JPH0625097B2 - 芳香族ニトリルの製造方法 - Google Patents
芳香族ニトリルの製造方法Info
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- JPH0625097B2 JPH0625097B2 JP63066907A JP6690788A JPH0625097B2 JP H0625097 B2 JPH0625097 B2 JP H0625097B2 JP 63066907 A JP63066907 A JP 63066907A JP 6690788 A JP6690788 A JP 6690788A JP H0625097 B2 JPH0625097 B2 JP H0625097B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/14—Preparation of carboxylic acid nitriles by reaction of cyanides with halogen-containing compounds with replacement of halogen atoms by cyano groups
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は芳香族ニトリルの製造方法に関し、詳しくはハ
ロゲン基に対してオルト位にニトロ基を有する芳香族ハ
ライドを原料として、これを一定の極性溶媒の存在下で
シアン化第一銅及びシアン化アルカリ化合物と反応させ
ることにより、効率よく芳香族ニトリルを製造する方法
に関する。
ロゲン基に対してオルト位にニトロ基を有する芳香族ハ
ライドを原料として、これを一定の極性溶媒の存在下で
シアン化第一銅及びシアン化アルカリ化合物と反応させ
ることにより、効率よく芳香族ニトリルを製造する方法
に関する。
芳香族ハライドとシアン化第一銅を反応させて芳香族ニ
トリル化合物を製造する反応は、ローゼンムントーフォ
ン・ブラウン（Rosenmunt von Braun）反応として知ら
れている。その一例としてChemical Abstracts,５９：
６３１９ｂには、２，３−ジクロロニトロベンゼンとシ
アン化第一銅をピリジンやジメチルホルムアミド等の極
性溶媒中で高温で反応させて２−クロロ−６−ニトロベ
ンゾニトリルを合成すする方法が記載されている。
トリル化合物を製造する反応は、ローゼンムントーフォ
ン・ブラウン（Rosenmunt von Braun）反応として知ら
れている。その一例としてChemical Abstracts,５９：
６３１９ｂには、２，３−ジクロロニトロベンゼンとシ
アン化第一銅をピリジンやジメチルホルムアミド等の極
性溶媒中で高温で反応させて２−クロロ−６−ニトロベ
ンゾニトリルを合成すする方法が記載されている。
しかし、この方法では、原料の芳香族ハライドに対して
シアン化第一銅を等モル以上必要とし、生成したニトリ
ルが銅化合物と不溶性の錯体を形成するため、生成物の
分離精製が困難となっている。また、アンモニア水や水
を用いた洗浄による生成物中の銅塩の除去操作が煩雑と
なるという欠点がある。
シアン化第一銅を等モル以上必要とし、生成したニトリ
ルが銅化合物と不溶性の錯体を形成するため、生成物の
分離精製が困難となっている。また、アンモニア水や水
を用いた洗浄による生成物中の銅塩の除去操作が煩雑と
なるという欠点がある。
このため、２価の銅塩を加えて、銅化合物を酸化した
り、過剰のシアノ化合物を添加して、ニトリル銅錯体を
分解する方法が採られてきた。
り、過剰のシアノ化合物を添加して、ニトリル銅錯体を
分解する方法が採られてきた。
そこで、本発明者らは、シアン化第一銅の使用量を少な
くしても、反応を効率よく進行させることができ、同時
に、反応後の後処理を容易に行うことができるすぐれた
芳香族ニトリル化合物の製造方法を開発すべく、鋭意研
究を重ねた。
くしても、反応を効率よく進行させることができ、同時
に、反応後の後処理を容易に行うことができるすぐれた
芳香族ニトリル化合物の製造方法を開発すべく、鋭意研
究を重ねた。
その結果、反応に際してシアン化第一銅とともにシアン
化アルカリ化合物を使用し、極性溶媒の使用量を制限す
ることによって、上記の課題を解決することができ、さ
らに反応後に特定の溶媒で熱時に抽出することにより、
生成物の分離，精製を一層容易に行いうることを見出し
た。本発明はかかる知見に基いて完成したものである。
化アルカリ化合物を使用し、極性溶媒の使用量を制限す
ることによって、上記の課題を解決することができ、さ
らに反応後に特定の溶媒で熱時に抽出することにより、
生成物の分離，精製を一層容易に行いうることを見出し
た。本発明はかかる知見に基いて完成したものである。
すなわち、本発明は、ハロゲン基のオルト位にニトロ基
を有する芳香族ハライド１モルに対し、シアン化第一銅
0.1〜0.9９モル及びシアン化アルカリ化合物0.1〜2.0モ
ルを、該芳香族ハライド１００重量部あたり0.1〜３０
重量部の極性溶媒の存在下で反応させることを特徴とす
る芳香族ニトリルの製造方法を提供するものである。
を有する芳香族ハライド１モルに対し、シアン化第一銅
0.1〜0.9９モル及びシアン化アルカリ化合物0.1〜2.0モ
ルを、該芳香族ハライド１００重量部あたり0.1〜３０
重量部の極性溶媒の存在下で反応させることを特徴とす
る芳香族ニトリルの製造方法を提供するものである。
本発明に用いるハロゲン基のオルト位にニトロ基を有す
る芳香族ハライドは、各種のものがあるが、通常は一般
式 〔式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｚは水素原子，ハロ
ゲン原子，炭素数１〜４のアルキル基，シアノ基ヒドロ
キシル基あるいはニトロ基を示す。また、ｎは１〜４の
整数である。〕 で表わされる化合物である。ここでＸ及びＺで示すハロ
ゲン原子は、具体的には塩素，臭素，沃素あるいは弗素
である。また、Ｚが炭素数１〜４のアルキル基を示す場
合、これは具体的には、メチル基，エチル基，プロピル
基，イソブチル基，ｎ−ブチル基，ｔ−ブチル基等であ
る。
る芳香族ハライドは、各種のものがあるが、通常は一般
式 〔式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｚは水素原子，ハロ
ゲン原子，炭素数１〜４のアルキル基，シアノ基ヒドロ
キシル基あるいはニトロ基を示す。また、ｎは１〜４の
整数である。〕 で表わされる化合物である。ここでＸ及びＺで示すハロ
ゲン原子は、具体的には塩素，臭素，沃素あるいは弗素
である。また、Ｚが炭素数１〜４のアルキル基を示す場
合、これは具体的には、メチル基，エチル基，プロピル
基，イソブチル基，ｎ−ブチル基，ｔ−ブチル基等であ
る。
上記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、具体的に
は、例えば２−クロロニトロベンゼン；２−ブロモニト
ロベンゼン；２，３−ジクロロニトロベンゼン；２，４
−ジクロロニトロベンゼン；２，５−ジクロロニトロベ
ンゼン；２，６−ジクロロニトロベンゼン等がある。
は、例えば２−クロロニトロベンゼン；２−ブロモニト
ロベンゼン；２，３−ジクロロニトロベンゼン；２，４
−ジクロロニトロベンゼン；２，５−ジクロロニトロベ
ンゼン；２，６−ジクロロニトロベンゼン等がある。
本発明においては、上記の芳香族ハライド１モルに対し
てシアン化第一銅を0.1〜0.9９モル、好ましくは0.2〜
0.5モル、最も好ましくは0.3〜0.4モルの範囲で反応さ
せる。反応系中のシアノ化第一銅が0.1モル未満である
と、反応が遅くなり、多すぎると、生成物の分離が困難
になるなどの不都合が生ずる。
てシアン化第一銅を0.1〜0.9９モル、好ましくは0.2〜
0.5モル、最も好ましくは0.3〜0.4モルの範囲で反応さ
せる。反応系中のシアノ化第一銅が0.1モル未満である
と、反応が遅くなり、多すぎると、生成物の分離が困難
になるなどの不都合が生ずる。
本発明においては、芳香族ハライド１モルに対して、上
述のシアノ化第一銅とともに、シアン化アルカリ化合物
を0.1〜2.0モル、好ましくは0.5〜1.2モル、最も好まし
くは0.8〜0.9モルの範囲で反応させることが必要であ
る。使用しうるシアン化アルカリ化合物の具体例として
は、シアン化ナトリウム，シアン化カリウム，シアン化
ニッケルカリウム，シアン化コバルトナトリウム，シア
ン化セシウム，ジシアノ銅（Ｉ）酸カリウム｛Ｋ〔Ｃｕ
（ＣＮ）２〕｝，ジシアノ銅（Ｉ）酸ナトリウム｛Ｎａ
〔Ｃｕ（ＣＮ）２〕｝等があげられる。
述のシアノ化第一銅とともに、シアン化アルカリ化合物
を0.1〜2.0モル、好ましくは0.5〜1.2モル、最も好まし
くは0.8〜0.9モルの範囲で反応させることが必要であ
る。使用しうるシアン化アルカリ化合物の具体例として
は、シアン化ナトリウム，シアン化カリウム，シアン化
ニッケルカリウム，シアン化コバルトナトリウム，シア
ン化セシウム，ジシアノ銅（Ｉ）酸カリウム｛Ｋ〔Ｃｕ
（ＣＮ）２〕｝，ジシアノ銅（Ｉ）酸ナトリウム｛Ｎａ
〔Ｃｕ（ＣＮ）２〕｝等があげられる。
本発明においては、シアン化第一銅及びシアン化アルカ
リ化合物の両者を、上記の範囲内の割合で反応させる
が、一般には芳香族ハライド１モルに対して、全シアン
量が1.0〜1.4モルとなるように配合割合を選定すること
が好ましい。
リ化合物の両者を、上記の範囲内の割合で反応させる
が、一般には芳香族ハライド１モルに対して、全シアン
量が1.0〜1.4モルとなるように配合割合を選定すること
が好ましい。
さらに、本発明の方法においては、反応原料である芳香
族ハライド１００重量部に対して、0.1〜３０重量部の
極性溶媒の存在下に反応を行う。
族ハライド１００重量部に対して、0.1〜３０重量部の
極性溶媒の存在下に反応を行う。
ここで、極性溶媒の量は芳香族ハライド１００重量部に
対して過剰量、例えば３００重量部程度でも反応は充分
行えるが、この場合、反応終了後、蒸留等により３０重
量部以下にしないと、生成物と銅化合物の分離が困難に
なるので実用的でない。
対して過剰量、例えば３００重量部程度でも反応は充分
行えるが、この場合、反応終了後、蒸留等により３０重
量部以下にしないと、生成物と銅化合物の分離が困難に
なるので実用的でない。
この極性溶媒の量があまり少ないと、反応速度が低下し
て効率のよい反応を行うことができず、また多すぎる
と、上述の如く生成物と銅化合物の分離が困難になる。
て効率のよい反応を行うことができず、また多すぎる
と、上述の如く生成物と銅化合物の分離が困難になる。
本発明の方法において用いる極性溶媒としては、特に制
限はなく、各種のものが使用可能であるが、例えばＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド，Ｎ−メチルピロリドン，Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミ
ダゾリドン，ジメチルスルホキシドあるいはスルホラン
等をあげることができる。
限はなく、各種のものが使用可能であるが、例えばＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトア
ミド，Ｎ−メチルピロリドン，Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミ
ダゾリドン，ジメチルスルホキシドあるいはスルホラン
等をあげることができる。
他の反応条件としては、状況に応じて適宜選定すればよ
いが、通常は１００〜２５０℃の温度で２〜３６時間程
度行えばよい。
いが、通常は１００〜２５０℃の温度で２〜３６時間程
度行えばよい。
本発明の方法により、ハロゲン基に対してオルト位にニ
トロ基を有する芳香族ハライドに、シアン化第一銅及び
シアン化アルカリ化合物を反応させると、ニトロ基に対
してオルト位のハロゲン原子がニトリル基で置換され、
所望の芳香族ニトリルが生成する。すなわち、原料であ
る芳香族ハライドが前述した一般式（Ｉ）の化合物であ
る場合には、 〔式中、Ｘ，Ｚ及びｎは前記と同じであり、Ｍはアルカ
リ金属を示す。〕 なる反応が進行することとなる。
トロ基を有する芳香族ハライドに、シアン化第一銅及び
シアン化アルカリ化合物を反応させると、ニトロ基に対
してオルト位のハロゲン原子がニトリル基で置換され、
所望の芳香族ニトリルが生成する。すなわち、原料であ
る芳香族ハライドが前述した一般式（Ｉ）の化合物であ
る場合には、 〔式中、Ｘ，Ｚ及びｎは前記と同じであり、Ｍはアルカ
リ金属を示す。〕 なる反応が進行することとなる。
上記の反応により得られる生成物、即ち芳香族ニトリル
は、所望により沸点７０℃以上の有機溶媒を用いて、７
０℃以上の温度で抽出する。使用しうる溶媒としては、
例えばベンゼン，トルエン，キシレン，クロロベンゼ
ン，ジクロロベンゼン，エチルベンゼン等の芳香族系溶
媒；１，１，２−トリクロロエタン等のハロゲン化脂肪
族炭化水素系溶媒あるいはシクロヘキサン等の脂環式炭
化水素系溶媒があげられる。この抽出は、７０℃以上、
好ましくは使用した抽出溶媒の沸点付近の温度で還流さ
せることによって行う。７０℃未満の低温では、抽出効
率が悪く、できるだけ反応温度付近で抽出を行うことに
より、銅シアノ錯体から目的物を効果的に分離すること
が可能となる。
は、所望により沸点７０℃以上の有機溶媒を用いて、７
０℃以上の温度で抽出する。使用しうる溶媒としては、
例えばベンゼン，トルエン，キシレン，クロロベンゼ
ン，ジクロロベンゼン，エチルベンゼン等の芳香族系溶
媒；１，１，２−トリクロロエタン等のハロゲン化脂肪
族炭化水素系溶媒あるいはシクロヘキサン等の脂環式炭
化水素系溶媒があげられる。この抽出は、７０℃以上、
好ましくは使用した抽出溶媒の沸点付近の温度で還流さ
せることによって行う。７０℃未満の低温では、抽出効
率が悪く、できるだけ反応温度付近で抽出を行うことに
より、銅シアノ錯体から目的物を効果的に分離すること
が可能となる。
抽出後、銅化合物を含む沈殿物を濾過によって分離し、
抽出液について、必要に応じてアルカリ性水溶液及び水
での洗浄，乾燥及び溶媒の除去等の後処理を常法にした
がって行えば、目的とする芳香族ニトリルが単離され
る。
抽出液について、必要に応じてアルカリ性水溶液及び水
での洗浄，乾燥及び溶媒の除去等の後処理を常法にした
がって行えば、目的とする芳香族ニトリルが単離され
る。
一方、濾過によって得られた沈殿物は、シアン化第一
銅，シアン化アルカリ化合物，塩化銅，アルカリ金属塩
化物，これらの複塩，少量の銅ニトリル錯体等を含む。
したがって、本発明においては、この沈殿物に含まれる
未使用のシアン化物を有効に使用し、反応に毎回使用す
るシアノ化第一銅の添加量を減少するため、沈殿物を反
応系にリサイクルする。この場合に、沈殿物の水洗は必
須ではないが、時々水洗しないと、沈殿中に反応により
副生する塩（例えば塩化ナトリウム，塩化カリウム等）
が蓄積し、作業性が低下するので、適宜、水洗を行うこ
とが好ましい。反応系に水分が少量存在してもよいが、
副反応を防止する目的で、水洗後に乾燥してリサイクル
するのが好ましい。
銅，シアン化アルカリ化合物，塩化銅，アルカリ金属塩
化物，これらの複塩，少量の銅ニトリル錯体等を含む。
したがって、本発明においては、この沈殿物に含まれる
未使用のシアン化物を有効に使用し、反応に毎回使用す
るシアノ化第一銅の添加量を減少するため、沈殿物を反
応系にリサイクルする。この場合に、沈殿物の水洗は必
須ではないが、時々水洗しないと、沈殿中に反応により
副生する塩（例えば塩化ナトリウム，塩化カリウム等）
が蓄積し、作業性が低下するので、適宜、水洗を行うこ
とが好ましい。反応系に水分が少量存在してもよいが、
副反応を防止する目的で、水洗後に乾燥してリサイクル
するのが好ましい。
次に、本発明を実施例及び比較例によりさらに詳しく説
明する。
明する。
実施例１〜８ 撹拌羽および還流冷却器をつけた３００mlの三口フラス
コに、２，３−ジクロロニトロベンゼン（ＤＣＮＢ）３
８．４ｇ（０．２モル），シアノ化銅５．３７ｇ（０．
０６モル）（但し、実施例４は０．０４モル使用），シ
アン化ナトリウム７．８４ｇ（０．１６モル）および所
定量の溶媒を加え、所定の温度，時間で加熱撹拌した。
コに、２，３−ジクロロニトロベンゼン（ＤＣＮＢ）３
８．４ｇ（０．２モル），シアノ化銅５．３７ｇ（０．
０６モル）（但し、実施例４は０．０４モル使用），シ
アン化ナトリウム７．８４ｇ（０．１６モル）および所
定量の溶媒を加え、所定の温度，時間で加熱撹拌した。
反応後、撹拌しながら１１０℃に加温したトルエン２０
０mlを少しずつ加え、反応溶液が還流する温度で加温抽
出を続けた。
０mlを少しずつ加え、反応溶液が還流する温度で加温抽
出を続けた。
次に保温濾過を行い、茶褐色の粉末物質を濾別した。さ
らに加温したトルエン５０mlで濾過物を洗浄した。得ら
れたトルエン母液は０．２５規定の水酸化ナトリウム水
溶液１００mlで洗浄、濾過し、５０mlの蒸溜水で３回洗
浄した。トルエン相を分離し、ボウ硝３ｇを得えて脱水
した後、カオリン３ｇを添加し、５mmのカオリン層をひ
いた濾過器で濾過を行った。得られた母液よりトルエン
を減圧留去して、２−クロロ−６−ニトロベンゾニトリ
ル（ＣＮＢＮ）を得た。
らに加温したトルエン５０mlで濾過物を洗浄した。得ら
れたトルエン母液は０．２５規定の水酸化ナトリウム水
溶液１００mlで洗浄、濾過し、５０mlの蒸溜水で３回洗
浄した。トルエン相を分離し、ボウ硝３ｇを得えて脱水
した後、カオリン３ｇを添加し、５mmのカオリン層をひ
いた濾過器で濾過を行った。得られた母液よりトルエン
を減圧留去して、２−クロロ−６−ニトロベンゾニトリ
ル（ＣＮＢＮ）を得た。
結果を第１表に示す。
比較例１ ＤＭＦの添加量を１００ｇに変えた以外は、実施例１と
同様の条件で反応を実施した。
同様の条件で反応を実施した。
反応溶液に１２０℃に加温したトルエン２００mlを少し
ずつ加えながら撹拌した後、反応溶液が還流する温度で
加温抽出を続けた。
ずつ加えながら撹拌した後、反応溶液が還流する温度で
加温抽出を続けた。
次に保温したままで濾過を行い、黒褐色の粉末物質を濾
別した。さらに加温したトルエン５０mlで濾過物を洗浄
した。得られたトルエン母液に０．２５規定の水酸化ナ
トリウム水溶液１００mlを加えたところ、固形物を生成
したので、再度加熱濾過を行い、固形物を濾別した。
別した。さらに加温したトルエン５０mlで濾過物を洗浄
した。得られたトルエン母液に０．２５規定の水酸化ナ
トリウム水溶液１００mlを加えたところ、固形物を生成
したので、再度加熱濾過を行い、固形物を濾別した。
次に、トルエン層を分離し、１００mlの温水を加えた。
有機層と水層の分離が悪く、また水層は褐色に着色して
おり固形物の生成がみられた。
有機層と水層の分離が悪く、また水層は褐色に着色して
おり固形物の生成がみられた。
さらに、トルエン層の分離と水洗を水層の色が消え、固
形物の析出が無くなるまで５回繰り返した。
形物の析出が無くなるまで５回繰り返した。
有機層を分離し、ボウ硝を加えて脱水した後、カオリン
３ｇを添加し、５mmのカオリン層をひいた濾過器で濾過
を行った。得られた母液よりトルエンを減圧留去して、
ＣＮＢＮ１７．５ｇ（０．０９２モル，純度９６％）を
得た。
３ｇを添加し、５mmのカオリン層をひいた濾過器で濾過
を行った。得られた母液よりトルエンを減圧留去して、
ＣＮＢＮ１７．５ｇ（０．０９２モル，純度９６％）を
得た。
ＤＣＮＢに対する収率は４６．０％であった。
比較例２ シアン化銅の添加量を０．１９ｇ（０．００２２モル）
に変え、またシアン化ナトリウムの添加量を９．８ｇ
（０．２モル）に変えた以外は、実施例１と同様の条件
で反応を実施した。
に変え、またシアン化ナトリウムの添加量を９．８ｇ
（０．２モル）に変えた以外は、実施例１と同様の条件
で反応を実施した。
シアノ化反応はほとんど進行せず、ＣＮＢＮのＤＣＮＢ
に対する収率は３％であった。
に対する収率は３％であった。
実施例９ ＤＣＮＢ３８．４ｇ（０．２モル），実施例１で得られ
た茶褐色の粉末物質約１４ｇ，シアノ化銅０．５７ｇ
（０．０００６モル）およびシアン化ナトリウム９．８
４ｇ（０．２モル）に、５．６６ｇのＤＭＦを加えて、
実施例１と同様に反応，処理を実施して、ＣＮＢＮ３
１．０ｇ（０．１６５モル・純度９７％）を得た。
た茶褐色の粉末物質約１４ｇ，シアノ化銅０．５７ｇ
（０．０００６モル）およびシアン化ナトリウム９．８
４ｇ（０．２モル）に、５．６６ｇのＤＭＦを加えて、
実施例１と同様に反応，処理を実施して、ＣＮＢＮ３
１．０ｇ（０．１６５モル・純度９７％）を得た。
ＤＣＮＢに対する収率は８２．４％であった。
実施例１０ 上記の実施例で濾別して得られた茶褐色の粉末物質約２
０ｇを水洗して得られた沈殿物５．１ｇとＤＣＮＢ３
８．４ｇ（０．２モル），シアン化銅０．９ｇ（０．０
１モル）およびシアン化ナトリウム９．８４ｇ（０．２
モル）に４．７２ｇのＤＭＦを加えて、実施例１と同様
に反応，処理を実施して、ＣＮＢＮ３１．５ｇ（０．１
６９モル・純度９８％）を得た。
０ｇを水洗して得られた沈殿物５．１ｇとＤＣＮＢ３
８．４ｇ（０．２モル），シアン化銅０．９ｇ（０．０
１モル）およびシアン化ナトリウム９．８４ｇ（０．２
モル）に４．７２ｇのＤＭＦを加えて、実施例１と同様
に反応，処理を実施して、ＣＮＢＮ３１．５ｇ（０．１
６９モル・純度９８％）を得た。
ＤＣＮＢに対する収率は８４．６％であった。
実施例１１ ＤＣＮＢの代わりに２−クロロニトロベンゼン３１．５
ｇ（０．２モル）を、抽出溶剤として７９℃に加温した
ベンゼンを使用した以外は、実施例１と同様に反応，分
離を行い、２−ニトロベンゾニトリル２３．１ｇ（０．
１５６モル）を得た。２−クロロニトロベンゼンに対す
る収率は７８．０％であった。
ｇ（０．２モル）を、抽出溶剤として７９℃に加温した
ベンゼンを使用した以外は、実施例１と同様に反応，分
離を行い、２−ニトロベンゾニトリル２３．１ｇ（０．
１５６モル）を得た。２−クロロニトロベンゼンに対す
る収率は７８．０％であった。
実施例１２ ＤＣＮＢの代わりに２，４−ジクロロニトロベンゼン３
８．４ｇ（０．２モル）を使用した以外は、実施例１と
同様に処理して５−クロロ−２−ニトロベンゾニトリル
２９．５ｇ（０．１６モル）を得た。２，４−ジクロロ
ニトロベンゼンに対する収率は８０％であった。
８．４ｇ（０．２モル）を使用した以外は、実施例１と
同様に処理して５−クロロ−２−ニトロベンゾニトリル
２９．５ｇ（０．１６モル）を得た。２，４−ジクロロ
ニトロベンゼンに対する収率は８０％であった。
本発明の方法によれば、使用するシアン第一銅及び反応
溶媒の使用量を減少しても、ハロゲン原子に対してオル
ト位にニトロ基を有する芳香族ハライドのニトリル化反
応を効率よく行うことができ、反応後の後処理が著しく
容易となり、収率の向上を図ることができる。
溶媒の使用量を減少しても、ハロゲン原子に対してオル
ト位にニトロ基を有する芳香族ハライドのニトリル化反
応を効率よく行うことができ、反応後の後処理が著しく
容易となり、収率の向上を図ることができる。
したがって、本発明の方法は、各種医薬品ならびに有機
工業製品製造の中間体として有用な芳香族ニトリルの効
率のよい製造方法として、各種有機化学工業，薬品製造
工業等の分野で有効な利用が期待される。
工業製品製造の中間体として有用な芳香族ニトリルの効
率のよい製造方法として、各種有機化学工業，薬品製造
工業等の分野で有効な利用が期待される。
Claims (5)
- 【請求項１】ハロゲン基のオルト位にニトロ基を有する
芳香族ハライド１モルに対して、シアン化第一銅0.2〜
0.5モル及びシアン化アルカリ化合物0.1〜1.2モルを、
該芳香族ハライド１００重量部あたり0.1〜３０重量部
の極性溶媒の存在下で反応させることを特徴とる芳香族
ニトリルの製造方法。 - 【請求項２】芳香族ハライドが、一般式 〔式中、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｚは水素原子，ハロ
ゲン原子，炭素数１〜４のアルキル基，シアノ基あるい
はニトロ基を示す。また、ｎは１〜４の整数である。〕 で表わされるものである請求項１記載の方法。 - 【請求項３】ハロゲン基のオルト位にニトロ基を有する
芳香族ハライド１モルに対して、シアン化第一銅0.2〜
0.5モル及びシアン化アルカリ化合物0.5〜1.2モルを、
該芳香族ハライド１００重量部あたり0.1〜３０重量部
の極性溶媒の存在下で反応させ、次いで得られ反応生成
物を、沸点が７０℃以上の有機溶媒を用いて７０℃以上
の温度で加熱抽出することを特徴とする芳香族ニトリル
の製造方法。 - 【請求項４】加熱抽出後に、残留する沈殿物を反応系に
リサイクルする請求項３記載の方法。 - 【請求項５】沈殿物を水洗，乾燥後に反応系にリサイク
ルする請求項４記載の方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63066907A JPH0625097B2 (ja) | 1988-03-19 | 1988-03-19 | 芳香族ニトリルの製造方法 |
| US07/318,170 US4959487A (en) | 1988-03-19 | 1989-03-02 | Process for producing aromatic nitrile |
| EP19890104618 EP0334188A3 (en) | 1988-03-19 | 1989-03-15 | Process for producing aromatic nitrile |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63066907A JPH0625097B2 (ja) | 1988-03-19 | 1988-03-19 | 芳香族ニトリルの製造方法 |
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| JPH0625097B2 true JPH0625097B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=13329497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63066907A Expired - Lifetime JPH0625097B2 (ja) | 1988-03-19 | 1988-03-19 | 芳香族ニトリルの製造方法 |
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