JPH06251356A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明の磁気記録媒体は、磁性塗料にε−カ
プロラクトン，ε−カプロラクタム，或いはα−アセチ
ル−γ−ブチロラクトンを添加して作製したものであ
る。添加されるε−カプロラクトン，ε−カプロラクタ
ム，或いはα−アセチル−γ−ブチロラクトンの量は強
磁性粉末１００重量部に対して０．２〜１０重量部であ
る。このとき、強磁性粉末にはアルミニウム原子が鉄原
子に対して６原子％以上含有させる。 【効果】 強磁性粉末の分散性が向上するため、優れた
電磁変換特性とスチル耐久性を有する磁気記録媒体とな
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はいわゆる塗布型の磁気記
録媒体に関するものであり、特に、磁性粉の分散性に優
れた磁気記録媒体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ビデオテープ等の磁気記録媒体に於い
て、高記録密度化・高画質化に関する検討が盛んに行わ
れている。高記録密度化・高画質化に対しては、近年蒸
着テープ等の薄膜媒体が提案され、一部高画質８ミリビ
デオ等で実用されているが、価格等の点で従来の塗布型
媒体が今でも主流を占めている。

【０００３】塗布型媒体に於いて高記録密度化・高画質
化を実現するには一般に、用いる磁性粉の高保磁力化、
磁性粉の高密度充填、配向性の向上などによる磁気特性
の向上や磁性粉の微細化、磁性層の鏡面化が必要とされ
ている。

【０００４】以上の要件を満足するために、メタル磁性
粉などの磁気エネルギーが高く、より微細化された磁性
粉を用いることが提案され、８ミリビデオや各種放送局
向けビデオで実用されている。一般には、磁気エネルギ
ーが高く、より微細化された磁性粉ほど均一に分散させ
ることが困難であるため、スルホン酸金属塩やカルボキ
シル基等の親水性置換基を導入して磁性粉への吸着性を
高めた結合剤が提案・実用されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】以上のように高記録密
度化・高画質化に対して様々な検討がなされてきたが、
例えば、８ミリビデオではより解像度を上げたいわゆる
高画質８ミリビデオが登場したり、放送局向けビデオで
はデジタル化に進むなど従来より記録波長の短いシステ
ムが提案・実用されるようになり、さらなる高記録密度
化・高画質化が求められている。このような状況に対応
するための手法の一つとして、磁性粉をさらに均一に分
散させることが考えられるが、磁性粉への吸着性を高め
た結合剤を用いる等の従来の技術だけではこれ以上の分
散性が望めなくなっている。

【０００６】本発明はかかる実情に鑑みて提案されたも
のであり、磁性粉の分散性に優れ、さらなる高記録密度
化・高画質化に対応可能な磁気記録媒体を提供すること
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上述の目
的を達成せんものと鋭意検討を重ねた結果、ε−カプロ
ラクトン，ε−カプロラクタム，α−アセチル−γ−ブ
チロラクトンを磁性塗料中に添加することで従来以上に
磁性粉を均一に分散させることが出来ることを見い出
し、本発明を完成するに至った。

【０００８】即ち、本発明は、非磁性支持体上に強磁性
粉末と結合剤とを主体とする磁性塗料が塗布されてなる
磁気記録媒体において、上記磁性塗料にε−カプロラク
トン，ε−カプロラクタム，α−アセチル−γ−ブチロ
ラクトンより選ばれる少なくとも１種が添加されている
ことを特徴とするものである。

【０００９】ここで、上記ε−カプロラクトンは化１に
示し、ε−カプロラクタムは化２に示し、α−アセチル
−γ−ブチロラクトンは化３に示すものであり、本発明
においては強磁性粉末を均一に分散させる効果を有する
ものである。

【００１０】

【化１】

【００１１】

【化２】

【００１２】

【化３】

【００１３】また、ε−カプロラクトン，ε−カプロラ
クタム，α−アセチル−γ−ブチロラクトンより選ばれ
る少なくとも１種は、磁性塗料中の強磁性粉末１００重
量部に対して０．２〜１０重量部添加されることが好ま
しい。添加量が少なすぎると分散性に対する効果が認め
られず、多すぎると分散性が飽和してしまうばかりか磁
性粉に吸着出来ないε−カプロラクトン，ε−カプロラ
クタム，或いはα−アセチル−γ−ブチロラクトンが生
じて耐久性に悪影響を及ぼすことになる。

【００１４】さらに、強磁性粉末はアルミニウム原子を
鉄原子に対して６原子％以上含有するものであることが
好ましい。アルミニウム原子を添加することは、シンタ
リング防止や酸化防止に効果があり、ε−カプロラクト
ン，ε−カプロラクタム，或いはα−アセチル−γ−ブ
チロラクトンの吸着性をより高める働きもしていると思
われる。

【００１５】本発明を適用することによって、従来以上
に高い記録密度、優れた画質を示す磁気記録媒体を得る
ことが可能となる。

【００１６】ところで、上記非磁性支持体や磁性塗膜を
構成する磁性粉末、樹脂結合剤等は従来公知のものがい
ずれも使用可能で、何ら限定されるものではない。例示
するならば、非磁性支持体としては、ポリエステル類、
ポリオレフィン類、セルロース類、ビニル系樹脂、ポリ
イミド類、ポリカーボネート類に代表されるような高分
子材料によって形成される高分子基板や、アルミニウム
合金、チタン合金からなる金属基板、アルミガラス等か
らセラミックス基板、ガラス基板等である。その形状も
何ら限定されるものではなく、テープ状、シート状、ド
ラム状等、いかなる形態であっても良い。

【００１７】強磁性粉末としては、Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ等
の強磁性金属材料や、Ｆｅ−Ｃｏ，Ｆｅ−Ｎｉ，Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｎｉ，Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ，Ｆｅ−Ｎ
ｉ−Ｚｎ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ
−Ｐ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｂ，Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ，Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｖ等のＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉを主成分とする各種強磁
性合金材料からなる強磁性金属粒子が好適である。

【００１８】上記磁気記録媒体用の強磁性粉末において
は、種々の特性を改善する目的でＡｌ以外にも、Ｓｉ，
Ｔｉ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｍｇ，Ｐ等の元素が添
加されても良い。

【００１９】結合剤としては、塩化ビニル、酢酸ビニ
ル、ビニルアルコール、塩化ビニリデン、アクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、スチレン、ブタジエ
ン、アクリロニトリル等の重合体、或いはこれら二種以
上を組み合わせた共重合体、ポリウレタン樹脂、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂等が例示される。これら結合
剤に上記強磁性粉末を分散して磁性層を形成する。

【００２０】上記磁性塗料の溶剤としては、アセトン，
メチルエチルケトン，メチルイソブチルケトン，シクロ
ヘキサノン等のケトン系、酢酸メチル，酢酸エチル，酢
酸ブチル，乳酸エチル，酢酸グリコールモノエチルエー
テル等のエステル系、グリコールジメチルエーテル，グ
リコールモノエチルエーテル，ジオキサン等のグリコー
ルエーテル系、ベンゼン，トルエン，キシレン等の芳香
族炭化水素、ヘキサン，ヘプタン等の脂肪族炭化水素、
メチレンクロライド，エチレンクロライド，四塩化炭
素，クロロホルム，エチレンクロルヒドリン，ジクロル
ベンゼン等の塩素化炭化水素等が挙げられる。

【００２１】さらに上記磁性層には、前記の結合剤、強
磁性粉末の他に添加剤として分散剤、潤滑剤、研磨剤、
帯電防止剤、防錆剤等が加えられても良い。更に、上記
磁気記録媒体には、必要に応じて、バックコート層やト
ップコート層等が形成されても良い。この場合、バック
コート層、トップコート層等の成膜条件は、通常この種
の磁気記録媒体の製造方法に適用される方法であれば良
く、特に限定されない。

【００２２】また、本発明において、磁性塗料中にε−
カプロラクトン，ε−カプロラクタム，或いはα−アセ
チル−γ−ブチロラクトンを添加する方法も特に限定さ
れない。例えば、磁性塗料を調整する際に強磁性粉末等
と共に添加しても良いし、予め強磁性粉末の表面をε−
カプロラクトン，ε−カプロラクタム，或いはα−アセ
チル−γ−ブチロラクトンで処理しておいても良い。

【００２３】さらに、ε−カプロラクトン，ε−カプロ
ラクタム，α−アセチル−γ−ブチロラクトンは混合し
て用いても良い。但し、２種以上を併用する場合は、合
計量が上述した含有量の範囲内となるようにする。

【００２４】

【作用】ε−カプロラクトン、ε−カプロラクタム、或
いはα−アセチル−γ−ブチロラクトンが磁性粉表面に
吸着することにより、磁性粉表面にて起こる分散を阻害
する種々の反応を抑制したり結合剤の磁性粉への吸着形
態をより分散に有利な形態に変える。

【００２５】さらに、強磁性磁性粉末中にアルミニウム
原子が含有されることでε−カプロラクトン，ε−カプ
ロラクタム，或いはα−アセチル−γ−ブチロラクトン
の吸着性をより高めることが可能となる。

【００２６】

【実施例】以下、本発明の具体的な実施例について説明
するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない
ことは言うまでもない。

【００２７】先ず、下記の組成による磁性塗料を調整し
た。 磁性塗料の組成 強磁性粉末（メタル磁性粉） １００重量部 結合剤 塩化ビニル系共重合体 １０重量部 ポリエステル系ポリウレタン １０重量部 アルミナ粉末 ８重量部 潤滑剤 ステアリン酸 １．５重量部 ステアリン酸ブチル １．５重量部 溶剤 メチルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノン １００／１００／５０重量部

【００２８】以上の材料にε−カプロラクトン，ε−カ
プロラクタム，或いはα−アセチル−γ−ブチロラクト
ンを加えたものをサンドミル分散した後、硬化剤（日本
ポリウレタン社製，商品名 コロネートＬ）を５重量部
添加し、これを７．５μｍ厚のベースフィルム上に塗布
した。その後、磁場配向処理を行い、乾燥させて巻き取
りした。さらに、カレンダー処理を施し硬化処理してか
ら、バックコート層を０．６μｍ厚となるように形成し
た。このようにして得られた全厚１０．５〜１０．７μ
ｍのフィルムを８ミリ幅にスリットし、８ミリカセット
に組み込んでサンプルテープを作成した。

【００２９】上述のサンプルテープに用いられた強磁性
粉末は、表１に示されるような磁性粉の比表面積，鉄原
子に対するアルミニウム原子の割合を有するＡ〜Ｆのメ
タル磁性粉であり、用いられた樹脂結合剤の詳細は表２
に示すとおりである。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】なお、ε−カプロラクトンが添加されたサ
ンプルテープを実施例１〜１１、ε−カプロラクタムが
添加されたサンプルテープを実施例１２〜２２とし、α
−アセチル−γ−ブチロラクトンが添加されたサンプル
テープを実施例１３〜３３とした。また、ε−カプロラ
クトン，ε−カプロラクタム，α−アセチル−γ−ブチ
ロラクトンのいずれも添加せずに作成したものを比較例
１〜６のサンプルテープとした。

【００３３】そして、各サンプルテープに用いられた強
磁性粉末の種類Ａ〜Ｆ、ε−カプロラクトン，ε−カプ
ロラクタム，α−アセチル−γ−ブチロラクトンの添加
量は表３，４，５に示すとおりである。

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】

【表５】

【００３７】以上のサンプルテープの静磁気特性，電磁
変換特性について以下に示す方法により評価を行った。

【００３８】静磁気特性； 振動試料型磁力計により角
形比Ｒｓを求めた。 電磁変換特性； Ｈｉ−８モードでの記録・再生可能な
８ミリビデオデッキを用いて２５℃、６０％ＲＨの環境
下でテープの１０分間の部分に７ＭＨｚの信号を入力
し、７ＭＨｚでの出力と、そこから−１ＭＨｚのノイズ
との差を求めて、Ｃ／Ｎとした。なお、実施例１のサン
プルテープより得られた値を０ｄＢとして、他のサンプ
ルテープの値はこれとの相対値で示すものとする。

【００３９】スチル特性； 長時間スチルが測定出来る
ように改造した８ミリビデオデッキを用いて２５℃、６
６％ＲＨの環境下でＲＦ出力が初期から３ｄＢ減衰する
までの時間を求めた。

【００４０】そして、各サンプルテープについて得られ
た結果を表６，７，８に示す。

【００４１】

【表６】

【００４２】

【表７】

【００４３】

【表８】

【００４４】表６，７，８より明らかなように、ε−カ
プロラクトン，ε−カプロラクタム，或いはα−アセチ
ル−γ−ブチロラクトンを添加することで静磁気特性、
電磁変換特性共に向上する。強磁性粉末については、含
有するアルミニウム量が６原子％未満であるメタル磁性
粉Ｄを用いている実施例７，１８，２９でも、同じメタ
ル磁性粉Ｄを用いてε−カプロラクトン，ε−カプロラ
クタム，或いはα−アセチル−γ−ブチロラクトンを添
加しないもの（比較例２，４，６）と比較すれば特性は
向上していることが判るが、６原子％以上のアルミニウ
ムが含有されるメタル磁性粉Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｅ，Ｆを用い
たサンプルテープと比較すると、その効果は小さいこと
が判る。

【００４５】ε−カプロラクトン，ε−カプロラクタ
ム，α−アセチル−γ−ブチロラクトンの添加量につい
ては、０．５〜５重量部の範囲（実施例１〜９，１２〜
２０，２３〜３１）が最も好ましく、良好な特性が得ら
れている。実施例１０，２１，３２のサンプルテープで
は添加量が不足であり、良好な静磁気特性、電磁変換特
性が得られない。また、実施例１１，２２，３３では添
加量が多すぎて良好な静磁気特性、電磁変換特性は得ら
れるもののスチル特性が悪化してしまうことが判る。

【００４６】以上の結果より、ε−カプロラクトン，ε
−カプロラクタム，或いはα−アセチル−γ−ブチロラ
クトンを添加することで強磁性粉末を均一に分散させる
ことができると考えられる。添加量については０．２〜
１０重量部であればよいが、０．５〜５重量部が最も好
ましい範囲であるといえる。用いる強磁性粉末について
は、アルミニウム量６原子％以上含有するメタル磁性粉
が好ましく、これがε−カプロラクトン，ε−カプロラ
クタム，或いはα−アセチル−γ−ブチロラクトンの添
加効果をより高めることが判った。

【００４７】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、ε−
カプロラクトン，ε−カプロラクタム，或いはα−アセ
チル−γ−ブチロラクトンを添加することで磁性粉を均
一に分散させることができ、これにより従来以上に高い
記録密度、優れた画質を示す磁気記録媒体を得ることが
可能となる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に強磁性粉末と結合剤と
   を主体とする磁性塗料が塗布されてなる磁気記録媒体に
   おいて、 上記磁性塗料にε−カプロラクトン，ε−カプロラクタ
   ム，α−アセチル−γ−ブチロラクトンより選ばれる少
   なくとも１種が添加されていることを特徴とする磁気記
   録媒体。
2. 【請求項２】 ε−カプロラクトン，ε−カプロラクタ
   ム，α−アセチル−γ−ブチロラクトンより選ばれる少
   なくとも１種が、磁性塗料中の強磁性粉末１００重量部
   に対して０．２〜１０重量部添加されていることを特徴
   とする請求項１記載の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 強磁性粉末はアルミニウム原子を鉄原子
   に対して６原子％以上含有するものであることを特徴と
   する請求項１又は請求項２記載の磁気記録媒体。