JPH06248175A - 熱安定性銅含有ポリアミド成形用混和物 - Google Patents
熱安定性銅含有ポリアミド成形用混和物Info
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- JPH06248175A JPH06248175A JP6043324A JP4332494A JPH06248175A JP H06248175 A JPH06248175 A JP H06248175A JP 6043324 A JP6043324 A JP 6043324A JP 4332494 A JP4332494 A JP 4332494A JP H06248175 A JPH06248175 A JP H06248175A
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、１０ないし５０００ｐｐｍのイオ
ン性銅安定剤または錯体銅安定剤に加えて１０ないし２
５００ｐｐｍの微細に分散した単体銅をも含有する、脂
肪族または芳香族のポリアミドを基剤とする熱安定性、
耐候性ポリアミド成形用混和物に、また、上記の単体銅
を最終的な成形用混和物を基準にして１０ないし５００
０ｐｐｍの次亜リン酸またはジチオン酸の塩を用いる還
元により銅安定剤から製造することを特徴とする、イオ
ン性の、または錯体の銅安定剤をポリアミドまたはその
出発材料と混合することによるその製造方法に関するも
のである。 【効果】 部分的に単体銅に還元された銅安定剤は、そ
の効果が顕著に増強される。
ン性銅安定剤または錯体銅安定剤に加えて１０ないし２
５００ｐｐｍの微細に分散した単体銅をも含有する、脂
肪族または芳香族のポリアミドを基剤とする熱安定性、
耐候性ポリアミド成形用混和物に、また、上記の単体銅
を最終的な成形用混和物を基準にして１０ないし５００
０ｐｐｍの次亜リン酸またはジチオン酸の塩を用いる還
元により銅安定剤から製造することを特徴とする、イオ
ン性の、または錯体の銅安定剤をポリアミドまたはその
出発材料と混合することによるその製造方法に関するも
のである。 【効果】 部分的に単体銅に還元された銅安定剤は、そ
の効果が顕著に増強される。
Description
【０００１】本発明は、改良された熱安定性とＵＶ安定
性とを極めて良好な機械的性質に結び付ける、工程内で
生成したコロイド状の銅を含有するポリアミド成形用混
和物に、また、その製造方法に関するものである。
性とを極めて良好な機械的性質に結び付ける、工程内で
生成したコロイド状の銅を含有するポリアミド成形用混
和物に、また、その製造方法に関するものである。
【０００２】ポリアミド成形用混和物は、高い耐熱性、
極めて良好な機械的性質、高い強靭性、化学薬品に対す
る高い抵抗性、および容易な加工性を特色とする高品質
の熱可塑物である。ポリアミドの性質は、ガラス繊維、
ガラスビーズ、鉱物質充填剤およびこれらの混合物を用
いる強化により、かなり拡張することができる。弾性体
を用いる改質により、ポリアミドの衝撃強度が改良され
る。多数の可能な組合わせがあるために、特定の応用面
用に特に設計された新規な生成物が常に開発されてい
る。
極めて良好な機械的性質、高い強靭性、化学薬品に対す
る高い抵抗性、および容易な加工性を特色とする高品質
の熱可塑物である。ポリアミドの性質は、ガラス繊維、
ガラスビーズ、鉱物質充填剤およびこれらの混合物を用
いる強化により、かなり拡張することができる。弾性体
を用いる改質により、ポリアミドの衝撃強度が改良され
る。多数の可能な組合わせがあるために、特定の応用面
用に特に設計された新規な生成物が常に開発されてい
る。
【０００３】ポリアミド用の新しい応用面が常に見いだ
されている。より厳密になりつつある機械的性質に関す
る要求が、一般には改良された熱安定性、および恐らく
はＵＶ安定性に対する要求とも結び付いている。ポリア
ミドの応用範囲には、繊維、フィルム、熱熔融接着剤、
ならびに電気工業、建設業、家具工業および自動車工業
用の成形品が含まれる。
されている。より厳密になりつつある機械的性質に関す
る要求が、一般には改良された熱安定性、および恐らく
はＵＶ安定性に対する要求とも結び付いている。ポリア
ミドの応用範囲には、繊維、フィルム、熱熔融接着剤、
ならびに電気工業、建設業、家具工業および自動車工業
用の成形品が含まれる。
【０００４】ポリアミドの熱的酸化および光の効果に対
する貧弱な安定性は、かなり以前から知られている。多
くの安定剤系が文献に公表されている（たとえばフィー
ウエーク（Ｖｉｅｗｅｇ）／ミュラー（Ｍｕｅｌｌｅ
ｒ）；合成樹脂ハンドブック（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ
Ｈａｎｄｂｕｃｈ）、ＶＩ巻、ポリアミドおよびＧＢ９
０８,６４７、ＤＥ １ ２５７ ４２５およびＤＥ ２ ６
４３ ２０４を参照）。
する貧弱な安定性は、かなり以前から知られている。多
くの安定剤系が文献に公表されている（たとえばフィー
ウエーク（Ｖｉｅｗｅｇ）／ミュラー（Ｍｕｅｌｌｅ
ｒ）；合成樹脂ハンドブック（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ
Ｈａｎｄｂｕｃｈ）、ＶＩ巻、ポリアミドおよびＧＢ９
０８,６４７、ＤＥ １ ２５７ ４２５およびＤＥ ２ ６
４３ ２０４を参照）。
【０００５】酸化によるポリアミドの表面の分解は、安
定剤により遅延させられるが抑制はされない。実用上
は、銅および銅塩、すなわちＣｕ（Ｉ）塩、Ｃｕ（Ｉ
Ｉ）塩、または銅錯体が個別に、またはアルカリ金属ハ
ロゲン化物、フェノール性酸化防止剤もしくはアミン性
酸化防止剤との組合わせで、熱安定性添加剤として使用
されて成果を挙げている。
定剤により遅延させられるが抑制はされない。実用上
は、銅および銅塩、すなわちＣｕ（Ｉ）塩、Ｃｕ（Ｉ
Ｉ）塩、または銅錯体が個別に、またはアルカリ金属ハ
ロゲン化物、フェノール性酸化防止剤もしくはアミン性
酸化防止剤との組合わせで、熱安定性添加剤として使用
されて成果を挙げている。
【０００６】熱安定剤の場合には、添加剤の安定化効果
の尺度は空気再循環炉中での高温（１２０−１４０℃）
における貯蔵後の衝撃強度の減少である。
の尺度は空気再循環炉中での高温（１２０−１４０℃）
における貯蔵後の衝撃強度の減少である。
【０００７】ＵＶ安定剤の場合には、キセノン耐候性試
験器（６０００ワットのランプ、パイレックス濾光器、
サイクル時間１０２：１８分）中での人工的耐候性試験
後の表面光沢の減少までに経過した時間を目視的に評価
する。
験器（６０００ワットのランプ、パイレックス濾光器、
サイクル時間１０２：１８分）中での人工的耐候性試験
後の表面光沢の減少までに経過した時間を目視的に評価
する。
【０００８】銅安定剤に関しては、ポリアミドの十分な
熱安定化が１４０℃の試験温度まで達成される。銅化合
物はまた、ＵＶ放射線に対する良好な安定化効果をも有
する。主としてハロゲン化銅が使用され、ＣｕＩおよび
ＣｕＢｒが最も適当なＣｕ化合物であることが実証され
ている。ハロゲン化Ｃｕをアルカリ金属ハロゲン化物と
混和することにより、Ｃｕ塩の効果が顕著に改良され
る。アルカリ金属ハロゲン化物としてはＬｉＢｒ、ＫＢ
ｒまたはＫＩを添加する。欠点は銅塩の色である。した
がって、無色の銅錯体も限定された範囲内で使用され
る。
熱安定化が１４０℃の試験温度まで達成される。銅化合
物はまた、ＵＶ放射線に対する良好な安定化効果をも有
する。主としてハロゲン化銅が使用され、ＣｕＩおよび
ＣｕＢｒが最も適当なＣｕ化合物であることが実証され
ている。ハロゲン化Ｃｕをアルカリ金属ハロゲン化物と
混和することにより、Ｃｕ塩の効果が顕著に改良され
る。アルカリ金属ハロゲン化物としてはＬｉＢｒ、ＫＢ
ｒまたはＫＩを添加する。欠点は銅塩の色である。した
がって、無色の銅錯体も限定された範囲内で使用され
る。
【０００９】フランス特許９０６ ８９３は、ポリアミ
ドフィルム用の熱安定剤としての微粒子状の、電気化学
的に製造されたコロイド状の銅を記載しているが、その
効果は上記の銅塩のものを有意に超えるものではない。
ドフィルム用の熱安定剤としての微粒子状の、電気化学
的に製造されたコロイド状の銅を記載しているが、その
効果は上記の銅塩のものを有意に超えるものではない。
【００１０】アミン含有酸化防止剤に関しても、十分な
安定化効果が１３０℃の老化温度まで達成されるが、ア
ミン含有酸化防止剤は最初から暗い色を有するか、また
は空気中で、およびＵＶ光への暴露に際して顕著に変色
する傾向を有する。
安定化効果が１３０℃の老化温度まで達成されるが、ア
ミン含有酸化防止剤は最初から暗い色を有するか、また
は空気中で、およびＵＶ光への暴露に際して顕著に変色
する傾向を有する。
【００１１】フェノール性酸化防止剤は、１２０℃の老
化温度まで良好な熱安定化効果を有する。１２０℃を超
えれば有効安定化時間は極めて短い。
化温度まで良好な熱安定化効果を有する。１２０℃を超
えれば有効安定化時間は極めて短い。
【００１２】世界中で生産されるポリアミドの８０％は
脂肪族ポリアミド−主としてＰＡ６６およびＰＡ６プラ
ス少量のＰＡ６１０およびＰＡ４６を基剤とするもので
ある。
脂肪族ポリアミド−主としてＰＡ６６およびＰＡ６プラ
ス少量のＰＡ６１０およびＰＡ４６を基剤とするもので
ある。
【００１３】発色基は、酸素の存在下にポリアミドの表
面において形成されるものと推測される。これらの発色
基はＵＶ光を吸収して遊離基を形成し、これが表面の風
化につながる。したがって、ポリアミドはＵＶ光に対し
て安定化されていなければならない。
面において形成されるものと推測される。これらの発色
基はＵＶ光を吸収して遊離基を形成し、これが表面の風
化につながる。したがって、ポリアミドはＵＶ光に対し
て安定化されていなければならない。
【００１４】熱安定剤は酸素の存在下における発色基の
形成を遅延させ、したがってまた、その有効性に応じて
ＵＶ安定剤としても作用する。欠点は風化後の淡色のポ
リアミドの十分顕著な変色にあり、ここでは銅塩または
アミン性酸化防止剤が安定化に使用される。安定剤とし
てのフェノール性酸化防止剤は僅かなＵＶ安定化効果を
示す。ポリアミドに極めて良好な耐候性を与えるのは、
フェノール性酸化防止剤と遮蔽アミンを基剤とする光安
定剤（ＨＡＬＳ＝遮蔽アミン光安定剤）およびＵＶ吸収
剤との組合わせのみである。
形成を遅延させ、したがってまた、その有効性に応じて
ＵＶ安定剤としても作用する。欠点は風化後の淡色のポ
リアミドの十分顕著な変色にあり、ここでは銅塩または
アミン性酸化防止剤が安定化に使用される。安定剤とし
てのフェノール性酸化防止剤は僅かなＵＶ安定化効果を
示す。ポリアミドに極めて良好な耐候性を与えるのは、
フェノール性酸化防止剤と遮蔽アミンを基剤とする光安
定剤（ＨＡＬＳ＝遮蔽アミン光安定剤）およびＵＶ吸収
剤との組合わせのみである。
【００１５】本発明は、工程内で形成された微粒子単体
銅を安定剤として含有するポリアミド、共重合ポリアミ
ドまたはポリアミドの混合物を基剤とする、改良された
熱安定性と耐候性とを有するポリアミド成形用混和物に
関するものである。本件ポリアミドは脂肪族もしくは芳
香族の構造要素、またはその混合物を含有していてもよ
い。
銅を安定剤として含有するポリアミド、共重合ポリアミ
ドまたはポリアミドの混合物を基剤とする、改良された
熱安定性と耐候性とを有するポリアミド成形用混和物に
関するものである。本件ポリアミドは脂肪族もしくは芳
香族の構造要素、またはその混合物を含有していてもよ
い。
【００１６】たとえば次亜リン酸塩、ジチオン酸の塩
（ジチオン酸塩）のような強い還元剤の存在下において
銅安定剤の効果が顕著に増強されることを見いだしたの
は驚くべきことである。キサネス（ＸＡＮＥＳ）スペク
トル（吸収Ｘ線により放出された低エネルギー二次電子
の末端近傍構造のスペクトル）が示すように、使用した
銅安定剤は工程内で部分的に単体銅に還元される。
（ジチオン酸塩）のような強い還元剤の存在下において
銅安定剤の効果が顕著に増強されることを見いだしたの
は驚くべきことである。キサネス（ＸＡＮＥＳ）スペク
トル（吸収Ｘ線により放出された低エネルギー二次電子
の末端近傍構造のスペクトル）が示すように、使用した
銅安定剤は工程内で部分的に単体銅に還元される。
【００１７】本発明はイオン性銅安定剤または錯体銅安
定剤に加えて１０ないし２,５００ｐｐｍの、好ましく
は３０ないし２,０００ｐｐｍの工程内で生成した微粒
子単体銅をも含有することを特徴とする、脂肪族もしく
は芳香族のポリアミド、共重合ポリアミド、またはこれ
らの混合物を基剤とする熱安定性、耐候性ポリアミド成
形用混和物に関するものである。上記の単体銅は、成形
用混和物中のイオン性銅安定剤もしくは錯体銅安定剤か
ら工程内で、または成形用混和物に使用するポリアミド
の重合前に、もしくは重合中に形成させることができ
る。本発明はまた、ポリアミドまたはその出発材料と銅
安定剤との混合物を、たとえば次亜リン酸またはジチオ
ン酸の塩により還元することを特徴とする、本発明記載
の成形用混和物の製造方法に関するものでもある。還元
剤の濃度は好ましくは、最終的な成形用混和物を基準に
して１０ないし５,０００ｐｐｍである。
定剤に加えて１０ないし２,５００ｐｐｍの、好ましく
は３０ないし２,０００ｐｐｍの工程内で生成した微粒
子単体銅をも含有することを特徴とする、脂肪族もしく
は芳香族のポリアミド、共重合ポリアミド、またはこれ
らの混合物を基剤とする熱安定性、耐候性ポリアミド成
形用混和物に関するものである。上記の単体銅は、成形
用混和物中のイオン性銅安定剤もしくは錯体銅安定剤か
ら工程内で、または成形用混和物に使用するポリアミド
の重合前に、もしくは重合中に形成させることができ
る。本発明はまた、ポリアミドまたはその出発材料と銅
安定剤との混合物を、たとえば次亜リン酸またはジチオ
ン酸の塩により還元することを特徴とする、本発明記載
の成形用混和物の製造方法に関するものでもある。還元
剤の濃度は好ましくは、最終的な成形用混和物を基準に
して１０ないし５,０００ｐｐｍである。
【００１８】適当なポリアミドは部分結晶性のポリアミ
ド、芳香族の、または部分的に芳香族のポリアミド、お
よび無定形ポリアミドである。好ましいポリアミドはポ
リアミド６６、ＰＡ６、ＰＡ４６、ＰＡ６１０、ＰＡ１
１、ＰＡ１２またはこれらの共重合ポリアミド、および
上記のポリアミドの混合物である。
ド、芳香族の、または部分的に芳香族のポリアミド、お
よび無定形ポリアミドである。好ましいポリアミドはポ
リアミド６６、ＰＡ６、ＰＡ４６、ＰＡ６１０、ＰＡ１
１、ＰＡ１２またはこれらの共重合ポリアミド、および
上記のポリアミドの混合物である。
【００１９】市販の、任意にポリアミド用に表面処理し
たガラス繊維および／または炭素繊維、鉱物繊維を本発
明記載の成形用混和物用の強化用材料として使用する。
たガラス繊維および／または炭素繊維、鉱物繊維を本発
明記載の成形用混和物用の強化用材料として使用する。
【００２０】市販の、任意にポリアミド用に表面処理し
た鉱物、たとえばカオリン、ワラストナイト、タルク、
雲母または白亜を本発明記載の成形用混和物用の充填剤
として使用する。
た鉱物、たとえばカオリン、ワラストナイト、タルク、
雲母または白亜を本発明記載の成形用混和物用の充填剤
として使用する。
【００２１】市販のＥＰ（Ｄ）Ｍゴムまたはアクリル酸
エステルゴムを、官能性結合基の有無に拘わらず、本発
明記載の成形用混和物用の弾性体改質剤として使用す
る。
エステルゴムを、官能性結合基の有無に拘わらず、本発
明記載の成形用混和物用の弾性体改質剤として使用す
る。
【００２２】市販の潤滑剤および／または造核剤を、本
発明記載の成形用混和物用の加工用添加剤として使用す
る。
発明記載の成形用混和物用の加工用添加剤として使用す
る。
【００２３】本発明記載の成形用混和物用の単体銅の製
造用の銅安定剤は、イオン性銅または錯体銅、たとえば
ＣｕＩ、ＣｕＢｒ、ＣｕＣｌ、酢酸Ｃｕ、ナフテン酸Ｃ
ｕ、ＣｕＣＯ3、水酸化Ｃｕ、ＣｕＣＮ、炭酸水素銅、
またはアミン、ホスフィン、フェノールもしくはシアニ
ドを基剤とする銅錯体である。
造用の銅安定剤は、イオン性銅または錯体銅、たとえば
ＣｕＩ、ＣｕＢｒ、ＣｕＣｌ、酢酸Ｃｕ、ナフテン酸Ｃ
ｕ、ＣｕＣＯ3、水酸化Ｃｕ、ＣｕＣＮ、炭酸水素銅、
またはアミン、ホスフィン、フェノールもしくはシアニ
ドを基剤とする銅錯体である。
【００２４】これらは個別に、またはアルカリ金属ハロ
ゲン化物、たとえばＫＩ、ＬｉＢｒ、ＫＢｒとの混合物
として使用する。
ゲン化物、たとえばＫＩ、ＬｉＢｒ、ＫＢｒとの混合物
として使用する。
【００２５】単体銅は成形用混和物中で、たとえば混和
中に、次亜リン酸またはジチオン酸の塩を添加して製造
する。
中に、次亜リン酸またはジチオン酸の塩を添加して製造
する。
【００２６】他の可能性は、銅塩をε−カプロラクタム
中で還元し、ついでε−カプロラクタムをポリアミド６
に重合させる方法である。安定剤濃縮物として市販のポ
リアミドに添加し得る銅安定化ポリアミド濃縮物は、カ
プロラクタム中の銅塩の濃度を増加させ、続いて還元ま
たは重合を行って製造することができる。
中で還元し、ついでε−カプロラクタムをポリアミド６
に重合させる方法である。安定剤濃縮物として市販のポ
リアミドに添加し得る銅安定化ポリアミド濃縮物は、カ
プロラクタム中の銅塩の濃度を増加させ、続いて還元ま
たは重合を行って製造することができる。
【００２７】工程内での単体銅の形成は、ポリアミドま
たはポリアミド成形用混和物を部分的に黒化する結果を
生む。
たはポリアミド成形用混和物を部分的に黒化する結果を
生む。
【００２８】以下の製品を以下の実施例に使用した： ポリアミド６（ＰＡ６）＝デュラサン（Ｄｕｒａｔｈａ
ｎ）Ｂ３１ＦR、バイエル社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）の製
品（相対粘性 ηrel：３、１％金属クレゾール溶液中、
２５℃で測定した値） ポリアミド６６（ＰＡ６６）＝デュラサンＡ３０R、バ
イエル社の製品（相対粘性 ηrel：３、１％金属クレゾ
ール溶液中、２５℃で測定した値） 次亜リン酸ナトリウム、メルク（Ｍｅｒｃｋ Ｄａｒｍ
ｓｔａｄｔ）の製品
ｎ）Ｂ３１ＦR、バイエル社（Ｂａｙｅｒ ＡＧ）の製
品（相対粘性 ηrel：３、１％金属クレゾール溶液中、
２５℃で測定した値） ポリアミド６６（ＰＡ６６）＝デュラサンＡ３０R、バ
イエル社の製品（相対粘性 ηrel：３、１％金属クレゾ
ール溶液中、２５℃で測定した値） 次亜リン酸ナトリウム、メルク（Ｍｅｒｃｋ Ｄａｒｍ
ｓｔａｄｔ）の製品
【００２９】
実施例１ないし５ 出発物質（組成に関しては表１を参照）を混合し、双ス
クリュー押出し機（ウェルナー・ウント・フライデラー
（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ３
２）で押出し成形し、ガラス繊維を熔融物に導入した。
得られるストランドを粒状化し、乾燥し、８０×１０×
４ｍｍの試験片に射出成形した。出発製品と比較して、
１４０℃で熱老化させたのちのアイゾッド衝撃強度を測
定した（表１）。
クリュー押出し機（ウェルナー・ウント・フライデラー
（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ）ＺＳＫ３
２）で押出し成形し、ガラス繊維を熔融物に導入した。
得られるストランドを粒状化し、乾燥し、８０×１０×
４ｍｍの試験片に射出成形した。出発製品と比較して、
１４０℃で熱老化させたのちのアイゾッド衝撃強度を測
定した（表１）。
【００３０】実施例６ないし１０ ＰＡ６に替え、ＰＡ６６を用いて実施例１ないし５を繰
り返した（表２）。
り返した（表２）。
【００３１】 表 １ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 比較例 比較例 比較例 比較例 ＰＡ６ ％ 70.00 69.95 69.95 69.79 69.74 ガラス繊維 ％ 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 ＣｕＩ／ＫＩ(1：3) ％ 0.00 0.00 0.00 0.21 0.21 コロイド状 Ｃｕ ％ 0.00 0.00 0.05 0.00 0.00 次亜リン酸 Ｎａ ％ 0.00 0.05 0.00 0.00 0.05 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 熱老化後のアイゾッド １４０℃ 0時間 ＫＪ／ｍ2 76 75 76 71 80 500時間 ＫＪ／ｍ2 33 32 31 43 76 1000時間 ＫＪ／ｍ2 30 29 29 43 72 人工風化後の光沢の減少 までの経過時間1) 時間 700 700 700 1500 3000 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 1) アトラスキセノン耐候性試験器中での人工風化、６０００Ｗ、 パイレックス濾光器、サイクル１０２：１８ 表 ２ 実施例 ６ ７ ８ ９ 10 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 比較例 比較例 比較例 比較例 ＰＡ６６ ％ 70.00 69.95 69.95 69.79 69.74 ガラス繊維 ％ 30.00 30.00 30.00 30.00 30.00 ＣｕＩ／ＫＩ(1：3) ％ 0.00 0.00 0.00 0.21 0.21 コロイド状 Ｃｕ ％ 0.00 0.00 0.05 0.00 0.00 次亜リン酸 Ｎａ ％ 0.00 0.05 0.00 0.00 0.05 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 熱老化後のアイゾッド １４０℃ 0時間 ＫＪ／ｍ2 70 69 62 61 73 500時間 ＫＪ／ｍ2 27 27 28 50 71 1000時間 ＫＪ／ｍ2 25 28 29 38 64 人工風化後の光沢の減少 までの経過時間1) 時間 500 500 600 1300 2500 ―――――――――――――――――――――――――――――――――――― 1) アトラスキセノン耐候性試験器中での人工風化、６０００Ｗ、 パイレックス濾光器、サイクル１０２：１８ 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００３２】１．１０ないし５０００ｐｐｍ のイオン
性銅安定剤または錯体銅安定剤に加えて、成形用混和物
中でイオン性の、もしくは錯体の銅から工程内で生成し
た、または成形用混和物に使用するポリアミド中で、そ
の重合前に、もしくは重合中に生成した１０ないし２５
００ｐｐｍの微細に分散した単体銅をも安定剤として含
有することを特徴とする、脂肪族または芳香族のポリア
ミドを基剤とする熱安定性、耐候性ポリアミド成形用混
和物。
性銅安定剤または錯体銅安定剤に加えて、成形用混和物
中でイオン性の、もしくは錯体の銅から工程内で生成し
た、または成形用混和物に使用するポリアミド中で、そ
の重合前に、もしくは重合中に生成した１０ないし２５
００ｐｐｍの微細に分散した単体銅をも安定剤として含
有することを特徴とする、脂肪族または芳香族のポリア
ミドを基剤とする熱安定性、耐候性ポリアミド成形用混
和物。
【００３３】２．上記の単体銅がコロイドの形状で存在
することを特徴とする１記載のポリアミド成形用混和
物。
することを特徴とする１記載のポリアミド成形用混和
物。
【００３４】３．上記の単体銅を成形用混和物の混和中
に銅化合物から工程内で製造することを特徴とする１お
よび２記載のポリアミド成形用混和物。
に銅化合物から工程内で製造することを特徴とする１お
よび２記載のポリアミド成形用混和物。
【００３５】４．上記のポリアミドがＰＡ６、ＰＡ６
６、ＰＡ４６、ＰＡ６１０、ＰＡ１１もしくはＰＡ１２
より、またはこれらの共重合ポリアミドおよび上記のポ
リアミドの混合物よりなるものであることを特徴とする
１ないし３記載のポリアミド成形用混和物。
６、ＰＡ４６、ＰＡ６１０、ＰＡ１１もしくはＰＡ１２
より、またはこれらの共重合ポリアミドおよび上記のポ
リアミドの混合物よりなるものであることを特徴とする
１ないし３記載のポリアミド成形用混和物。
【００３６】５．上記のイオン性の、または錯体のＣｕ
安定剤がＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣｌ、炭酸Ｃｕ、炭酸
水素Ｃｕ、ＣｕＣＮ、ナフテン酸Ｃｕ、またはアミン、
ホスフィン、フェノールもしくはシアニドを基剤とする
銅錯体よりなるものであることを特徴とする１ないし４
記載のポリアミド成形用混和物。
安定剤がＣｕＢｒ、ＣｕＩ、ＣｕＣｌ、炭酸Ｃｕ、炭酸
水素Ｃｕ、ＣｕＣＮ、ナフテン酸Ｃｕ、またはアミン、
ホスフィン、フェノールもしくはシアニドを基剤とする
銅錯体よりなるものであることを特徴とする１ないし４
記載のポリアミド成形用混和物。
【００３７】６．充填剤としてカオリン、ワラストナイ
ト、タルクもしくは白亜を、かつ／または強化用材料、
たとえばガラス繊維、炭素繊維もしくは鉱物繊維を個々
に、または混合物として含有することを特徴とする１な
いし５記載のポリアミド成形用混和物。
ト、タルクもしくは白亜を、かつ／または強化用材料、
たとえばガラス繊維、炭素繊維もしくは鉱物繊維を個々
に、または混合物として含有することを特徴とする１な
いし５記載のポリアミド成形用混和物。
【００３８】７．上記の単体銅を次亜リン酸またはジチ
オン酸の塩を用いる還元により銅安定剤から製造し、そ
の還元剤の濃度が最終的な成形用混和物を基準にして１
０ないし５０００ｐｐｍであることを特徴とする、イオ
ン性の、または錯体の銅安定剤をポリアミドまたはその
出発材料と混合することによる１ないし６記載のポリア
ミド成形用混和物の製造方法。
オン酸の塩を用いる還元により銅安定剤から製造し、そ
の還元剤の濃度が最終的な成形用混和物を基準にして１
０ないし５０００ｐｐｍであることを特徴とする、イオ
ン性の、または錯体の銅安定剤をポリアミドまたはその
出発材料と混合することによる１ないし６記載のポリア
ミド成形用混和物の製造方法。
【００３９】８．上記の単体銅をポリアミドの一部の重
合前に、または重合中に銅化合物から形成させ、これか
ら形成させた濃縮物を残余のポリアミドと混合すること
を特徴とする７記載のポリアミド成形用混和物の製造方
法。
合前に、または重合中に銅化合物から形成させ、これか
ら形成させた濃縮物を残余のポリアミドと混合すること
を特徴とする７記載のポリアミド成形用混和物の製造方
法。
【００４０】９．１ないし６記載の成形用混和物の成形
品製造用の使用。
品製造用の使用。
【００４１】１０．１ないし６記載の成形用混和物から
製造した成形品。
製造した成形品。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/17 ＫＫＸ 7242−4Ｊ 5/50 7242−4Ｊ Ｃ０９Ｋ 15/02 15/32 (72)発明者 アルバン・ヘンネン ドイツ51377レーフエルクーゼン・カール −ヤスパース−シユトラーセ113 (72)発明者 ゲオルク・ヘガー ドイツ47800クレーフエルト・ユルデイン ガーシユトラーセ260 (72)発明者 ベルナー・ニーリンガー ドイツ47802クレーフエルト・ベレンシユ トラーセ21 (72)発明者 カルステン−ヨゼフ・イデル ドイツ47802クレーフエルト・アムシユバ ルツカンプ38 (72)発明者 クラウス・ゾマー ドイツ51467ベルギツシユグラートバツ ハ・ウンテルシヤイダーベーク43アー (72)発明者 ライモント・アウデネルト ベルギー・ビー−9220ハメ・ポルデルシユ トラート24
Claims (4)
- 【請求項１】 １０ないし５０００ｐｐｍのイオン性銅
安定剤または錯体銅安定剤に加えて、成形用混和物中で
イオン性の、もしくは錯体の銅から工程内で生成した、
または成形用混和物に使用するポリアミド中で、その重
合前に、もしくは重合中に生成した１０ないし２５００
ｐｐｍの微細に分散した単体銅をも安定剤として含有す
ることを特徴とする、脂肪族または芳香族のポリアミド
を基剤とする熱安定性、耐候性ポリアミド成形用混和
物。 - 【請求項２】 上記の単体銅を次亜リン酸またはジチオ
ン酸の塩を用いる還元により銅安定剤から製造し、その
還元剤の濃度が最終的な成形用混和物を基準にして１０
ないし５０００ｐｐｍであることを特徴とする、イオン
性の、または錯体の銅安定剤をポリアミドまたはその出
発材料と混合することによる請求項１記載のポリアミド
成形用混和物の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の成形用混和物の成形品製
造用の使用。 - 【請求項４】 請求項１記載の成形用混和物から製造し
た成形品。
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- 1994-02-07 DE DE59403147T patent/DE59403147D1/de not_active Expired - Lifetime
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