JPH0625054A - フッ素置換エチレン性不飽和化合物の精製方法 - Google Patents
フッ素置換エチレン性不飽和化合物の精製方法Info
- Publication number
- JPH0625054A JPH0625054A JP20447692A JP20447692A JPH0625054A JP H0625054 A JPH0625054 A JP H0625054A JP 20447692 A JP20447692 A JP 20447692A JP 20447692 A JP20447692 A JP 20447692A JP H0625054 A JPH0625054 A JP H0625054A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated compound
- fluorine
- ethylenic unsaturated
- fluorinated ethylenic
- ethylenically unsaturated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】フッ素置換エチレン性不飽和化合物のフッ化水
素付加物を含有する粗フッ素置換エチレン性不飽和化合
物を水に溶解するケトン類、アルコール類及びエーテル
類から選ばれる溶剤の存在下に抽出蒸留し、その後水洗
を行う。 【効果】高純度のフッ素置換エチレン性不飽和が容易に
得られる。本発明の精製方法で精製された含フッ素α，
ω−ジエン化合物は、高収率で環化重合して特殊な溶媒
に可溶な非晶質の含フッ素ポリマーを得ることができ
る。
素付加物を含有する粗フッ素置換エチレン性不飽和化合
物を水に溶解するケトン類、アルコール類及びエーテル
類から選ばれる溶剤の存在下に抽出蒸留し、その後水洗
を行う。 【効果】高純度のフッ素置換エチレン性不飽和が容易に
得られる。本発明の精製方法で精製された含フッ素α，
ω−ジエン化合物は、高収率で環化重合して特殊な溶媒
に可溶な非晶質の含フッ素ポリマーを得ることができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素置換エチレン性
不飽和化合物の精製方法に関する。
不飽和化合物の精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素置換エチレン性不飽和化合物は、
通常酸フロリドから気相熱分解法または液相熱分解法に
より合成されることが多い。この方法で合成したフッ素
置換エチレン性不飽和化合物は必然的に二重結合にフッ
化水素の付加した化合物が副生成物が生成してしまう。
また、フッ素置換エチレン性不飽和化合物は重合により
耐薬品性等に優れた樹脂などが得られるため重合用モノ
マーとして広く使用されている。また、従来の重合用モ
ノマーとして使用されていたフッ素置換エチレン性不飽
和化合物はフッ素置換エチレン性不飽和基を分子中に１
個しか有していないため、合成過程で副生する二重結合
にフッ化水素の付加した化合物は飽和化合物であり重合
に影響を与えないものとして特に問題にされていなかっ
た。
通常酸フロリドから気相熱分解法または液相熱分解法に
より合成されることが多い。この方法で合成したフッ素
置換エチレン性不飽和化合物は必然的に二重結合にフッ
化水素の付加した化合物が副生成物が生成してしまう。
また、フッ素置換エチレン性不飽和化合物は重合により
耐薬品性等に優れた樹脂などが得られるため重合用モノ
マーとして広く使用されている。また、従来の重合用モ
ノマーとして使用されていたフッ素置換エチレン性不飽
和化合物はフッ素置換エチレン性不飽和基を分子中に１
個しか有していないため、合成過程で副生する二重結合
にフッ化水素の付加した化合物は飽和化合物であり重合
に影響を与えないものとして特に問題にされていなかっ
た。
【０００３】最近、フッ素置換エチレン性不飽和基を２
個有する化合物、いわゆる含フッ素α，ω−ジエン化合
物が、環化重合により完全に非晶質なポリマーを生成す
ることが特開平１−１３１２１４により提案されてい
る。含フッ素α，ω−ジエン化合物のフッ化水素付加物
は分子内に二重結合が１つ残っているため、これを含む
粗含フッ素α，ω−ジエン化合物を重合に供すると、環
化重合に大きな影響を与え、目的の完全に非晶質の重合
体が得られにくいという問題がある。
個有する化合物、いわゆる含フッ素α，ω−ジエン化合
物が、環化重合により完全に非晶質なポリマーを生成す
ることが特開平１−１３１２１４により提案されてい
る。含フッ素α，ω−ジエン化合物のフッ化水素付加物
は分子内に二重結合が１つ残っているため、これを含む
粗含フッ素α，ω−ジエン化合物を重合に供すると、環
化重合に大きな影響を与え、目的の完全に非晶質の重合
体が得られにくいという問題がある。
【０００４】また、含フッ素α，ω−ジエン化合物のフ
ッ化水素付加物は、含フッ素α，ω−ジエン化合物と沸
点の差が小さいため、通常の蒸留法で効率よく分離精製
することは、困難である。
ッ化水素付加物は、含フッ素α，ω−ジエン化合物と沸
点の差が小さいため、通常の蒸留法で効率よく分離精製
することは、困難である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
有していた問題点を解決することを目的とするものであ
り、フッ素置換エチレン性不飽和化合物のフッ化水素付
加物を含有する粗フッ素置換エチレン性不飽和化合物を
効率的に精製し、工業的に高純度のフッ素置換エチレン
性不飽和化合物を得る方法を提供するものである。
有していた問題点を解決することを目的とするものであ
り、フッ素置換エチレン性不飽和化合物のフッ化水素付
加物を含有する粗フッ素置換エチレン性不飽和化合物を
効率的に精製し、工業的に高純度のフッ素置換エチレン
性不飽和化合物を得る方法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、フッ素置換エ
チレン性不飽和化合物のフッ化水素付加物を含有する粗
フッ素置換エチレン性不飽和化合物を水に溶解するケト
ン類、アルコール類及びエーテル類から選ばれる溶剤の
存在下に抽出蒸留し、その後水洗を行うことを特徴とす
るフッ素置換エチレン性不飽和化合物の精製方法を提供
するものである。
チレン性不飽和化合物のフッ化水素付加物を含有する粗
フッ素置換エチレン性不飽和化合物を水に溶解するケト
ン類、アルコール類及びエーテル類から選ばれる溶剤の
存在下に抽出蒸留し、その後水洗を行うことを特徴とす
るフッ素置換エチレン性不飽和化合物の精製方法を提供
するものである。
【０００７】本発明におけるフッ素置換エチレン性不飽
和化合物とは、例えばＣＦ2 ＝ＣＦ−などのフッ素置換
エチレン性不飽和基を有する化合物である。また、本発
明の方法は、フッ素置換エチレン性不飽和基を２個有す
る化合物、いわゆる含フッ素α，ω−ジエン化合物の精
製に特に有用である。含フッ素α，ω−ジエン化合物と
しては、特公昭６０−４５６１９、特開平１−１４３８
４３、特開平１−１４３８４４、特開平２−４２０３８
等に開示されている化合物などが例示される。また、こ
のような含フッ素α，ω−ジエン化合物は、環化重合し
て特殊な溶媒に可溶な非晶質の含フッ素ポリマーを提供
することができるため、特にフッ化水素付加物を分離除
去することが重要である。また、本発明の方法は、パー
フルオロα，ω−ジエン化合物の精製に有用である。パ
ーフルオロα，ω−ジエン化合物としては例えば、パー
フルオロブテニルビニルエーテル、パーフルオロアリル
ビニルエーテルなどが例示される。
和化合物とは、例えばＣＦ2 ＝ＣＦ−などのフッ素置換
エチレン性不飽和基を有する化合物である。また、本発
明の方法は、フッ素置換エチレン性不飽和基を２個有す
る化合物、いわゆる含フッ素α，ω−ジエン化合物の精
製に特に有用である。含フッ素α，ω−ジエン化合物と
しては、特公昭６０−４５６１９、特開平１−１４３８
４３、特開平１−１４３８４４、特開平２−４２０３８
等に開示されている化合物などが例示される。また、こ
のような含フッ素α，ω−ジエン化合物は、環化重合し
て特殊な溶媒に可溶な非晶質の含フッ素ポリマーを提供
することができるため、特にフッ化水素付加物を分離除
去することが重要である。また、本発明の方法は、パー
フルオロα，ω−ジエン化合物の精製に有用である。パ
ーフルオロα，ω−ジエン化合物としては例えば、パー
フルオロブテニルビニルエーテル、パーフルオロアリル
ビニルエーテルなどが例示される。
【０００８】フッ素置換エチレン性不飽和化合物のフッ
化水素付加物を含有する粗フッ素置換エチレン性不飽和
化合物を水に溶解するケトン類、アルコール類及びエー
テル類から選ばれる溶剤に抽出蒸留し、その後水洗を行
うと両者を効率よく分離することができる。ここで使用
するケトン類、アルコール類及びエーテル類から選ばれ
る化合物は、フッ素置換エチレン性不飽和化合物とのみ
共沸する化合物を選択して使用することが好ましい。か
かるケトン類としては、例えばアセトン、メチルエチル
ケトンなど、アルコール類としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノールなど、エーテル類としては、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール
ジメチルエーテルなどが挙げられる。これらの溶剤の使
用量は、フッ素置換エチレン性不飽和化合物の全体量の
０．０１〜１０倍量、好ましくは０．０１〜２倍量の重
量比で用いられる。
化水素付加物を含有する粗フッ素置換エチレン性不飽和
化合物を水に溶解するケトン類、アルコール類及びエー
テル類から選ばれる溶剤に抽出蒸留し、その後水洗を行
うと両者を効率よく分離することができる。ここで使用
するケトン類、アルコール類及びエーテル類から選ばれ
る化合物は、フッ素置換エチレン性不飽和化合物とのみ
共沸する化合物を選択して使用することが好ましい。か
かるケトン類としては、例えばアセトン、メチルエチル
ケトンなど、アルコール類としては、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノールなど、エーテル類としては、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコール
ジメチルエーテルなどが挙げられる。これらの溶剤の使
用量は、フッ素置換エチレン性不飽和化合物の全体量の
０．０１〜１０倍量、好ましくは０．０１〜２倍量の重
量比で用いられる。
【０００９】抽出蒸留は、フッ素置換エチレン性不飽和
化合物のフッ化水素付加物を含有する粗フッ素置換エチ
レン性不飽和化合物に、これらの溶媒を加え蒸留し、フ
ッ素置換エチレン性不飽和化合物と溶媒の共沸混合物を
得、この混合物より水洗にて溶媒を除去することにより
高純度のフッ素置換エチレン性不飽和化合物を得ること
ができる。
化合物のフッ化水素付加物を含有する粗フッ素置換エチ
レン性不飽和化合物に、これらの溶媒を加え蒸留し、フ
ッ素置換エチレン性不飽和化合物と溶媒の共沸混合物を
得、この混合物より水洗にて溶媒を除去することにより
高純度のフッ素置換エチレン性不飽和化合物を得ること
ができる。
【００１０】
【作用】このような精製方法により高純度化されたフッ
素置換エチレン性不飽和化合物、特に含フッ素α，ω−
ジエン化合物は、環化重合して特殊な溶媒に可溶な非晶
質の含フッ素ポリマーを得ることができる。しかし、含
フッ素α，ω−ジエン化合物のフッ化水素付加物が混入
していると、それが連鎖移動剤として作用して低分子量
体を生成するばかりではなく、重合反応の収率に著しい
影響を与える。
素置換エチレン性不飽和化合物、特に含フッ素α，ω−
ジエン化合物は、環化重合して特殊な溶媒に可溶な非晶
質の含フッ素ポリマーを得ることができる。しかし、含
フッ素α，ω−ジエン化合物のフッ化水素付加物が混入
していると、それが連鎖移動剤として作用して低分子量
体を生成するばかりではなく、重合反応の収率に著しい
影響を与える。
【００１１】
実施例 ヘリパックNo１を充填した直径１．５ｃｍ、高さ６０ｃ
ｍの真空ジャケット付き蒸留塔を備えた１リットルの蒸
留釜にパーフルオロブテニルエーテル（ＢＶＥ；ＣＦ2
＝ＣＦＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 ）とパーフルオロブ
テニル−２−ヒドロエチルエーテル（ＢＶＥ・ＨＦ；Ｃ
Ｆ2 ＝ＣＦＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3）の混合物（Ｂ
ＶＥ：ＢＶＥ・ＨＦ＝９７．９：２．１）９００ｇとエ
タノール９００ｇを仕込んだ。ゆっくり加熱し、混合液
を沸騰させ３時間全還流した後、還流比５０：２で留出
させた。留出液が、４５０ｇになったときの留分のフル
オロカーボン層（Ａ）、１３５０ｇになったときの留分
のフルオロカーボン層（Ｂ）及び１３５０ｇ留出時の釜
のフルオロカーボン層（Ｃ）をガスクロマトグラフィー
で分析した結果を表１に示した。また、留分（Ｂ）を同
量の水で３回水洗した後（Ｄ）の成分をガスクロマトグ
ラフィーで分析した結果を表１に示した。
ｍの真空ジャケット付き蒸留塔を備えた１リットルの蒸
留釜にパーフルオロブテニルエーテル（ＢＶＥ；ＣＦ2
＝ＣＦＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 ）とパーフルオロブ
テニル−２−ヒドロエチルエーテル（ＢＶＥ・ＨＦ；Ｃ
Ｆ2 ＝ＣＦＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦＨＣＦ3）の混合物（Ｂ
ＶＥ：ＢＶＥ・ＨＦ＝９７．９：２．１）９００ｇとエ
タノール９００ｇを仕込んだ。ゆっくり加熱し、混合液
を沸騰させ３時間全還流した後、還流比５０：２で留出
させた。留出液が、４５０ｇになったときの留分のフル
オロカーボン層（Ａ）、１３５０ｇになったときの留分
のフルオロカーボン層（Ｂ）及び１３５０ｇ留出時の釜
のフルオロカーボン層（Ｃ）をガスクロマトグラフィー
で分析した結果を表１に示した。また、留分（Ｂ）を同
量の水で３回水洗した後（Ｄ）の成分をガスクロマトグ
ラフィーで分析した結果を表１に示した。
【００１２】比較例 実施例において、エタノールを用いなかったこと以外は
すべて同様の蒸留を行い、留出液が２５０ｇになったと
きの留分（Ｅ）の成分をガスクロマトグラフィーで分析
した結果を表１に示した。
すべて同様の蒸留を行い、留出液が２５０ｇになったと
きの留分（Ｅ）の成分をガスクロマトグラフィーで分析
した結果を表１に示した。
【００１３】
【表１】
【００１４】
【発明の効果】本発明の精製方法によりよれば、高純度
のフッ素置換エチレン性不飽和が容易に得られる。ま
た、本発明の精製方法で精製された含フッ素α，ω−ジ
エン化合物は、高収率で環化重合して特殊な溶媒に可溶
な非晶質の含フッ素ポリマーを得ることができる。
のフッ素置換エチレン性不飽和が容易に得られる。ま
た、本発明の精製方法で精製された含フッ素α，ω−ジ
エン化合物は、高収率で環化重合して特殊な溶媒に可溶
な非晶質の含フッ素ポリマーを得ることができる。
Claims (2)
- 【請求項１】フッ素置換エチレン性不飽和化合物のフッ
化水素付加物を含有する粗フッ素置換エチレン性不飽和
化合物を水に溶解するケトン類、アルコール類及びエー
テル類から選ばれる溶剤の存在下に抽出蒸留し、その後
水洗を行うことを特徴とするフッ素置換エチレン性不飽
和化合物の精製方法。 - 【請求項２】フッ素置換エチレン性不飽和化合物が含フ
ッ素α，ω−ジエン化合物である請求項１の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20447692A JP3348879B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | パーフルオロジエン化合物の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20447692A JP3348879B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | パーフルオロジエン化合物の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625054A true JPH0625054A (ja) | 1994-02-01 |
| JP3348879B2 JP3348879B2 (ja) | 2002-11-20 |
Family
ID=16491163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20447692A Expired - Lifetime JP3348879B2 (ja) | 1992-07-08 | 1992-07-08 | パーフルオロジエン化合物の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3348879B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998023569A1 (fr) * | 1996-11-26 | 1998-06-04 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de purification d'ethers de perfluorovinyle |
-
1992
- 1992-07-08 JP JP20447692A patent/JP3348879B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998023569A1 (fr) * | 1996-11-26 | 1998-06-04 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de purification d'ethers de perfluorovinyle |
| US6315869B1 (en) | 1996-11-26 | 2001-11-13 | Daikin Industries, Ltd. | Process for purification of perfluorovinyl ethers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3348879B2 (ja) | 2002-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4389389B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンから成る共沸組成物およびそれを用いる分離精製方法、ならびに１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンおよび１，１，１−トリフルオロ−３−クロロ−２−プロペンの製造方法 | |
| JP6798468B2 (ja) | ヘキサフルオロブタジエンの製造方法 | |
| AU2009229418A1 (en) | Purification of acetic acid from wood acetylation process | |
| JPH06510980A (ja) | クロロペンタフルオロエタンを含むハロゲン化炭化水素の混合物からペンタフルオロエタンを分離する方法 | |
| US4092257A (en) | Constant boiling admixtures of toluene/perfluoro-n-heptane | |
| US6024839A (en) | Hydroquinone to inhibit fouling of epichlorohydrin equipment | |
| JP2848980B2 (ja) | クロロテトラフルオロエタンとオクタフルオロシクロブタンとの混合物の製造方法 | |
| JPH0625054A (ja) | フッ素置換エチレン性不飽和化合物の精製方法 | |
| JPH072818A (ja) | グリシジルメタクリレートの製造法 | |
| JP4715074B2 (ja) | テトラフルオロエチレンの製造方法 | |
| US4134796A (en) | Method of purifying hexafluoropropylene oxide | |
| JP5432454B2 (ja) | フッ化水素からのデスフルランの分離／精製方法 | |
| CN1292773A (zh) | 提纯全氟环丁烷的方法 | |
| WO2005102983A1 (ja) | 含フッ素アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JP3044694B2 (ja) | メタクリル酸グリシジルの精製方法 | |
| Elsheimer et al. | Unexpected products from the reactions of 1-(bromodifluoromethyl)-2-bromocyclohexanes with potassium hydroxide | |
| JPH10158208A (ja) | シクロヘキシルビニルエーテルの分離回収方法 | |
| JP5446598B2 (ja) | α−置換アクリル酸ノルボルナニル類の製造方法 | |
| JP3644038B2 (ja) | パーフルオロビニルエーテルの精製方法 | |
| JP3130303B2 (ja) | ハロヒドリン | |
| JP2792983B2 (ja) | α―ブロモ‐アシル‐フルオリドの製造法 | |
| JP2972163B2 (ja) | アルキルハロジフルオロアセテートの製造方法 | |
| JPS63307836A (ja) | ジプロピレングリコ−ルモノメチルエ−テルの回収法 | |
| JPH0311025A (ja) | 含フツ素脂環式アルコール化合物、その誘導体及びその製造方法 | |
| JP2019516742A (ja) | Ｍｍａから副成物を回収するためのプロセス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 5 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070913 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080913 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080913 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090913 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090913 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100913 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100913 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110913 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110913 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120913 Year of fee payment: 10 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |