JPH06256534A - 結晶性熱可塑性樹脂複合材料およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、強度、耐摩耗性の全てが優れた複合
材料およびそのような複合材料を工業的に有利に製造す
る方法を提供する。 【構成】 強化繊維と結晶性熱可塑性樹脂からなる複合
材料において、結晶性熱可塑性樹脂がポリフェニレンサ
ルファイドであり、かつ、該ポリフェニレンサルファイ
ドの結晶化度が３５％以上、結晶サイズが８０オングス
トローム以下である結晶性熱可塑性樹脂複合材料。かか
る複合材料は、強化繊維の構造物にポリフェニレンサル
ファイドを溶融・含浸させて成形する際、急冷した後特
定の条件でアニーリングすることにより、工業的に有利
に製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、強化繊維と結晶性熱可
塑性樹脂からなる複合材料に関する。特に、マトリック
ス樹脂が特定の結晶化度と結晶サイズに制御されたポリ
フェニレンサルファイドであるところの、耐熱性や耐摩
耗性に優れかつ強度の高い複合材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】繊維強化された結晶性熱可塑性樹脂複合
材料は、航空機材、工業用部品、電子部品、スポーツ用
具等の、軽量かつ高剛性、高強度、耐摩耗性等の特性が
要求される分野において有効に用いられている。

【０００３】結晶性熱可塑性樹脂のひとつであるポリフ
ェニレンサルファイド（一般にＰＰＳと略称されてい
る）を繊維で強化（補強）した複合材料は、繊維の形態
で分類すると短繊維や長繊維（繊維長２〜３０mmの非連
続繊維）により強化されたものと連続繊維により強化さ
れたものに分けられる。前者はインジェクション等によ
り成形され、後者はプレス成形がなされている。

【０００４】

【発明が解決すべき課題】後者の場合、連続繊維のマッ
ト、クロス等の構造物によって強化（補強）されたポリ
フェニレンサルファイド複合材料を製造する場合、樹脂
を該構造物に完全含浸させる必要があるが、ポリフェニ
レンサルファイドは樹脂粘度が高いため、この達成が困
難である。したがって、繊維含有率の低いスワールマッ
トを強化繊維として用いたものや含浸が容易な一方向引
き揃え繊維を用いたものにおいてポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂複合材料が一部実用化されてはいるものの、
繊維密度の高いクロス等については実用化されているも
のは少ないのが現状である。

【０００５】一般にこのような繊維密度の高いクロス等
への樹脂の完全含浸を達成するには、高温と高圧が必要
であり、これを可能とする熱プレス装置、オートクレー
ブ装置等の回分型成形装置やダブルベルト型プレス装
置、多段加熱／加圧ローラー等の連続成形装置が利用さ
れている。このような成形装置を利用して、適切な条件
を選択することにより、クロス等の繊維密度の高いもの
を補強材とし、ポリフェニレンサルファイドをマトリッ
クス樹脂とした、完全含浸された複合材料を得ることは
一応可能であるが、完全含浸が達成されても複合材料の
特性が大きく変化することが判明した。この傾向は結晶
性の高いポリフェニレンサルファイドをマトリックスと
する場合は大きな問題である。現在のところ、この解決
のために各種の方策が検討されつつあるが、未だに有効
な方法に到達しておらず、この解決が待たれる所であ
る。

【０００６】すなわち、熱プレス装置やオートクレーブ
装置等の成形装置を用いて、ポリフェニレンサルファイ
ドのように結晶化速度の大きい樹脂を成形すると、耐熱
性はあるが、強度や耐摩耗性の低い複合材料となり、一
方、ダブルベルト型熱プレス成形装置により製造したポ
リフェニレンサルファイド複合材料においては、高強度
ではあるが耐熱性の低い複合材料となる。

【０００７】したがって、本発明の第１の目的は、耐熱
性、強度、耐摩耗性の全てが優れた複合材料を提供する
ことにある。また、本発明の第２の目的は、そのような
複合材料を工業的に有利に製造する方法を提供すること
にある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために、従来着目されてきた樹脂と繊維との
接着や複合材料全体としての含有欠陥部の低減といった
観点から離れ、マトリックス樹脂の結晶サイズ、結晶化
度に着目し、それらを特定範囲に制御することによっ
て、優れた強度、耐熱性、耐摩耗性を兼ね備えた結晶性
熱可塑性樹脂複合材料が得られるという新知見に到達
し、本発明を完成するに至った。

【０００９】すなわち、本発明の複合材料は、強化繊維
と結晶性熱可塑性樹脂からなる複合材料であって、該結
晶性熱可塑性樹脂が結晶化度３５％以上、結晶サイズ８
０オングストローム以下、好ましくは７０オングストロ
ーム以下のポリフェニレンサルファイドであることを特
徴とする結晶性熱可塑性樹脂複合材料である。

【００１０】本発明の複合材料においてマトリックス樹
脂となるポリフェニレンサルファイドとは、主として、
次の化学式

【００１１】

【化１】

【００１２】で示されるような、フェニル基のパラ位に
スルフィド結合を有する繰り返し単位により構成される
結晶性の熱可塑性ポリマーである。これらは、ポリフェ
ニレンサルファイド結合に起因する結晶性を有するもの
であれば、非架橋タイプのポリマーでも架橋タイプのポ
リマーでも、あるいは両方の構造を有するポリマーでも
よい。中でも全てが上記一般式（Ａ）に示される繰り返
し単位により構成される非架橋タイプのポリマーが好ま
しい。

【００１３】また、本発明の複合材料に使用される強化
繊維は、ポリフェニレンサルファイドの含浸条件におい
て変質しない物からなる繊維であれば良く、一般に、耐
熱性のあるガラス、カーボン、アルミナ、ＳｉＣ、チタ
ン、ボロン等の無機繊維およびそのウィスカ、あるいは
アラミド、アリレート等の有機繊維、あるいはそれらの
組み合わせが好ましい。また、強化繊維の形態は、ウィ
スカ、短繊維、長繊維（繊維長２〜３０mmの非連続繊
維）、チョップドストランド、チョップドストランドマ
ット等の不連続繊維、あるいは、一方向配列連続繊維、
一方向配列ロービングクロス、コンティニュアスマッ
ト、クロス、織布、組み物、３次元織編物等の形態を持
つ連続繊維があげられる。

【００１４】特に、本発明では、比較的緻密なコンティ
ニュアスマット、クロス、織布、３次元織物等の連続繊
維構造物が好ましい。

【００１５】本発明の複合材料は、本質的に上記の強化
繊維とポリフェニレンサルファイドのマトリックス樹脂
とからなるが、必要に応じて、着色剤、充填剤、核剤等
を含んでもよい。強化繊維の含有量は、繊維の体積含有
率（Ｖｆ）にして１〜７０％の範囲が適当であり、２０
〜６０％が好ましい。

【００１６】本発明の複合材料の最大の特徴は、マトリ
ックス樹脂であるポリフェニレンサルファイドの結晶化
度が３５％以上、好ましくは４０〜６０％であり、か
つ、結晶サイズが８０オングストローム以下、好ましく
は１０〜７０オングストロームの範囲に制御されている
ことである。

【００１７】本発明者らの研究によれば、ポリフェニレ
ンサルファイドをマトリックスとする複合材料にあって
は、マトリックス樹脂の結晶化度と結晶サイズとが特定
の範囲内にあるときは、複合材料の特性が格段に優れた
ものとなることが判明した。

【００１８】すなわち、非晶状態のポリフェニレンサル
ファイドをマトリックス樹脂とするガラス繊維強化複合
材料は、後掲の実施例中の表１〜２に試験片Ａとして例
示するように、耐熱性が著しく低いため、ポリフェニレ
ンサルファイドの結晶化が不可欠である。これに対し、
例えば、試験片Ｂのように３５％以上の結晶化度に達し
ているものは、繊維強化ポリフェニレンサルファイド樹
脂複合材料の耐熱性（ＨＤＴ）は他の高結晶化繊維強化
ポリフェニレンサルファイド樹脂複合材料（試験片Ｃ〜
Ｆ）と同等の耐熱性を示すようになる。また、結晶化度
が３５％未満になると、耐摩耗性も低下する傾向を示す
ので、優れた耐熱性および耐摩耗性能を併せ持つガラス
繊維補強ポリフェニレンサルファイド樹脂複合材料シー
トを得るには、マトリックス樹脂の結晶化度を３５％以
上に制御することが必要である。

【００１９】一方、試験片Ｅ〜Ｆからも明らかなよう
に、結晶化度が３５％以上であっても結晶サイズが８０
オングストロームを越えると、曲げ強度が急激に低下し
始めるので、好ましくない。しかも、結晶サイズの増大
により耐摩耗性も低下する傾向を示し、優れた強度およ
び耐摩耗性を併せ持つガラス繊維強化ポリフェニレンサ
ルファイド樹脂複合材料を得るには、マトリックス樹脂
の結晶サイズを８０オングストロームに制御することが
必要である。

【００２０】上記の如く、繊維強化ポリフェニレンサル
ファイド樹脂複合材料において、樹脂の結晶サイズを８
０オングストローム以下、好ましくは７０オングストロ
ーム以下、かつ、その結晶化度を３５％以上とすること
で、良好な強度、耐熱性、耐摩耗性を全て兼ね備えた複
合材料を得ることが出来る。

【００２１】なお、ここで言うポリフェニレンサルファ
イドの結晶サイズおよび結晶化度は、次の如くＸ線広角
回折により求められる値である。

【００２２】Ｘ線測定装置はリガク（株）製ＲＡＤーＢ
を用い、Ｘ線をＤ．Ｓ．＝１／２゜、Ｒ．Ｓ．＝０．１
５ｍｍ、Ｓ．Ｓ．＝１／２゜の各スリットに通し、サン
プルに照射して、反射角５゜≦２θ≦４０゜の反射強度
を測定する。結晶化度は１１゜≦２θ≦２７゜の積分強
度により算出し、結晶サイズは、その最大ピークの半価
幅より算出される。

【００２３】一般に、ポリフェニレンサルファイドにあ
っては、結晶化度と結晶サイズとは比例関係にあり、結
晶化度を大きくすると結晶サイズも大きくなるのが普通
であるが、本発明の如く、このような相反する２つのミ
クロ構造を上述の範囲に制御することで、耐磨耗性、耐
熱性、強度を兼備した繊維強化ポリフェニレンサルファ
イド樹脂複合材料が得られることは、驚くべきことであ
る。

【００２４】複合材料の形状は、一般にシート状が多い
が、本発明のものはシート状に限定されず、種々の形状
をとり得る。

【００２５】次に、上述の特徴を有する本発明の複合材
料を効率的に製造する方法について説明する。

【００２６】本発明方法では、加圧と同時に加熱および
／または冷却の可能な成形装置が用いられるが、このよ
うな装置としては、熱プレス装置やオートクレーブ装置
等の回分型の成形装置や、ダブルベルト型プレス成形装
置や多段加熱・加圧ローラーを備えた連続成形装置が好
ましい。

【００２７】このような成形装置を使用して、強化繊維
とポリフェニレンサルファイドとを一体化して複合材料
とする際、強化繊維のクロス、マットなどのシート状構
造物とポリフェニレンサルファイドのシート、フィルム
または粉末層とを積層し、加圧すると共にポリフェニレ
ンサルファイドの融点以上に加熱して溶融した樹脂を強
化繊維の構造物中に含浸させ一体化する方法が好ましく
採用される。樹脂の溶融・含浸後、冷却・固定化して複
合材料を得るが、本発明の複合材料を得るには冷却の温
度および時間を制御することが大切である。

【００２８】この制御方法は、溶融一体化温度から一旦
室温まで９０℃／分以上の降温速度にて室温まで急速に
冷却し、しかる後、特定条件でアニーリングする方法
と、強化繊維とポリフェニレンサルファイドの溶融一体
化温度から、特定の条件を経由させて、次いで室温まで
冷却する多段冷却方法とに大別される。この両者におい
て、ポリフェニレンサルファイドの結晶特性を適正化さ
せるための上記特定の条件は同じであり、これを具体例
を挙げて次に詳述する。

【００２９】（ア）加熱−急速冷却−アニーリング法 ダブルベルトプレス成型装置を用いて、一定圧力下に、
室温から約３２０℃まで急速加熱し、引き続きその温度
から９０℃／分以上の降温速度で室温まで急速に冷却す
ることにより、非結晶質ポリフェニレンサルファイドを
マトリックス樹脂とするガラス繊維強化複合材料シート
を製造する。次に、この繊維強化非結晶質ポリフェニレ
ンサルファイド複合材料シートを加熱してアニーリング
する。その際、そのアニーリング温度（Ｄ℃）を、ポリ
フェニレンサルファイドの結晶化が始まる温度である１
２０℃以上で、かつ処理時間ｔ（分）に応じて下記数式
（１）を満足する範囲とする。

【００３０】

【数２】 Ｄ＜５２５／（ｔ＋５．５）＋１８０ （１）

【００３１】アニーリングの条件が、上記の条件より外
れる場合、例えば２５０℃で３６０分処理した場合、結
晶化度は３５％以上となるが、結晶サイズが７０オング
ストロームよりも大きくなってしまい、強度が充分に発
現せず、好ましくない。 本発明方法では、このような
条件での加熱−急速冷却−アニーリング法によって、マ
トリックス樹脂であるポリフェニレンサルファイドの結
晶化度が３５％以上、結晶サイズが８０オングストロー
ム以下となって、耐熱性と耐摩耗性と強度とを兼ね備え
た有用な複合材料が効率的に製造される。

【００３２】（イ）加熱−多段冷却法 ダブルベルト型プレス成形装置を用いて、一定圧力下
に、室温から約３２０℃まで急速加熱し、引き続きその
温度から１２０℃以上で、かつ下記数式（１）

【００３３】

【数３】 Ｄ＜５２５／（ｔ＋５．５）＋１８０ （１）

【００３４】［上記数式（１）において、Ｄは温度
（℃）、ｔは時間（分）を示す］を満足する温度まで急
冷し、その温度で上記の時間（ｔ分）保持したのち、室
温まで冷却する。この場合の冷却途中の保持温度、時間
が上記の範囲を外れると、本発明の結晶化度と結晶サイ
ズのものが得られないことは，上記（ア）の場合と同様
である。

【００３５】上記（ア）（イ）のいずれの方法において
も、上記数式（１）を満足する温度（Ｄ℃）と時間（ｔ
分）の範囲内で実施するに当たり、温度を１２０〜２５
０℃、特に１３０〜２４０℃、の範囲とし、かつ、採用
する温度（Ｄ℃）に応じて次の条件を満たす時間（ｔ
分）を選ぶのが好適である。

【００３６】

【数４】２１０＜Ｄ≦２５０ のとき， ２≦ｔ １８３＜Ｄ≦２１０ のとき， ３≦ｔ １５０＜Ｄ≦１８３ のとき， ３≦ｔ≦１８０ １２０＜Ｄ≦１５０ のとき， ３≦ｔ≦１４４０

【００３７】

【発明の効果】本発明に従い、ポリフェニレンサルファ
イドをマトリックスとする繊維強化熱可塑性樹脂複合材
料において、その構成樹脂の結晶サイズを８０オングス
トローム以下、結晶化度を３５％以上に制御することに
よって、強度ならびに耐摩耗性能を著しく向上させると
ともに、その耐熱性もまた向上させることが可能とな
り、従来に無い繊維補強結晶性熱可塑性樹脂からなる複
合材料を提供することができる。

【００３８】したがって、本発明の複合材料は、航空機
材料、工業部品、スポーツ用具等の分野に広く応用する
ことが出来る。さらに本発明の複合材料は、耐熱性、耐
摩耗性、高強度などの特性の他に電気絶縁性、耐薬品性
が求められる部材においても応用できる。例えば、プリ
ント基盤や電気機器ケース等の電気部品、撹拌翼等の軽
量高剛性かつ耐薬品性の求められる工業用部品において
も著しい効果を発揮する。

【００３９】

【実施例】以下に実施例をあげて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらによりなんら限定を受けるも
のではない。

【００４０】本実施例中に記載のポリフェニレンサルフ
ァイド樹脂は、フィリップス石油（株）製、非架橋低結
晶化速度低オリゴマータイプ、Ｅ２４８１を原料とし、
帝人（株）にてフィルム化したものを用いた。

【００４１】また、本実施例中における曲げ弾性率およ
び曲げ強度の測定は、ＪＩＳ Ｋ７０５５、（ガラス繊
維強化プラスチックスの曲げ試験方法）の３点曲げ法に
準じて行った。ＨＤＴ（熱変形温度）の測定は、ＪＩＳ
Ｋ ７２０７、硬質プラスチックの荷重たわみ温度試
験法に準じ行った測定方法より行った。なお、例中の温
度は特に断らない限りシート温度そのものを示す。

【００４２】

【実施例１〜３，比較例１〜３】ガラス繊維平織りクロ
ス（ユニチカユーエムグラス（株）製、Ｈー２０１、目
付け２０４ｇ／ｍ² ）２枚の間に、ガラス繊維ー方向配
向平織りクロス（ユニチカユーエムグラス（株）製、Ｒ
Ｆ−６００、目付け６００ｇ／ｍ² ）２枚とガラス繊維
一方向配向平織りクロス（ユニチカユーエムグラス
（株）製、ＲＦ−５００、目付け５００ｇ／ｍ² ）１枚
とを挟み、さらにポリフェニレンサルファイドフィルム
（２８０μｍ厚さ）２枚を、Ｈ２０１／ＰＰＳフィルム
／ＲＦ６００／ＲＦ５００／ＲＦ６００／ＰＰＳフィル
ム／Ｈ２０１の順に積層した材料を、ダブルベルト熱プ
レス成形機によって３０ｋｇ／ｃｍ² の一定圧力下で５
分間で室温から３２０℃まで急速加熱し、３２０℃で５
分間保持した後，降温速度１００℃／分で室温まで急速
冷却し、非結晶状態のポリフェニレンサルファイドをマ
トリックス樹脂とする繊維補強樹脂シートを成形した。
該シートの厚みは１．３７ｍｍであり、ガラス繊維の体
積含有率（Ｖｆ）は６０％であった。該シートから切り
出した一片を試験片Ａとする。

【００４３】一方、該シートから切り出した各片を、後
掲の表１に示す条件下で熱処理し、熱処理条件の違いに
よって、以下の試験片Ｂ〜Ｆを得た。すなわち、非結晶
状態のポリフェニレンサルファイドをマトリックス樹脂
とする繊維強化樹脂シートを、１５０℃で５分間保持し
て試験片Ｂを作成し、１５０℃で６時間保持して試験片
Ｃを作成し、２３０℃で５分間保持して試験片Ｄを作成
した。

【００４４】さらに、比較のため、同様に成形した非結
晶状態のポリフェニレンサルファイドをマトリックス樹
脂とする繊維強化樹脂シートを２５０℃で５分間保持し
て試験片Ｅを、２５０℃で１時間保持して試験片Ｆを、
それぞれ作成した。

【００４５】上記の如くして得られた試験片Ａ〜試験片
Ｆの熱処理条件、複合材料におけるポリフェニレンサル
ファイド（ＰＰＳ）の結晶状態を表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】また、得られた試験片Ａ〜試験片Ｆについ
て、曲げ弾性率、曲げ強度、ＨＤＴ（熱変形温度）およ
び摩耗量の測定を行った結果を表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】

【実施例４、比較例４〜５】ガラス繊維平織りクロス
（ユニチカユーエムグラス（株）製、Ｈー２０１、目付
け２０４ｇ／ｍ² ）２枚の間に、ガラス繊維一方向配向
平織りクロス（ユニチカユーエムグラス（株）製、ＲＦ
−６００、目付け６００ｇ／ｍ² ）３枚を挟みさらにポ
リフェニレンサルファイドフィルム（２８０μｍ厚さ）
４枚を、Ｈ２０１／ＰＰＳフィルム／ＲＦ６００／ＰＰ
Ｓフィルム／ＲＦ６００／ＰＰＳフィルム／ＲＦ６００
／ＰＰＳフィルム／Ｈ２０１の順に積層した材料を、ダ
ブルベルト熱プレス成形機によって３０ｋｇ／ｃｍ² の
一定圧力下で５分間で室温から３２０℃まで急速加熱
し、その温度で５分間保持した後、１００℃／分で室温
まで急速冷却し、非結晶状態のポリフェニレンサルファ
イドをマトリックス樹脂とする繊維強化樹脂シートを成
形した。該シートの厚みは１．９７ｍｍであり、ガラス
繊維体積含有率（Ｖｆ）は４５％であった。該シートか
ら切り出した一片を試験片Ｇとする。

【００５０】次に、上記シートから切り出した各片を各
温度条件下で熱処理し、処理条件の違いによって、試験
片ＨおよびＩを作成した。すなわち、非結晶状態のポリ
フェニレンサルファイドをマトリックス樹脂とする繊維
補強樹脂シートを、１５０℃で５分間保持し、試験片Ｈ
を作成した。また、同様の非結晶状態のシートを２５０
℃で１時間保持して試験片Ｉを作成した。

【００５１】上記の如くして得られた試験片Ｇ〜試験片
Ｉの評価結果を、まとめて表３に示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】表１ないし表３において、熱処理温度は
℃、熱処理時間は分、結晶化度は％、結晶サイズはオン
グストローム、曲げ弾性率はｋｇ／ｍｍ² 、曲げ強度は
ｋｇ／ｍｍ² 、ＨＤＴは℃でそれぞれ表示される。な
お、ポリフェニレンサルファイドは完全結晶でもその結
晶化度は５５％前後で示される。また、結晶サイズは、
試験片Ａおよび試験片Ｈでは測定されなかった（表中＊
印）。

【００５４】これらの表から、ガラス繊維強化ポリフェ
ニレンサルファイド樹脂複合材料にあっては、マトリッ
クス樹脂の結晶サイズが８０オングストロームを越える
と曲げ強度が著しく低下し、結晶サイズを８０オングス
トローム以下、好ましくは７０オングストローム以下と
することが、該樹脂シートの強度物性を確保する上で特
に重要であり、かつ、結晶サイズが８０オングストロー
ムより大になると磨耗量が増大し耐磨耗性が低下するこ
とが良く理解される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 81:02 7308−4Ｊ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 強化繊維と結晶性熱可塑性樹脂からなる
   複合材料において、結晶性熱可塑性樹脂がポリフェニレ
   ンサルファイドであり、かつ、該ポリフェニレンサルフ
   ァイドの結晶化度が３５％以上、結晶サイズが８０オン
   グストローム以下であることを特徴とする結晶性熱可塑
   性樹脂複合材料。
2. 【請求項２】 強化繊維が、ガラス、カーボン、ボロ
   ン、アルミナ、ＳｉＣ等の無機繊維およびそれらのウィ
   スカ、あるいはアラミド、アリレート等の有機繊維のう
   ちから選ばれる少なくとも一種の繊維である請求項１記
   載の結晶性熱可塑性樹脂複合材料。
3. 【請求項３】 強化繊維の形態が、短繊維または長繊維
   等の非連続繊維、あるいは一方向配列連続繊維、一方向
   配列ロービングクロス、コンティニュアスマット、クロ
   ス、織布、３次元織物等の連続繊維である請求項１また
   は請求項２記載の結晶性熱可塑性樹脂複合材料。
4. 【請求項４】 強化繊維の体積含有率（Ｖｆ）が、１〜
   ７０％である請求項１、請求項２または請求項３記載の
   結晶性熱可塑性樹脂複合材料。
5. 【請求項５】 加圧と同時に加熱および／または冷却の
   可能な成形装置を使用し、ポリフェニレンサルファイド
   を溶融状態で強化繊維に含浸せしめた後、成形の冷却過
   程において、９０℃／分以上の冷却速度で冷却して非晶
   性のポリフェニレンサルファイドをマトリックスとする
   複合材料を形成せしめ、次いで、該複合材料をポリフェ
   ニレンサルファイドの結晶化温度である１２０℃以上
   で、かつ下記数式（１） 【数１】 Ｄ＜５２５／（ｔ＋５．５）＋１８０ （１） ［上記数式（１）において、Ｄは温度（℃）、ｔは時間
   （分）を示す］を満足する温度と時間の範囲内において
   熱処理することにより、ポリフェニレンサルファイドの
   結晶化度を３５％以上、結晶サイズを８０オングストロ
   ーム以下にすることを特徴とする結晶性熱可塑性樹脂複
   合材料の製造方法。