JPH06240150A - 強化された極性熱可塑性樹脂 - Google Patents
強化された極性熱可塑性樹脂Info
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- JPH06240150A JPH06240150A JP5203292A JP20329293A JPH06240150A JP H06240150 A JPH06240150 A JP H06240150A JP 5203292 A JP5203292 A JP 5203292A JP 20329293 A JP20329293 A JP 20329293A JP H06240150 A JPH06240150 A JP H06240150A
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- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 強化された極性熱可塑性樹脂の提供。
【構成】（ａ）１００部の極性ポリマー、（ｂ）少なく
とも５０重量％のＣ2〜Ｃ8アルキルアクリレートから誘
導されるユニット及び少なくとも１０重量％のＣ1〜Ｃ4
アルキルメタクリレートから誘導されるユニットなる耐
衝撃性改質剤の約５〜約８０部からなる強化されたブレ
ンドであって、多段階架橋したエマルジョン調製ポリマ
ー粒子の集合体から形成され、第一段階は１つ又はそれ
より多いＣ2〜Ｃ8アルキルアクリレートから誘導される
ユニットが優勢なポリマーであり、共重合性不飽和カル
ボン酸から誘導されるユニット及び多官能不飽和モノマ
ーから誘導されるユニットを含み、第二段階ポリマーは
第一段階ポリマーの存在下で形成され、第二段階ポリマ
ーは５０％より多いメチルメタクリレートから誘導され
るユニットであり、第二段階ポリマーは第一のポリマー
マトリックスの中で架橋した領域として形成される。
とも５０重量％のＣ2〜Ｃ8アルキルアクリレートから誘
導されるユニット及び少なくとも１０重量％のＣ1〜Ｃ4
アルキルメタクリレートから誘導されるユニットなる耐
衝撃性改質剤の約５〜約８０部からなる強化されたブレ
ンドであって、多段階架橋したエマルジョン調製ポリマ
ー粒子の集合体から形成され、第一段階は１つ又はそれ
より多いＣ2〜Ｃ8アルキルアクリレートから誘導される
ユニットが優勢なポリマーであり、共重合性不飽和カル
ボン酸から誘導されるユニット及び多官能不飽和モノマ
ーから誘導されるユニットを含み、第二段階ポリマーは
第一段階ポリマーの存在下で形成され、第二段階ポリマ
ーは５０％より多いメチルメタクリレートから誘導され
るユニットであり、第二段階ポリマーは第一のポリマー
マトリックスの中で架橋した領域として形成される。
Description
【０００１】
【発明の背景】本発明は熱可塑性極性ポリマー、例えば
ポリ（メタクリレート）、ポリ（ビニルクロリド）、ポ
リアミド例えばポリカプロラクタムなどの、第二段階ポ
リマーがゴム状の架橋したマトリックス中の領域として
見出される多段階エマルジョン調製ポリマー（multista
ge emulsion-prepared polymer）に基づく新規な耐衝撃
性改質剤による耐衝撃性改質に関する。
ポリ（メタクリレート）、ポリ（ビニルクロリド）、ポ
リアミド例えばポリカプロラクタムなどの、第二段階ポ
リマーがゴム状の架橋したマトリックス中の領域として
見出される多段階エマルジョン調製ポリマー（multista
ge emulsion-prepared polymer）に基づく新規な耐衝撃
性改質剤による耐衝撃性改質に関する。
【０００２】
【従来技術】２５年以上の間、プラスチック工業は耐衝
撃性改質熱可塑性樹脂を捜し求めてきた。アクリルゴム
例えばポリ（ブチルアクリレート）に基づく耐衝撃性改
質剤はほどよい靭性と熱安定性を提供することが知られ
ている。最良の結果はアクリルゴムが架橋しており、そ
して熱可塑性樹脂マトリックス中に比較的小さい粒子と
なって分散している場合に得られること、そしてこれは
コア／シェル構造をつくることによりもっともよく実現
され、この場合コアは架橋したアクリルゴムであり、そ
してシェルは改質されるマトリックスと混和性のポリマ
ー例えばメチルメタクリレートに基づくそれであること
も知られていた。さらにこのシェルはマトリックスポリ
マー中のある種の官能基例えばポリアミド中のアミン末
端基と反応することができる官能基例えば酸を組み込む
ことにより改質される。
撃性改質熱可塑性樹脂を捜し求めてきた。アクリルゴム
例えばポリ（ブチルアクリレート）に基づく耐衝撃性改
質剤はほどよい靭性と熱安定性を提供することが知られ
ている。最良の結果はアクリルゴムが架橋しており、そ
して熱可塑性樹脂マトリックス中に比較的小さい粒子と
なって分散している場合に得られること、そしてこれは
コア／シェル構造をつくることによりもっともよく実現
され、この場合コアは架橋したアクリルゴムであり、そ
してシェルは改質されるマトリックスと混和性のポリマ
ー例えばメチルメタクリレートに基づくそれであること
も知られていた。さらにこのシェルはマトリックスポリ
マー中のある種の官能基例えばポリアミド中のアミン末
端基と反応することができる官能基例えば酸を組み込む
ことにより改質される。
【０００３】これらの努力は商業的には成功したが、し
かしなお加熱たわみ温度及び硬度のマトリックス性質を
保持する一方、衝撃強さ、溶融流れ、及び他の性質の釣
合いを改良する必要性が存在していた。本発明はその構
造が市販の強化された（toughened）ポリマーに通常存
在するありきたりのコアシェル構造とは異なるアクリル
多段階耐衝撃性改質材で改質した熱可塑性極性ポリマー
に関する。
かしなお加熱たわみ温度及び硬度のマトリックス性質を
保持する一方、衝撃強さ、溶融流れ、及び他の性質の釣
合いを改良する必要性が存在していた。本発明はその構
造が市販の強化された（toughened）ポリマーに通常存
在するありきたりのコアシェル構造とは異なるアクリル
多段階耐衝撃性改質材で改質した熱可塑性極性ポリマー
に関する。
【０００４】高いアクリルエステル含量の耐衝撃性改質
剤に関しては、従来技術はほとんど何も教えていない。
Falk等、米国特許４,４７３,６７９はゴム状アクリルの
シェルを持つ多段階コア／シェル組成物を教えている。
Novak、米国特許４,４７４,９２７はポリアミドの改質
のためのアクリレートゴムのコア及び酸基を含む官能化
アクリレートゴムのシェルの多段階ポリマーを教えてい
る。Peascoe等、欧州特許出願２９５,５６２はある熱可
塑性樹脂の混和化に有用な架橋した（メタ）アクリレー
トエステルゴム相及び相互浸透性の架橋したスチレン樹
脂相を教えている。Frankel等、米国特許４,８１４,３
７３は本明細書で教える耐衝撃性改良剤と同様の構造特
徴を持つエラストマー性アクリルゴム素材を教えてお
り、参照により本明細書に組み入れるものであるが、し
かしそのような構造物の耐衝撃性改良剤としての有用性
を教えていない。Koller等、米国特許５,０６６,７０８
は熱硬化性非極性エラストマーとブレンドした防振用組
成物として有用なFrankel等のポリマーと同様のそれを
教えている。
剤に関しては、従来技術はほとんど何も教えていない。
Falk等、米国特許４,４７３,６７９はゴム状アクリルの
シェルを持つ多段階コア／シェル組成物を教えている。
Novak、米国特許４,４７４,９２７はポリアミドの改質
のためのアクリレートゴムのコア及び酸基を含む官能化
アクリレートゴムのシェルの多段階ポリマーを教えてい
る。Peascoe等、欧州特許出願２９５,５６２はある熱可
塑性樹脂の混和化に有用な架橋した（メタ）アクリレー
トエステルゴム相及び相互浸透性の架橋したスチレン樹
脂相を教えている。Frankel等、米国特許４,８１４,３
７３は本明細書で教える耐衝撃性改良剤と同様の構造特
徴を持つエラストマー性アクリルゴム素材を教えてお
り、参照により本明細書に組み入れるものであるが、し
かしそのような構造物の耐衝撃性改良剤としての有用性
を教えていない。Koller等、米国特許５,０６６,７０８
は熱硬化性非極性エラストマーとブレンドした防振用組
成物として有用なFrankel等のポリマーと同様のそれを
教えている。
【０００５】多段階エマルジョン重合において得ること
ができる形態について取り組んだいくつかの特許又は研
究論文が存在する。一般にこれらは２相のコア／シェル
構造又は相互浸透性網状構造のいずれかであって、少な
くともその１つの相は架橋しているそれを述べている。
そこには本明細書に教示する「領域」構造が有用な耐衝
撃性改質剤をつくることを示していない。むしろ、この
コア／シェルポリマーは噴霧乾燥又は凝固による分離を
容易にし、そして耐衝撃性改質されるべきマトリックス
との混和性をも可能にする堅いシェルに包まれた耐衝撃
性を付与するゴムと説明されている。
ができる形態について取り組んだいくつかの特許又は研
究論文が存在する。一般にこれらは２相のコア／シェル
構造又は相互浸透性網状構造のいずれかであって、少な
くともその１つの相は架橋しているそれを述べている。
そこには本明細書に教示する「領域」構造が有用な耐衝
撃性改質剤をつくることを示していない。むしろ、この
コア／シェルポリマーは噴霧乾燥又は凝固による分離を
容易にし、そして耐衝撃性改質されるべきマトリックス
との混和性をも可能にする堅いシェルに包まれた耐衝撃
性を付与するゴムと説明されている。
【０００６】Owensの米国特許３,８０８,１８０は段階
(メタ)アクリルエマルジョンポリマーをつくるために有
用な乳化剤、グラフト連結用モノマー、架橋用モノマ
ー、開始剤などのすぐれた記述を含み、参照により本明
細書に組み入れるものであるが、しかしながら彼は本発
明の耐衝撃性改質されたブレンドを直接教えていない。
(メタ)アクリルエマルジョンポリマーをつくるために有
用な乳化剤、グラフト連結用モノマー、架橋用モノマ
ー、開始剤などのすぐれた記述を含み、参照により本明
細書に組み入れるものであるが、しかしながら彼は本発
明の耐衝撃性改質されたブレンドを直接教えていない。
【０００７】
【発明の概要】本発明者らは、（ａ）１００部の１つ又
はそれより多い極性ポリマー、（ｂ）少なくとも５０重
量％のＣ2〜Ｃ8アルキルアクリレート、例えばエチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどから
誘導されるユニット、及び少なくとも１０重量％のＣ1
〜Ｃ4アルキルメタクリレート、例えばメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレ
ートなどから誘導されるユニットからなる耐衝撃性改質
剤の約５〜約８０部からなる強化されたブレンドを発見
したが、この場合前記耐衝撃性改質剤は多段階架橋した
エマルジョン調製ポリマー粒子の集合体から形成され、
第一段階は１つ又はそれより多いＣ2〜Ｃ8アルキルアク
リレートから誘導されるユニットが優勢なポリマーであ
り、そして約２重量％〜約１０重量％の少なくとも１つ
の共重合性不飽和カルボン酸、例えばメタクリル酸、ア
クリル酸、イタコン酸、アクリルオキシプロピオン酸、
ビニル安息香酸などから誘導されるユニット、及び約
０.２〜約１.０重量％の少なくとも１つの多官能不飽和
モノマーを含み、第二段階ポリマーは５０％より多いメ
チルメタクリレートから誘導されるユニットであり、第
二段階ポリマーは第一のポリマーマトリックス中で架橋
した領域として形成され、第二段階ポリマーは全段階の
エマルジョンポリマー粒子の約４０重量部より少なく、
第二段階ポリマーはマレイミド又はそのＮ置換誘導体か
ら誘導されるユニットがなく、そして第二段階ポリマー
は少なくとも１つのポリ不飽和モノマーから誘導される
ユニットの約０.５重量％から約５重量％より少ない
量、好ましくは約０.５〜約２重量％を含む。
はそれより多い極性ポリマー、（ｂ）少なくとも５０重
量％のＣ2〜Ｃ8アルキルアクリレート、例えばエチルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどから
誘導されるユニット、及び少なくとも１０重量％のＣ1
〜Ｃ4アルキルメタクリレート、例えばメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレ
ートなどから誘導されるユニットからなる耐衝撃性改質
剤の約５〜約８０部からなる強化されたブレンドを発見
したが、この場合前記耐衝撃性改質剤は多段階架橋した
エマルジョン調製ポリマー粒子の集合体から形成され、
第一段階は１つ又はそれより多いＣ2〜Ｃ8アルキルアク
リレートから誘導されるユニットが優勢なポリマーであ
り、そして約２重量％〜約１０重量％の少なくとも１つ
の共重合性不飽和カルボン酸、例えばメタクリル酸、ア
クリル酸、イタコン酸、アクリルオキシプロピオン酸、
ビニル安息香酸などから誘導されるユニット、及び約
０.２〜約１.０重量％の少なくとも１つの多官能不飽和
モノマーを含み、第二段階ポリマーは５０％より多いメ
チルメタクリレートから誘導されるユニットであり、第
二段階ポリマーは第一のポリマーマトリックス中で架橋
した領域として形成され、第二段階ポリマーは全段階の
エマルジョンポリマー粒子の約４０重量部より少なく、
第二段階ポリマーはマレイミド又はそのＮ置換誘導体か
ら誘導されるユニットがなく、そして第二段階ポリマー
は少なくとも１つのポリ不飽和モノマーから誘導される
ユニットの約０.５重量％から約５重量％より少ない
量、好ましくは約０.５〜約２重量％を含む。
【０００８】上述のブレンドの好ましい変形は製造の容
易さと領域構造（domain structure）を調整する理由か
ら、第一段階ポリマーの存在下で、重合して第二段階ポ
リマーを形成するモノマーの平衡なしにつくられる第二
段階ポリマーに関する。
易さと領域構造（domain structure）を調整する理由か
ら、第一段階ポリマーの存在下で、重合して第二段階ポ
リマーを形成するモノマーの平衡なしにつくられる第二
段階ポリマーに関する。
【０００９】我々はさらに上述のブレンドからつくった
成形した又は押出し成形した物品を発見した。
成形した又は押出し成形した物品を発見した。
【００１０】極性ポリマーとは炭素又は水素原子以外
の、好ましくは酸素又は塩素を含むポリマーを意味す
る。そのような原子は例えばポリ（ビニルクロリド）、
又はポリ（メチルメタクリレート）中にペンダント基と
して、環状構造に組み込まれていて、例えばジメチル−
Ｎ−メチルグルタルイミドを含むポリマー中に、又は極
性鎖の部分として例えばポリアミド又はポリエステル中
に存在することができる。極性ポリマーとして好ましい
のはポリ（ビニルクロリド）、ポリ（アルキルメタクリ
レート）、又はポリアミドである。
の、好ましくは酸素又は塩素を含むポリマーを意味す
る。そのような原子は例えばポリ（ビニルクロリド）、
又はポリ（メチルメタクリレート）中にペンダント基と
して、環状構造に組み込まれていて、例えばジメチル−
Ｎ−メチルグルタルイミドを含むポリマー中に、又は極
性鎖の部分として例えばポリアミド又はポリエステル中
に存在することができる。極性ポリマーとして好ましい
のはポリ（ビニルクロリド）、ポリ（アルキルメタクリ
レート）、又はポリアミドである。
【００１１】この記述においては、ポリスチレンは非極
性ポリマーであり、ここで教える耐衝撃性改質剤は無効
である。意外なことに、それらはブタジエンエラストマ
ーの大きな領域が既に組み込まれた高い耐衝撃性のスチ
レンポリマーの衝撃強さを改良するために有効である。
それらは、そのような高度に耐衝撃性のポリスチレンを
さらにポリ（フェニレンエーテル）とブレンドすると有
効でない。
性ポリマーであり、ここで教える耐衝撃性改質剤は無効
である。意外なことに、それらはブタジエンエラストマ
ーの大きな領域が既に組み込まれた高い耐衝撃性のスチ
レンポリマーの衝撃強さを改良するために有効である。
それらは、そのような高度に耐衝撃性のポリスチレンを
さらにポリ（フェニレンエーテル）とブレンドすると有
効でない。
【００１２】極性ポリマーの性質により、このブレンド
はこの技術分野で普通に知られている充填剤、可塑剤、
抗酸化剤、抗オゾン化剤、紫外線安定剤、熱安定剤、顔
料又は染料の少なくとも１つを含むことができる。例え
ばポリ（ビニルクロリド）（ＰＶＣ）がマトリックスポ
リマーの場合、ＰＶＣ用熱安定剤は例えば有機スズ化合
物、有機鉛化合物、バリウム−カドミウム塩混合物など
である。高温で加工するポリマー例えばポリアミドの場
合、耐衝撃性改質剤用熱安定剤、例えば有機フォスファ
イト、ヒンダードフェノール抗酸化剤などを存在させる
ことができる。
はこの技術分野で普通に知られている充填剤、可塑剤、
抗酸化剤、抗オゾン化剤、紫外線安定剤、熱安定剤、顔
料又は染料の少なくとも１つを含むことができる。例え
ばポリ（ビニルクロリド）（ＰＶＣ）がマトリックスポ
リマーの場合、ＰＶＣ用熱安定剤は例えば有機スズ化合
物、有機鉛化合物、バリウム−カドミウム塩混合物など
である。高温で加工するポリマー例えばポリアミドの場
合、耐衝撃性改質剤用熱安定剤、例えば有機フォスファ
イト、ヒンダードフェノール抗酸化剤などを存在させる
ことができる。
【００１３】好ましいブレンド組成は、費用、耐衝撃性
能及び分離の容易さの釣合いから第一段階ポリマーが少
なくとも７０重量％のブチルアクリレートから誘導され
るユニットであり、そして第二段階ポリマーが少なくと
も５５重量％のメチルメタクリレートから誘導されるユ
ニットである組成物を含む。高度に極性のマトリックス
ポリマーとブレンドするには、本質的にすべてのメチル
メタクリレートの第二段階ポリマーが好ましい。マトリ
ックスポリマー例えばメチルメタクリレート／スチレン
コポリマーのマトリックスとの混和性を調整するためあ
る種の他のポリマーとブレンドするため、又は耐衝撃性
改質剤について高い屈折率が望まれる場合、第二ポリマ
ーがさらに約２０重量％〜約４５重量％のビニル芳香族
モノマーから誘導されるユニットであるブレンドが好ま
しい。
能及び分離の容易さの釣合いから第一段階ポリマーが少
なくとも７０重量％のブチルアクリレートから誘導され
るユニットであり、そして第二段階ポリマーが少なくと
も５５重量％のメチルメタクリレートから誘導されるユ
ニットである組成物を含む。高度に極性のマトリックス
ポリマーとブレンドするには、本質的にすべてのメチル
メタクリレートの第二段階ポリマーが好ましい。マトリ
ックスポリマー例えばメチルメタクリレート／スチレン
コポリマーのマトリックスとの混和性を調整するためあ
る種の他のポリマーとブレンドするため、又は耐衝撃性
改質剤について高い屈折率が望まれる場合、第二ポリマ
ーがさらに約２０重量％〜約４５重量％のビニル芳香族
モノマーから誘導されるユニットであるブレンドが好ま
しい。
【００１４】特にメチルメタクリレートに富む第二段階
ポリマーが望まれる場合、約２〜約１０重量％の少なく
とも１つの不飽和カルボン酸を含む耐衝撃性改質剤であ
って、前記カルボン酸は少なくとも４０％が第二段階の
形成の時点でアンモニウム塩の形に中和されているそれ
を含むのが好ましい。
ポリマーが望まれる場合、約２〜約１０重量％の少なく
とも１つの不飽和カルボン酸を含む耐衝撃性改質剤であ
って、前記カルボン酸は少なくとも４０％が第二段階の
形成の時点でアンモニウム塩の形に中和されているそれ
を含むのが好ましい。
【００１５】
【発明の詳述】本発明の本質はコア／シェルポリマーで
ない多段階アクリルポリマーが極性熱可塑性樹脂用耐衝
撃性改質剤として有用であり得ることである。エマルジ
ョン粒子中のこれらの多段階アクリルポリマーは領域構
造を示し、第二段階メタクリレートポリマーは連続する
アクリルエステルポリマー網状構造中で小領域を形成す
る。そのような耐衝撃性改質剤としての新規な構造はこ
の技術分野で知られていない。Frankel等、米国特許４,
８１４,３７３はそのような形態のアクリルポリマーを
教えているが、第二段階重合における高水準の多官能モ
ノマーを強調しており、重合の開始前第一のアクリルポ
リマーラテックス中で第二段階モノマーの平衡を必要と
し、そして耐衝撃性改質剤としての有用性については何
も教えていない。
ない多段階アクリルポリマーが極性熱可塑性樹脂用耐衝
撃性改質剤として有用であり得ることである。エマルジ
ョン粒子中のこれらの多段階アクリルポリマーは領域構
造を示し、第二段階メタクリレートポリマーは連続する
アクリルエステルポリマー網状構造中で小領域を形成す
る。そのような耐衝撃性改質剤としての新規な構造はこ
の技術分野で知られていない。Frankel等、米国特許４,
８１４,３７３はそのような形態のアクリルポリマーを
教えているが、第二段階重合における高水準の多官能モ
ノマーを強調しており、重合の開始前第一のアクリルポ
リマーラテックス中で第二段階モノマーの平衡を必要と
し、そして耐衝撃性改質剤としての有用性については何
も教えていない。
【００１６】本出願と同日に出願し、２人の本発明者が
願書に名を連ねており、そして両出願とも同じ譲受人に
譲渡されている米国特許出願中で、そのようなアクリル
多段階エマルジョンの改良された製造方法及びそのよう
なエマルジョンから分離されたポリマーの熱可塑性エラ
ストマーとしての使用を開示している。この出願はその
ような「領域」形態を持つアクリル多段階ポリマーを好
ましくは第一に形成されたポリアクリレートラテックス
中で、形成される第二のポリマーのモノマーのための計
画的な膨潤又は平衡段階を含まないエマルジョン法によ
りつくることができると記述している。これは新しい粒
子が形成されない条件下、すなわち臨界ミセル濃度に少
なくとも近く、そして好ましくはそれより低い乳化剤水
準を伴う条件下における付随する重合を伴う、バッチ又
は漸次添加法（gradual additionmethods）により第二
段階重合を実行することにより実現される。さらにこの
重合は場合によりコモノマー例えばビニル芳香族モノマ
ーを使用して、この芳香族モノマーを全第二段階モノマ
ーユニットの少量部分として存在させることにより、そ
して第一のポリマー段階における好ましくは弱塩基によ
り中和される酸基の存在を要件として達成される。
願書に名を連ねており、そして両出願とも同じ譲受人に
譲渡されている米国特許出願中で、そのようなアクリル
多段階エマルジョンの改良された製造方法及びそのよう
なエマルジョンから分離されたポリマーの熱可塑性エラ
ストマーとしての使用を開示している。この出願はその
ような「領域」形態を持つアクリル多段階ポリマーを好
ましくは第一に形成されたポリアクリレートラテックス
中で、形成される第二のポリマーのモノマーのための計
画的な膨潤又は平衡段階を含まないエマルジョン法によ
りつくることができると記述している。これは新しい粒
子が形成されない条件下、すなわち臨界ミセル濃度に少
なくとも近く、そして好ましくはそれより低い乳化剤水
準を伴う条件下における付随する重合を伴う、バッチ又
は漸次添加法（gradual additionmethods）により第二
段階重合を実行することにより実現される。さらにこの
重合は場合によりコモノマー例えばビニル芳香族モノマ
ーを使用して、この芳香族モノマーを全第二段階モノマ
ーユニットの少量部分として存在させることにより、そ
して第一のポリマー段階における好ましくは弱塩基によ
り中和される酸基の存在を要件として達成される。
【００１７】使用する好ましい合成法は多年の間この技
術分野で逐次または段階的エマルジョン重合として知ら
れるそれに酷似している。最初にブチルアクリレートが
優勢な架橋したポリマーの既知の方法により、バッチ又
は漸次添加法のいずれかにより、粒子寸法が調節されそ
して乳化剤量が、粒子が重合の早い時期に一旦確立され
るとその後新しい粒子が形成されないために十分低い水
準にとどまる条件下でつくられる。いくつかの慣用的な
エマルジョン重合開始剤を使用することができるが、重
合の制御を容易にするためより低い温度における開始を
実現し得るようにレドックス開始剤を利用するのが好ま
しい。逐次エマルジョン重合に有用であることが知られ
ている種々の乳化剤を使用することができ、重合のきれ
いさ（cleanliness）にとって好ましいのはドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムである。ラテックスとモノ
マーはエステル基を含むので、加水分解を避けるため約
８より高くないpHで重合を実行するのが好ましい。約１
００nm〜約１８０nmの粒子寸法範囲が合成を容易にする
ために好ましいが、しかしながらより大きいか又はより
小さい粒子寸法も使用することができる。
術分野で逐次または段階的エマルジョン重合として知ら
れるそれに酷似している。最初にブチルアクリレートが
優勢な架橋したポリマーの既知の方法により、バッチ又
は漸次添加法のいずれかにより、粒子寸法が調節されそ
して乳化剤量が、粒子が重合の早い時期に一旦確立され
るとその後新しい粒子が形成されないために十分低い水
準にとどまる条件下でつくられる。いくつかの慣用的な
エマルジョン重合開始剤を使用することができるが、重
合の制御を容易にするためより低い温度における開始を
実現し得るようにレドックス開始剤を利用するのが好ま
しい。逐次エマルジョン重合に有用であることが知られ
ている種々の乳化剤を使用することができ、重合のきれ
いさ（cleanliness）にとって好ましいのはドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムである。ラテックスとモノ
マーはエステル基を含むので、加水分解を避けるため約
８より高くないpHで重合を実行するのが好ましい。約１
００nm〜約１８０nmの粒子寸法範囲が合成を容易にする
ために好ましいが、しかしながらより大きいか又はより
小さい粒子寸法も使用することができる。
【００１８】領域形態を実現するため、約４０重量％よ
り少ない二段階重合が最終段階であるべきであり、それ
より多く使用するといくらかのコア／シェル構造が認め
られ、領域構造により付与される特異な性質が悪い影響
を受けることがある。
り少ない二段階重合が最終段階であるべきであり、それ
より多く使用するといくらかのコア／シェル構造が認め
られ、領域構造により付与される特異な性質が悪い影響
を受けることがある。
【００１９】第二段階ポリマーが約５５％より少ないメ
チルメタクリレートの場合、その極性ポリマーとのブレ
ンドにおける性質は魅力に乏しく、これは種々の段階と
マトリックスポリマーとの混和性が貧弱なためである。
約１００％までの含量のメチルメタクリレートを第二段
階ポリマーで使用することができるが、しかしながらア
ルキルメタクリレートの重合の前に酸のアンモニア中和
をしないかぎり、平衡膨潤を避ける条件下ではいくらか
のコア／シェル形成を防ぐことが困難になる。第二段階
ポリマーはさらに約２０重量％〜約４５重量％のビニル
芳香族モノマー例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、
クロロスチレン、ビニルトルエンなどから誘導されるユ
ニットを含むことができる。費用の点からスチレンが好
ましい。
チルメタクリレートの場合、その極性ポリマーとのブレ
ンドにおける性質は魅力に乏しく、これは種々の段階と
マトリックスポリマーとの混和性が貧弱なためである。
約１００％までの含量のメチルメタクリレートを第二段
階ポリマーで使用することができるが、しかしながらア
ルキルメタクリレートの重合の前に酸のアンモニア中和
をしないかぎり、平衡膨潤を避ける条件下ではいくらか
のコア／シェル形成を防ぐことが困難になる。第二段階
ポリマーはさらに約２０重量％〜約４５重量％のビニル
芳香族モノマー例えばスチレン、ｐ−メチルスチレン、
クロロスチレン、ビニルトルエンなどから誘導されるユ
ニットを含むことができる。費用の点からスチレンが好
ましい。
【００２０】耐衝撃性改質剤は第一段階ポリマーが約２
重量％〜約１０重量％の少なくとも１つの不飽和カルボ
ン酸を含む組成物からなる。１つの好ましい具体化はカ
ルボン酸が少なくとも４０％がアンモニウム塩の形に中
和されている組成物からなり、この場合アンモニウムは
ＮＨ4(＋)、ＮＨ3Ｒ(＋)、ＮＨ2Ｒ2(＋)、又はＮＨＲ
3(＋)（Ｒはアルキル基である）を意味する。中和にア
ルカリ金属塩の使用は耐衝撃性を付与するために有用な
ポリマーをつくるが、しかしながらこの物はその極めて
高い粘性のため加工が著しく困難であり、その上マトリ
ックスポリマー中に分散させることが困難である。この
アンモニウム塩は第二段階ポリマー形成の間及び通常の
分離の間は存在するが、熱にさらすとアンモニア又はア
ミンは脱蔵され、そして最終の成形生産物は遊離酸形態
で共重合した酸を含む。
重量％〜約１０重量％の少なくとも１つの不飽和カルボ
ン酸を含む組成物からなる。１つの好ましい具体化はカ
ルボン酸が少なくとも４０％がアンモニウム塩の形に中
和されている組成物からなり、この場合アンモニウムは
ＮＨ4(＋)、ＮＨ3Ｒ(＋)、ＮＨ2Ｒ2(＋)、又はＮＨＲ
3(＋)（Ｒはアルキル基である）を意味する。中和にア
ルカリ金属塩の使用は耐衝撃性を付与するために有用な
ポリマーをつくるが、しかしながらこの物はその極めて
高い粘性のため加工が著しく困難であり、その上マトリ
ックスポリマー中に分散させることが困難である。この
アンモニウム塩は第二段階ポリマー形成の間及び通常の
分離の間は存在するが、熱にさらすとアンモニア又はア
ミンは脱蔵され、そして最終の成形生産物は遊離酸形態
で共重合した酸を含む。
【００２１】第一段階重合混合物の主要成分はＣ2〜Ｃ8
アクリレート、好ましくはブチルアクリレートである。
他のビニルモノマー例えばアルキルメタクリレートとの
コポリマーも約２０％までのコモノマーと一緒に使用す
ることができる。スチレンのようなモノマーを約２０％
量まで存在させて屈折率を第二段階ポリマーのそれに適
合させるように上げ、そして最終ブレンドの明澄度又は
着色剤の添加に対する反応を改良することができる。
アクリレート、好ましくはブチルアクリレートである。
他のビニルモノマー例えばアルキルメタクリレートとの
コポリマーも約２０％までのコモノマーと一緒に使用す
ることができる。スチレンのようなモノマーを約２０％
量まで存在させて屈折率を第二段階ポリマーのそれに適
合させるように上げ、そして最終ブレンドの明澄度又は
着色剤の添加に対する反応を改良することができる。
【００２２】次の議論及び特許請求の範囲における用語
「多官能不飽和モノマー」はOwensが定義した架橋用モ
ノマー又はグラフト連結用モノマーのいずれかを指すも
のとする。架橋用モノマーはOwensが記述したそれのい
ずれかを選ぶことができる。Owensが定義したグラフト
連結用モノマーが上述の水準で存在するのが好ましく、
ジアリルマレエート及びアリルメタクリレートが好まし
い。
「多官能不飽和モノマー」はOwensが定義した架橋用モ
ノマー又はグラフト連結用モノマーのいずれかを指すも
のとする。架橋用モノマーはOwensが記述したそれのい
ずれかを選ぶことができる。Owensが定義したグラフト
連結用モノマーが上述の水準で存在するのが好ましく、
ジアリルマレエート及びアリルメタクリレートが好まし
い。
【００２３】第二段階モノマーは熱加工後のブレンドの
特性を維持するため、Owensが記述したグラフト連結用
及び／又は架橋用モノマーの少なくとも１つをすべての
第二段階モノマーの重合量に基づいて約０.２〜約２.０
重量％の水準で含むのが極めて好ましい。
特性を維持するため、Owensが記述したグラフト連結用
及び／又は架橋用モノマーの少なくとも１つをすべての
第二段階モノマーの重合量に基づいて約０.２〜約２.０
重量％の水準で含むのが極めて好ましい。
【００２４】Owensはコア／シェルポリマーをメチルメ
タクリレートポリマーの耐衝撃性改質剤として使用する
場合、ウォーター・ヘージング（water-hazing）を抑制
する目的で彼の第一段階ポリマーに親水性モノマーの存
在を教えている。彼の親水性モノマーの表にはアクリル
及びメタクリル酸があるが、しかしながら彼はその用途
を例示しておらず、又は酸基を中和して第一段階ポリマ
ーの中にカルボン酸塩ユニットを遊離する条件下でその
重合を実行していないか又は実行を教えていない。本発
明においては、少なくとも約２重量％の共重合性不飽和
酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ア
クリルオキシプロピオン酸などを重合の間に使用し、次
いで好ましくはこれらの少なくとも一部分を第二段階重
合を実行する前に中和することが必要である。中和は水
酸化アンモニウム、メチルアミンなどのような塩基を用
いて実行することができる。他の塩基による中和は、大
部分のアンモニア中和との併用を含めて、結果として生
じる高い加工トルクが抑止力とならない場合使用するこ
とができる。
タクリレートポリマーの耐衝撃性改質剤として使用する
場合、ウォーター・ヘージング（water-hazing）を抑制
する目的で彼の第一段階ポリマーに親水性モノマーの存
在を教えている。彼の親水性モノマーの表にはアクリル
及びメタクリル酸があるが、しかしながら彼はその用途
を例示しておらず、又は酸基を中和して第一段階ポリマ
ーの中にカルボン酸塩ユニットを遊離する条件下でその
重合を実行していないか又は実行を教えていない。本発
明においては、少なくとも約２重量％の共重合性不飽和
酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ア
クリルオキシプロピオン酸などを重合の間に使用し、次
いで好ましくはこれらの少なくとも一部分を第二段階重
合を実行する前に中和することが必要である。中和は水
酸化アンモニウム、メチルアミンなどのような塩基を用
いて実行することができる。他の塩基による中和は、大
部分のアンモニア中和との併用を含めて、結果として生
じる高い加工トルクが抑止力とならない場合使用するこ
とができる。
【００２５】第二段階重合の条件は新しいポリマー粒子
をつくる過剰の乳化剤がないこと、酸基が第一段階ラテ
ックス中に、メチルメタクリレートに極めて富む組成と
して存在し、これらの基は第二段階モノマーの開始前少
なくとも一部分が中和されていること、第二段階モノマ
ー組成は少なくとも５５％のメチルメタクリレートであ
ること、そして好ましくは開始前第一ポリマー粒子の存
在下で第二段階モノマーの計画的な平衡段階がないこと
を要する。この開始は室温又はそれより高温で始めるこ
とができ、熱により開始しても又はレドックス開始によ
ってもよく、そして第二のモノマーはすべてを一度に又
は徐々に添加することができる。第二段階ポリマーの領
域は小さく、一般に約２〜５０ナノメーター、好ましく
は１０〜３０ナノメーターの程度であり、これが第二段
階領域形成ポリマーの屈折率が第一段階ポリマーのそれ
に正確に適合しない場合でも分離ポリマーがすぐれた光
学的性質を示す原因である。
をつくる過剰の乳化剤がないこと、酸基が第一段階ラテ
ックス中に、メチルメタクリレートに極めて富む組成と
して存在し、これらの基は第二段階モノマーの開始前少
なくとも一部分が中和されていること、第二段階モノマ
ー組成は少なくとも５５％のメチルメタクリレートであ
ること、そして好ましくは開始前第一ポリマー粒子の存
在下で第二段階モノマーの計画的な平衡段階がないこと
を要する。この開始は室温又はそれより高温で始めるこ
とができ、熱により開始しても又はレドックス開始によ
ってもよく、そして第二のモノマーはすべてを一度に又
は徐々に添加することができる。第二段階ポリマーの領
域は小さく、一般に約２〜５０ナノメーター、好ましく
は１０〜３０ナノメーターの程度であり、これが第二段
階領域形成ポリマーの屈折率が第一段階ポリマーのそれ
に正確に適合しない場合でも分離ポリマーがすぐれた光
学的性質を示す原因である。
【００２６】重合完了後、ポリマー粒子は適当な光及び
熱に対する安定剤と配合することができる。そのような
安定剤は分離する前にポリマーエマルジョンに添加する
ことができる。そのような安定化はポリ（メチルメタク
リレート）に要求される加工のための溶融温度より高い
それが要求される熱可塑性樹脂の改質にもっとも適して
いる。
熱に対する安定剤と配合することができる。そのような
安定剤は分離する前にポリマーエマルジョンに添加する
ことができる。そのような安定化はポリ（メチルメタク
リレート）に要求される加工のための溶融温度より高い
それが要求される熱可塑性樹脂の改質にもっとも適して
いる。
【００２７】用語「集合体」（assemblage）は耐衝撃性
改質剤がそれによって使用され、そしてそれについて物
理的、化学的、及び形態的パラメーターを測定する形態
を表すために選ばれた。領域構造は個々の粒子において
認めることができるが、粒子の集合体につきそのような
形状を調べるのがはるかに容易である。この集合体はエ
マルジョンを必要により加熱して蒸発し凝集性フィルム
形成させるか、又は凝固により又は別の方法でポリマー
エマルジョンを不安定にし、次いで熱及び／又は圧力を
いくらか加えて凝集性シート、フィルム、成形品又は押
出し成形物を形成させることによりつくることができ
る。
改質剤がそれによって使用され、そしてそれについて物
理的、化学的、及び形態的パラメーターを測定する形態
を表すために選ばれた。領域構造は個々の粒子において
認めることができるが、粒子の集合体につきそのような
形状を調べるのがはるかに容易である。この集合体はエ
マルジョンを必要により加熱して蒸発し凝集性フィルム
形成させるか、又は凝固により又は別の方法でポリマー
エマルジョンを不安定にし、次いで熱及び／又は圧力を
いくらか加えて凝集性シート、フィルム、成形品又は押
出し成形物を形成させることによりつくることができ
る。
【００２８】望まれる形態の確認は最小の熱経歴で薄膜
に流延しついでフィルムを検査することによるポリマー
粒子の直接の検査、又は成形品を検査することによりな
される。試料はアクリル基又はスチレン基のいずれかを
選択的にハイライトに染色することができ、もっとも有
効な方法はスチレン基のルテニウム染色法である（Tren
t et al., Macromolecules, １６，５８８（１９８
３））。粒子構造の検査には、１０％のエマルジョンを
ブチルアクリレート５２／メチルメタクリレート４６.
７／メタクリル酸１.３のバインダーエマルジョンと配
合し、そして通常はラウリル硫酸ナトリウムである追加
の乳化剤（５％）を添加する。試料をフィルムに乾燥
し、低温切断し、そして四酸化ルテニウム蒸気に１時間
さらす。
に流延しついでフィルムを検査することによるポリマー
粒子の直接の検査、又は成形品を検査することによりな
される。試料はアクリル基又はスチレン基のいずれかを
選択的にハイライトに染色することができ、もっとも有
効な方法はスチレン基のルテニウム染色法である（Tren
t et al., Macromolecules, １６，５８８（１９８
３））。粒子構造の検査には、１０％のエマルジョンを
ブチルアクリレート５２／メチルメタクリレート４６.
７／メタクリル酸１.３のバインダーエマルジョンと配
合し、そして通常はラウリル硫酸ナトリウムである追加
の乳化剤（５％）を添加する。試料をフィルムに乾燥
し、低温切断し、そして四酸化ルテニウム蒸気に１時間
さらす。
【００２９】エマルジョンにつくられた粒子は種々の方
法で乾燥固体として分離することができる。粒子特に低
い第二段階含量を持つそれは一般に柔らかすぎて噴霧乾
燥するのが困難であり、そして分離を助けるため米国特
許５,０６６,７０８に記述された方法と同様にして第三
の硬質の架橋していない相を粒子上に重合させることが
できる。このようなポリマーはいくらかより剛性且つ硬
質である。第三段階ポリマーは好ましくは第二段階で使
用するそれと同様にメタクリレートからつくられるポリ
マーであるが、多官能モノマーは使用しない。第三段階
ポリマーがアクリレートポリマーの中に形成されるのを
防ぐため、pHを下げ、そしてそのポリマーがポリアクリ
レートの中に形成されそうにないメチルメタクリレート
ホモポリマー（又は少なくとも９０重量％のメチルメタ
クリレートのポリマー）を使用するのが好ましい。
法で乾燥固体として分離することができる。粒子特に低
い第二段階含量を持つそれは一般に柔らかすぎて噴霧乾
燥するのが困難であり、そして分離を助けるため米国特
許５,０６６,７０８に記述された方法と同様にして第三
の硬質の架橋していない相を粒子上に重合させることが
できる。このようなポリマーはいくらかより剛性且つ硬
質である。第三段階ポリマーは好ましくは第二段階で使
用するそれと同様にメタクリレートからつくられるポリ
マーであるが、多官能モノマーは使用しない。第三段階
ポリマーがアクリレートポリマーの中に形成されるのを
防ぐため、pHを下げ、そしてそのポリマーがポリアクリ
レートの中に形成されそうにないメチルメタクリレート
ホモポリマー（又は少なくとも９０重量％のメチルメタ
クリレートのポリマー）を使用するのが好ましい。
【００３０】被覆に要する第三相ポリマーの量を減らす
ため粒子の部分的凝集を第三段階の形成及び噴霧乾燥の
前に実行することができる。
ため粒子の部分的凝集を第三段階の形成及び噴霧乾燥の
前に実行することができる。
【００３１】好ましい分離方法は凝固及び脱水である。
エマルジョンは塩の添加により、凍結及び融解により、
又は水混和性溶剤の添加により凝固させることができ
る。「塩」は塩化ナトリウムに限定されず、凝固技術に
おいて使用する多くの水溶性物質例えばナトリウム、カ
リウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム又はマグネシ
ウムの可溶性の例えば硝酸塩、塩酸塩、硫酸塩、リン酸
塩、次亜リン酸塩などを含む。
エマルジョンは塩の添加により、凍結及び融解により、
又は水混和性溶剤の添加により凝固させることができ
る。「塩」は塩化ナトリウムに限定されず、凝固技術に
おいて使用する多くの水溶性物質例えばナトリウム、カ
リウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム又はマグネシ
ウムの可溶性の例えば硝酸塩、塩酸塩、硫酸塩、リン酸
塩、次亜リン酸塩などを含む。
【００３２】湿潤ケーキは濾過及び乾燥により脱水し、
好ましくは最終乾燥の前ポリマーから水、塩、乳化剤な
どをしぼり取る機械的操作を加えることができる。合成
又は天然ゴムラテックスの凝固及び分離に使用する装置
例えばアンダーソンエキスペラーをこの目的に使用する
ことができる。連続凝固を使用することができる。非圧
縮粉末が望まれる場合、硬質ポリマーの外側段階を重合
させる噴霧乾燥ポリマーについて上で述べた方法を使用
することができ、又はGrandzol等が米国特許４,４６３,
１３１で教える段階凝固法（staged coagulation metho
d）を使用することができる。
好ましくは最終乾燥の前ポリマーから水、塩、乳化剤な
どをしぼり取る機械的操作を加えることができる。合成
又は天然ゴムラテックスの凝固及び分離に使用する装置
例えばアンダーソンエキスペラーをこの目的に使用する
ことができる。連続凝固を使用することができる。非圧
縮粉末が望まれる場合、硬質ポリマーの外側段階を重合
させる噴霧乾燥ポリマーについて上で述べた方法を使用
することができ、又はGrandzol等が米国特許４,４６３,
１３１で教える段階凝固法（staged coagulation metho
d）を使用することができる。
【００３３】特に好ましい方法は、耐衝撃性改質剤をペ
レット形態にすることが望まれる場合、押出機凝固とそ
れに続く洗浄及び液体状態における脱水である。そのよ
うな操作はBortnickが米国特許３,７５１,５２７で教え
ており、この開示は参照により本明細書に組み入れる。
この操作においてはＴＰＥをペレットとして回収し、こ
れを容易に最終製品に加工することができる。Bortnick
が教えるように多くの凝固剤を使用することができる。
良好な色が得られる好ましい凝固剤はHungが米国特許
４,６０２,０８３で教える次亜リン酸カルシウムであ
り、この開示は参照により本明細書に組み入れる。
レット形態にすることが望まれる場合、押出機凝固とそ
れに続く洗浄及び液体状態における脱水である。そのよ
うな操作はBortnickが米国特許３,７５１,５２７で教え
ており、この開示は参照により本明細書に組み入れる。
この操作においてはＴＰＥをペレットとして回収し、こ
れを容易に最終製品に加工することができる。Bortnick
が教えるように多くの凝固剤を使用することができる。
良好な色が得られる好ましい凝固剤はHungが米国特許
４,６０２,０８３で教える次亜リン酸カルシウムであ
り、この開示は参照により本明細書に組み入れる。
【００３４】耐衝撃性改質剤及び／又は最終ブレンドは
添加剤例えば熱又は酸化安定剤、抗オゾン化剤、染料、
着色剤、充填剤、滑剤などを、特に風雨にさらす条件下
で使用する場合含ませることができる。この目的に有用
な物質は亜リン酸塩例えばトリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、硫黄化合物例えばジラウリルチオジプロピ
オネート、滑性にする目的のワックス例えばパラフィン
ワックス、置換フェノール抗酸化剤例えばオクタデシル
・３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート、及びベンゾトリアゾール光安定剤例えば２−
(２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールである。
添加剤例えば熱又は酸化安定剤、抗オゾン化剤、染料、
着色剤、充填剤、滑剤などを、特に風雨にさらす条件下
で使用する場合含ませることができる。この目的に有用
な物質は亜リン酸塩例えばトリス（ノニルフェニル）ホ
スファイト、硫黄化合物例えばジラウリルチオジプロピ
オネート、滑性にする目的のワックス例えばパラフィン
ワックス、置換フェノール抗酸化剤例えばオクタデシル
・３,５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナメート、及びベンゾトリアゾール光安定剤例えば２−
(２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールである。
【００３５】好ましい非平衡法又はFrankel等の平衡法
によりつくった本発明のポリマーは、Koller等が教える
方法と同様にして単独で又は熱硬化性エラストマーと組
み合わせて振動を隔離するための防振材料として使用す
ることもできる。適当な配合により、非平衡法によりつ
くったラテックス形態のポリマーはコーキング材、マス
チック、壁装材、セメント質添加剤などとして有用であ
り、アクリルラテックスが有用であるような多くの用途
がFrankel等により開示されている。一般にそのような
用途のためには低水準の第二段階ポリマーを利用するこ
と及び第二段階ポリマーが室温よりあまり高くないガラ
ス温度を持つのが好ましい。
によりつくった本発明のポリマーは、Koller等が教える
方法と同様にして単独で又は熱硬化性エラストマーと組
み合わせて振動を隔離するための防振材料として使用す
ることもできる。適当な配合により、非平衡法によりつ
くったラテックス形態のポリマーはコーキング材、マス
チック、壁装材、セメント質添加剤などとして有用であ
り、アクリルラテックスが有用であるような多くの用途
がFrankel等により開示されている。一般にそのような
用途のためには低水準の第二段階ポリマーを利用するこ
と及び第二段階ポリマーが室温よりあまり高くないガラ
ス温度を持つのが好ましい。
【００３６】実施例１ 次の実施例はブチルアクリレートの第一段階及びメチル
メタクリレート／スチレンコポリマーの第二段階を持つ
耐衝撃性改質剤の製造を記述する。撹拌器、液体添加用
装置、還流コンデンサー、及び窒素スパージラインを備
える適当な反応容器に６３０部の水を添加し、これを窒
素で１時間スパージする。別に開始剤溶液Ａ、Ｂ及びＣ
を調製する。Ａは水中の１％ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドであり、Ｂは水中のナトリウム・ホルムアルデヒド
・スルホキシラートであり、Ｃは水中の１％硫酸第一鉄
である。別に水１６８部、乳化剤（２３％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム）１６.０部、ブチルアクリ
レート（ＢＡ）５３６.４部、エチルアクリレート（Ｅ
Ａ）１４４部、メタクリル酸（ＭＡＡ）１８部、アクリ
ル酸（ＡＡ）１８部、ジアリルマレエート（ＤＡｌＭ）
２.９部、及びブチレングリコールジアクリレート（Ｂ
ＧＤＡ）０.７部のエマルジョンをつくり、エマルジョ
ンを１１５部の洗浄水と一緒に撹拌しながら秤量済み部
分（ショット）に分割する。
メタクリレート／スチレンコポリマーの第二段階を持つ
耐衝撃性改質剤の製造を記述する。撹拌器、液体添加用
装置、還流コンデンサー、及び窒素スパージラインを備
える適当な反応容器に６３０部の水を添加し、これを窒
素で１時間スパージする。別に開始剤溶液Ａ、Ｂ及びＣ
を調製する。Ａは水中の１％ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドであり、Ｂは水中のナトリウム・ホルムアルデヒド
・スルホキシラートであり、Ｃは水中の１％硫酸第一鉄
である。別に水１６８部、乳化剤（２３％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム）１６.０部、ブチルアクリ
レート（ＢＡ）５３６.４部、エチルアクリレート（Ｅ
Ａ）１４４部、メタクリル酸（ＭＡＡ）１８部、アクリ
ル酸（ＡＡ）１８部、ジアリルマレエート（ＤＡｌＭ）
２.９部、及びブチレングリコールジアクリレート（Ｂ
ＧＤＡ）０.７部のエマルジョンをつくり、エマルジョ
ンを１１５部の洗浄水と一緒に撹拌しながら秤量済み部
分（ショット）に分割する。
【００３７】反応容器中の水に２.８部のドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを添加する。スパージを止
め、４５部のモノマーエマルジョンを添加し、次に４.
３部の溶液Ａ、次に２.８部の溶液Ｂ、次に０.５部の溶
液Ｃを５部の洗浄水と一緒に、次に２３部の洗浄水を添
加する。発熱が起こって３１℃に到達し、発熱ピークの
１５分後９０部のモノマーエマルジョンと２３部の洗浄
水、次いで８.６部の溶液Ａと５.４部の溶液Ｂを添加す
る。発熱が起こって４３℃に達し、発熱ピークの１５分
後１８０部のモノマーエマルジョンと２３部の洗浄水、
次いで１７.１部の溶液Ａと１０.８部の溶液Ｂを添加す
る。発熱が起こって５７℃に達する。発熱ピークの１０
分後３６０部のモノマーエマルジョンと２３部の洗浄
水、次いで３４.２部の溶液Ａと２２.５部の溶液Ｂを添
加する。発熱が起こって７５℃に達し、発熱ピークの１
５分後反応物を５０℃に冷却し、そして次に２２９部の
モノマーエマルジョンと２３部の洗浄水、次いで２０.
７部の溶液Ａと１４.５部の溶液Ｂを添加する。最終発
熱の１５分後１０部の水中の０.１３部のｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド及び１０部の水中の０.０９部のナト
リウム・ホルムアルデヒド・スルホキシラートを添加す
る。発熱はもはや認められない。
ゼンスルホン酸ナトリウムを添加する。スパージを止
め、４５部のモノマーエマルジョンを添加し、次に４.
３部の溶液Ａ、次に２.８部の溶液Ｂ、次に０.５部の溶
液Ｃを５部の洗浄水と一緒に、次に２３部の洗浄水を添
加する。発熱が起こって３１℃に到達し、発熱ピークの
１５分後９０部のモノマーエマルジョンと２３部の洗浄
水、次いで８.６部の溶液Ａと５.４部の溶液Ｂを添加す
る。発熱が起こって４３℃に達し、発熱ピークの１５分
後１８０部のモノマーエマルジョンと２３部の洗浄水、
次いで１７.１部の溶液Ａと１０.８部の溶液Ｂを添加す
る。発熱が起こって５７℃に達する。発熱ピークの１０
分後３６０部のモノマーエマルジョンと２３部の洗浄
水、次いで３４.２部の溶液Ａと２２.５部の溶液Ｂを添
加する。発熱が起こって７５℃に達し、発熱ピークの１
５分後反応物を５０℃に冷却し、そして次に２２９部の
モノマーエマルジョンと２３部の洗浄水、次いで２０.
７部の溶液Ａと１４.５部の溶液Ｂを添加する。最終発
熱の１５分後１０部の水中の０.１３部のｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド及び１０部の水中の０.０９部のナト
リウム・ホルムアルデヒド・スルホキシラートを添加す
る。発熱はもはや認められない。
【００３８】別に２３部の水、２部のドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、５４部のスチレン（Ｓｔ）、１
２４.２部のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、１.２６
部のジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、及び０.５４部のブ
チレングリコールジアクリレートのエマルジョンをつく
る。第一段階エマルジョンを８５℃に加熱し、そして第
二のモノマーエマルジョン混合物を３０分間かけて添加
する。同じ開始時間に３６部の水中の過硫酸ナトリウム
（０.９部）の開始剤溶液を３５分かけて添加する。反
応混合物を８５℃で１５分間長く撹拌し、次いで段階１
におけると同じ方法で２回「追跡する」（chased）。こ
のエマルジョンを冷却し、そしてチーズクロスで濾過し
てすべてのゲルを取り除く。
スルホン酸ナトリウム、５４部のスチレン（Ｓｔ）、１
２４.２部のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、１.２６
部のジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、及び０.５４部のブ
チレングリコールジアクリレートのエマルジョンをつく
る。第一段階エマルジョンを８５℃に加熱し、そして第
二のモノマーエマルジョン混合物を３０分間かけて添加
する。同じ開始時間に３６部の水中の過硫酸ナトリウム
（０.９部）の開始剤溶液を３５分かけて添加する。反
応混合物を８５℃で１５分間長く撹拌し、次いで段階１
におけると同じ方法で２回「追跡する」（chased）。こ
のエマルジョンを冷却し、そしてチーズクロスで濾過し
てすべてのゲルを取り除く。
【００３９】実施例２ 次の実施例は実施例１におけると同様の耐衝撃性改質剤
の製造を記述しており、しかしこの場合第一段階酸含有
ポリマーを第二段階重合を実行する前に中和する。第一
段階重合は実施例１におけるように実行する。希釈した
アンモニア（約１４％）をエマルジョンのpHが７.４に
達するまで撹拌しながら滴加する。次いでエマルジョン
を８５℃に加熱し、そして第二段階反応を実施例１にお
けるように実行する。
の製造を記述しており、しかしこの場合第一段階酸含有
ポリマーを第二段階重合を実行する前に中和する。第一
段階重合は実施例１におけるように実行する。希釈した
アンモニア（約１４％）をエマルジョンのpHが７.４に
達するまで撹拌しながら滴加する。次いでエマルジョン
を８５℃に加熱し、そして第二段階反応を実施例１にお
けるように実行する。
【００４０】エマルジョンからの分離を実現し得るいく
つかの手段がある。１つのエマルジョンの一部分をドラ
イアイス／アセトン浴中での凍結、融解、及び濾過、次
いで６０℃で真空オーブン乾燥により分離する。他の方
法では、エマルジョンをHungの参考文献に開示されてい
るように３.２mmのWelding Extruder反転非かみ合い２
軸スクリュー押出機を使用して凝固により分離するが、
但し凝固は単軸スクリュー押出機で実行し、次に押出機
は凝固ポリマー及び水性媒質を脱水ゾーンに供給する。
凝固剤は次亜リン酸カルシウム／酢酸（重量で６／１
０）であり、ラテックス固体に対して全量１％である。
水及びすべての揮発性残留物を除いた後、安定剤例えば
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジラウリルチ
オジプロピオネート、ヒドロキシベンゾトリアゾールな
どを押出しの前にペレットに添加する。
つかの手段がある。１つのエマルジョンの一部分をドラ
イアイス／アセトン浴中での凍結、融解、及び濾過、次
いで６０℃で真空オーブン乾燥により分離する。他の方
法では、エマルジョンをHungの参考文献に開示されてい
るように３.２mmのWelding Extruder反転非かみ合い２
軸スクリュー押出機を使用して凝固により分離するが、
但し凝固は単軸スクリュー押出機で実行し、次に押出機
は凝固ポリマー及び水性媒質を脱水ゾーンに供給する。
凝固剤は次亜リン酸カルシウム／酢酸（重量で６／１
０）であり、ラテックス固体に対して全量１％である。
水及びすべての揮発性残留物を除いた後、安定剤例えば
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジラウリルチ
オジプロピオネート、ヒドロキシベンゾトリアゾールな
どを押出しの前にペレットに添加する。
【００４１】実施例３ 次の実施例は実施例１と２の製造法の変法を記述してお
り、この場合第一段階酸含有ポリマーはメタクリル酸の
みを含み、酸基は第二段階重合を実行する前に中和し、
そして第二段階モノマーの添加は２つの部分で実行す
る。第一段階重合は実施例１のように行い、但しアクリ
ル酸は同当量のメタクリル酸で置き換える。希釈したア
ンモニア（約１４％）をエマルジョンにpHが７.４にな
るまで撹拌しながら滴下する。次にエマルジョンを８５
℃に加熱し、そして第二段階反応を実施例１におけるよ
うに徐々に添加しながら実行する。
り、この場合第一段階酸含有ポリマーはメタクリル酸の
みを含み、酸基は第二段階重合を実行する前に中和し、
そして第二段階モノマーの添加は２つの部分で実行す
る。第一段階重合は実施例１のように行い、但しアクリ
ル酸は同当量のメタクリル酸で置き換える。希釈したア
ンモニア（約１４％）をエマルジョンにpHが７.４にな
るまで撹拌しながら滴下する。次にエマルジョンを８５
℃に加熱し、そして第二段階反応を実施例１におけるよ
うに徐々に添加しながら実行する。
【００４２】実施例３のポリマーは０.８インチ（２０.
３mm）の直径の反転２軸押出機により凝固させて分離す
る。
３mm）の直径の反転２軸押出機により凝固させて分離す
る。
【００４３】実施例４ ラテックス形態の実施例３のポリマーを透過型電子顕微
鏡（Hitachi H-7000 STEMを１００KeVの加速電圧で作
動）を用いる鏡検により検査する。１００,０００倍の
倍率で、バインダー中のエマルジョン粒子はポリアクリ
レート第一段階の２０〜３０ナノメーターの領域寸法を
持つ第二のスチレン含有ポリマーの領域による相互浸透
を明らかに示しており、この場合ラテックスポリマー粒
子の粒子寸法は約１５０nmである。いくらかの第二段階
ポリマーは粒子の表面でシェルを形成する。
鏡（Hitachi H-7000 STEMを１００KeVの加速電圧で作
動）を用いる鏡検により検査する。１００,０００倍の
倍率で、バインダー中のエマルジョン粒子はポリアクリ
レート第一段階の２０〜３０ナノメーターの領域寸法を
持つ第二のスチレン含有ポリマーの領域による相互浸透
を明らかに示しており、この場合ラテックスポリマー粒
子の粒子寸法は約１５０nmである。いくらかの第二段階
ポリマーは粒子の表面でシェルを形成する。
【００４４】押し出したペレット及び成形品の形態は類
似し、アクリレート第一段階ポリマーの連続構造（加工
段階の熱経歴の結果として、これが個々のラテックスポ
リマー構造を除去する）及びスチレン含有第二段階ポリ
マーの領域を示す。
似し、アクリレート第一段階ポリマーの連続構造（加工
段階の熱経歴の結果として、これが個々のラテックスポ
リマー構造を除去する）及びスチレン含有第二段階ポリ
マーの領域を示す。
【００４５】実施例１と２のポリマーは同様の顕微鏡検
査で同様の構造を示し、ここでは第二段階ポリマーが第
一段階ポリマーの連続するマトリックス中で主として分
離した領域として存在する。
査で同様の構造を示し、ここでは第二段階ポリマーが第
一段階ポリマーの連続するマトリックス中で主として分
離した領域として存在する。
【００４６】実施例５ この実施例においては種々の重量の実施例３のポリマー
を、重量平均分子量が約１１０,０００の８７／１３メ
チルメタクリレート／エチルアクリレートコポリマーで
ある「アクリル成形用粉末」と、１００rpmで作動させ
る０.８インチ（２０.３mm）の単軸押出機により溶融混
合しそしてペレットとして押し出した。本明細書のすべ
ての実施例においては、単軸押出機の値はゾーン１／ゾ
ーン２／ゾーン３／ダイ１／ダイ２／／ダイ圧（kPa）
／／溶融温度を℃で報告する。この場合の値は１８２／
１８８／１９３／１８８／１８８℃である。５０℃で真
空中で一晩後乾燥後、ペレットをArburg成形機を使用し
て約８００psi（５５０kPa）の圧力、約１８０℃の溶融
温度、及び約１００℃の型温度（ＡＳＴＭ型）で射出成
形する。引張り特性はZwick試験機を用いて測定する。
対照はポリ（メチルメタクリレート）中の約４０％のブ
チルアクリレート／スチレン／／メチルメタクリレート
ヘテロポリマーに基づく市販の強化された透明アクリル
成形用粉末である。
を、重量平均分子量が約１１０,０００の８７／１３メ
チルメタクリレート／エチルアクリレートコポリマーで
ある「アクリル成形用粉末」と、１００rpmで作動させ
る０.８インチ（２０.３mm）の単軸押出機により溶融混
合しそしてペレットとして押し出した。本明細書のすべ
ての実施例においては、単軸押出機の値はゾーン１／ゾ
ーン２／ゾーン３／ダイ１／ダイ２／／ダイ圧（kPa）
／／溶融温度を℃で報告する。この場合の値は１８２／
１８８／１９３／１８８／１８８℃である。５０℃で真
空中で一晩後乾燥後、ペレットをArburg成形機を使用し
て約８００psi（５５０kPa）の圧力、約１８０℃の溶融
温度、及び約１００℃の型温度（ＡＳＴＭ型）で射出成
形する。引張り特性はZwick試験機を用いて測定する。
対照はポリ（メチルメタクリレート）中の約４０％のブ
チルアクリレート／スチレン／／メチルメタクリレート
ヘテロポリマーに基づく市販の強化された透明アクリル
成形用粉末である。
【００４７】
【表１】 表示の値は改良された衝撃強さの一方硬度及び引張り強
さにおける損失を示している。この試料は半透明であ
り、これは耐衝撃性改質剤がＭＭＡ／ＥＡマトリックス
との屈折率適合に向けて調整されていないからである。
さにおける損失を示している。この試料は半透明であ
り、これは耐衝撃性改質剤がＭＭＡ／ＥＡマトリックス
との屈折率適合に向けて調整されていないからである。
【００４８】実施例６〜８ 成形により実施例５の物理的性質と同様のそれを示すポ
リマーを実施例５におけるように製造する。実施例６に
おいては、すべてのブチレングリコールジアクリレート
を両段階から除く。さらに第二段階を２つの部分に分割
し、すべてのジビニルベンゼンを第一の供給において、
そしてｎ−ドデシルメルカプタン（モノマーに対してｘ
％）を第二の供給において添加する。実施例７はメルカ
プタンを１０倍量使用するが、その他は実施例６を繰り
返す。実施例８においては、いずれの段階にもブチレン
グリコールジアクリレートがなく、第二段階ではそれを
アリルメタクリレートで置き換える。そのようなポリマ
ーはメチルメタクリレート及びポリ（ビニルクロライ
ド）の有効な耐衝撃性改質剤である。
リマーを実施例５におけるように製造する。実施例６に
おいては、すべてのブチレングリコールジアクリレート
を両段階から除く。さらに第二段階を２つの部分に分割
し、すべてのジビニルベンゼンを第一の供給において、
そしてｎ−ドデシルメルカプタン（モノマーに対してｘ
％）を第二の供給において添加する。実施例７はメルカ
プタンを１０倍量使用するが、その他は実施例６を繰り
返す。実施例８においては、いずれの段階にもブチレン
グリコールジアクリレートがなく、第二段階ではそれを
アリルメタクリレートで置き換える。そのようなポリマ
ーはメチルメタクリレート及びポリ（ビニルクロライ
ド）の有効な耐衝撃性改質剤である。
【００４９】実施例９ 組成ＢＡ／ＥＡ／ＭＡＡ／ＤＡＬＭ／ＢＧＤＡ／／ＭＭ
Ａ／Ｓｔ／ＤＶＢ／ＢＧＤＡ＝８０（７４.５／２０／
５／０.４／０.１／／２０（６９／３０／０.７／０.
３）のポリマーを実施例１の製造方法と同様のそれ、す
なわち、第二段階重合が完了するまで中和しない、メル
カプタンを使用しない、第二段階モノマーの重合の前に
平衡期間を置かない、そして第二段階モノマーを徐々に
添加することにより製造される。しかしながらアクリル
酸は使用しない。５ショットの活性剤（Ｂ）及び触媒
（Ａ）を第一段階重合で使用する。
Ａ／Ｓｔ／ＤＶＢ／ＢＧＤＡ＝８０（７４.５／２０／
５／０.４／０.１／／２０（６９／３０／０.７／０.
３）のポリマーを実施例１の製造方法と同様のそれ、す
なわち、第二段階重合が完了するまで中和しない、メル
カプタンを使用しない、第二段階モノマーの重合の前に
平衡期間を置かない、そして第二段階モノマーを徐々に
添加することにより製造される。しかしながらアクリル
酸は使用しない。５ショットの活性剤（Ｂ）及び触媒
（Ａ）を第一段階重合で使用する。
【００５０】ポリマーを実施例５におけるように分離
し、成形しそして検査し、ポリ（メチルメト）の改質に
おけると同様の結果が得られる。
し、成形しそして検査し、ポリ（メチルメト）の改質に
おけると同様の結果が得られる。
【００５１】中和を除いて同様の方法で、実施例９の第
二段階のスチレンをメチルメタクリレートで置き換える
ことができ、その結果第二段階ポリマーは本質的にすべ
てメチルメタクリレートになる。同様の分離の後得られ
るポリマーは本明細書で教示する極性ポリマーの有効な
耐衝撃性改質剤である。
二段階のスチレンをメチルメタクリレートで置き換える
ことができ、その結果第二段階ポリマーは本質的にすべ
てメチルメタクリレートになる。同様の分離の後得られ
るポリマーは本明細書で教示する極性ポリマーの有効な
耐衝撃性改質剤である。
【００５２】実施例１０ 実施例９のポリマーを正確なゴム含量が知られていない
市販の高耐衝撃性ポリスチレンとブレンドする。この物
はAmoco ChemicalsからAmoco H4Rの名称で販売されてい
る。２つのポリマーの乾燥ブレンドをつくり、そして混
合物を０.８インチ（２０.３mm）の単軸押出機を使用し
て、１６８／１７１／１７１／１７７／１７７℃の条件
で溶融混合しそしてペレット化する。このポリマーをAr
burg射出成形機を使用してノズル／ゾーン３／ゾーン２
／ゾーン１＝８５／８８／９１／８８℃、射出圧５５１
０kPa、背圧３４５kPa、型温度３８℃の条件でＡＳＴＭ
プラックに成形し、それから得られる試験片をダイナタ
ップ落槍試験（ＡＳＴＭ４２７２）及びアイゾット衝撃
法（ＡＳＴＭ ２５６）により検査する。ブレンド組成
物はphr＝マトリックスポリマーの１００部当たり添加
剤の部数で報告する。すべての結果は（ft−lb／／ジュ
ール）又は（ft-lb／in／／ジュール／ｍ）で示す。す
べてのアイゾット破断はなめらか（clean）であり、ち
ょうつがい状にならない（not hinged）。改良はノッチ
なし及び落下試験において特に顕著である。
市販の高耐衝撃性ポリスチレンとブレンドする。この物
はAmoco ChemicalsからAmoco H4Rの名称で販売されてい
る。２つのポリマーの乾燥ブレンドをつくり、そして混
合物を０.８インチ（２０.３mm）の単軸押出機を使用し
て、１６８／１７１／１７１／１７７／１７７℃の条件
で溶融混合しそしてペレット化する。このポリマーをAr
burg射出成形機を使用してノズル／ゾーン３／ゾーン２
／ゾーン１＝８５／８８／９１／８８℃、射出圧５５１
０kPa、背圧３４５kPa、型温度３８℃の条件でＡＳＴＭ
プラックに成形し、それから得られる試験片をダイナタ
ップ落槍試験（ＡＳＴＭ４２７２）及びアイゾット衝撃
法（ＡＳＴＭ ２５６）により検査する。ブレンド組成
物はphr＝マトリックスポリマーの１００部当たり添加
剤の部数で報告する。すべての結果は（ft−lb／／ジュ
ール）又は（ft-lb／in／／ジュール／ｍ）で示す。す
べてのアイゾット破断はなめらか（clean）であり、ち
ょうつがい状にならない（not hinged）。改良はノッチ
なし及び落下試験において特に顕著である。
【００５３】
【表２】
【００５４】実施例１１ 実施例９のポリマーをＫ値５１の市販のポリ（ビニルク
ロリド）とブレンドする。使用する配合物はＰＶＣ １
００部／有機スズ安定剤２部／エステル滑剤２.７部／
ワックス０.３部／高分子ポリ（メタクリレート）加工
助剤１部である。２つのポリマーの乾燥ブレンドをつく
り、そして混合物を０.８インチ（２０.３mm）の単軸押
出機を使用して、１６６／１６６／１７１／１７７／１
７７℃の条件で溶融混合しそしてペレット化する。この
ポリマーをArburg射出成形機を使用してノズル／ゾーン
３／ゾーン２／ゾーン１＝７９／７９／７７／６６℃、
射出圧５８６０kPa、背圧２４００kPa、型温度３２℃の
条件で耐衝撃性試験用プラックに成形する。ブレンド組
成物はphr＝マトリックスポリマーの１００部当たり添
加剤の部数で報告する。すべての結果は（ft−lb／／ジ
ュール）又は（ft-lb／in／／ジュール／ｍ）で示す。
改質されたノッチ付試料のすべてのアイゾット破断はち
ょうつがい状にならず、なめらかでなく、耐衝撃性改質
剤添加ノッチなし試料は曲げられたが破断しなかった。
改質されないノッチなし試料はもろい破断及びなめらか
な破断の両方を示し、括弧内の値は検査した５試料中の
１つのなめらかな破断のそれである。コア／シェル改質
剤で知られているように、３０phrの耐衝撃性改質剤は
過剰量であり、そして衝撃強さは約２０phrよりさらに
改良されることはない。
ロリド）とブレンドする。使用する配合物はＰＶＣ １
００部／有機スズ安定剤２部／エステル滑剤２.７部／
ワックス０.３部／高分子ポリ（メタクリレート）加工
助剤１部である。２つのポリマーの乾燥ブレンドをつく
り、そして混合物を０.８インチ（２０.３mm）の単軸押
出機を使用して、１６６／１６６／１７１／１７７／１
７７℃の条件で溶融混合しそしてペレット化する。この
ポリマーをArburg射出成形機を使用してノズル／ゾーン
３／ゾーン２／ゾーン１＝７９／７９／７７／６６℃、
射出圧５８６０kPa、背圧２４００kPa、型温度３２℃の
条件で耐衝撃性試験用プラックに成形する。ブレンド組
成物はphr＝マトリックスポリマーの１００部当たり添
加剤の部数で報告する。すべての結果は（ft−lb／／ジ
ュール）又は（ft-lb／in／／ジュール／ｍ）で示す。
改質されたノッチ付試料のすべてのアイゾット破断はち
ょうつがい状にならず、なめらかでなく、耐衝撃性改質
剤添加ノッチなし試料は曲げられたが破断しなかった。
改質されないノッチなし試料はもろい破断及びなめらか
な破断の両方を示し、括弧内の値は検査した５試料中の
１つのなめらかな破断のそれである。コア／シェル改質
剤で知られているように、３０phrの耐衝撃性改質剤は
過剰量であり、そして衝撃強さは約２０phrよりさらに
改良されることはない。
【００５５】
【表３】
【００５６】実施例１２ 実施例９のポリマーを分子量約１８,０００の市販のポ
リカプロラクタムとブレンドする。２つのポリマーの乾
燥ブレンドをつくり、そして混合物を０.８インチ（２
０.３mm）の単軸押出機を使用して、２２７／２２７／
２３８／２３８／２３２℃の条件で溶融混合しそしてペ
レット化する。このポリマーをArburg射出成形機を使用
してノズル／ゾーン３／ゾーン２／ゾーン１＝１３２／
１２４／１２１／１２１℃、射出圧３０３０kPa、背圧
３４５kPa、型温度６０℃の条件で試験片に成形し、そ
れについてダイナタップ及びアイゾット衝撃法で検査す
る。ブレンド組成物はphr＝マトリックスポリマーの１
００部当たり添加剤の部数で報告する。すべての結果は
（ft−lb／／ジュール）又は（ft-lb／in／／ジュール
／ｍ）で示す。３０phrの耐衝撃性改質剤を使用（実施
例９のみ）するまですべてのノッチ付アイゾットは破断
はなめらかであるが、３０phr使用の場合試料はちょう
つがい状になる衝撃挙動を示す。すべてのノッチなし試
料は検査により曲げられた。
リカプロラクタムとブレンドする。２つのポリマーの乾
燥ブレンドをつくり、そして混合物を０.８インチ（２
０.３mm）の単軸押出機を使用して、２２７／２２７／
２３８／２３８／２３２℃の条件で溶融混合しそしてペ
レット化する。このポリマーをArburg射出成形機を使用
してノズル／ゾーン３／ゾーン２／ゾーン１＝１３２／
１２４／１２１／１２１℃、射出圧３０３０kPa、背圧
３４５kPa、型温度６０℃の条件で試験片に成形し、そ
れについてダイナタップ及びアイゾット衝撃法で検査す
る。ブレンド組成物はphr＝マトリックスポリマーの１
００部当たり添加剤の部数で報告する。すべての結果は
（ft−lb／／ジュール）又は（ft-lb／in／／ジュール
／ｍ）で示す。３０phrの耐衝撃性改質剤を使用（実施
例９のみ）するまですべてのノッチ付アイゾットは破断
はなめらかであるが、３０phr使用の場合試料はちょう
つがい状になる衝撃挙動を示す。すべてのノッチなし試
料は検査により曲げられた。
【００５７】
【表４】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年９月３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リチヤード・マイクル・コプチク アメリカ合衆国ペンシルベニア州18966. サウサンプトン．ステイーブンウエイ1335 (72)発明者 ウエン−ロン・リウー アメリカ合衆国ペンシルベニア州18954. リツチボーロ．グレニフアーヒルロード 156 (72)発明者 アラン・ダニエル・スタイン アメリカ合衆国ペンシルベニア州19067. ヤードリー．リバーロード817−ビー
Claims (9)
- 【請求項１】 （ａ）１００部の１つ又はそれより多い
極性ポリマー、 （ｂ）少なくとも５０重量％のＣ2〜Ｃ8アルキルアクリ
レートから誘導されるユニット及び少なくとも１０重量
％のＣ1〜Ｃ4アルキルメタクリレートから誘導されるユ
ニットなる耐衝撃性改質剤の約５〜約８０部 からなる強化されたブレンドであって、前記耐衝撃性改
質剤は多段階架橋したエマルジョン調製ポリマー粒子の
集合体から形成され、第一段階は１つ又はそれより多い
Ｃ2〜Ｃ8アルキルアクリレートから誘導されるユニット
が優勢なポリマーであり、そして少なくとも約２重量％
〜約１０重量％の共重合性不飽和カルボン酸から誘導さ
れるユニット及び約０.２〜約１.０重量％の少なくとも
１つの多官能不飽和モノマーから誘導されるユニットを
含み、第二段階ポリマーは第一段階ポリマーの存在下で
形成され、第二段階ポリマーは５０％より多いメチルメ
タクリレートから誘導されるユニットであり、第二段階
ポリマーは第一のポリマーマトリックスの中で架橋した
領域として形成され、第二段階ポリマーは全段階のエマ
ルジョンポリマー粒子の約４０重量部より少なく、第二
段階ポリマーはマレイミド又はそのＮ置換誘導体から誘
導されるユニットがなく、そして第二段階ポリマーは約
０.５重量％から約５重量％より少ない量までの少なく
とも１つのポリ不飽和モノマーを含む、上記した強化さ
れたブレンド。 - 【請求項２】 第二段階ポリマーが第一段階ポリマーの
存在下で、重合して第二段階ポリマーを形成するモノマ
ーの平衡なしに形成される請求項１記載の強化されたブ
レンド。 - 【請求項３】 極性ポリマーがポリ（ビニルクロリ
ド）、ポリ（アルキルメタクリレート）、又はポリアミ
ドである請求項１又は２のいずれか一項記載のブレン
ド。 - 【請求項４】 さらに充填剤、可塑剤、抗酸化剤、抗オ
ゾン化剤、紫外線安定剤、熱安定剤、顔料又は染料の少
なくとも１つを含む請求項１又は２のいずれか一項記載
のブレンド。 - 【請求項５】 さらに、第一段階ポリマーが少なくとも
７０重量％のブチルアクリレートから誘導されるユニッ
トであり、そして第二段階ポリマーが少なくとも５５重
量％のメチルメタクリレートから誘導されるユニットで
あることを特徴とする請求項１又は２のいずれか一項記
載のブレンド。 - 【請求項６】 第二段階ポリマーがさらに約２０重量％
〜約４５重量％のビニル芳香族モノマーから誘導される
ユニットである請求項５記載のブレンド。 - 【請求項７】 第一段階ポリマーが約２重量％〜約１０
重量％の少なくとも１つの不飽和カルボン酸から誘導さ
れるユニットを含み、前記カルボン酸は第二段階が形成
される時少なくとも約４０％がアンモニウム塩の形態に
中和されている請求項１又は２のいずれか一項記載のブ
レンド。 - 【請求項８】 第二段階ポリマーが約０.５重量％〜約
２.０重量％の多官能不飽和モノマーから誘導されるユ
ニットを含む請求項１又は２のいずれか一項記載のブレ
ンド。 - 【請求項９】 請求項１〜９のいずれか一項記載のブレ
ンドからつくられる成形した又は押出し成形した物品。
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|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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