JPH0627368B2 - 炭素繊維用アクリル系プリカーサー繊維 - Google Patents
炭素繊維用アクリル系プリカーサー繊維Info
- Publication number
- JPH0627368B2 JPH0627368B2 JP63152587A JP15258788A JPH0627368B2 JP H0627368 B2 JPH0627368 B2 JP H0627368B2 JP 63152587 A JP63152587 A JP 63152587A JP 15258788 A JP15258788 A JP 15258788A JP H0627368 B2 JPH0627368 B2 JP H0627368B2
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- Japan
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- chloroacrylonitrile
- mol
- precursor fiber
- acrylic precursor
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は炭素繊維用アクリル系プリカーサー繊維、特に
耐炎化工程を非常に低温で行なうことができるアクリル
系プリカーサー繊維に関する。
耐炎化工程を非常に低温で行なうことができるアクリル
系プリカーサー繊維に関する。
［従来技術］ 従来、アクリル系繊維を耐炎化して、その後炭化して炭
素繊維を製造するに際して、耐炎化処理としては２００
〜４００℃の高温の酸化性雰囲気中で長時間の加熱処理
を必要とするのが通常であった。
素繊維を製造するに際して、耐炎化処理としては２００
〜４００℃の高温の酸化性雰囲気中で長時間の加熱処理
を必要とするのが通常であった。
しかしながら、この様な高温の長時間熱処理において
は、多量のエネルギー消費や低生産性などの経済上の問
題や、単繊維間の融着による強度低下などの品質上の問
題、さらには高温による糸切れなどのプロセス上の問題
等が惹起されるものであった。
は、多量のエネルギー消費や低生産性などの経済上の問
題や、単繊維間の融着による強度低下などの品質上の問
題、さらには高温による糸切れなどのプロセス上の問題
等が惹起されるものであった。
上記の問題を回避するため多くの提案がなされている。
たとえば、特公昭４９−１４４０４号公報や特公昭５１
−６２４９号公報には主成分であるアクリロニトリルに
５モル％以下のα−クロロアクリロニトリルを共重合す
ることにより、耐炎化時間が大幅に短縮でき、低生産性
の問題が解決されることが示されている。
たとえば、特公昭４９−１４４０４号公報や特公昭５１
−６２４９号公報には主成分であるアクリロニトリルに
５モル％以下のα−クロロアクリロニトリルを共重合す
ることにより、耐炎化時間が大幅に短縮でき、低生産性
の問題が解決されることが示されている。
［本発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記の改善技術等においても、耐炎化処
理温度は相変らず２００〜３００℃の高温を用いる必要
があり、このため前述の多量のエネルギー消費の問題，
単繊維間の融着による強度低下などの品質上の問題や糸
切れなどプロセス上の問題は十分には解決できないもの
であった。
理温度は相変らず２００〜３００℃の高温を用いる必要
があり、このため前述の多量のエネルギー消費の問題，
単繊維間の融着による強度低下などの品質上の問題や糸
切れなどプロセス上の問題は十分には解決できないもの
であった。
すなわち、本発明の課題は特に耐炎化工程を低温化し得
る炭素繊維用アクリル系プリカーサー繊維を提供し、上
記従来技術の問題を解消することにある。
る炭素繊維用アクリル系プリカーサー繊維を提供し、上
記従来技術の問題を解消することにある。
［課題を解決するための手段］ 本発明の上記課題は、少なくとも６０モル％のα−クロ
ロアクリロニトリル単位を含有する重合体からなる炭素
繊維用アクリル系プリカーサー繊維であって、繊維の単
糸直径が１０μｍ以下であり、かつ広角Ｘ線回折法で測
定される繊維軸方向の配向度（π４００）が８５％以上
であることを特徴とする炭素繊維用アクリル系プリカー
サー繊維によって解決することができる。
ロアクリロニトリル単位を含有する重合体からなる炭素
繊維用アクリル系プリカーサー繊維であって、繊維の単
糸直径が１０μｍ以下であり、かつ広角Ｘ線回折法で測
定される繊維軸方向の配向度（π４００）が８５％以上
であることを特徴とする炭素繊維用アクリル系プリカー
サー繊維によって解決することができる。
すなわち、上記プリカーサー繊維を用いることにより、
耐炎化処理を１００〜１８０℃と極端な低温度で行なう
ことが可能となり、その結果、大幅な省エネルギーとな
るだけではなく、単繊維間の融着による強度低下などの
品質上の問題や糸切れなどプロセス上の問題を解決する
ことができるのである。
耐炎化処理を１００〜１８０℃と極端な低温度で行なう
ことが可能となり、その結果、大幅な省エネルギーとな
るだけではなく、単繊維間の融着による強度低下などの
品質上の問題や糸切れなどプロセス上の問題を解決する
ことができるのである。
本発明で用いられる重合体は、α−クロロアクリロニト
リル単位を６０モル％以上、好ましくは８５モル％以上
含有していることが必要である。重合体に占めるαーク
ロロアクリロニトリル単位が６０モル％未満であると、
耐炎化温度が１８０℃を超えるため本発明の課題を解決
することが困難となる。なお、重合体中のαークロロア
クリロニトリル単位が９９モル％を超えると、後述する
製糸工程において吐出部での曳糸性や延伸性の低下傾向
があるため，１モル％以下の共重合可能なモノマ単位を
含有せしめることがより好ましい。
リル単位を６０モル％以上、好ましくは８５モル％以上
含有していることが必要である。重合体に占めるαーク
ロロアクリロニトリル単位が６０モル％未満であると、
耐炎化温度が１８０℃を超えるため本発明の課題を解決
することが困難となる。なお、重合体中のαークロロア
クリロニトリル単位が９９モル％を超えると、後述する
製糸工程において吐出部での曳糸性や延伸性の低下傾向
があるため，１モル％以下の共重合可能なモノマ単位を
含有せしめることがより好ましい。
本発明における重合体は、αークロロアクリロニトリル
が６０モル％以上（共）重合された１種類の重合体でも
よく、αークロロアクリロニトリルが６０％以上（共）
重合された２種類以上の重合体の混合物でもよく、ある
いはαークロロアクリロニトリルが６０モル％以上
（共）重合された重合体とαークロロアクリロニトリル
が６０モル％未満しか（共）重合されていない重合体と
の混合物であってもよい。
が６０モル％以上（共）重合された１種類の重合体でも
よく、αークロロアクリロニトリルが６０％以上（共）
重合された２種類以上の重合体の混合物でもよく、ある
いはαークロロアクリロニトリルが６０モル％以上
（共）重合された重合体とαークロロアクリロニトリル
が６０モル％未満しか（共）重合されていない重合体と
の混合物であってもよい。
共重合モノマとしては、アクリロニトリル、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸などを挙げることができ
るが、特に限定されるものではなく、従来公知のものが
用いられる。
酸、メタクリル酸、イタコン酸などを挙げることができ
るが、特に限定されるものではなく、従来公知のものが
用いられる。
重合方法としても、特に限定されるものではなく、たと
えば水系懸濁重合法、溶液重合法などが挙げられる。
えば水系懸濁重合法、溶液重合法などが挙げられる。
本発明においては、前記重合体はアクリル系プリカーサ
ー繊維に製糸される。製糸方法としては、特に限定され
るものではなく、通常の湿式紡糸法、乾式紡糸法あるい
は乾湿式紡糸法などが用いられる。
ー繊維に製糸される。製糸方法としては、特に限定され
るものではなく、通常の湿式紡糸法、乾式紡糸法あるい
は乾湿式紡糸法などが用いられる。
得られたプリカーサー繊維の特性としては、焼成して得
られる炭素繊維の物性の面から単糸直径が１０μｍ以下
であり、かつ広角Ｘ線回折法で測定される繊維軸方向の
配向度（π４００）が８５％以上、より好ましくは９０
％以上とする。単糸直径が１０μｍより大きくなると焼
成過程で飛散するガス成分に起因すると考えられるミク
ロボイドの発生が顕著となって、炭素繊維の強度・弾性
率が低下する傾向があり好ましくない。
られる炭素繊維の物性の面から単糸直径が１０μｍ以下
であり、かつ広角Ｘ線回折法で測定される繊維軸方向の
配向度（π４００）が８５％以上、より好ましくは９０
％以上とする。単糸直径が１０μｍより大きくなると焼
成過程で飛散するガス成分に起因すると考えられるミク
ロボイドの発生が顕著となって、炭素繊維の強度・弾性
率が低下する傾向があり好ましくない。
また繊維軸方向の配向度（π４００）が８５％未満であ
ると、焼成して得られる炭素繊維が低配向となるだけで
なく、焼成過程で単糸間の融着が発生し、炭素繊維の強
度・弾性率が低下する傾向があり好ましくない。
ると、焼成して得られる炭素繊維が低配向となるだけで
なく、焼成過程で単糸間の融着が発生し、炭素繊維の強
度・弾性率が低下する傾向があり好ましくない。
なお、製糸工程における延伸などの加熱処理によってα
ークロロアクリロニトリル単位が部分的に耐炎化初期構
造や耐炎化構造に熱変性される場合があるが、これらは
本発明範囲に含まれる。
ークロロアクリロニトリル単位が部分的に耐炎化初期構
造や耐炎化構造に熱変性される場合があるが、これらは
本発明範囲に含まれる。
本発明のアクリル系プリカーサー繊維は、１００〜１８
０℃の温度で加熱耐炎化処理を行ない、その後不活性雰
囲気中で１３００℃以上の加熱炭化処理を行なって炭素
繊維に転換される。
０℃の温度で加熱耐炎化処理を行ない、その後不活性雰
囲気中で１３００℃以上の加熱炭化処理を行なって炭素
繊維に転換される。
耐炎化処理の雰囲気としては、窒素などの不活性雰囲気
を用いることも可能であるが、空気などの活性雰囲気を
用いることが耐炎化処理時間を短縮させる意味から，よ
り好ましい。
を用いることも可能であるが、空気などの活性雰囲気を
用いることが耐炎化処理時間を短縮させる意味から，よ
り好ましい。
また炭化温度が１３００℃未満であると、得られる炭素
繊維の弾性率が低下する問題がある。
繊維の弾性率が低下する問題がある。
なお、上記の炭素繊維は、必要に応じてさらに表面処理
やサイジング処理を受けることができる。
やサイジング処理を受けることができる。
αークロロアクリロニトリル単位を６０モル％以上含有
する重合体からなるアクリル系プリカーサー繊維におい
て、耐炎化処理を１００〜１８０℃と極端に低温で行な
える理由に関しては、α位の塩素が１００〜１８０℃の
低温で脱塩化水素反応を起して主鎖に共役二重結合を導
入するためと推測される。
する重合体からなるアクリル系プリカーサー繊維におい
て、耐炎化処理を１００〜１８０℃と極端に低温で行な
える理由に関しては、α位の塩素が１００〜１８０℃の
低温で脱塩化水素反応を起して主鎖に共役二重結合を導
入するためと推測される。
本発明のアクリル系プリカーサー繊維の分析（測定）は
下記の方法で行なった。
下記の方法で行なった。
(1)重合体中のαークロロアクリロニトリル単位の分析 アクリル系プリカーサー繊維をソックスレー抽出器を用
いて、メタノールを溶媒として約４時間抽出を行ない、
付着油剤を洗浄除去した後、乾燥する。その繊維を短く
切り刻み、約３００mgを精秤し、１０mmφのサンプル管
につめ、ジメチルホルムアミド約４．５mlに溶解する。
いて、メタノールを溶媒として約４時間抽出を行ない、
付着油剤を洗浄除去した後、乾燥する。その繊維を短く
切り刻み、約３００mgを精秤し、１０mmφのサンプル管
につめ、ジメチルホルムアミド約４．５mlに溶解する。
これをＪＥＯＬ ＧＸ ２７０ ＦＴ−ＮＭＲ装置を用
いて重合体中のαークロロアクリロニトリル量を１３Ｃ
ＮＭＲ法にて定量した。
いて重合体中のαークロロアクリロニトリル量を１３Ｃ
ＮＭＲ法にて定量した。
なお、定量方法の詳細は重合体中に含まれるモノマ単位
の種類の応じてＮＭＲ分析の専門分野で通常用いられて
いる手法によった。
の種類の応じてＮＭＲ分析の専門分野で通常用いられて
いる手法によった。
(2)広角×線回折による繊維軸方向配向度の測定 試料約２０mg／４cmを１mm幅の金型にコロジオンで固め
て測定に供する。Ｘ線源としてＮｉフィルターで単色化
したＣｕのＫα線（波長；1.5418Å）を使用し、出力３
５KV、１５mAで測定し、２θ＝１７．０°付近に観察さ
れる面指数(400)のピークを円周方向にスキャンして得
られたピークの半値幅Ｈ（°）より の式から求めた。
て測定に供する。Ｘ線源としてＮｉフィルターで単色化
したＣｕのＫα線（波長；1.5418Å）を使用し、出力３
５KV、１５mAで測定し、２θ＝１７．０°付近に観察さ
れる面指数(400)のピークを円周方向にスキャンして得
られたピークの半値幅Ｈ（°）より の式から求めた。
なお、ゴニオメーターのスリット系としては２mmφ、計
数管としてはシンチレーションカウンターを用いた。ス
キャン速度は４°／min、タイムコンスタント１秒、チ
ャートスピードは１cm／minである。
数管としてはシンチレーションカウンターを用いた。ス
キャン速度は４°／min、タイムコンスタント１秒、チ
ャートスピードは１cm／minである。
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
本例中，炭素繊維の物性評価は、ＪＩＳ−Ｒ７６０１に
規定される樹脂含浸ストランド試験法に準じて測定し
た。なお、下記の樹脂処方を用い、硬化条件としては１
３０℃，３０分間とした。
規定される樹脂含浸ストランド試験法に準じて測定し
た。なお、下記の樹脂処方を用い、硬化条件としては１
３０℃，３０分間とした。
樹脂処方； ・“ＢＡＫＥＬＩＴＥ”ＥＲＬ４２２１ １００部 ・３フッ化ホウ素モノエチルアミン (BF3MEA) ３部 ・アセトン ３部 実施例１ αークロロアクリロニトリル９５モル％と、ポリアクリ
ロニトリル５モル％とを、クエン酸と燐酸水素ナトリウ
ムから調整した緩衝液によりPH３にした水中に懸濁し、
触媒として過硫酸アンモニウムを用いて減圧下で４５℃
で５０時間かけて重合した。
ロニトリル５モル％とを、クエン酸と燐酸水素ナトリウ
ムから調整した緩衝液によりPH３にした水中に懸濁し、
触媒として過硫酸アンモニウムを用いて減圧下で４５℃
で５０時間かけて重合した。
得られた重合体を、ジメチルホルムアミドに溶解して濃
度２２重量％の紡糸原液を作製した。
度２２重量％の紡糸原液を作製した。
上記紡糸原液を孔径が０．０７mmφ，孔数が３０００の
紡糸口金を用いて濃度６５重量％のジメチルホルムアミ
ド水溶液中に吐出し、水洗後、熱水中で約４倍に延伸
し、シリコーン係油剤を付与した後、１１５℃で乾燥緻
密化した。さらに１５０℃の加圧スチーム中で約２倍に
延伸して単糸直径が約９μｍで，フィラメント数が３０
００本のアクリル係プリカーサー繊維を得た。
紡糸口金を用いて濃度６５重量％のジメチルホルムアミ
ド水溶液中に吐出し、水洗後、熱水中で約４倍に延伸
し、シリコーン係油剤を付与した後、１１５℃で乾燥緻
密化した。さらに１５０℃の加圧スチーム中で約２倍に
延伸して単糸直径が約９μｍで，フィラメント数が３０
００本のアクリル係プリカーサー繊維を得た。
上記プリカーサー繊維中のαークロロアクリロニトリル
の分析を行なったところ、約９４．５モル％であった。
の分析を行なったところ、約９４．５モル％であった。
なお、１３Ｃ ＮＭＲによる分析は、αークロロアクリ
ロニトリルのα位の炭素のピークの面積をＳ１とし、ア
クリロニトリルのα位の炭素のピークの面積をＳ２と
し、αークロロアクリロニトリル単位を式、 から算出した。
ロニトリルのα位の炭素のピークの面積をＳ１とし、ア
クリロニトリルのα位の炭素のピークの面積をＳ２と
し、αークロロアクリロニトリル単位を式、 から算出した。
また、広角Ｘ線回折による繊維軸方向の配向度（π
４００）を測定したところ、９１．５％であった。
４００）を測定したところ、９１．５％であった。
上記プリカーサー繊維を１５０℃の加熱空気中で３００
分間加熱処理して耐炎化繊維を得た。次に、この耐炎化
繊維を窒素雰囲気中で最高温度１５００℃で炭化して強
度４７０kg/mm2，弾性率２６t/mm2の炭素繊維を得た。
分間加熱処理して耐炎化繊維を得た。次に、この耐炎化
繊維を窒素雰囲気中で最高温度１５００℃で炭化して強
度４７０kg/mm2，弾性率２６t/mm2の炭素繊維を得た。
実施例２ 実施例１で得られた紡糸原液を用いて、実施例１と同様
にして吐出、水洗、熱水中約４倍延伸し、シリコーン係
油剤を付与した後、１１５℃で乾燥緻密化して、単糸直
径が約１３μｍでフィラメント数が３０００本のアクリ
ル系プリカーサー繊維を得た。
にして吐出、水洗、熱水中約４倍延伸し、シリコーン係
油剤を付与した後、１１５℃で乾燥緻密化して、単糸直
径が約１３μｍでフィラメント数が３０００本のアクリ
ル系プリカーサー繊維を得た。
上記プリカーサー繊維中の広角Ｘ線回折による繊維軸方
向の配向度（π４００）を測定したところ、８３％であ
った。
向の配向度（π４００）を測定したところ、８３％であ
った。
上記プリカーサー繊維を１５０℃の加熱空気中で４００
分間加熱処理した後、窒素雰囲気中で最高温度１５００
℃で炭化して炭素繊維を得た。
分間加熱処理した後、窒素雰囲気中で最高温度１５００
℃で炭化して炭素繊維を得た。
得られた炭素繊維の物性を測定したところ、強度が約３
５０kg/mm2，弾性率が約２０t/mm2であった。
５０kg/mm2，弾性率が約２０t/mm2であった。
実施例３ 実施例１で得られた重合体と、ポリアクリロニトリル
を、αークロロアクリロニトリル単位が約７０モル％に
なる割合に混合し、ジメチルホルムアミドに溶解して紡
糸原液を作製した。
を、αークロロアクリロニトリル単位が約７０モル％に
なる割合に混合し、ジメチルホルムアミドに溶解して紡
糸原液を作製した。
上記紡糸原液を用いて、実施例１と同様にして製糸し、
単糸直径が約９μｍでフィラメント数が３０００本のア
クリル系プリカーサー繊維を得た。
単糸直径が約９μｍでフィラメント数が３０００本のア
クリル系プリカーサー繊維を得た。
上記プリカーサー繊維を１８０℃の加熱空気中で３００
分間加熱処理した後、窒素雰囲気中で最高温度１５００
℃で炭化して、強度約４１０kg/mm2，弾性率約２５t/mm
2の炭素繊維を得た。
分間加熱処理した後、窒素雰囲気中で最高温度１５００
℃で炭化して、強度約４１０kg/mm2，弾性率約２５t/mm
2の炭素繊維を得た。
実施例４ 実施例１と同様の方法で重合して、αークロロアクリロ
ニトリル１００モル％の重合体を作製した。
ニトリル１００モル％の重合体を作製した。
上記重合体を用いて、実施例１と同様にして紡糸原液を
吐出し、水洗し、熱水中で延伸した。延伸倍率を４倍に
すると糸切れするため２．５倍に延伸した後、シリコー
ン系油剤を付与し、１１５℃で乾燥緻密化した。さらに
１５０℃の加圧スチーム中で延伸したが、延伸倍率を３
倍にすると糸切れするため２倍に延伸し、単糸直径が１
１μｍでフィラメント数が３０００本のプリカーサー繊
維を得た。
吐出し、水洗し、熱水中で延伸した。延伸倍率を４倍に
すると糸切れするため２．５倍に延伸した後、シリコー
ン系油剤を付与し、１１５℃で乾燥緻密化した。さらに
１５０℃の加圧スチーム中で延伸したが、延伸倍率を３
倍にすると糸切れするため２倍に延伸し、単糸直径が１
１μｍでフィラメント数が３０００本のプリカーサー繊
維を得た。
上記プリカーサー繊維中の広角Ｘ線回折による繊維軸方
向の配向度（π４００）を測定したところ、８７％であ
った。
向の配向度（π４００）を測定したところ、８７％であ
った。
上記プリカーサー繊維を１４０℃の加熱空気中で３５０
分間加熱処理した後、窒素雰囲気中で最高温度１５００
℃で炭化して強度が約３９０kg/mm2，弾性率が約２３t/
mm2の炭素繊維を得た。
分間加熱処理した後、窒素雰囲気中で最高温度１５００
℃で炭化して強度が約３９０kg/mm2，弾性率が約２３t/
mm2の炭素繊維を得た。
比較例１ 実施例１で得られた重合体と、ポリアクリロニトリル
を、αークロロアクリロニトリル単位が約５０モル％に
なる割合に混合し、ジメチルホルムアミドに溶解して紡
糸原液を作製した。
を、αークロロアクリロニトリル単位が約５０モル％に
なる割合に混合し、ジメチルホルムアミドに溶解して紡
糸原液を作製した。
上記紡糸原液を用いて、実施例１と同様にして製糸し、
単糸直径が約９μｍでフィラメント数が３０００本のア
クリル系プリカーサー繊維を得た。
単糸直径が約９μｍでフィラメント数が３０００本のア
クリル系プリカーサー繊維を得た。
上記プリカーサー繊維を１８０℃の加熱空気中で４００
分間加熱処理した後、窒素雰囲気中で最高温度１５００
℃で炭化しようとしたが、耐炎化不充分のため糸切れし
た。
分間加熱処理した後、窒素雰囲気中で最高温度１５００
℃で炭化しようとしたが、耐炎化不充分のため糸切れし
た。
［発明の効果］ 本発明のアクリル系プリカーサー繊維は、炭素繊維を製
造するに際して、耐炎化処理を１００〜１８０℃と非常
に低温の加熱雰囲気中で行なうことを可能とするもので
あり、従来問題となった多量のエネルギー消費、炭素繊
維の低物性や耐炎化工程での糸切れなど，炭素繊維製造
上の諸問題が一挙に解決できるという，顕著な効果を奏
するのである。
造するに際して、耐炎化処理を１００〜１８０℃と非常
に低温の加熱雰囲気中で行なうことを可能とするもので
あり、従来問題となった多量のエネルギー消費、炭素繊
維の低物性や耐炎化工程での糸切れなど，炭素繊維製造
上の諸問題が一挙に解決できるという，顕著な効果を奏
するのである。
Claims (2)
- 【請求項１】少なくとも６０モル％のα−クロロアクリ
ロニトリル単位を含有する重合体からなる炭素繊維用ア
クリル系プリカーサー繊維であって、繊維の単糸直径が
１０μｍ以下であり、かつ広角Ｘ線回折法で測定される
繊維軸方向の配向度（π４００）が８５％以上であるこ
とを特徴とする炭素繊維用アクリル系プリカーサー繊
維。 - 【請求項２】α−クロロアクリロニトリル単位の含有量
が少なくとも８５モル％である重合体からなり、広角Ｘ
線回折法で測定される繊維軸方向の配向度（π４００）
が９０％以上であることを特徴とする特許請求の範囲第
(1)項記載の炭素繊維用アクリル系プリカーサー繊維。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63152587A JPH0627368B2 (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | 炭素繊維用アクリル系プリカーサー繊維 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63152587A JPH0627368B2 (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | 炭素繊維用アクリル系プリカーサー繊維 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01321913A JPH01321913A (ja) | 1989-12-27 |
| JPH0627368B2 true JPH0627368B2 (ja) | 1994-04-13 |
Family
ID=15543716
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63152587A Expired - Lifetime JPH0627368B2 (ja) | 1988-06-21 | 1988-06-21 | 炭素繊維用アクリル系プリカーサー繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0627368B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7338997B2 (en) | 2003-01-23 | 2008-03-04 | Teijin Limited | Polymer for carbon fiber precursor |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6048395B2 (ja) * | 2013-12-26 | 2016-12-21 | 東レ株式会社 | ポリアクリロニトリル系重合体、および炭素繊維前駆体繊維ならびに炭素繊維の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4914404A (ja) * | 1972-06-13 | 1974-02-07 | ||
| GB1515341A (en) * | 1974-06-03 | 1978-06-21 | Gen Electric | Drip-retardant polyester compositions |
-
1988
- 1988-06-21 JP JP63152587A patent/JPH0627368B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7338997B2 (en) | 2003-01-23 | 2008-03-04 | Teijin Limited | Polymer for carbon fiber precursor |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01321913A (ja) | 1989-12-27 |
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