４７７号、米国特許第４，１６３，６６９号、第
４，８６５，９５６号及び第４，９２３，７８４号に記
載されている漂白促進剤が特に有用である。核形成剤、
現像促進剤又はそれらの前躯体（イギリス国特許第２，
０９７，１４０号及び第２，１３１，１８８号）；電子
移動剤（米国特許第４，８５９，５７８号及び４，９１
２，０２５号）；カブリ防止剤及び混色防止剤（例えば
ヒドロキノン類、アミノフェノール類、アミン類、没食
子酸の誘導体）；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラ
ジド類；スルホンアミドフェノール類；非色形成カプラ
ーを使用することも考えられる。

【００６８】本発明の要素は、コロイド状銀ゾル又はイ
エロー、シアン及び／若しくはマゼンタフィルター色素
（水中油型分散体、ラテックス分散体としてか、固体粒
子分散体として）を含んでなるフィルター色素層と組み
合わせて使用することができる。更に、本発明の写真材
料は、「スミアリング（smearing）」カプラー（例え
ば、米国特許第４，３６６，２３７号、欧州特許９６，
５７０号、米国特許第４，４２０，５５６号及び第４，
５４３，３２３号明細書に記載されているようなもの）
と共に使用することができる。また、カプラーは、例え
ば、特願昭６１−２５８２４９号若しくは米国特許第
５，０１９，４９２号明細書に記載されているようにブ
ロックされていても、保護された形態で塗布されてもよ
い。

【００６９】本発明の写真要素は、さらに、ＰＵＧを放
出する画像改良化合物、例えば、「現像抑制剤放出型」
化合物（ＤＩＲ）を含有することができる。本発明の組
成物と関連で有用なＤＩＲは、当該技術分野では公知で
あり、それらの例は、米国特許第３，１３７，５７８
号、第３，１４８，０２２号、第３，１４８，０６２
号、第３，２２７，５５４号、第３，３８４，６５７
号、第３，３７９，５２９号、第３，６１５，５０６
号、第３，６１７，２９１号、第３，６２０，７４６
号、第３，７０１，７８３号、第３，７３３，２０１
号、第４，０４９，４５５号、第４，０９５，９８４
号、第４，１２６，４５９号、第４，１４９，８８６
号、第４，１５０，２２８号、第４，２１１，５６２
号、第４，２４８，９６２号、第４，２５９，４３７
号、第４，３６２，８７８号、第４，４０９，３２３
号、第４，４７７，５６３号、第４，７８２，０１２
号、第４，９６２，０１８号、第４，５００，６３４
号、第４，５７９，８１６号、第４，６０７，００４
号、第４，６１８，５７１号、第４，６７８，７３９
号、第４，７４６，６００号、第４，７４６，６０１
号、第４，７９１，０４９号、第４，８５７，４４７
号、第４，８６５，９５９号、第４，８８０，３４２
号、第４，８８６，７３６号、第４，９３７，１７９
号、第４，９４６，７６７号、第４，９４８，７１６
号、第４，９５２，４８５号、第４，９５６，２６９
号、第４，９５９，２９９号、第４，９６６，８３５
号、第４，９８５，３３６号明細書、並びに特許公報英
国特許第１，５６０，２４０号、第２，００７，６６２
号、第２，０３２，９１４号、第２，０９９，１６７
号、独国特許第２，８４２，０６３号、第２，９３７，
１２７号、第３，６３６，８２４号及び第３，６４４，
４１６号、並びに欧州特許公開公報２７２，５７３号、
第３３５，３１９号、第３３６，４１１号、第３４６，
８９９号、第３６２，８７０号、第３６５，２５２号、
第３６５，３４６号、第３７３，３８２号、第３７６，
２１２号、第３７７，４６３号、第３７８，２３６号、
第３８４，６７０号、第３９６，４８６号、第４０１，
６１２号、第４０１，６１３号に記載されている。

【００７０】ＤＩＲ化合物は、Photographic Science a
nd Engineering、第１３巻、１７４頁、１９６９年の中
のC.R. Barr, J.R. Thirtle, P.W. Vittumによる“Deve
loper-Inhibitor-Releasing (DIR) Couplers for Color
Photography”にも記載されており、この文献の内容
は、引用によりここに含まれていることにする。

【００７１】本発明の概念を用いて反射カラープリント
を得ることも考えられる。これについては、リサーチ・
ディスクロージャー、１９７９年１１月、１８７１６項
（Kenneth Mason Publications, Ltd.（Dudley Annex,
12a North Street, Emsworth, Hampshire PO10 7DQ, En
gland）から入手可能）に記載されており、参考として
その内容がこの明細書に組み込まれている。本発明の写
真要素を形成するための乳剤と材料は、米国特許第４，
９１７，９９４号に記載されているように、ｐＨを調節
した支持体の上にコーティングすることができる。その
とき用いるのは、エポキシ溶媒（欧州特許第０，１６
４，９６１号）；補足的な安定剤（例えば米国特許第
４，３４６，１６５号、第４，５４０，６５３号、第
４，９０６，５５９号に記載されている）；カルシウム
などの多価陽イオンに対する感受性を低下させるため
の、安定化されたキレート化剤（例えば米国特許第４，
９９４，３５９に記載されている）；ステイン還元化合
物（例えば米国特許第５，０６８，１７１号、第５，０
９６，８０５号に記載されている）である。本発明の写
真要素において役に立つ他の化合物は、以下の日本国特
許公開公報に開示されている。第８３−０９，９５９
号、第８３−６２，５８６号、第９０−０７２，６２９
号、第９０−０７２，６３０号、第９０−０７２，６３
２号、第９０−０７２，６３３号、第９０−０７２，６
３４号、第９０−０７７，８２２号、第９０−０７８，
２２９号、第９０−０７８，２３０号、第９０−０７
９，３３６号、第９０−０７９，３３８号、第９０−０
７９，６９０号、第９０−０７９，６９１号、第９０−
０８０，４８７号、第９０−０８０，４８９号、第９０
−０８０，４９０号、第９０−０８０，４９１号、第９
０−０８０，４９２号、第９０−０８０，４９４号、第
９０−０８５，９２８号、第９０−０８６，６６９号、
第９０−０８６，６７０号、第９０−０８７，３６１
号、第９０−０８７，３６２号、第９０−０８７，３６
３号、第９０−０８７，３６４号、第９０−０８８，０
９６号、第９０−０８８，０９７号、第９０−０９３，
６６２号、第９０−０９３，６６３号、第９０−０９
３，６６４号、第９０−０９３，６６５号、第９０−０
９３，６６６号、第９０−０９３，６６８号、第９０−
０９４，０５５号、第９０−０９４，０５６号、第９０
−１０１，９３７号、第９０−１０３，４０９号、第９
０−１５１，５７７号。

【００７２】写真要素に用いられるハロゲン化銀は、ヨ
ウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀な
どである。例えば、本発明の写真要素で用いられるハロ
ゲン化銀は、少なくとも９０％以上の塩化銀を含むこと
ができる（例えば、少なくとも９５％、９８％、９９
％、１００％の塩化銀）。このように塩化銀の含有量が
多い乳剤の場合には、臭化銀がいくらか存在していても
よいが、一般にヨウ化銀は実質的に存在していない。ヨ
ウ化銀が実質的に存在していないというのは、ヨウ化物
の濃度が１％を超えず、好ましくは０．５又は０．１％
未満であることを意味する。さらに詳しく説明すると、
そのような場合には、塩化銀を臭化物供給源とともに処
理して塩化銀の感受性を増すことも考えられる。しかし
得られる乳剤中の臭化物のバルク濃度が約２〜２．５％
を超えることは一般になく、その濃度は約０．６〜１．
２％となっていることが好ましい（残りは塩化銀）。％
で表わした上記の数値はモル％である。別の実施態様で
は、粒子は、ヨウ化物が１０％以下のヨウ臭化銀であ
る。

【００７３】ハロゲン化銀粒子の好ましいタイプとして
は、多面体形、平板状、立方体形、八面体形が挙げられ
る。ハロゲン化銀の粒子サイズは、写真組成物において
有効であることがわかっている任意の分布をしていてよ
く、多分散又は単分散が可能である。

【００７４】平板状粒子とは、２つの互いに平行な主平
面を備えていて、それらの主平面がそれぞれ、粒子の他
のどの面よりも明らかに大きい粒子である。平板状粒子
乳剤とは、平板状粒子が、全粒子投影面積の少なくとも
３０％、より典型的には少なくとも５０％、好ましくは
７０％超、最適には９０％超を占める乳剤である。平板
状粒子は、全粒子投影面積の実質的にすべて（９７％
超）を占めることができる。平板状粒子乳剤としては、
高アスペクト比平板状粒子乳剤（すなわちＥＣＤ／ｔ＞
８のもの）、中アスペクト比平板状粒子乳剤（すなわち
ＥＣＤ／ｔ＝５〜８のもの）、又は低アスペクト比平板
状粒子乳剤（すなわちＥＣＤ／ｔ＝２〜５のもの）であ
ることができる。ここで、ＥＣＤは、粒子の投影面積に
等しい面積を有する円の直径であり、ｔは平板状粒子の
厚さである。乳剤は、典型的には、平板度（Ｔ）が大き
く、Ｔ（すなわちＥＣＤ／ｔ²）＞２５である（ＥＣＤ
とｔはマイクロメートル（ｍｍ）単位で求められる）。
平板状粒子は、平板状粒子乳剤において目標とする平均
アスペクト比及び／又は平均平板度を達成できるのであ
れば、任意の厚さが可能である。投影面積に関する条件
を満たす平板状粒子は、厚さが０．３ｍｍ未満のものが
好ましく、薄い（厚さ０．２ｍｍ未満の）平板状粒子が
特に好ましく、平板状粒子の性能を最大限に発揮させる
のであれば、超薄い（厚さ０．０７ｍｍ未満の）平板状
粒子が考えられる。ヨウハロゲン化物平板状粒子の元々
の青吸収が青スピードに依存する場合には、より厚い
（典型的には厚さが０．５ｍｍ以下）平板状粒子が考え
られる。

【００７５】高ヨウ化物平板状粒子乳剤は、Houseの米
国特許第４，４９０，４５８号、Maskaskyの米国特許第
４，４５９，３５３号、Yagiらの欧州特許第０，４１
０，４１０号に示されている。

【００７６】面心立方格子（岩塩型）結晶構造を成して
いるハロゲン化銀からなる平板状粒子は、｛１００｝又
は｛１１１｝の主面を有することができる。｛１１１｝
主面平板形粒子を含む乳剤のほか、粒子の分散度、ハロ
ゲン化物の分布、２つの面間の距離、エッジ構造、粒子
の転位が制御された乳剤、粒子の｛１１１｝面に安定剤
が吸着した乳剤は、リサーチ・ディスクロージャーＩ、
セクションI.B.(3) （５０３頁）で引用されている文献
に具体的に示されている。

【００７７】本発明で使用するハロゲン化銀粒子は、従
来技術で知られている方法に従って調製することができ
る。そうした方法は、リサーチ・ディスクロージャーＩ
と、James編, The Theory of the Photographic Proces
sに記載されている。そうした方法としては、アンモニ
ア性乳剤製造法、中性又は酸性乳剤製造法、当該技術分
野で知られているその他の方法などが挙げられる。これ
らの方法は、一般的に、保護コロイドの存在下で水溶性
の銀塩を水溶性のハロゲン化物塩と混合し、析出により
ハロゲン化銀が形成される間、温度、ｐＡｇ、ｐＨ値な
どを適切な値に制御することを伴う。

【００７８】本発明で使用するハロゲン化銀は、貴金属
（例えば金）増感剤、中程に位置するカルコゲン（例え
ばイオウ）増感剤、還元増感剤、当該技術分野で知られ
ている他の増感剤を用いて化学増感を行なうことが好ま
しい。ハロゲン化銀の化学増感に役立つ化合物及び方法
は当該技術分野で知られており、リサーチ・ディスクロ
ージャーＩとその中で引用されている文献に記載されて
いる。

【００７９】本発明の写真要素は、典型的なもののよう
に、乳剤の形態にあるハロゲン化銀を備えている。写真
乳剤は、一般的には、写真要素を構成する層としてその
乳剤をコートするためのビヒクルを含む。有用なビヒク
ルとしては、天然産の物質、例えばタンパク質、タンパ
ク質誘導体、セルロース誘導体（例えばセルロースエス
テル）、ゼラチン（例えば、牛骨若しくは獣皮ゼラチン
などのアルカリ処理ゼラチン、又は豚皮ゼラチンなどの
酸処理ゼラチン）、ゼラチン誘導体（例えばアセチル化
ゼラチン、フタル化ゼラチンなど）及びResearch Discl
osure Iに記載されている他のビヒクルがある。親水性
で透水性のコロイドも、ビヒクル又はビヒクルエキステ
ンダーとして有用である。これらのものとしては、合成
高分子ペプタイザー、キャリヤー及び／又はバインダ
ー、例えばポリ（ビニルアルコール）、ポリ（ビニルラ
クタム）類、アクリルアミドポリマー類、ポリビニルア
セタール類、アルキル−及びスルホアルキルアクリレー
ト並びにアルキル−及びスルホアルキルメタクリレート
の重合体、加水分解ポリ酢酸ビニル、ポリアミド類、ポ
リビニルピリジン、メタクリルアミド共重合体がある。
上記ビヒクルは、写真乳剤において任意の有用な量で乳
剤中に存在することができる。また、乳剤は、写真乳剤
に有用であることが知られている添加剤のいずれを含ん
でもよい。添加剤としては化学増感剤、例えば活性ゼラ
チン、イオウ、セレン、テルル、金、白金、パラジウ
ム、イリジウム、オスミウム、レニウム、リン、これら
の組み合わせが挙げられる。リサーチ・ディスクロージ
ャーＩ、セクションＩＶ（５１０〜５１１頁）と、その
中に引用されている参考文献に記載されているように、
化学増感は、一般的に、ｐＡｇレベル５〜１０、ｐＨレ
ベル５〜８、温度３０〜８０℃の条件下で実施される。

【００８０】ハロゲン化銀は、リサーチ・ディスクロー
ジャーＩに記載されているような当該技術分野で知られ
ている任意の方法で増感色素を用いて増感できる。色素
は、ハロゲン化銀粒子の乳剤と親水性コロイドに対し、
乳剤を写真要素の上にコーティングする前の任意の時期
（例えば化学増感中又は化学増感後）又はコーティング
するのと同時に添加することができる。色素は、例え
ば、水又はアルコール中の溶液として添加することがで
きる。色素／ハロゲン化銀乳剤は、コーティングの直前
又はコーティングの前（例えば２時間前）に、カラー画
像形成カプラーの分散体と混合することができる。

【００８１】本発明の写真要素を、リサーチ・ディスク
ロージャーＩ、セクションXVIに記載されている技術を
含む公知の技術のいずれかを使用して像様露光すること
が好ましい。これは、一般的に、スペクトルの可視領域
の光を露光することを伴い、典型的には、そのような露
光はレンズを通しての実物像の露光であるが、露光は、
発光装置（例えば、発光ダイオード、ＣＲＴなど）によ
る、記憶画像（例えばコンピュータが記憶している画
像）に対する露光でもよい。

【００８２】本発明の組成物を含む写真要素は、例えば
リサーチ・ディスクロージャーＩ、又はT.H. James編,
The Theory of the Photographic Process、第４版、マ
クミラン社、ニューヨーク、１９７７年に記載されてい
るように、よく知られた多数の処理用組成物を用いるよ
く知られた多数の写真処理法のいずれかによって処理す
ることができる。ネガ型要素を処理する場合には、その
要素を発色現像液（すなわち、カラーカプラーによって
着色画像色素を形成する現像液）を用いて処理し、次
に、酸化剤と溶媒を用いて銀とハロゲン化銀を除去す
る。反転カラー要素を処理する場合には、要素をまず黒
白現像液（すなわち、カプラー化合物によってカラー色
素を形成することがない現像液）で処理した後、カブリ
ハロゲン化銀（通常は化学的カブリ又は光カブリ）に対
して処理を行ない、次いで発色現像液で処理する。好ま
しい発色現像液は、ｐ−フェニレンジアミン類である。
特に好ましいのは、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（ｂ−（メタンスルホンアミド）エチルアニリ
ンセスキ硫酸水和物、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（ｂ−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩、
４−アミノ−３−β−（メタンスルホンアミド）エチル
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、及び４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）−ｍ−トルイ
ジン−ジ−ｐ−トルエンスルホン酸である。

【００８３】現像の後、漂白−定着を行ない、洗浄して
銀又はハロゲン化銀を除去し、乾燥させる。

【００８４】以下の実施例は本発明の実施した実例を具
体的に示すものである。これら実施例は、本発明に関し
て可能なあらゆる態様を網羅したものではない。特に断
わらない限り、部及び百分率はそれぞれ重量部及び重量
％を表わす。

【００８５】

【実施例】実施例１３，４−ジヒドロ−１Ｈ−２，１−ベンゾチアジン−４
−オン核の一般的な合成法は文献に記載されている（Lo
mbardinoら, Org. Prep. Proc. Int., 1971, 3(1), 3
3；米国特許第３，３０３，１９１号）。式（II、IIA、
III及びIIIA）の色素は、以下の合成例に示すように、
当該技術分野でよく知られた合成法によって合成するこ
とができる。そのような方法は、例えば、“The Cyanin
e Dyes andRelated Compounds”, Frances Hamer, Inte
rscience Publishers, 1964にも記載されている。

【００８６】色素１−１１の合成窒素雰囲気中で、３，４−ジヒドロ−１−エチル−２，
１−ベンゾチアジン−４−オン−２，２−ジオキシド−
７−カルボン酸（３．００ｇ、０．０１１１モル）とグ
ルタコンジアルデヒドジアニル塩酸塩（１．５９ｇ、
０．００５６モル）を３０ｍｌの無水エタノールに溶か
したスラリーを撹拌している中に、トリエチルアミン
（１．４０９ｇ、０．０１３９モル）を徐々に添加し
た。この溶液は、トリエチルアミンを添加した瞬間に青
くなった。次に、ＨＰＬＣで反応を追跡し、室温で完全
に反応を進行させた。１０容積％の希酢酸溶液３００ｍ
ｌの撹拌している中にスラリーを０℃で徐々に添加した
ところ、色素物質が沈殿した。粗色素物質を濾過により
集め、１５０ｍｌの希酢酸と１５０ｍｌのＰ−９５０リ
グロインで繰り返し洗浄した。真空中で乾燥させること
により、純粋な色素物質が３．０８６グラム（収率９２
％）得られた。すべての分析データは、構造と整合して
いた。

【００８７】色素２−５の合成窒素雰囲気中で、３，４−ジヒドロ−１−メチル−２，
１−ベンゾチアジン−４−オン−２，２−ジオキシド−
７−カルボン酸（３．００ｇ、０．０１１７モル）とシ
クロヘキセニリデンペラルゴンジアルデヒドジアニル塩
酸塩（２．２２ｇ、０．００５９モル）を３０ｍｌの無
水エタノールに溶かしたスラリーを撹拌している中に、
トリエチルアミン（１．４８６ｇ、０．０１４７モル）
を徐々に添加した。この溶液は、トリエチルアミンを添
加した瞬間に黒っぽい色になった。次に、ＨＰＬＣで反
応を追跡し、室温で完全に反応を進行させた。１０容積
％の希酢酸溶液３００ｍｌを撹拌している中にスラリー
を０℃で徐々に添加したところ、色素物質が沈殿した。
粗色素物質を濾過により集め、１５０ｍｌの希酢酸と１
５０ｍｌのＰ−９５０リグロインで繰り返し洗浄した。
真空中で乾燥させることにより、純粋な色素物質が３．
８４３グラム（収率９８％）得られた。すべての分析デ
ータは、構造と整合性していた。

【００８８】７−カルボキシ−３，４−ジヒドロ−１Ｈ
−２，１−ベンゾチアジン−４−オン−２，２−ジオキ
シドの合成４０ｍｌのＮ−メチルピロリジノン中の５ｇ（０．０１
７モル）のジメチル（メタンスルホンアミド）テレフタ
レートの２５℃の混合物中に炭酸ナトリウム（２．２
ｇ、０．０２１モル）を添加した。次に、ｐ−トルエン
スルホン酸メチル（３．９ｇ、０．０２１モル）を添加
し、反応物を１２０℃で６０分間加熱した後、２５℃ま
で冷却した。メタノール中の２５重量％溶液としてナト
リウムメトキシド（０．０３７モル）を２５℃にて滴下
添加した。６０分後、水１０ｍｌを添加した。反応物を
２５℃にて３０分間撹拌した後、濃ＨＣｌ溶液を徐々に
添加することにより溶液のｐＨを４に調節した。析出物
が形成されたため、固形物を濾過により集め、水で洗浄
し、真空オーブン中で乾燥させた。収量４．３ｇ（３ス
テップで８７％）；ＨＰＬＣによると純度９７％超。

【００８９】この方法、特にアルキル化工程は、文献に
記載されている方法よりも顕著な改善がなされている。
スルホンアミド窒素上に多数の異なるアルキル置換基又
はアラルキル置換基を配置するのは一般的である。一連
のアルキル化／閉環反応は、上記のように１つの反応容
器内で実施すること、又は別々の反応にすることができ
る。スルホンアミドのアルキル化に関する最良の結果が
得られるのは、弱塩基を用い、しかも共役酸のｐＫａが
１５未満の場合であり、非常に好ましいのは、無水溶媒
中に炭酸塩又は炭酸水素塩の塩基を使用する緩衝系を用
いる場合である。溶媒は、１−メチル−２−ピロリジノ
ン、又は反応中にアルキル化することが可能な同様の窒
素含有溶媒であることが好ましい。これらの溶媒は、ジ
メチルホルムアミドやアルコール性溶媒よりも優れてい
る。アルキル化反応は、好ましくは２５〜１５０℃、非
常に好ましくは８０〜１３０℃で行なうのが好ましい。
アルキル化剤は、ｐ−トルエンスルホン酸メチル等の穏
和な種類のものであることが好ましく、ｐ−トルエンス
ルホン酸メチルはヨウ化メチルやジメチルスルフェート
等のより活性の高いアルキル化剤よりも優れている。一
般的なアルキル化剤の相対的反応性は、ほぼ以下のよう
な順番になる：Ｒ−Ｃｌ＜ＲＯ−ＳＯ₂−Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₃−
ｐ＜Ｒ−Ｂｒ＜Ｒ−Ｉ＜Ｒ−Ｏ−ＳＯ₂−Ｏ−Ｒ。メチ
ルブロシラート、メチルトシラート、メチルノシラート
も、これらのスルホンアミドをアルキル化するのに好ま
しい試薬である（RefHouse H.O., “Modern Synthetic
Reactions”, 1972, p.532）。

【００９０】

【表１０】

【００９１】実施例２: ベンゾチアジンペンタメチンオキソノール色素の蛍光特
性色素１-１、色素１-６、比較用色素Ａ及びＢのそれぞれ
の濃度約０．００５ｇ／リットルのＭｅＯＨ溶液を調製
した。溶液の吸収極大を測定し、吸光係数を計算した。
各ＭｅＯＨ溶液をＭｅＯＨにより１０倍に希釈し、濃度
が約０．０００５ｇ／リットルの溶液にした後、これら
溶液の蛍光を蛍光測定器を用いて測定した（走査速度は
６０ｎｍ／分；スリット幅は４．５ｎｍ）。それぞれの
場合において、励起波長は、各色素のλ_maxと同じであ
った。得られた発光特性（一次蛍光放出極大及び一次蛍
光強度極大）を測定した。結果を表１１に示す。

【００９２】

【化１９】

【００９３】

【表１１】

【００９４】上記の結果は、本発明のペンタメチンオキ
ソノール色素が、当該技術分野で知られている比較用の
ペンタメチンオキソノール色素Ａ及びＢと比較した場合
に溶液中での蛍光が極めて少ないことをはっきりと示し
ている。写真系では、増感したハロゲン化銀の望ましく
ない増感不良を避けるため、また、効果的な光の制御が
可能となるように、溶液中の蛍光がわずかであるかまっ
たくないフィルタ色素を用いることが非常に望ましい。

【００９５】実施例３：色素の自由な移動と染色の評価式（II）及び式（III）の色素を、以下の手順に従っ
て、ボールミル法によって固体粒子懸濁液にした。水
（２１．７ｍｌ）とTriton X-200（商標）界面活性剤の
６．７％溶液（２．６５ｇ）を、容積６０ｍｌのねじ蓋
付き容器に入れた。色素サンプル１．００ｇをこの溶液
に添加した。酸化ジルコニウムビーズ（４０ｍｌ、直径
２ｍｍ）を添加し、容器の蓋をきつく締めてミルの中に
入れ、内容物を４日間かけて粉砕した。容器を取り出
し、内容物を１２．５％のゼラチン水溶液（８．０ｇ）
に添加した。この新しい混合物をローラー・ミルの上に
１０分間に載せ、得られた混合物を濾過して酸化ジルコ
ニウムビーズを除去した。得られた色素分散体は、粒子
サイズ平均直径が１．０μｍ未満であった。

【００９６】この色素の固体粒子分散体を、以下の手順
に従って、ポリエステル支持体の上にコーティングし
た。均展剤（界面活性剤１０Ｇ（商標））及び硬膜剤
（ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル）を、上記
のようにして調製した色素−ゼラチン溶融体に添加し
た。次に、この混合物から得た溶融体を、色素の被覆量
０．２７ｇ／ｍ²、ゼラチン被覆量１．６１ｇ／ｍ²、均
展剤レベル０．０９７ｇ／ｍ ²、硬膜剤レベル０．０１
６ｇ／ｍ²になるように、ポリ（エチレンテレフタレー
ト）支持体上にコーティングした。色素分散体の吸光度
を分光光度計を用いて測定した。同じ要素を、５分間の
蒸留水（流速２〜３ガロン／分）洗浄にかけ、華氏１２
０度／相対湿度（ＲＨ）５０％の条件で一週間インキュ
ベートし、コダックＥ−６処理（Photography Annual,
1977, pp. 194-97に記載されている）を行ない、それぞ
れの吸光度を測定した。結果を表１２に示す。

【００９７】

【表１２】

【００９８】これらの結果は、本発明の色素が、水洗や
高温高湿条件の影響をほとんど受けないことを示してい
る。これは、コーティングを行なうｐＨでは色素の自由
な移動がほとんどないかまったくなく、極端な保存条件
下で耐性に優れていることを示している。しかしなが
ら、本発明の色素は、写真処理中に、溶解のために十分
に除去及び／又は脱色されるため、処理後にステインが
残らない。

【００９９】本発明をいくつかの好ましい実施態様を特
に参照して詳しく説明したが、当然のことながら、本発
明の精神ならびに範囲の中でさまざまな変更や修飾が可
能である。

【０１００】本発明のさらなる態様を特許請求の範囲の
記載と関連して以下に示す。［態様１］下記式II及び式IIA：

【０１０１】

【化２０】

【０１０２】（式中、Ｒ¹は、水素、６〜１４個の炭素
原子を含むアリール基、又は１〜１２個の炭素原子を含
むアルキル基を表し；Ｒ²とＲ³は、組み合わさって、６
〜１４個の原子を含む芳香族の炭素環式又は複素環式の
環系を形成し；Ｘは、スルホキシド（Ｓ＝Ｏ）、スルホ
ン（ＳＯ₂）又はジシアノビニル（Ｃ（ＣＮ）₂）基を表
わし；Ｙは、スルホキシド（Ｓ＝Ｏ）、スルホン（ＳＯ
₂）、カルボニル（Ｃ＝Ｏ）又はジシアノビニル（Ｃ
（ＣＮ）₂）基を表わし；Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³はメチン基を
表わし、これら複数のメチン基は、ｍが１以上の場合
に、組み合わさって５又は６員環を形成していてもよ
く；ｍは０、１、２又は３であり；Ｗはアリール基であ
り；ＤはＸ基及びＹ基と共役な部分である）により表さ
れる色素。

【０１０３】［態様２］Ｒ²とＲ³が組み合わさってベ
ンゼンを形成している上記態様１記載の色素。

【０１０４】［態様３］Ｘがスルホンであり、Ｙがカ
ルボニルである上記態様１記載の色素。

【０１０５】［態様４］Ｄがベンゼン環を含む基であ
るか、又はＤがＸ及びＹ基と共役する位置にある利用可
能な電子対を有する原子を含み、前記原子がＯ，Ｎ，Ｓ
ｅ，Ｓ又はＣであり、少なくとも１つの電子吸引性基が
その原子に結合している上記態様１記載の色素。

【０１０６】［態様５］Ｄが下記式：

【０１０７】

【化２１】

【０１０８】

【化２２】

【０１０９】［式中、Ｘ₁は、スルホキシド（Ｓ＝
Ｏ）、スルホン（ＳＯ₂）又はジシアノビニル（Ｃ（Ｃ
Ｎ）₂）基を表わし；Ｙ₁は、スルホキシド（Ｓ＝Ｏ）、
スルホン（ＳＯ₂）、カルボニル（Ｃ＝Ｏ）又はジシア
ノビニル（Ｃ（ＣＮ）₂）基を表わし；Ｒ⁶はアリール基
又はアルキル基であり；Ｒ⁷は、独立に、水素、若しく
は１〜２０個の炭素原子を含むアルキル基、２〜２０個
の炭素原子を含むアルケニル基、又は５〜１４個の炭素
原子を含むアリール、アリールアルキル、複素環式若し
くはシクロアルキル基、あるいはヒドロキシ、カルボキ
シ、シアノ、クロロ若しくはニトロ基であり；Ｒ⁸は、
水素、又はカルボキシ、カルボキシアルキル、スルホン
アミド、スルファモイル、アルキル、アリールアルキ
ル、シクロアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ若し
くはアルキルチオ基であり；Ｒ⁹は、アルキル基又はア
リールアルキル若しくはシクロアルキル基であり；Ｒ¹⁰
が、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜
２０のアルケニル基、又は炭素原子数が好ましくは５〜
約１４のアリール、アラルキル、複素環式若しくはシク
ロアルキル基であり、かつ、Ｒ¹¹が電子求引性基を表わ
すか、あるいはＲ¹⁰及びＲ¹⁰が組み合わさって、少なく
とも１つの５又は６員複素環式又は不飽和脂環式核を含
む置換又は非置換環を完成するのに必要な非金属原子群
を表すこともでき；Ｒ¹²、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、それ
ぞれ独立に、水素、又はカルボキシ、カルボキシアルキ
ル、スルホンアミド、スルファモイル、アルキル、アリ
ールアルキル、シクロアルキル、アルコキシ、アルキル
アミノ若しくはアルキルチオ基を表わし；Ｒ¹³及びＲ¹⁴
は、独立に、アルキル、アルケニル、アリール、アリー
ルアルキル、複素環式若しくはシクロアルキル基である
か、Ｒ¹³とＲ¹⁴は、互いに組み合わさって、置換若しく
は非置換５若しくは６員環を形成するのに必要な非金属
原子群を表わすか、又はＲ¹³とＲ¹⁴は、それぞれ、窒素
が結合しているフェニル環と置換若しくは非置換５若し
くは６員縮合環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わし；Ｒ¹⁸は、アルキル基、アリールアルキル又はシク
ロアルキル基であり；Ｚ¹、Ｚ²及びＺ³は、それぞれ独
立に、５又は６員の複素環式核を少なくとも１つ含む置
換又は非置換の環系を完成するのに必要な非金属原子群
を表わし；Ｇは−Ｏ又は−Ｃ（ＣＮ）₂であり；Ｌ⁴、Ｌ
⁵及びＬ⁶はメチン基を表し、これら複数のメチン基は、
ｍが１以上の場合に、組み合わさって５又は６員環を形
成していてもよく；Ｍ⁺はカチオンであり；ｐは、０、
１、２、３又は４であり；ｑは、０、１、２、３、４又
は５であり；ｒは、０、１、２、３又は４であり；ｓ
は、０、１、２又は３であり；ｔは、０又は１である］
により表される上記態様１記載の色素。

【０１１０】［態様６］前記色素が式IIにより表され
る上記態様１記載の色素。

【０１１１】［態様７］前記色素が式IIAにより表さ
れる上記態様１記載の色素。

【０１１２】［態様８］下記式III及び式IIIA：

【０１１３】

【化２３】

【０１１４】（式中、Ｒ⁴は、水素、６〜１４個の炭素
原子を含むアリール基、又は１〜１２個の炭素原子を含
むアルキル基を表し；Ｒ⁵は置換基であり；ｎは０、
１、２、３又は４であり；Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³はメチン基
を表わし、これら複数のメチン基は、ｍが１以上の場合
に、組み合わさって５又は６員環を形成していてもよ
く；ｍは０、１、２又は３であり；Ｗはアリール基であ
り；Ｄはベンゾチアジン環のカルボニル酸素と共役する
部分である）により表される色素。

【０１１５】［態様９］Ｒ⁵が、独立に、水素、若し
くは炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜
２０のアルケニル基、又は炭素原子数５〜１４のアリー
ル、アラルキル、複素環式若しくはシクロアルキル基、
あるいはヒドロキシ、アルコキシ、カルボキシ、アルコ
キシカルボニル、アミド、シアノ、ハロゲン若しくはニ
トロ基である上記態様８記載の色素。

【０１１６】［態様１０］Ｄがベンゼン環を含む基で
あるか、又はＤがベンゾチアジン環のカルボニル酸素と
共役する位置にある利用可能な電子対を有する原子を含
み、前記原子がＯ，Ｎ，Ｓｅ，Ｓ又はＣであり、少なく
とも１つの電子吸引性基がその原子に結合している上記
態様８記載の色素。

【０１１７】［態様１１］Ｄが下記式：

【０１１８】

【化２４】

【０１１９】

【化２５】

【０１２０】［式中、Ｒ⁶はアリール基又はアルキル基
であり；Ｒ⁷は、独立に、水素、若しくは１〜２０個の
炭素原子を含むアルキル基、２〜２０個の炭素原子を含
むアルケニル基、又は５〜１４個の炭素原子を含むアリ
ール、アリールアルキル、複素環式若しくはシクロアル
キル基、あるいはヒドロキシ、カルボキシ、シアノ、ク
ロロ若しくはニトロ基であり；Ｒ⁸は、水素、又はカル
ボキシ、カルボキシアルキル、スルホンアミド、スルフ
ァモイル、アルキル、アリールアルキル、シクロアルキ
ル、アルコキシ、アルキルアミノ若しくはアルキルチオ
基であり；Ｒ⁹は、アルキル基又はアリールアルキル若
しくはシクロアルキル基であり；Ｒ¹⁰が、炭素原子数１
〜２０のアルキル基、炭素原子数２〜２０のアルケニル
基、又は炭素原子数が５〜約１４のアリール、アラルキ
ル、複素環式若しくはシクロアルキル基であり、かつ、
Ｒ¹¹が電子求引性基を表わすか、あるいはＲ¹⁰とＲ¹⁰が
組み合わさって、少なくとも１つの５若しくは６員複素
環式又は不飽和脂環式核を含む置換又は非置換環を完成
するのに必要な非金属原子群を表すこともでき；Ｒ¹²、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は、それぞれ独立に、水素、又はカ
ルボキシ、カルボキシアルキル、スルホンアミド、スル
ファモイル、アルキル、アリールアルキル、シクロアル
キル、アルコキシ、アルキルアミノ若しくはアルキルチ
オ基を表わし；Ｒ¹³及びＲ¹⁴は、独立に、アルキル、ア
ルケニル、アリール、アリールアルキル、複素環式若し
くはシクロアルキル基であるか、Ｒ¹³とＲ¹⁴は、互いに
組み合わさって、置換若しくは非置換５若しくは６員環
を互いに形成するのに必要な非金属原子群を表わすか、
又はＲ¹³とＲ¹⁴は、それぞれ、窒素が結合しているフェ
ニル環と置換若しくは非置換５若しくは６員縮合環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わすこともでき；Ｒ
¹⁸は、アルキル基、アリールアルキル又はシクロアルキ
ル基であり；Ｚ¹、Ｚ²及びＺ³は、それぞれ独立に、５
又は６員の複素環式核を少なくとも１つ含む置換又は非
置換の環系を完成するのに必要な非金属原子群を表わ
し；Ｇは−Ｏ又は−Ｃ（ＣＮ）₂であり；Ｌ⁴、Ｌ⁵及び
Ｌ⁶はメチン基を表し、これら複数のメチン基は、ｍが
１以上の場合に、組み合わさって５又は６員環を形成し
ていてもよく；Ｍ⁺はカチオンであり；ｐは、０、１、
２、３又は４であり；ｑは、０、１、２、３、４又は５
であり；ｒは、０、１、２、３又は４であり；ｓは、
０、１、２又は３であり；ｔは、０又は１である］によ
り表される上記態様８記載の色素。

【０１２１】［態様１２］色素が式IIIにより表され
る上記態様８記載の色素。

【０１２２】［態様１３］色素が式IIIAにより表され
る上記態様８記載の色素。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ダグラスエム．ウィリスアメリカ合衆国，ニューヨーク 14608, ロチェスター，トループストリート 292 (72)発明者ジョンディチロアメリカ合衆国，ニューヨーク 14625, ロチェスター，マウンテンレーン６Ｆターム(参考） 4C036 AA03 AA15 AA16 4C063 AA01 BB03 CC64 DD06 DD52 EE10 4H056 CA01 CC02 CC08 CE02 CE03 CE06 DD18 DD28 DD29

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式II及び式IIA：【化１】（式中、Ｒ¹は、水素、６〜１４個の炭素原子を含むア
リール基、又は１〜１２個の炭素原子を含むアルキル基
を表し；Ｒ²とＲ³は、組み合わさって、６〜１４個の原
子を含む芳香族の炭素環式又は複素環式の環系を形成
し；Ｘは、スルホキシド（Ｓ＝Ｏ）、スルホン（Ｓ
Ｏ₂）又はジシアノビニル（Ｃ（ＣＮ）₂）基を表わし；
Ｙは、スルホキシド（Ｓ＝Ｏ）、スルホン（ＳＯ₂）、
カルボニル（Ｃ＝Ｏ）又はジシアノビニル（Ｃ（ＣＮ）
₂）基を表わし；Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³はメチン基を表わし、
これら複数のメチン基は、ｍが１以上の場合に、組み合
わさって５又は６員環を形成していてもよく；ｍは０、
１、２又は３であり；Ｗはアリール基であり；ＤはＸ基
及びＹ基と共役な部分である）により表される色素。
【請求項２】下記式III又は式IIIA: 【化２】（式中、Ｒ⁴は、水素、６〜１４個の炭素原子を含むア
リール基、又は１〜１２個の炭素原子を含むアルキル基
を表し；Ｒ⁵は置換基であり；ｎは０、１、２、３又は
４であり；Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³はメチン基を表わし、これ
ら複数のメチン基は、ｍが１以上の場合に、組み合わさ
って５又は６員環を形成していてもよく；ｍは０、１、
２又は３であり；Ｗはアリール基であり；Ｄはベンゾチ
アジン環のカルボニル酸素と共役な部分である）により
表される色素。