JPH06255266A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】温湿度等の影響による地肌かぶりが少なく、か
つ油脂類や溶剤あるいは可塑剤等の影響を受けても記録
像が褪色しがたく、しかもヘッド粕の発生を防止し、更
に記録感度に優れた感熱記録体を提供する。 【構成】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料と顕
色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体において、顕
色剤として４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピ
ルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩を用い、更に記録層中に
ステアリン酸アミドのエマルションを用いたことを特徴
とする感熱記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
記録像の保存性および記録感度に優れ、しかもヘッド粕
の発生も防止した熱かぶりの少ない感熱記録体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱ヘッド等の熱エネルギーを利
用し、無色ないし淡色の塩基性染料と顕色剤を発色せし
める感熱記録体はよく知られている。かかる感熱記録体
は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつ
その保守も比較的容易であるため、ファクシミリや各種
計算機の記録媒体としてのみならず感熱ラベル等の幅広
い分野において使用されている。

【０００３】近年、感熱ファックスではＡ４版サイズで
１０秒以下、感熱プリンターでは１２０字／秒以上の記
録スピードが可能となっており、感熱記録体の高感度化
が一層要求されている。また、小売業等の省力化を目的
としたＰＯＳシステムの拡大に伴い、感熱記録ラベルの
使用が増加している。しかし、通常の感熱記録体にはビ
スフェノールＡなどのフェノール系顕色剤が使用されて
いるため、溶剤等によりかぶりが生じたり、発色体が油
脂、薬品等により変褪色を起こしてしまう欠点を有して
いる。そのため、例えば水性ペン、油性ペン、蛍光ペ
ン、朱肉、接着剤、糊、ジアゾ現像液等の文具及び事務
用品等に触れると、白色部が発色したり、記録像の濃度
が大幅に低下したり、変色したりして商品価値を著しく
損ねていた。

【０００４】このような欠点の改善を目的として、記録
層上に保護層を設ける方法、記録層中に保存性改良剤を
添加する方法など種々の提案がされているが、何れも新
たな欠点を付随したり、必ずしも満足し得るほど充分な
効果が得られないため、より一層の改良が強く要請され
ている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、温湿
度等の影響による地肌かぶりが少なく、かつ油脂類や溶
剤あるいは可塑剤等の影響を受けても記録像が褪色しが
たく、しかもヘッド粕の発生を防止し、更に記録感度に
優れた感熱記録体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
無色ないし淡色の塩基性染料と顕色剤を含有する記録層
を設けた感熱記録体において、顕色剤として４−〔３−
（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸
の亜鉛塩を用い、更に記録層中にステアリン酸アミドの
エマルションを用いることにより、上記目的が達成され
ることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【作用】顕色剤として４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩を使用した感
熱記録体は、地肌かぶりが少なく、しかも可塑剤に対す
る記録像の保存性に優れた特性を発揮するものである
が、記録感度および記録濃度が低く、記録時のサーマル
ヘッド上にヘッド粕が発生するという難点があった。そ
こで、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオ
キシ〕サリチル酸の亜鉛塩を使用する感熱記録体につい
て、その記録感度および記録濃度を高め、ヘッド粕発生
を押さえるために、種々の増感剤を検討したが、地肌か
ぶりが発生し易くなるという新たな欠点が生じた。しか
しながら、乳化タイプのステアリン酸アミドエマルショ
ン、特に平均粒子径０．５μｍ以下のステアリン酸アミ
ドのエマルションを感熱記録体に用いると、白色度を低
下させることなく記録感度および記録濃度が向上し、し
かもヘッド粕の発生を少なくする効果をも有することが
判明した。また、感度が高くなるため増感剤の使用量を
減らすことができた。乳化タイプのステアリン酸アミド
は、機械的な分散による分散品よりも粒度分布がシャー
プで、粗大な粒子が殆ど存在しないため、加熱印字時に
極めてシャープな融解挙動をなすためと推測される。

【０００８】本発明において、４−〔３−（ｐ−トリル
スルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩とス
テアリン酸アミドのエマルションの割合については特に
限定するものではないが、４−〔３−（ｐ−トリルスル
ホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩１００重
量部に対してステアリン酸アミドのエマルションを５〜
５００重量部程度の範囲で調節するのが望ましい。

【０００９】かかる４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩は、例えば、
水または水と有機溶媒の混合媒体中で、４−〔３−
（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸
のアルカリ金属塩と、亜鉛化合物とを反応させる方法、
４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキ
シ〕サリチル酸、および亜鉛化合物を湿式同時粉砕する
方法などで製造することができる。

【００１０】上記方法は、製造時の操作性に若干難点
があるものの、亜鉛塩化の得率および純度の点で利点が
ある。一方、上記方法は、亜鉛塩化の得率および純度
の点でやや難点があるが、極めて簡便に複合亜鉛塩を製
造できるという利点を備えている。なお、上記の方法
で使用する有機溶媒としては、水への溶解度が小さく、
且つ生成した芳香族カルボン酸の亜鉛塩の溶解度が大き
いものが好ましく、例えば芳香族化合物、ハロゲン化
物、エステル化合物などが挙げられる。より具体的には
トルエン、キシレン、トリクレン、酢酸エチルなどが例
示できる。

【００１１】また、亜鉛塩を調製する際の亜鉛化合物と
しては、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、硫酸亜鉛、
塩化亜鉛などを使用することができるが、上記の方法
には硫酸亜鉛や塩化亜鉛が特に好ましく、上記の方法
には特に酸化亜鉛が好ましく使用される。なお、使用す
る亜鉛化合物の量については特に限定するものではない
が、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキ
シ〕サリチル酸の当量程度となるように使用するのが望
ましい。

【００１２】本発明の感熱記録体において、感熱記録層
に含有せしめる無色ないし淡色の塩基性染料としては各
種公知の化合物が使用でき、例えば下記が例示される。
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミ
ノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−
メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３，６−ビス（ジエチルアミ
ノ）フルオラン−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘ
キシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ
（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−
（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−フルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，３
−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジ
メチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，
５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１
−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリジノフ
ェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テト
ラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス（４−
ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラブロモフタリド、３−ｐ−（ｐ−アニリ
ノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオ
ラン、２，２−ビス｛４−〔６′−（Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−３′−メチルスピロ〔フタリ
ド−３，９′−キサンテン−２′−イルアミノ〕フェニ
ル｝プロパン、３，６，−ビス（ジメチルアミノ）フル
オレン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）
フタリド等が挙げられる。勿論、これらに限定されるも
のではなく、また必要に応じて２種以上を併用すること
もできる。

【００１３】本発明の感熱記録体において、記録層中に
含有せしめる塩基性染料と顕色剤との使用比率について
は、特に限定するものではないが、一般に塩基性染料１
重量部に対して０．５〜５０重量部、好ましくは１〜１
０重量部程度の顕色剤を使用するのが望ましい。

【００１４】本発明は、顕色剤として４−〔３−（ｐ−
トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛
塩を使用するところに特徴を有するものであるが、本発
明の効果を阻害しない範囲で例えば下記の如き公知の顕
色剤を併用することも可能である。活性白土、アタパル
ジャイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無
機酸性物質、４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−クミルフェノール、ヒドロキノンモノベンジル
エーテル、４，４′−イソプロピリデンジフェノール、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタ
ン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニルチオエトキシ）メタ
ン、１，５−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−
オキサペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル
−α−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼ
ン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキ
シフェニル）エチル〕ベンゼン、４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルフィド、ジ（４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）スルフィン、４−ヒドロキシ−４′−メ
チルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、２，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−
４′−ベンジルオキシフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−３′，４′−テトラメチレンビフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシフェニル−ｐ−トリルスルホン、
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ビス（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ブチル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸メチル、（４−ヒドロキシフェニルチオ）酢酸
−２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチルエステ
ル、ジ（ｐ−ヒドロキシフェニルチオエチル）エーテ
ル、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、Ｎ−
（フェノキシエチル）−４−ヒドロキシフェニルスルホ
ンアミド等のフェノール性化合物、４−〔２−（ｐ−メ
トキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸、５−
〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミ
ル〕サリチル酸、ｐ−クロロ安息香酸等の芳香族カルボ
ン酸、およびこれら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシ
ウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、
スズ、ニッケル等の多価金属との塩、更にはチオシアン
酸亜鉛のアンチピリン錯体等の有機酸性物質等が例示さ
れる。

【００１５】また、本発明の効果を阻害しない範囲で例
えば下記の如き公知の増感剤を併用することも可能であ
る。メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズアミ
ド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイコサ
ン酸アミド、エチレンビステアリン酸アミド、ベヘン酸
アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メチロ
ールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テ
レフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ｐ−ベ
ンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ−２−
ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸−
ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロロベ
ンジル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェ
ニル、ｐ−ベンジルビフェニル、トリルビフェニルエー
テル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エーテル、
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−
メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４−クロロ
フェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１
−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メチルフェ
ノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベンジルエー
テル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ−アセト
トルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−アセトアセ
チル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエトキシ）
ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、
１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン等が例
示される。

【００１６】これらの増感剤の使用量は特に限定されな
いが、一般に呈色剤１００重量部に対して５〜５００重
量部程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００１７】また、熱による地肌かぶりを押さえるため
にテトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジニル）−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレートなどのヒンダードアミン系安定剤を併用す
ることが望ましい。さらに、効果を損なわない限り目的
に応じて記録像の保存性を更に高めるために、保存性改
良剤を併用することもできる。かかる保存性改良剤の具
体例としては、例えば１，４−ジグリシジルオキシベン
ゼン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチル−２，３
−エポキシプロピルオキシ）ジフェニルスルホン、テレ
フタル酸ジグルシジル、ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂等のエポキシ化合物、２，２′−メチレンビス（４−
メチル−６−tert−ブチルフェノール）、２，２′−メ
チレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−
ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス
（２−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４′−ブチリデンビス（６−tert−ブチル−ｍ−クレゾ
ール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−
ブチルフェニル）ブタン、４，４′−チオビス（３−メ
チルフェノール）、４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスルホン、
４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−テトラ
メチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合
物、１−〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕−４−〔α′，α′−ビス（４″−ヒドロ
キシフェニル）エチル〕ベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−
ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２′−メチレ
ンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リン酸ソ
ーダ等が挙げられる。

【００１８】これらの物質を含む記録層用の塗布液の調
製には、一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトラ
イター、サンドミル等の攪拌・粉砕機により塩基性染
料、顕色剤、さらには必要に応じて添加される増感剤等
を一緒にまたは別々に分散し、塗液として調製される。

【００１９】かかる塗液中には、接着剤としてデンプン
類、ヒドロキシエチルセルローズ、メチルセルローズ、
カルボキシメチルセルローズ、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビヤゴム、ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタジエン共重
合体エマルジョン等が全固形分の１０〜４０重量％、好
ましくは１５〜３０重量％程度用いられる。

【００２０】また、塗液中には各種顔料を併用すること
も可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子
等の有機顔料等が挙げられる。

【００２１】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン
酸塩、脂肪酸金属塩などの分散剤、ベンゾフェノン系、
トリアゾール系などの紫外線吸収剤、その他消泡剤、蛍
光染料、着色染料などが挙げられる。

【００２２】本発明において、感熱記録層の形成方法等
については特に限定されるものでなく、従来から周知慣
用の技術に従って形成することができ、例えばエアーナ
イフコーティング、バリバーブレードコーティング、ピ
ュアーブレードコーティング、ショート・ドウェルコー
ティング、カーテンコーティング等により塗液を支持体
上に塗布・乾燥する方法などによって形成することがで
きる。また塗液の塗布量についても特に限定されず、通
常乾燥重量で２〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ
／ｍ² の範囲である。支持体としては、紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム等が適宜選択して使用される。

【００２３】なお、本発明では、必要に応じて感熱記録
体上および／または裏面側に樹脂層を設けることによっ
て、さらに記録像の保存性を高めることも可能である。
さらに、支持体に下塗り層を設け画質や感度を向上させ
たり、記録体裏面に粘着剤処理を施して粘着ラベルに加
工したり、記録体裏面に磁気層を設ける等の感熱記録体
製造分野における各種の公知技術を付加しうるものであ
る。また、記録層形成後などにスーパーキャレンダー処
理を施し、画質や画像濃度を向上させることもできる。

【００２４】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００２５】実施例１ 〔Ａ液調製〕３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン１０部、メチルセルロースの５
％水溶液５部、および水４０部からなる組成物をサンド
ミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。 〔Ｂ液調製〕４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロ
ピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩３０部、メチルセルロ
ースの５％水溶液５部、および水８０部からなる組成物
をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕
した。

【００２６】〔記録層の形成〕Ａ液５５部、Ｂ液１１５
部、ステアリン酸アミドのエマルション２１．５％液
〔商品名：ハイミクロンＧ−２７０，中京油脂社製，平
均粒子径：０．４μｍ〕８０部、１０％ポリビニルアル
コール水溶液１６０部、及び炭酸カルシウム２５部を混
合攪拌して得た記録層用塗液を、４５ｇ／ｍ² の上質紙
の片面に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布
乾燥して記録層を形成した。

【００２７】実施例２ 実施例１の記録層の形成においてステアリン酸アミドの
エマルション（平均粒子径：０．４μｍ）の代わりに平
均粒子径０．９μｍのステアリン酸アミドのエマルショ
ンを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００２８】実施例３ Ａ液調製において、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン１０部の代わりに、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン１０部を用いた以外は実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００２９】実施例４ 〔Ｃ液の調製〕テトラキス（１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジニル）−１，２，３，４−ブタ
ンテトラカルボキシレート１０部、メチルセルロースの
５％水溶液５部、および水４０部からなる組成物をサン
ドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。 〔記録層の形成〕Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｃ液５５
部、ステアリン酸アミドのエマルション２１．５％液
〔商品名：ハイミクロンＧ−２７０，中京油脂社製，平
均粒子径：０．４μｍ〕８０部、１０％ポリビニルアル
コール水溶液１６０部、及び炭酸カルシウム２５部を混
合攪拌して得た記録層用塗液を、４５ｇ／ｍ² の上質紙
の片面に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布
乾燥して記録層を形成した。

【００３０】実施例５ 〔Ｄ液調製〕１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン２０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、および
水５５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．５μｍとなるまで粉砕した。 〔記録層の形成〕Ａ液５５部、Ｂ液１１５部、Ｄ液４０
部、ステアリン酸アミドのエマルション２１．５％液
〔商品名：ハイミクロンＧ−２７０，中京油脂社製，平
均粒子径：０．４μｍ〕６０部、１０％ポリビニルアル
コール水溶液１６０部、及び炭酸カルシウム２５部を混
合攪拌して得た記録層用塗液を、４５ｇ／ｍ² の上質紙
の片面に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布
乾燥して記録層を形成した。

【００３１】実施例６ 〔Ｅ液の調製〕２，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、およ
び水８０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．５μｍとなるまで粉砕した。 〔記録層の形成〕Ａ液５５部、Ｂ液７５部、Ｅ液４０
部、ステアリン酸アミドのエマルション２１．５％液
〔商品名：ハイミクロンＧ−２７０，中京油脂社製，平
均粒子径：０．４μｍ〕８０部、１０％ポリビニルアル
コール水溶液１６０部、及び炭酸カルシウム２５部を混
合攪拌して得た記録層用塗液を、４５ｇ／ｍ² の上質紙
の片面に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布
乾燥して記録層を形成した。

【００３２】実施例７ 〔Ｆ液の調製〕４−ベンジルオキシ−４′−（２−メチ
ル−２，３−エポキシプロピルオキシ）ジフェニルスル
ホン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部、およ
び水４０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が
１．５μｍとなるまで粉砕した。 〔記録層の形成〕Ａ液５５部、Ｂ液７５部、Ｅ液４０
部、Ｆ液５５部、ステアリン酸アミドのエマルション２
１．５％液〔商品名：ハイミクロンＧ−２７０，中京油
脂社製，平均粒子径：０．４μｍ〕８０部、１０％ポリ
ビニルアルコール水溶液１６０部、及び炭酸カルシウム
２５部を混合攪拌して得た記録層用塗液を、４５ｇ／ｍ
² の上質紙の片面に乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となる
ように塗布乾燥して記録層を形成した。

【００３３】実施例８ Ｄ液調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン２０部の代わりに、２−ナフチルベンジルエ
ーテル２０部を用いた以外は実施例５と同様にして感熱
記録体を得た。

【００３４】実施例９ 〔Ｇ液調製〕焼成クレー〔商品名：アンシレックス，Ｅ
ＭＣ社製，吸油量：１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、
ポリビニルアルコールの１０％水溶液１００部、および
水２００部からなる組成物を混合攪拌して下塗層用の塗
液を得た。 〔感熱記録体の調製〕４５ｇ／ｍ² の上質紙の片面に、
Ｇ液を乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ² となるように塗布乾
燥した後、実施例１と同様に調製した記録層用塗料を乾
燥後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥した
後、スーパーカレンダー処理を行い感熱記録体を得た。

【００３５】比較例１ 〔Ｈ液調製〕ステアリン酸アミド２０部、メチルセルロ
ースの５％水溶液５部、および水７５部からなる組成物
をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕
した。 〔感熱記録体の調製〕実施例１の記録層の形成において
ステアリン酸アミドのエマルション２１．５％液の代わ
りにＨ液１００部を用いた以外は、実施例１と同様にし
て感熱記録体を得た。

【００３６】比較例２ 実施例１の記録層の形成においてステアリン酸アミドの
エマルション２１．５％液の代わりにＤ液８０部を用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３７】比較例３ 実施例１の記録層の形成においてＢ液１１５部の代わり
にＥ液１１５部を用いた以外は、実施例１と同様にして
感熱記録体を得た。

【００３８】比較例４ Ｅ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホン３０部の代わりに、４−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン３０部を用いた以外は
比較例３と同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】比較例５ Ｂ液調製において、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩３０部の代わ
りに、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオ
キシ〕サリチル酸の亜鉛塩３０部を用いた以外は実施例
１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４０】比較例６ Ｂ液調製において、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニ
ル）プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩３０部の代わ
りに、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキ
シ）クミル〕サリチル酸の亜鉛塩３０部を用いた以外は
実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４１】かくして得られた１５種類の感熱記録体に
ついて以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記
載した。 〔白色度〕発色カブリの程度を評価するために、ハンタ
ー白色度計で記録層の白色度を測定した。 〔発色濃度〕感熱記録体評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭ
Ｄ，大倉電気社製〕を用い、印加電圧２４Ｖ，パルス時
間２ｍｓにて各感熱記録体を発色させ、得られた記録像
の発色濃度をマクベス濃度計〔ＲＤ−９１４型，マクベ
ス社製〕でビジュアルモードにて測定した。

【００４２】〔耐油性〕印字発色させた感熱記録体上に
食用油を滴下させ、２４時間放置した後の印字の状態を
目視により評価した。 〔耐溶剤性〕印字発色させた感熱記録体上に黄色の油性
マジックインキで筆記し、その後の印字の状態を目視に
より評価した。 〔耐可塑剤性〕ポリプロピレンパイプ（４０mmφ管）上
に塩化ビニルラップフィルム（三井東圧化学株製）を３
重に巻き付け、その上に印字発色させた感熱記録体を印
字発色面が外になるように挟み、さらにその上から塩化
ビニルラップフィルムを３重に巻き付け、３０℃で２４
時間放置した後の印字濃度から耐可塑剤性を評価した。

【００４３】〔耐熱性〕地肌かぶりの促進テストとし
て、印字前の感熱記録体を６０℃の乾燥条件下で２４時
間処理した後、かぶりの程度を目視により評価した。 〔耐湿性〕印字前の感熱記録体を５０℃，７５％ＲＨの
条件下で２４時間処理した後、かぶりの程度を目視によ
り評価した。 〔ヘッド粕〕上記記録濃度の測定方法で感熱記録体を１
００ｍ記録する際にサーマルヘッド上に発生するヘッド
粕の量によりヘッド粕を目視評価した。

【００４４】〔評価基準〕耐油性、耐溶剤性、耐可塑剤
性、耐熱性、耐湿性およびヘッド粕の評価基準は、以下
の通りとした。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】〔表１〕の結果から明らかなように、本
発明の感熱記録体は、いずれも記録像の保存性とりわけ
耐油性、耐可塑剤性および耐溶剤性に優れ、しかもヘッ
ド粕を防止でき、且つ記録感度にも優れた感熱記録体で
あった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないし淡色の塩基性染料
   と顕色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
   て、顕色剤として４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）
   プロピルオキシ〕サリチル酸の亜鉛塩を用い、更に記録
   層中にステアリン酸アミドのエマルションを用いたこと
   を特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】ステアリン酸アミドのエマルションの平均
   粒子径が０．５μｍ以下である請求項１記載の感熱記録
   体。