JPH06239961A - （ポリウレタン）ポリ尿素廃棄物からのヒドロキシ官能性化合物の製造方法 - Google Patents
（ポリウレタン）ポリ尿素廃棄物からのヒドロキシ官能性化合物の製造方法Info
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- JPH06239961A JPH06239961A JP3206094A JP3206094A JPH06239961A JP H06239961 A JPH06239961 A JP H06239961A JP 3206094 A JP3206094 A JP 3206094A JP 3206094 A JP3206094 A JP 3206094A JP H06239961 A JPH06239961 A JP H06239961A
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルコール分解によるポリウレタンおよびポ
リウレタンポリ尿素廃棄物からのヒドロキシ官能性化合
物の新規な製造方法 【構成】 ポリイソシアネート重付加法に使用するのに
適するヒドロキシ官能性化合物は、アルコールでの分解
とアルコール分解生成物のその後の反応とにより低分子
量の立体未障害芳香族アミンの含有量を低下させること
により、ポリウレタンおよび／またはポリウレタンポリ
尿素廃棄物から得られる。この方法においては、ポリウ
レタンおよび／またはポリウレタンポリ尿素廃棄物を先
ず最初に約１６０〜約２６０℃の温度にて低分子量ジオ
ールもしくはポリオールで処理する。次いで、得られた
アルコール分解生成物を第１工程で用いたよりも低い温
度にて約５０〜１８０℃の範囲でさらに加熱するか或い
はジアルキルカーボネートおよび／または１，３−ジカ
ルボニル化合物と反応させることができる。
リウレタンポリ尿素廃棄物からのヒドロキシ官能性化合
物の新規な製造方法 【構成】 ポリイソシアネート重付加法に使用するのに
適するヒドロキシ官能性化合物は、アルコールでの分解
とアルコール分解生成物のその後の反応とにより低分子
量の立体未障害芳香族アミンの含有量を低下させること
により、ポリウレタンおよび／またはポリウレタンポリ
尿素廃棄物から得られる。この方法においては、ポリウ
レタンおよび／またはポリウレタンポリ尿素廃棄物を先
ず最初に約１６０〜約２６０℃の温度にて低分子量ジオ
ールもしくはポリオールで処理する。次いで、得られた
アルコール分解生成物を第１工程で用いたよりも低い温
度にて約５０〜１８０℃の範囲でさらに加熱するか或い
はジアルキルカーボネートおよび／または１，３−ジカ
ルボニル化合物と反応させることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタンおよび／
またはポリウレタンポリ尿素廃棄物から、これらプラス
チックをアルコールで分解させると共にアルコール分解
生成物をその後に反応させて、その低分子量立体未障害
芳香族アミンの含有量を低下させることによりヒドロキ
シ官能性化合物を製造する方法に関するものである。
またはポリウレタンポリ尿素廃棄物から、これらプラス
チックをアルコールで分解させると共にアルコール分解
生成物をその後に反応させて、その低分子量立体未障害
芳香族アミンの含有量を低下させることによりヒドロキ
シ官能性化合物を製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】アルコールを用いるポリイソシアネート
重付加法により生成させたプラスチックの分解は原理的
に公知である。しかしながら、これら公知の分解法に伴
う問題は、特にジフェニルメタン系列のポリイソシアネ
ート混合物および芳香族ジアミン連鎖延長剤を用いて製
造されたプラスチック（すなわち尿素基の豊富なポリウ
レタン廃棄物）から有用な生成物を回収することが未解
決であることにある。尿素基を有するポリウレタンもし
くはポリウレタンポリ尿素廃棄物の糖分解物は、比較的
高含有量の低分子量第一芳香族アミン、特に立体未障害
第一芳香族アミンを特徴とする［たとえばＢ．ネーバ
ー、「ポリウレタン（ＰＵＲ）のリサイクル」、クンス
トストッフ・リサイクリング・ターグンク・デル・ＴＵ
ベルリン、１９９１年１０月１日参照］。ある場合、こ
れらアミンの存在はイソシアネート重付加法における糖
分解物の再利用性に相当程度の悪影響を及ぼす。高含有
量の低分子量第一芳香族アミンは、たとえば反応射出成
形（ＲＩＭ）において、その高反応性のため糖分解物の
処理性に悪影響を及ぼしうる。たとえば、これは過度に
短い流路に反映される（すなわち、複雑な金型を充填す
ることができない）。高含有量の低分子量第一芳香族ア
ミン（特に立体未障害の第一芳香族アミン）はさらに、
得られる生成物が劣った性質（高いガラス転移温度、低
い引張強さ、および貧弱な破断点伸び率）を示すような
程度まで重合体の合成を妨げうる。
重付加法により生成させたプラスチックの分解は原理的
に公知である。しかしながら、これら公知の分解法に伴
う問題は、特にジフェニルメタン系列のポリイソシアネ
ート混合物および芳香族ジアミン連鎖延長剤を用いて製
造されたプラスチック（すなわち尿素基の豊富なポリウ
レタン廃棄物）から有用な生成物を回収することが未解
決であることにある。尿素基を有するポリウレタンもし
くはポリウレタンポリ尿素廃棄物の糖分解物は、比較的
高含有量の低分子量第一芳香族アミン、特に立体未障害
第一芳香族アミンを特徴とする［たとえばＢ．ネーバ
ー、「ポリウレタン（ＰＵＲ）のリサイクル」、クンス
トストッフ・リサイクリング・ターグンク・デル・ＴＵ
ベルリン、１９９１年１０月１日参照］。ある場合、こ
れらアミンの存在はイソシアネート重付加法における糖
分解物の再利用性に相当程度の悪影響を及ぼす。高含有
量の低分子量第一芳香族アミンは、たとえば反応射出成
形（ＲＩＭ）において、その高反応性のため糖分解物の
処理性に悪影響を及ぼしうる。たとえば、これは過度に
短い流路に反映される（すなわち、複雑な金型を充填す
ることができない）。高含有量の低分子量第一芳香族ア
ミン（特に立体未障害の第一芳香族アミン）はさらに、
得られる生成物が劣った性質（高いガラス転移温度、低
い引張強さ、および貧弱な破断点伸び率）を示すような
程度まで重合体の合成を妨げうる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、アル
コール分解によるポリウレタンおよびポリウレタンポリ
尿素廃棄物からのヒドロキシ官能性化合物の新規な製造
方法を提供することにある。さらに本発明の課題は、低
分子量立体未障害第一芳香族アミンを含まない或いはそ
の含有量を著しく低下させてヒドロキシ官能性化合物を
ポリウレタンおよびポリウレタンポリ尿素廃棄物から製
造する方法を提供することにある。さらに本発明の課題
は、ポリイソシアネート重付加法に使用するのに適した
ヒドロキシ官能性化合物をポリウレタンおよびポリウレ
タンポリ尿素廃棄物から製造する方法を提供することに
ある。さらに本発明の課題は、ポリウレタンおよびポリ
ウレタンポリ尿素廃棄物を再使用可能なヒドロキシ官能
性化合物までリサイクルする方法を提供することにあ
る。
コール分解によるポリウレタンおよびポリウレタンポリ
尿素廃棄物からのヒドロキシ官能性化合物の新規な製造
方法を提供することにある。さらに本発明の課題は、低
分子量立体未障害第一芳香族アミンを含まない或いはそ
の含有量を著しく低下させてヒドロキシ官能性化合物を
ポリウレタンおよびポリウレタンポリ尿素廃棄物から製
造する方法を提供することにある。さらに本発明の課題
は、ポリイソシアネート重付加法に使用するのに適した
ヒドロキシ官能性化合物をポリウレタンおよびポリウレ
タンポリ尿素廃棄物から製造する方法を提供することに
ある。さらに本発明の課題は、ポリウレタンおよびポリ
ウレタンポリ尿素廃棄物を再使用可能なヒドロキシ官能
性化合物までリサイクルする方法を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】当業者には明かであるこ
れらおよび他の課題は、ポリウレタンおよび／またはポ
リウレタンポリ尿素廃棄物を約１６０〜約２６０℃の温
度にて低分子量ジオールもしくはポリオールと反応させ
ることにより解決される。次いで、反応生成物を（ａ）
約５０〜１８０℃の温度（ａ）（この温度は最初のアル
コール分解を行った際の温度よりも低くせねばならな
い）にて低分子量ジオールもしくはポリオールとさらに
反応させ、或いは（ｂ）ジアルキルジカーボネートおよ
び／または１，３−ジカルボニル化合物と反応させる。
れらおよび他の課題は、ポリウレタンおよび／またはポ
リウレタンポリ尿素廃棄物を約１６０〜約２６０℃の温
度にて低分子量ジオールもしくはポリオールと反応させ
ることにより解決される。次いで、反応生成物を（ａ）
約５０〜１８０℃の温度（ａ）（この温度は最初のアル
コール分解を行った際の温度よりも低くせねばならな
い）にて低分子量ジオールもしくはポリオールとさらに
反応させ、或いは（ｂ）ジアルキルジカーボネートおよ
び／または１，３−ジカルボニル化合物と反応させる。
【０００５】本発明は、ポリウレタンおよび／またはポ
リウレタンポリ尿素廃棄物からのポリイソシアネート重
付加法に適するヒドロキシ官能性化合物の製造方法に関
するものである。この方法の第１段階では、ポリウレタ
ンおよび／またはポリウレタンポリ尿素廃棄物を約１６
０〜約２６０℃の温度にて低分子量（すなわち３５０未
満の分子量）のジオールおよび／またはポリオールと反
応させる。必要に応じ、比較的高分子量（すなわち３５
０〜４０００の分子量）のポリオールも反応混合物に含
ませることができる。反応容器中に存在する水（たとえ
ば湿潤な出発物質により導入される）は好ましくは、こ
の加熱期間中に蒸留により除去される。第２段階におい
ては、第１段階で得られたアミン含有アルコール分解生
成物を（ａ）ジオールもしくはポリオールと攪拌しなが
ら約５０〜約１８０℃の温度であるが第１段階のアルコ
ール分解温度よりも低い温度にてさらに反応させ、或い
は（ｂ）ジアルキルジカーボネートおよび／または１，
３−ジカルボニル化合物と反応させる。
リウレタンポリ尿素廃棄物からのポリイソシアネート重
付加法に適するヒドロキシ官能性化合物の製造方法に関
するものである。この方法の第１段階では、ポリウレタ
ンおよび／またはポリウレタンポリ尿素廃棄物を約１６
０〜約２６０℃の温度にて低分子量（すなわち３５０未
満の分子量）のジオールおよび／またはポリオールと反
応させる。必要に応じ、比較的高分子量（すなわち３５
０〜４０００の分子量）のポリオールも反応混合物に含
ませることができる。反応容器中に存在する水（たとえ
ば湿潤な出発物質により導入される）は好ましくは、こ
の加熱期間中に蒸留により除去される。第２段階におい
ては、第１段階で得られたアミン含有アルコール分解生
成物を（ａ）ジオールもしくはポリオールと攪拌しなが
ら約５０〜約１８０℃の温度であるが第１段階のアルコ
ール分解温度よりも低い温度にてさらに反応させ、或い
は（ｂ）ジアルキルジカーボネートおよび／または１，
３−ジカルボニル化合物と反応させる。
【０００６】第１段階のアルコール分解反応は、当業者
に知られた任意の方法により行うことができる。これら
公知方法の１つは高分子量ポリオールによるアルコール
分解である。この方法においては、粗大に磨砕された或
いは微粉砕されたポリウレタンもしくはポリウレタンポ
リ尿素廃棄物を（好ましくは約６０〜約２２０℃の温度
で水を除去した後に）約１６０〜約２４０℃の温度にて
約２：１〜約１：１００、好ましくは約１：１〜約１：
２０の廃棄物と高分子量ポリオールとの重量比で高分子
量ポリオールと反応させる。好適な高分子量ポリオール
はポリウレタンおよびポリウレタンポリ尿素化学にて有
用であることが知られた高分子量ポリオール、たとえば
約３５０〜約４０００の範囲（好ましくは約５００〜約
２０００の範囲）の分子量と≧２の官能価とを有するポ
リエーテル、ポリエステル、ポリアルコールおよびポリ
カーボネートである。
に知られた任意の方法により行うことができる。これら
公知方法の１つは高分子量ポリオールによるアルコール
分解である。この方法においては、粗大に磨砕された或
いは微粉砕されたポリウレタンもしくはポリウレタンポ
リ尿素廃棄物を（好ましくは約６０〜約２２０℃の温度
で水を除去した後に）約１６０〜約２４０℃の温度にて
約２：１〜約１：１００、好ましくは約１：１〜約１：
２０の廃棄物と高分子量ポリオールとの重量比で高分子
量ポリオールと反応させる。好適な高分子量ポリオール
はポリウレタンおよびポリウレタンポリ尿素化学にて有
用であることが知られた高分子量ポリオール、たとえば
約３５０〜約４０００の範囲（好ましくは約５００〜約
２０００の範囲）の分子量と≧２の官能価とを有するポ
リエーテル、ポリエステル、ポリアルコールおよびポリ
カーボネートである。
【０００７】１種もしくはそれ以上の低分子量ジオール
および／またはポリオールによるアルコール分解が、本
発明による方法の第１段階で有用な他の方法である。こ
の方法においては、粗大に磨砕した或いは微粉砕したポ
リウレタンもしくはポリウレタンポリ尿素廃棄物を（好
ましくは水を除去した後に）約１６０〜約２６０℃の温
度にて約１０：１〜約１：１０、好ましくは約５：１〜
約１：３の廃棄物と全低分子量ジオールおよび／または
ポリオールとの重量比で低分子量ジオールおよび／また
はポリオールと反応させる。適する低分子量ジオールお
よび／またはポリオールはエチレングリコール、ジエチ
レングリコールおよびその高級縮合物、１，２−プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコールおよびその高
級縮合物、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、並びに＜３５０の分子量を有するそのエ
トキシル化および／またはプロポキシル化生成物を包含
する。必要に応じ、過剰のジオールおよび／またはポリ
オールはアルコール分解反応の後に蒸留によりヒドロキ
シ官能性分解生成物から部分除去することもできる。
および／またはポリオールによるアルコール分解が、本
発明による方法の第１段階で有用な他の方法である。こ
の方法においては、粗大に磨砕した或いは微粉砕したポ
リウレタンもしくはポリウレタンポリ尿素廃棄物を（好
ましくは水を除去した後に）約１６０〜約２６０℃の温
度にて約１０：１〜約１：１０、好ましくは約５：１〜
約１：３の廃棄物と全低分子量ジオールおよび／または
ポリオールとの重量比で低分子量ジオールおよび／また
はポリオールと反応させる。適する低分子量ジオールお
よび／またはポリオールはエチレングリコール、ジエチ
レングリコールおよびその高級縮合物、１，２−プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコールおよびその高
級縮合物、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、並びに＜３５０の分子量を有するそのエ
トキシル化および／またはプロポキシル化生成物を包含
する。必要に応じ、過剰のジオールおよび／またはポリ
オールはアルコール分解反応の後に蒸留によりヒドロキ
シ官能性分解生成物から部分除去することもできる。
【０００８】ポリウレタン化学の当業者に知られた＞５
００の分子量を有するポリオールをアルコール分解反応
の前、その間またはその後にアルコール分解生成物に添
加して所望の粘度を確立することもできる。上記アルコ
ール分解法はまだ著量の遊離した立体未障害芳香族アミ
ンを含有するヒドロキシ官能性化合物を与え、したがっ
てポリイソシアネート重付加法における使用が著しく制
限され或いは不可能でさえある。今回驚くことに、面倒
なアミンの含有量を、本発明による方法の第２段階にお
ける工程（ａ）もしくは工程（ｂ）を用いて貴重な生成
物が得られる程度まで低下させうることが判明した。こ
れら生成物は、ポリイソシアネート重付加法にてポリイ
ソシアネートのための反応体として再使用するのに極め
て適している。工程（ａ）は他の反応体を全く使用しな
い。この工程においては、第１段階からのアルコール分
解生成物をアルコール分解温度よりも低い温度にて約２
〜約２４時間にわたり攪拌する。転位反応は、面倒な遊
離の立体未障害芳香族アミンを、アミノ基がもはやこの
アルコール分解生成物から生じた重付加生成物に悪影響
を与えない程度まで封鎖させる。
００の分子量を有するポリオールをアルコール分解反応
の前、その間またはその後にアルコール分解生成物に添
加して所望の粘度を確立することもできる。上記アルコ
ール分解法はまだ著量の遊離した立体未障害芳香族アミ
ンを含有するヒドロキシ官能性化合物を与え、したがっ
てポリイソシアネート重付加法における使用が著しく制
限され或いは不可能でさえある。今回驚くことに、面倒
なアミンの含有量を、本発明による方法の第２段階にお
ける工程（ａ）もしくは工程（ｂ）を用いて貴重な生成
物が得られる程度まで低下させうることが判明した。こ
れら生成物は、ポリイソシアネート重付加法にてポリイ
ソシアネートのための反応体として再使用するのに極め
て適している。工程（ａ）は他の反応体を全く使用しな
い。この工程においては、第１段階からのアルコール分
解生成物をアルコール分解温度よりも低い温度にて約２
〜約２４時間にわたり攪拌する。転位反応は、面倒な遊
離の立体未障害芳香族アミンを、アミノ基がもはやこの
アルコール分解生成物から生じた重付加生成物に悪影響
を与えない程度まで封鎖させる。
【０００９】必要な後反応時間（すなわち、本発明によ
る方法の第１段階が完結した後の攪拌時間）はリサイク
ルされる特定のポリウレタンおよび／またはポリウレタ
ンポリ尿素廃棄物に依存し、さらにアルコール分解に用
いるアルコールに依存する。反応時間は後反応の温度に
よっても影響を受ける。後反応温度は好ましくは約６０
〜約１６０℃の範囲である。本発明による方法の第１段
階のアルコール分解温度よりも少なくとも２０℃低い、
特に好適な具体例では少なくとも５０℃低い後反応温度
を維持するのが好ましい。本発明による方法の第２段階
にて有用な工程（ｂ）では、第１段階からのアルコール
分解生成物を１種もしくはそれ以上のジアルキルジカー
ボネートまたは１種もしくはそれ以上の１，３−ジカル
ボニル化合物とさらに反応させる。工程（ａ）よりも工
程（ｂ）の利点は、より低い反応温度しか必要とせずか
つ一般に一層均質な生成物が得られる点にある。ジアル
キルジカーボネートとアミンとの反応は公知である［た
とえばＷ．トーマおよびＨ．ゲンス、メディチン・ウン
ト・ヘミー、第７巻、第７９３〜８０１頁（１９６
３）、フェアラーク・ヘミー社、ワインハイムａ．ｄ．
ベルクシュトラーセ参照］。
る方法の第１段階が完結した後の攪拌時間）はリサイク
ルされる特定のポリウレタンおよび／またはポリウレタ
ンポリ尿素廃棄物に依存し、さらにアルコール分解に用
いるアルコールに依存する。反応時間は後反応の温度に
よっても影響を受ける。後反応温度は好ましくは約６０
〜約１６０℃の範囲である。本発明による方法の第１段
階のアルコール分解温度よりも少なくとも２０℃低い、
特に好適な具体例では少なくとも５０℃低い後反応温度
を維持するのが好ましい。本発明による方法の第２段階
にて有用な工程（ｂ）では、第１段階からのアルコール
分解生成物を１種もしくはそれ以上のジアルキルジカー
ボネートまたは１種もしくはそれ以上の１，３−ジカル
ボニル化合物とさらに反応させる。工程（ａ）よりも工
程（ｂ）の利点は、より低い反応温度しか必要とせずか
つ一般に一層均質な生成物が得られる点にある。ジアル
キルジカーボネートとアミンとの反応は公知である［た
とえばＷ．トーマおよびＨ．ゲンス、メディチン・ウン
ト・ヘミー、第７巻、第７９３〜８０１頁（１９６
３）、フェアラーク・ヘミー社、ワインハイムａ．ｄ．
ベルクシュトラーセ参照］。
【００１０】１，３−ジカルボニル化合物（特にアセト
酢酸誘導体）とアミンとの反応も知られている［たとえ
ばＨ．グレーサー、フーベン・ワイル、メソーデン・デ
ル・オーガニッシェン・ヘミー、第１１／１巻、シュト
ットガルト（１９５７）参照］。しかしながら文献に
は、この反応を用いてポリウレタンもしくはポリウレタ
ンポリ尿素廃棄物のアルコール分解生成物における第一
芳香族アミンの含有量を、得られる生成物がポリイソシ
アネート重付加法に再使用するのに極めて適する程度ま
で有利に減少させうることを示唆するものは何もない。
アミン含有アルコール分解生成物とジアルキルジカーボ
ネートとの反応は有利には約０〜約１００℃の温度、好
ましくは６０℃未満の温度にて行われる。ジアルキルカ
ーボネートは、約１：３〜約５：１（好ましくは約１：
１〜約２：１）の全ジアルキルジカーボネートとアミノ
基との当量比が得られるような量で使用される。
酢酸誘導体）とアミンとの反応も知られている［たとえ
ばＨ．グレーサー、フーベン・ワイル、メソーデン・デ
ル・オーガニッシェン・ヘミー、第１１／１巻、シュト
ットガルト（１９５７）参照］。しかしながら文献に
は、この反応を用いてポリウレタンもしくはポリウレタ
ンポリ尿素廃棄物のアルコール分解生成物における第一
芳香族アミンの含有量を、得られる生成物がポリイソシ
アネート重付加法に再使用するのに極めて適する程度ま
で有利に減少させうることを示唆するものは何もない。
アミン含有アルコール分解生成物とジアルキルジカーボ
ネートとの反応は有利には約０〜約１００℃の温度、好
ましくは６０℃未満の温度にて行われる。ジアルキルカ
ーボネートは、約１：３〜約５：１（好ましくは約１：
１〜約２：１）の全ジアルキルジカーボネートとアミノ
基との当量比が得られるような量で使用される。
【００１１】必要に応じ、不活性溶剤を使用してポリウ
レタンおよび／またはポリウレタンポリ尿素廃棄物の混
合物およびアルコール反応混合物を希釈することもでき
る。適する溶剤はたとえばテトラヒドロフランもしくは
ジオキサンのような環式ポリエーテル；たとえばジエチ
ルもしくはジメチルカーボネートのようなジアルキルカ
ーボネート；並びにたとえばエチレンもしくはプロピレ
ンカーボネートのような環式カーボネートを包含する。
エタノールもしくはメタノールも特定の利点を伴い溶剤
として使用することができる。溶剤を使用する場合は、
一般にヒドロキシ官能性化合物をイソシアネート重付加
法で使用する前に蒸留により溶剤を除去する必要があ
る。
レタンおよび／またはポリウレタンポリ尿素廃棄物の混
合物およびアルコール反応混合物を希釈することもでき
る。適する溶剤はたとえばテトラヒドロフランもしくは
ジオキサンのような環式ポリエーテル；たとえばジエチ
ルもしくはジメチルカーボネートのようなジアルキルカ
ーボネート；並びにたとえばエチレンもしくはプロピレ
ンカーボネートのような環式カーボネートを包含する。
エタノールもしくはメタノールも特定の利点を伴い溶剤
として使用することができる。溶剤を使用する場合は、
一般にヒドロキシ官能性化合物をイソシアネート重付加
法で使用する前に蒸留により溶剤を除去する必要があ
る。
【００１２】本発明による方法の第２段階で使用するの
に適したジアルキルジカーボネートは式：
に適したジアルキルジカーボネートは式：
【化１】 ［式中、Ｒは１〜１８個の炭素原子を有する直鎖もしく
は分枝鎖の飽和炭化水素基、好ましくはＣＨ3 もしくは
Ｃ2 Ｈ5 を示す］に対応する化合物を包含する。アミン
含有のアルコール分解生成物と少なくとも１種の１，３
−ジカルボニル化合物との反応は有利には約４０〜約１
６０℃の温度、好ましくは約６０〜約１４０℃の温度に
て行われる。１，３−ジカルボニル化合物は、約１：３
〜約５：１、好ましくは約１：１〜約２：１の１，３−
ジカルボニル化合物とアミノ基との当量比が得られるよ
うな量で使用される。
は分枝鎖の飽和炭化水素基、好ましくはＣＨ3 もしくは
Ｃ2 Ｈ5 を示す］に対応する化合物を包含する。アミン
含有のアルコール分解生成物と少なくとも１種の１，３
−ジカルボニル化合物との反応は有利には約４０〜約１
６０℃の温度、好ましくは約６０〜約１４０℃の温度に
て行われる。１，３−ジカルボニル化合物は、約１：３
〜約５：１、好ましくは約１：１〜約２：１の１，３−
ジカルボニル化合物とアミノ基との当量比が得られるよ
うな量で使用される。
【００１３】反応を完結させ或いは促進するには、触媒
を使用するのが有利である。適する触媒はたとえばクロ
ル酢酸、トリクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸、燐酸および
その縮合物のようなプロトン酸；並びにたとえば三弗化
硼素、二塩化錫、塩化鉄（ＩＩＩ）などの陽イオン酸を
包含する。触媒は一般に約０．００１〜約１０重量％、
好ましくは約０．０１〜約２重量％の量で使用される。
反応を完結させるには、反応の際に生成した水を反応混
合物からたとえば蒸留により除去するのが有利である。
適する１，３−ジカルボニル化合物はたとえばペンタン
−２，４−ジオンおよびジメドンのような１，３−ジケ
トン類；並びにたとえばアセト酢酸とモノアルコール、
ジオールもしくはポリオール（たとえばメタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、エタンジオー
ル、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジ
オール、ヘキサン−１，６−ジオール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタンもしくは
ペンタエリスリトール）とのエステル化生成物のような
β−ケトカルボン酸誘導体を包含する。アセト酢酸とモ
ノアルコールおよびジオールとのエステル化生成物が特
に好適である。
を使用するのが有利である。適する触媒はたとえばクロ
ル酢酸、トリクロル酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トル
エンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸、燐酸および
その縮合物のようなプロトン酸；並びにたとえば三弗化
硼素、二塩化錫、塩化鉄（ＩＩＩ）などの陽イオン酸を
包含する。触媒は一般に約０．００１〜約１０重量％、
好ましくは約０．０１〜約２重量％の量で使用される。
反応を完結させるには、反応の際に生成した水を反応混
合物からたとえば蒸留により除去するのが有利である。
適する１，３−ジカルボニル化合物はたとえばペンタン
−２，４−ジオンおよびジメドンのような１，３−ジケ
トン類；並びにたとえばアセト酢酸とモノアルコール、
ジオールもしくはポリオール（たとえばメタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール、エタンジオー
ル、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジ
オール、ヘキサン−１，６−ジオール、グリセリン、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタンもしくは
ペンタエリスリトール）とのエステル化生成物のような
β−ケトカルボン酸誘導体を包含する。アセト酢酸とモ
ノアルコールおよびジオールとのエステル化生成物が特
に好適である。
【００１４】
【実施例】以下、限定はしないが実施例により本発明を
さらに説明し、これら実施例において示す部数および％
は全て特記しない限り重量部および重量％である。以下
の用語は下記する実施例にて次の意味を有する：ＯＨ−
Ｖはヒドロキシル価を意味する［ｍｇＫＯＨ／ｇ］；Ｎ
Ｈ−Ｖはアミン価を意味する［ｍｇＫＯＨ／ｇ］；Ａ−
Ｖは酸価を意味する［ｍｇＫＯＨ／ｇ］；実施例で使用
した材料は次の通りである：
さらに説明し、これら実施例において示す部数および％
は全て特記しない限り重量部および重量％である。以下
の用語は下記する実施例にて次の意味を有する：ＯＨ−
Ｖはヒドロキシル価を意味する［ｍｇＫＯＨ／ｇ］；Ｎ
Ｈ−Ｖはアミン価を意味する［ｍｇＫＯＨ／ｇ］；Ａ−
Ｖは酸価を意味する［ｍｇＫＯＨ／ｇ］；実施例で使用
した材料は次の通りである：
【００１５】ポリウレタン尿素Ａ１ ドイツ特許第２ ６２２ ９５１号の実施例２にしたが
って製造された８ｍｍの最大粒子寸法を有するガラス繊
維強化されたポリウレタン尿素の粒子（密度１．２６ｇ
／ｃｍ3 ）。
って製造された８ｍｍの最大粒子寸法を有するガラス繊
維強化されたポリウレタン尿素の粒子（密度１．２６ｇ
／ｃｍ3 ）。
【００１６】糖分解物ＧＩ ２．４ｋｇのジエチレングリコールを攪拌機と加熱ジャ
ケットとが装着された２０リットルのポット反応器に導
入し、窒素でシールした後に２２０℃まで余熱した。１
２ｋｇのポリウレタン尿素Ａ１を少しづつ熱グリコール
中へ窒素雰囲気下で導入した。この添加を、混合物が常
に攪拌されうるよう計量した。９時間の反応時間の後、
次の性質を有する液体生成物が得られた： ＯＨ−Ｖ＝１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝８２ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：３．７８重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：３．８０重量％。
ケットとが装着された２０リットルのポット反応器に導
入し、窒素でシールした後に２２０℃まで余熱した。１
２ｋｇのポリウレタン尿素Ａ１を少しづつ熱グリコール
中へ窒素雰囲気下で導入した。この添加を、混合物が常
に攪拌されうるよう計量した。９時間の反応時間の後、
次の性質を有する液体生成物が得られた： ＯＨ−Ｖ＝１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝８２ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．０４ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：３．７８重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：３．８０重量％。
【００１７】糖分解物ＧＩＩ ８ｋｇのジプロピレングリコールと４ｋｇのポリウレタ
ン尿素Ａ１とを先ず最初に攪拌機と加熱ジャケットとが
装着された２０リットルのポット反応器に導入し、次い
で窒素によりシールした。この混合物を２００℃にて２
時間攪拌し、次いで４ｋｇのポリエーテルポリオール
（デスモフェン（登録商標）３９７３、バイエルＡＧ社
の製品、ＯＨ−Ｖ＝２８）で希釈した。次いで７ｋｇの
ジプロピレングリコールを減圧下で蒸留除去した。次の
性質を有する液体生成物が得られた： ＯＨ−Ｖ＝１７２ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝４５ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：１．４１重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：１．６６重量％。
ン尿素Ａ１とを先ず最初に攪拌機と加熱ジャケットとが
装着された２０リットルのポット反応器に導入し、次い
で窒素によりシールした。この混合物を２００℃にて２
時間攪拌し、次いで４ｋｇのポリエーテルポリオール
（デスモフェン（登録商標）３９７３、バイエルＡＧ社
の製品、ＯＨ−Ｖ＝２８）で希釈した。次いで７ｋｇの
ジプロピレングリコールを減圧下で蒸留除去した。次の
性質を有する液体生成物が得られた： ＯＨ−Ｖ＝１７２ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝４５ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．０３ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：１．４１重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：１．６６重量％。
【００１８】ジアセト酢酸ブタン−１，４−ジオール
（化合物１） ６５０ｇのアセト酢酸エチルと２２５ｇのブタン−１，
４−ジオールとを１４０℃にて、蒸留ブリッジを備えた
１リットルの４っ首フラスコにて攪拌した。１４０℃で
８時間の後、２２５ｇのエタノールが留去された。薄い
無色の液体が得られた。
（化合物１） ６５０ｇのアセト酢酸エチルと２２５ｇのブタン−１，
４−ジオールとを１４０℃にて、蒸留ブリッジを備えた
１リットルの４っ首フラスコにて攪拌した。１４０℃で
８時間の後、２２５ｇのエタノールが留去された。薄い
無色の液体が得られた。
【００１９】実施例１ １２．４ｋｇの糖分解物ＩＩと１２９０ｇの化合物１
（ジアセト酢酸ブタン−１，４−ジオール）とを、攪拌
機と加熱ジャケットとが装着された２０リットルのポッ
ト反応器に導入した。０．０５重量％のメタンスルホン
酸を添加した後、混合物を９０℃にて２４時間攪拌し
た。得られた生成物は室温にて液体であり、次の性質を
有した： ＯＨ−Ｖ＝１５８ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．２７ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：０．７５重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：０．１６重量％。
（ジアセト酢酸ブタン−１，４−ジオール）とを、攪拌
機と加熱ジャケットとが装着された２０リットルのポッ
ト反応器に導入した。０．０５重量％のメタンスルホン
酸を添加した後、混合物を９０℃にて２４時間攪拌し
た。得られた生成物は室温にて液体であり、次の性質を
有した： ＯＨ−Ｖ＝１５８ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝３７ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．２７ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：０．７５重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：０．１６重量％。
【００２０】実施例２ １３．２ｋｇの糖分解物Ｉと３０６５ｇのジアセト酢酸
ブタン−１，４−ジオールとを、攪拌機と加熱ジャケッ
トとが装着された２０リットルのポット反応器に導入し
た。０．０５重量％のメタンスルホン酸を添加した後、
混合物を９５℃にて１２時間攪拌した。得られた生成物
は室温にて液体であり、次の性質を有した： ＯＨ−Ｖ＝１６２ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝７４ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．３５ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：０．４５重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：０．１６重量％。
ブタン−１，４−ジオールとを、攪拌機と加熱ジャケッ
トとが装着された２０リットルのポット反応器に導入し
た。０．０５重量％のメタンスルホン酸を添加した後、
混合物を９５℃にて１２時間攪拌した。得られた生成物
は室温にて液体であり、次の性質を有した： ＯＨ−Ｖ＝１６２ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝７４ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．３５ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：０．４５重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：０．１６重量％。
【００２１】実施例３ １４．５ｋｇの糖分解物ＩＩと２．５５ｋｇのアセト酢
酸エチルとを、攪拌機と加熱ジャケットとが装着された
２０リットルのポット反応器に導入した。０．０２重量
％のメタンスルホン酸を添加した後、混合物を９０〜１
００℃にて１２時間攪拌した。さらに０．９ｋｇのアセ
ト酢酸エチルを添加した。次いで反応混合物を僅かな減
圧下に９０℃にてさらに６時間攪拌した。得られた生成
物は室温にて液体であり、次の性質を有した： ＯＨ−Ｖ＝１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝５９ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．３１ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：０．１５重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：＜０．１重量％。
酸エチルとを、攪拌機と加熱ジャケットとが装着された
２０リットルのポット反応器に導入した。０．０２重量
％のメタンスルホン酸を添加した後、混合物を９０〜１
００℃にて１２時間攪拌した。さらに０．９ｋｇのアセ
ト酢酸エチルを添加した。次いで反応混合物を僅かな減
圧下に９０℃にてさらに６時間攪拌した。得られた生成
物は室温にて液体であり、次の性質を有した： ＯＨ−Ｖ＝１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝５９ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．３１ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：０．１５重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：＜０．１重量％。
【００２２】実施例４ ２．５ｋｇの糖分解物Ｉを３０℃にて攪拌機と加熱ジャ
ケットとが装着された３．６リットルの面研磨ポット反
応器に導入し、次いで４９０ｇのジメチルジカーボネー
トを９０分間かけて滴下した。さらに９０分間置いて蒸
留によりメタノールを除去した後、次の性質を有する粘
性の生成物が得られた； ＯＨ−Ｖ＝１５５ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝１２ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：０．１７重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：＜０．０３重量％。
ケットとが装着された３．６リットルの面研磨ポット反
応器に導入し、次いで４９０ｇのジメチルジカーボネー
トを９０分間かけて滴下した。さらに９０分間置いて蒸
留によりメタノールを除去した後、次の性質を有する粘
性の生成物が得られた； ＯＨ−Ｖ＝１５５ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝１２ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．０６ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：０．１７重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：＜０．０３重量％。
【００２３】実施例５ １６ｋｇの糖分解物ＩＩを窒素でシールし、攪拌機と加
熱ジャケットとが装着された２０リットルのポット反応
器内で４０℃にて攪拌した。新鮮な立体未障害の芳香族
ジアミンの含有量は、下表に示した時間の後にＨＰＬＣ
により次のように測定された：
熱ジャケットとが装着された２０リットルのポット反応
器内で４０℃にて攪拌した。新鮮な立体未障害の芳香族
ジアミンの含有量は、下表に示した時間の後にＨＰＬＣ
により次のように測定された：
【００２４】
【表１】後反応時間 ジアミン含有量 ０時間 １．６６重量％ １時間 １．５９重量％ ２時間 １．５０重量％ ４時間 １．３９重量％ ６時間 １．２３重量％ ８時間 １．０４重量％ １０時間 ０．９３重量％ １２時間 ０．７７重量％ １４時間 ０．６４重量％ １６時間 ０．５０重量％ ２０時間 ０．３６重量％
【００２５】実施例６ ８２０ｋｇのジプロピレングリコールと４００ｋｇのポ
リウレタン尿素Ａ１とを１３００リットルのタンク反応
器に導入した。約１４０℃まで加熱した後、約１５ｋｇ
の水とジプロピレングリコールとよりなる混合物（水成
分はＡ１の水分含有量に依存し、約３０〜４０重量％の
量であった）を約３０分間かけて１００ミリバールの圧
力下で留去した。この混合物を窒素でシールし、２１０
℃にて約４時間攪拌した。次いで６４０ｋｇのジプロピ
レングリコールを留去した（１５０℃／１０ミリバー
ル）。１００℃まで冷却した後、反応混合物を３４０ｋ
ｇのポリエーテルポリオール（デスモフェン（登録商
標）３９７３、バイエルＡＧ社、ＯＨ価２８）の添加に
より希釈し、次の性質を有する液体生成物を得た： ＯＨ−Ｖ＝１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝３０ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：０．５重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：０．５５重量％。 以下、本発明の実施態様を要約すれば次の通りである：
リウレタン尿素Ａ１とを１３００リットルのタンク反応
器に導入した。約１４０℃まで加熱した後、約１５ｋｇ
の水とジプロピレングリコールとよりなる混合物（水成
分はＡ１の水分含有量に依存し、約３０〜４０重量％の
量であった）を約３０分間かけて１００ミリバールの圧
力下で留去した。この混合物を窒素でシールし、２１０
℃にて約４時間攪拌した。次いで６４０ｋｇのジプロピ
レングリコールを留去した（１５０℃／１０ミリバー
ル）。１００℃まで冷却した後、反応混合物を３４０ｋ
ｇのポリエーテルポリオール（デスモフェン（登録商
標）３９７３、バイエルＡＧ社、ＯＨ価２８）の添加に
より希釈し、次の性質を有する液体生成物を得た： ＯＨ−Ｖ＝１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ ＮＨ−Ｖ＝３０ｍｇＫＯＨ／ｇ Ａ−Ｖ＝０．０２ｍｇＫＯＨ／ｇ 立体障害第一芳香族ジアミン：０．５重量％ 立体未障害第一芳香族ジアミン：０．５５重量％。 以下、本発明の実施態様を要約すれば次の通りである：
【００２６】１． ポリウレタンおよび／またはポリウ
レタンポリ尿素廃棄物からのポリイソシアネート重付加
法に使用するのに適したヒドロキシ官能性化合物を製造
するに際し： Ｉ． ポリウレタン／またはおよびポリウレタンポリ尿
素廃棄物を約１６０〜約２６０℃の温度にて低分子量ジ
オールおよび／またはポリオールと反応させ、 ＩＩ． さらに上記Ｉで得られたアミン含有のアルコー
ル分解生成物を（ａ）攪拌しながら約５０〜約１８０℃
の温度であるが上記Ｉを行なった温度よりも低い温度に
て反応させ、または（ｂ）ジアルキルジカーボネートお
よび／または１，３−ジカルボニル化合物と反応させる
ことを特徴とするヒドロキシ官能性化合物の製造方法。
レタンポリ尿素廃棄物からのポリイソシアネート重付加
法に使用するのに適したヒドロキシ官能性化合物を製造
するに際し： Ｉ． ポリウレタン／またはおよびポリウレタンポリ尿
素廃棄物を約１６０〜約２６０℃の温度にて低分子量ジ
オールおよび／またはポリオールと反応させ、 ＩＩ． さらに上記Ｉで得られたアミン含有のアルコー
ル分解生成物を（ａ）攪拌しながら約５０〜約１８０℃
の温度であるが上記Ｉを行なった温度よりも低い温度に
て反応させ、または（ｂ）ジアルキルジカーボネートお
よび／または１，３−ジカルボニル化合物と反応させる
ことを特徴とするヒドロキシ官能性化合物の製造方法。
【００２７】２． 高分子量ポリオールを工程Ｉにおけ
る反応混合物に含ませる上記第１項に記載の方法。 ３． 工程（ａ）を上記ＩＩで用いる上記第１項に記載
の方法。
る反応混合物に含ませる上記第１項に記載の方法。 ３． 工程（ａ）を上記ＩＩで用いる上記第１項に記載
の方法。
【００２８】４． アルコール分解生成物を上記ＩＩの
工程（ａ）にて約２〜約２４時間にわたり攪拌する上記
第３項に記載の方法。 ５． 工程（ａ）を約１２０〜約１６０℃の温度にて行
う上記第３項に記載の方法。 ６． 工程（ｂ）を上記ＩＩで用いる上記第１項に記載
の方法。 ７． 全部で約０．３〜約５当量のジアルキルカーボネ
ートおよび／または１，３−ジカルボニル化合物をアミ
ン１当量当りに使用する上記第６項に記載の方法。 ８． 工程ＩＩにおける反応を約０〜約１００℃の温度
にてジアルキルジカーボネートに対し行う上記第７項に
記載の方法。 ９． 工程ＩＩにおける反応を約２０〜約７０℃の温度
にてジアルキルカーボネートに対し行う上記第７項に記
載の方法。 １０． 工程ＩＩにおける反応を約０〜約１００℃の温
度にてジアルキルカーボネートに対し行う上記第６項に
記載の方法。
工程（ａ）にて約２〜約２４時間にわたり攪拌する上記
第３項に記載の方法。 ５． 工程（ａ）を約１２０〜約１６０℃の温度にて行
う上記第３項に記載の方法。 ６． 工程（ｂ）を上記ＩＩで用いる上記第１項に記載
の方法。 ７． 全部で約０．３〜約５当量のジアルキルカーボネ
ートおよび／または１，３−ジカルボニル化合物をアミ
ン１当量当りに使用する上記第６項に記載の方法。 ８． 工程ＩＩにおける反応を約０〜約１００℃の温度
にてジアルキルジカーボネートに対し行う上記第７項に
記載の方法。 ９． 工程ＩＩにおける反応を約２０〜約７０℃の温度
にてジアルキルカーボネートに対し行う上記第７項に記
載の方法。 １０． 工程ＩＩにおける反応を約０〜約１００℃の温
度にてジアルキルカーボネートに対し行う上記第６項に
記載の方法。
【００２９】１１． 工程ＩＩにおける反応を約２０〜
約７０℃の温度にてジアルキルカーボネートに対し行う
上記第６項に記載の方法。 １２． 工程ＩＩにおける反応をジメチルおよび／また
はジエチルジカーボネートに対し行う上記第６項に記載
の方法。 １３． 工程ＩＩにおける反応を約４０〜約１６０℃の
温度にて１，３−ジカルボニル化合物に対し行う上記第
６項に記載の方法。 １４． 工程ＩＩにおける反応を約６０〜約１４０℃の
温度にて１，３−ジカルボニル化合物に対し行う上記第
６項に記載の方法。 １５． 工程ＩＩにおける反応を触媒活性量のプロトン
酸の存在下に１，３−ジカルボニル化合物に対し行う上
記第６項に記載の方法。 １６． Ｃ1-6 モノアルコールおよび／またはジオール
によるアセト酢酸のエステル化生成物を１，３−ジカル
ボニル化合物として使用する上記第１５項に記載の方
法。 １７． Ｃ1-6 モノアルコールおよび／またはジオール
によるアセト酢酸のエステル化生成物を１，３−ジカル
ボニル化合物として使用する上記第１４項に記載の方
法。 １８． Ｃ1-6 モノアルコールおよび／またはジオール
によるアセト酢酸のエステル化生成物を１，３−ジカル
ボニル化合物として使用する上記第１３項に記載の方
法。
約７０℃の温度にてジアルキルカーボネートに対し行う
上記第６項に記載の方法。 １２． 工程ＩＩにおける反応をジメチルおよび／また
はジエチルジカーボネートに対し行う上記第６項に記載
の方法。 １３． 工程ＩＩにおける反応を約４０〜約１６０℃の
温度にて１，３−ジカルボニル化合物に対し行う上記第
６項に記載の方法。 １４． 工程ＩＩにおける反応を約６０〜約１４０℃の
温度にて１，３−ジカルボニル化合物に対し行う上記第
６項に記載の方法。 １５． 工程ＩＩにおける反応を触媒活性量のプロトン
酸の存在下に１，３−ジカルボニル化合物に対し行う上
記第６項に記載の方法。 １６． Ｃ1-6 モノアルコールおよび／またはジオール
によるアセト酢酸のエステル化生成物を１，３−ジカル
ボニル化合物として使用する上記第１５項に記載の方
法。 １７． Ｃ1-6 モノアルコールおよび／またはジオール
によるアセト酢酸のエステル化生成物を１，３−ジカル
ボニル化合物として使用する上記第１４項に記載の方
法。 １８． Ｃ1-6 モノアルコールおよび／またはジオール
によるアセト酢酸のエステル化生成物を１，３−ジカル
ボニル化合物として使用する上記第１３項に記載の方
法。
【００３０】１９． 上記第１項に記載のポリヒドロキ
シル化合物をポリイソシアネートと反応させることを特
徴とするポリイソシアネート付加生成物の製造方法。 ２０． 上記第３項に記載のポリヒドロキシル化合物を
ポリイソシアネートと反応させることを特徴とするポリ
イソシアネート付加生成物の製造方法。 以上、例示の目的で本発明を詳細に説明したが、この詳
細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思想および範囲
を逸脱することなく多くの改変をなしうることが当業者
には了解されよう。
シル化合物をポリイソシアネートと反応させることを特
徴とするポリイソシアネート付加生成物の製造方法。 ２０． 上記第３項に記載のポリヒドロキシル化合物を
ポリイソシアネートと反応させることを特徴とするポリ
イソシアネート付加生成物の製造方法。 以上、例示の目的で本発明を詳細に説明したが、この詳
細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思想および範囲
を逸脱することなく多くの改変をなしうることが当業者
には了解されよう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウルリツヒ・リーマン ドイツ連邦共和国デイー40764 モンハイ ム、ヴイーナー・ノイステツター・シユト ラーセ 105 (72)発明者 ハルトムート・ネフツガー ドイツ連邦共和国デイー50259 プルハイ ム、ツー・デン・フスフエーレン 24 (72)発明者 ヴエルナー・ラスホーフアー ドイツ連邦共和国デイー51061 ケルン、 レオポルト−グメリン−シユトラーセ 31 (72)発明者 カール−ハインツ・デルナー ドイツ連邦共和国デイー50259 プルハイ ム、ヴアイレルスグルント 26 (72)発明者 アンドレーアス・ルツケス ドイツ連邦共和国デイー51381 レーフエ ルクーゼン、ゲルリツツアー・シユトラー セ ８デイー
Claims (4)
- 【請求項１】 ポリウレタンおよび／またはポリウレタ
ンポリ尿素廃棄物からのポリイソシアネート重付加法に
使用するのに適したヒドロキシ官能性化合物を製造する
に際し： Ｉ． ポリウレタンおよび／またはポリウレタンポリ尿
素廃棄物を約１６０〜約２６０℃の温度にて低分子量ジ
オールおよび／またはポリオールと反応させ、 ＩＩ． さらに上記Ｉで得られたアミン含有のアルコー
ル分解生成物を（ａ）攪拌しながら約５０〜約１８０℃
の温度であるが上記Ｉを行なった温度よりも低い温度に
て反応させ、または（ｂ）ジアルキルジカーボネートお
よび／または１，３−ジカルボニル化合物と反応させる ことを特徴とするヒドロキシ官能性化合物の製造方法。 - 【請求項２】 工程（ａ）を上記ＩＩで用いる請求項１
に記載の方法。 - 【請求項３】 請求項１に記載のポリヒドロキシル化合
物をポリイソシアネートと反応させることを特徴とする
ポリイソシアネート付加生成物の製造方法。 - 【請求項４】 請求項２に記載のポリヒドロキシル化合
物をポリイソシアネートと反応させることを特徴とする
ポリイソシアネート付加生成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4303555 | 1993-02-08 | ||
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