JPH06239601A - 組合わされた改質装置と転化反応器 - Google Patents

組合わされた改質装置と転化反応器

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JPH06239601A
JPH06239601A JP5302766A JP30276693A JPH06239601A JP H06239601 A JPH06239601 A JP H06239601A JP 5302766 A JP5302766 A JP 5302766A JP 30276693 A JP30276693 A JP 30276693A JP H06239601 A JPH06239601 A JP H06239601A
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JP
Japan
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chamber
low temperature
reforming chamber
reforming
steam generator
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JP5302766A
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Robert D Collins
ロバート・ダーレイル・コリンズ
Michael J Oakley
マイケル・ジョン・オークレー
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Roorusu Roisu & Assoc Ltd
Rolls Royce Submarines Ltd
Original Assignee
Roorusu Roisu & Assoc Ltd
Rolls Royce and Associates Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 炭化水素燃料を改質することによって、燃料電池又は他
の目的に用いるための水素を発生させる装置の提供。 【構成】改質触媒を含む少なくとも1つの改質室32
2、炭化水素含有材料を少なくとも1つの改質室322
へと供給する手段、酸素含有ガスを改質室322へと供
給する手段、水を少なくとも1つの改質室322へと供
給する手段、低温転化反応触媒を含む少なくとも1つの
低温転化反応室314、少なくとも1つの改質室322
からの生成ガスを少なくとも1つの低温転化反応室31
4へと移動させる手段、少なくとも1つの低温転化反応
室314からの水素流及び二酸化炭素流のための出口手
段、及び少なくとも1つの改質室の中に水を供給する前
に、該水へと少なくとも1つの低温転化反応室314か
ら熱を移動させる熱交換器手段を含む組合わされた改質
装置と低温転化反応器。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、炭化水素燃料を改質することに
よって、燃料電池又は他の目的に用いるための水素を発
生させる、ことに関するものである。
【0002】天然ガスの主成分であるメタンは、燃料電
池に燃料を供給するための潜在的な水素源である。しか
しながら、メタン中の水素は、炭素に化学的に結合して
いるので、利用する前に、化学処理によって遊離させな
ければならない。メタンからの水素の遊離は、改質によ
って達成することができる。
【0003】メタン、又は天然ガスを改質する公知の方
法は、接触水蒸気改質によるものである。この方法で
は、水蒸気と、メタン又は天然ガスとの混合物を、高温
において、適当な触媒の上に通す。触媒はニッケルであ
ることができ、温度は700− 1000℃である。水
素は、以下の総括反応: CH4 + 2H20 = CO2 + 4H2 に従って遊離する。この反応は高度に吸熱反応であり、
外部からの熱と水蒸気の供給が必要である。市販の水蒸
気改質装置は、一般的に、外部から加熱される触媒充填
管を含み、熱効率は60%をめったに超えない。
【0004】メタン又は天然ガスを改質する更なる公知
の方法は、接触部分酸化改質によるものである。この方
法では、メタン又は天然ガスと酸素含有ガスとの混合物
を、高温において、適当な触媒の上に通す。触媒は、通
常、貴金属又はニッケルであり、高温とは、700 −
1200℃である。水素は、以下の総括反応: CH4 + 02 = CO2 + 2H2 に従って遊離する。この反応は、高度に発熱反応であ
り、いったん反応が始まると、自己持続するのに十分な
熱を発生する。外部からの熱と水蒸気の供給は必要な
い。接触部分酸化改質法は、接触水蒸気改質法に比べて
単純であるが、熱効率は、接触水蒸気改質法ほどではな
い。
【0005】メタン又は天然ガスを改質する更なる公知
の方法は、自熱改質によるものである。この方法では、
メタン又は天然ガスと、空気又は酸素と、及び水蒸気と
の混合物を用いて、水素を遊離させる。自熱改質装置で
は、接触水蒸気改質と接触部分酸化改質との組合わせが
用いられる。接触部分酸化改質反応によって、接触水蒸
気改質反応のための熱が生じる。正確に設計された自熱
改質装置は、接触水蒸気改質装置又は接触部分酸化改質
装置のいずれかと比べて、潜在的にはるかに効率が良
い。水素は、以下の総括反応: CH4 + yH20 +(1−y/2)O2 = CO2
(2+y)H2 (式中、0<y<2 である)に従って遊離する。生成
の標準エンタルピーを考慮すると、自熱運転は、理論的
には、y = 1.115 の場合に達成される。自熱運
転では、正味のエネルギー入力又はエネルギー出力はな
い。
【0006】上で考察した改質反応に加えて、別の反応
の発生、即ち「水性ガス転化反応」の効果を考慮するこ
とが通常は必要である。水性ガス転化反応では、以下の
総括反応: CO + H20 = CO2 + H2 が起こる。この可逆反応の平衡は、温度依存である。高
温では、一酸化炭素と水が生成する傾向があるが、低温
では、二酸化炭素と水素が生成する傾向がある。改質装
置では、二酸化炭素と水素が生成し、その結果、幾らか
の二酸化炭素と水素が反応して、改質室で生起する水性
ガス転化反応により、一酸化炭素と水が生じる。
【0007】一酸化炭素と、水/水蒸気とを適当な触媒
を用いて反応させて二酸化炭素と水素を生成させる転化
反応器の中に、改質装置から出てくる生成ガスを、冷却
した後、通すことによって幾らかの水素を回収する、こ
とが知られている。転化反応器は、損失水素を回収する
ことに加えて、燃料電池燃料処理システムにおいても重
要である。なぜならば、二酸化炭素は、例えば固体ポリ
マー電解質燃料電池のような低温燃料電池において重度
のアノード触媒毒として作用するからである。この転化
反応器により、改質装置生成ガス中の一酸化炭素含量を
低下させる簡便な方法が提供される。
【0008】本発明は、水蒸気改質装置又は部分酸化改
質装置のいずれかに比べてより熱的に効率が良く、且つ
一酸化炭素レベルを低く保ちながら水素収率を増大させ
る新規な組合わされた改質装置と転化反応器とを提供す
る、ことに関するものである。
【0009】従って、本発明は、改質触媒を含む少なく
とも1つの改質室、炭化水素含有材料を少なくとも1つ
の改質室へと供給する手段、酸素含有ガスを改質室へと
供給する手段、水を少なくとも1つの改質室へと供給す
る手段、低温転化反応触媒を含む少なくとも1つの低温
転化反応室、少なくとも1つの改質室からの生成ガスを
少なくとも1つの低温転化反応室へと移動させる手段、
少なくとも1つの低温転化反応室からの水素流及び二酸
化炭素流のための出口手段、及び少なくとも1つの改質
室の中に水を供給する前に、少なくとも1つの低温転化
反応室から該水へと熱を移動させる熱交換器手段、を含
む改質装置と低温転化反応器との複合装置を提供する。
【0010】水を供給する手段は、蒸気発生器を含むこ
とができる。
【0011】好ましくは、少なくとも1つの改質室、少
なくとも1つの低温転化反応室、及び少なくとも1つの
蒸気発生器は、共通の容器の中に配置する。
【0012】好ましくは、蒸気発生器と、少なくとも1
つの低温転化反応室は、複合ユニットを形成する。
【0013】好ましくは、蒸気発生器は水含有タンクを
含み、少なくとも1つの低温転化反応室は該タンク中を
通っている。
【0014】別法として、蒸気発生器は、少なくとも1
つの低温転化反応室の中を通っている少なくとも1つの
水含有管を含むことができる。
【0015】好ましくは、容器は一般的に円筒形であ
り、改質室と蒸気発生器は容器の軸に関して同心円上に
配置されている。該蒸気発生器は水含有タンクを含み、
少なくとも1つの低温転化反応室は水含有タンク中にお
いて軸方向に延びている。
【0016】好ましくは、改質室は一般的に円筒形であ
り、蒸気発生器は環状であり、該改質室の周囲に且つ該
改質室から一定の間隔を置いて配置されている。
【0017】好ましくは、炭化水素含有材料を改質室へ
と供給する手段は、該改質室と蒸気発生器との間にある
空間の中を通っている管を含む。
【0018】好ましくは、水蒸気を改質室へと供給する
手段は、該改質室と蒸気発生器との間にある空間の中を
通っている管を含む。
【0019】好ましくは、水蒸気を供給する手段と、炭
化水素含有材料を供給する手段は、共通の管を共用す
る。
【0020】好ましくは、酸素含有ガスを改質室へと供
給する手段は、該改質室と蒸気発生器との間にある空間
の中を通っている管を含む。
【0021】好ましくは、管は、螺旋コイルの状態で配
置する。
【0022】好ましくは、改質室生成ガスは、該改質室
と蒸気発生器との間にある空間中に流して、管と蒸気発
生器に熱を移動させるように指向する。
【0023】好ましくは、炭化水素含有材料、水蒸気、
及び酸素含有ガスは、混合室を有する改質室の第一端面
から供給する。
【0024】好ましくは、改質室の第二端面は、生成ガ
スが改質室から出ることができるように開口していて、
且つ触媒を保持する手段を有している。
【0025】好ましくは、シュラウドは、改質室と蒸気
発生器との間に同心円上に配置する。
【0026】好ましくは、管は、シュラウドと改質室と
の間に配置し、該シュラウドは、生成ガスがシュラウド
と改質室との間にある空間の中に流れるように、改質室
の第二端面上に配置する。蒸気発生器は、改質室の第一
端面上に配置された部材を有しており、それによって、
シュラウド中を流れている生成ガスは、シュラウドと蒸
気発生器との間の空間を流れる。
【0027】別法として、管はシュラウドと蒸気発生器
との間に配置し、該シュラウドは、生成ガスがシュラウ
ドと改質室との間にある空間を流れるように、改質室の
第二端面上に配置し、蒸気発生器は、改質室の第一端面
上に配置された部材を有していて、それによって、シュ
ラウド中を流れている生成ガスは、シュラウドと蒸気発
生器との間にある空間を流れる。
【0028】好ましくは、改質触媒は、貴金属を含む。
好ましくは、貴金属触媒は、プラチナを含む。貴金属触
媒に加えて、ニッケル触媒を用いることができる。
【0029】好ましくは、転化反応触媒は、銅/亜鉛触
媒を含む。
【0030】好ましくは、水素又はメタノールを改質室
に供給し、水素又はメタノールを周囲温度で燃焼させ
て、触媒上で炭化水素含有材料を反応させるのに適当な
温度まで触媒の温度を上昇させる手段を提供する。
【0031】更に、熱交換手段を提供して、少なくとも
1つの炭化水素含有材料、水蒸気、又は酸素含有ガスを
改質室の中に供給する前に、改質室生成ガスからの熱
を、該炭化水素含有材料、水蒸気、及び酸素含有ガスの
うちの少なくとも1つに移動させることができる。
【0032】追加の熱交換手段を提供して、改質室生成
ガスからの熱を水タンクへと移動させることができる。
【0033】好ましくは、水蒸気を炭化水素含有材料と
混合する前に、改質室生成ガスによって、炭化水素含有
材料を予熱する。
【0034】又、本発明は、改質触媒を含む改質室、炭
化水素含有材料を改質室へと供給する手段、酸素含有ガ
スを改質室へと供給する手段、水蒸気を改質室へと供給
する手段、低温転化反応触媒を含む少なくとも1つの低
温転化反応室、改質室生成ガスを少なくとも1つの低温
転化反応室へと移動させる手段、少なくとも1つの低温
転化反応室から水素と二酸化炭素とを出すための出口手
段、蒸気発生器を含む改質室に水蒸気を供給する手段、
少なくとも1つの低温転化反応器室からの熱を蒸気発生
器へと移動させる熱交換手段を含む組合わされた改質装
置と低温転化反応器も提供する。
【0035】加熱手段を提供して、蒸気発生器を加熱す
ることができる。
【0036】該加熱手段は、蒸気発生器の中を通ってい
る少なくとも1つの中空室、燃焼触媒を含む該少なくと
も1つの中空室、酸化体を少なくとも1つの中空部材へ
と供給する手段、及び低温転化反応室からの生成ガスの
一部を少なくとも1つの中空部材の中に供給する手段を
含むことができる。
【0037】加熱手段は、複数の中空部材を含むことが
できる。
【0038】好ましくは、少なくとも1つの低温転化反
応室は、140 − 250℃の温度で運転するのに適当
な低温転化反応触媒を含む。好ましくは、少なくとも1
つの低温転化反応室は、170 − 220℃の温度で運
転するのに適当な低温転化反応触媒を含む。
【0039】好ましくは、蒸気発生器は、該蒸気発生器
における圧力を制御するためのバルブ手段を有してい
て、それによって、少なくとも1つの蒸気発生器と少な
くとも1つの低温転化反応室との温度を制御する。
【0040】以下の添付の図面:即ち、図1は、本発明
に従う組合わされた改質装置と転化反応器に関する鉛直
横断面図であり、図2は、図1に示した組合わされた改
質装置と転化反応器に関する水平横断面図であり、図3
は、本発明に従う追加の組合わされた改質装置と転化反
応器に関する鉛直横断面図である、を参照しながら、1
つの例として、本発明を更に詳細に説明する。
【0041】図1及び図2に示した組合わされた改質装
置と転化反応器310は、改質装置312、複数の低温
転化反応器314、及び蒸気発生器316を含み、それ
らの全てが共通の容器318の中に配置されている。
【0042】容器318は、一般的に円筒形であり、軸
320を有する。容器318は、断熱されている。改質
装置312は、充填された触媒床324を含む一般的に
円筒形の改質室322を含む。円筒形改質室322は、
容器318と共に且つその中に配置してある。触媒32
4は、水素と二酸化炭素を製造するための、炭化水素燃
料の高温における接触部分酸化改質及び接触水蒸気改
質、即ち自熱改質に適している。触媒324は、好まし
くは、例えばプラチナのような大量の貴金属を有するニ
ッケルである。別法として、触媒は、単純に貴金属(例
えばプラチナ)又は単純にニッケルであることができ
る。
【0043】低温転化反応器314と蒸気発生器316
とは、複合ユニットを形成し、一般的に環状の横断面を
有する。低温転化反応器314と蒸気発生器316と
は、改質室322と容器318との間の環状空間に配置
されている。蒸気発生器316は、上部壁326、下部
壁328、環状外壁を形成する容器318、及び環状内
壁を形成する円筒形の壁330によって画定される環状
タンクを含む。該蒸気発生器316タンクは、運転時に
は、水空間332と水蒸気空間334とを含む。各低温
転化反応器314は、適当な低温転化反応触媒338
(例えば、銅/亜鉛低温転化触媒)で充填されている管
336を含む。低温転化反応器314は、容器318に
関して、軸方向に、蒸気発生器316の中を通ってい
る。
【0044】改質室322は、円筒壁330から間隔を
置いて配置されていて、それらの間に環状の間隙を形成
している。円筒壁330の下端340は密閉されてい
て、断熱材層342は、円筒壁330の下端に配置され
ている。円筒壁330の上端344は、開口している。
改質室322の下端346は、円筒壁330の密閉下端
から間隔を置いて配置されていて、且つ密閉されてい
る。改質室322の上端348は開口しており、ガスの
自由な通過を許す一方で触媒は保持する多孔板を有して
いる。改質室322の鉛直側には、断熱材387が提供
されている。円筒形のシュラウド350は、改質室32
2と円筒壁330との間に、同軸上に配置されている。
シュラウド350の上端52は密閉されていて、断熱材
層354が、該シュラウド350の上端に配置されてい
る。シュラウド350の上端352は、改質室322の
開口上端から間隔を置いて配置されている。シュラウド
350には、その内面上に、断熱材388が提供されて
いる。シュラウド350の下端356は開口していて、
改質室322の下端よりも下に延びているが、円筒壁3
30の密閉下端とは間隔が置かれている。
【0045】改質室322とシュラウド350は、第一
環状通路358を画定しており、第二環状通路360
は、シュラウド350と円筒壁330との間に画定され
ている。又、容器318の中には、改質室322、低温
転化反応器314の上、及び蒸気発生器316の上に、
上部室362が画定されている。容器318の中には、
改質室322、低温転化反応器314の下、及び蒸気発
生器316の下に、下部室364が画定されている。環
状通路358及び360と上部室362は、改質室32
2と低温転化反応器314との間に、改質室322生成
ガス流のための相互連絡を提供している。下部室364
は、低温転化反応器314から出て来る水素と、他のガ
スを捕集する。
【0046】管366によって、蒸気発生器316に対
して水が供給される。又、管368によって、改質室3
22の下端346に対してメタン又は天然ガスが供給さ
れ、管370によって、改質室322の下端に対して空
気又は酸素が供給される。管368及び370は、容器
318の上部にある開口部を通っている。管372によ
って、蒸気発生器316から改質室322の下端346
へと水蒸気が供給される。改質室322の下端には、改
質室322への水蒸気、メタン、及び空気の流れを混合
するための混合室374が備わっている。管368及び
370は、シュラウド350と円筒壁330との間の環
状通路360の中に、螺旋コイルの状態で配置されてい
る。
【0047】2つの異なる触媒システムを、改質室32
2で用いることができる。全部が貴金属(例えばプラチ
ナ)の触媒か、又は2種類のものから成る触媒のいずれ
かの触媒を、2つの異なる領域で用いることができる。
2つの領域システムでは、上流の触媒は貴金属であり、
下流の触媒はニッケルである。上流の触媒を用いて、酸
素をメタンと反応させ、下流の触媒において、その後に
続いて行われる吸熱反応に必要な熱を確実に発生させ
る。貴金属触媒は吸熱反応を助けるが、高価である。貴
金属は、低温における水素又はメタノールを用いる点火
手段を提供するプロセスの始動を助ける。
【0048】上部室362には環状タンク378が配置
されていて、該タンクは酸化亜鉛380を含んでいる。
酸化亜鉛380は、改質室322の下流に、且つ低温転
化反応器314の上流に配置されている。酸化亜鉛を用
いることによって、硫黄毒作用から低温転化触媒を保護
する。改質室中の卓越条件下では、炭化水素供給材料中
に存在している硫黄耐性種(sulphur bearing specie
s)、例えばメルカプタン及び有機硫化物は、硫化水素
及び硫化カルボニルまで分解される。硫化水素及び硫化
カルボニルは、酸化亜鉛と反応させて硫化亜鉛を形成さ
せることによって、改質室生成ガスから除去する。炭化
水素燃料が大量の硫黄耐性種を含んでいる場合は、好ま
しくは、改質室に入れる前に硫黄を除去して、改質触媒
を保護する。
【0049】運転時には、メタンと空気を、それぞれ管
368及び370から供給する。管368及び370を
それぞれ通るメタン及び空気は、上部室362にある改
質室322生成ガスによって予熱される。蒸気発生器3
16で生成され、且つ管372を通して供給される水蒸
気を、管368の中を流れている予熱されたメタンと混
合する。水蒸気をメタンと混合する前にメタンを予熱す
ることによって、水蒸気の急冷が防止される。
【0050】それぞれ管368及び370の螺旋状に巻
かれた部分を流れているメタン/水蒸気混合物と空気と
を、第二環状通路360の中を流れている改質室322
生成ガスによって、更に予熱する。次に、メタン/水蒸
気混合物と空気とを、改質室322の中へ、その下端3
46から供給する。混合室374では、改質室322の
中に入れる前に、メタン/水蒸気混合物と空気とが混合
される。
【0051】メタンは、触媒324上で、酸素及び水蒸
気と反応して、生成ガス、即ち水素、二酸化炭素、及び
一酸化炭素を生成する。生成ガスは、改質室322の開
口上端348から出て、シュラウド350と改質室32
2との間にある第一環状通路358を通過して下方へと
迂回する。次に、その生成ガスは、シュラウド350と
円筒壁330との間にある第二環状通路360を通して
上方にある上部室362へ向けて流れる。生成ガスは、
第二環状通路360の中を流れているときに、管368
及び370中にある反応体へと熱を与える。更に、生成
ガスは、円筒壁330を介して、蒸気発生器316の中
にある水に対し、その熱を与える。
【0052】次に、改質室322生成ガスは、上部室3
62から、低温転化反応器314を通って下部室364
へと下方へ流れる。低温転化反応器314によって、生
成ガス中にある一酸化炭素及び水は、低温転化反応触媒
332上で、二酸化炭素と水素に転化する。低温転化反
応によって発生した熱、及び生成ガスの熱は、管314
を通って蒸気発生器316中にある水へと移動する。水
蒸気は、管372を経由して、メタンを運んでいる管3
68に供給される。低温転化反応器314からの熱を蒸
気発生器316に移動させると、低温転化反応器314
中の温度を低下させることができ、更に低温転化反応に
よる水素及び一酸化炭素の生成を有利にすることができ
る。
【0053】低温転化反応器314から出て来るガス
は、下部室364の中に供給された後、更に出口管37
6を経由して、水素を必要としている燃料電池の積重ね
(fuelcell stack)、又は他のプロセス、機械又は装置
に対して供給される。
【0054】冷温始動では、蒸気発生器316からの水
蒸気は、改質室322のために利用することはできな
い。いったん蒸気発生器316が作業温度に達すれば、
水蒸気を利用することができる。従って、改質室322
は、蒸気発生器316が作業温度に達するまでは、純粋
に部分酸化改質装置として働く。その後、改質室322
は、自熱改質装置として働く。
【0055】低温転化反応器314の冷却は、蒸気発生
器316水332によって行う。理想的には、低温転化
触媒338を、140 − 220℃の温度で働かせて、
適度に速い一酸化炭素転化動力学を維持しながら、低い
一酸化炭素濃度を得て、それによって、必要な低温転化
触媒の量を減少させる。蒸気発生器316の温度、即ち
低温転化反応触媒338の温度を、蒸気発生器316の
温度を調節することによって制御する。蒸気発生器31
6の温度は、バルブ386を用いて蒸気発生器316の
圧力を調節することによって制御する。
【0056】蒸気発生器と蒸気発生器316の中にある
水332とは、ユニットの過渡応答を助けるエネルギー
貯蔵庫を形成するので、蒸気発生器316の圧力がわず
かに低下するだけで、水蒸気発生速度が急速に増大す
る。燃料及び空気の供給を増加させて、ポジィティブパ
ワー過渡現象(positive power transient)を達成する
ときには、バルブ386を調整することによって、蒸気
発生器316の圧力を低下させることができる。水蒸気
の発生が増加することにより、燃料/酸化体の比は急速
に平衡に戻る。
【0057】図3に示した組合わされた改質装置と転化
反応器410は、改質装置412、複数の低温転化反応
器414、蒸気発生器416、及び急速始動システム4
15を含み、それらの全てが、共通の容器418の中に
配置されている。
【0058】容器418は、一般的に円筒形であり、軸
420を有する。容器318は、断熱されている。改質
装置412は、充填触媒床424を含む一般的に円筒形
の改質室422を含む。円筒形改質室422は、容器4
18と共に且つその中に実質的に同心円上に配置されて
いる。触媒424は、炭化水素燃料を、高温において、
接触部分酸化改質及び接触水蒸気改質して、即ち自熱改
質して、水素及び二酸化炭素を生成させるのに適してい
る。触媒424は、好ましくは、他量の貴金属(例えば
プラチナ)を有するニッケルである。別法として、該触
媒は、単純に貴金属、例えばプラチナ、又は単純にニッ
ケルであることができる。
【0059】低温転化反応器414と蒸気発生器416
とは、複合ユニットを形成し、一般的に環状の横断面を
有する。又、該複合ユニットは、始動システム415を
も有する。低温転化反応器414と蒸気発生器416
は、改質室422と容器418との間にある環状空間に
配置されている。蒸気発生器416は、上部壁426及
び下部壁428によって、半径方向外壁を形成している
容器418によって、更に半径方向内壁を形成している
円筒壁430によって画定されている環状タンクを含
む。蒸気発生器416のタンクは、運転時には、水空間
432及び水蒸気空間434を含む。各低温転化反応器
414は、適当な低温転化反応触媒438、例えば銅/
亜鉛低温転化触媒で充填されている管436を含む。低
温転化反応器414は、容器418に関して軸方向に、
蒸気発生器416の中を通っている。
【0060】低温転化反応器414に加えて、複数の始
動管417が、容器418に関して、軸方向に、蒸気発
生器416の中を通っている。各始動管417は、第一
端面、即ちその上端において、排気マニホールド419
に接続している。排気マニホールド419は、容器41
8を貫通して大気へと通じている排気ダクト421を有
する。各始動管417は、第二端面、即ちその下端にお
いて、入口マニホールド423に接続している。入口マ
ニホールド423は、容器418を貫通している入口ダ
クト425を有し、該入口ダクト425からは、酸化
体、例えば空気又は酸素が供給される。各始動管417
の一部分427は、燃焼触媒429を含み、該燃焼触媒
429は、適当な支持体、例えばアルミナ上にある、好
ましくは貴金属、例えばプラチナである。
【0061】改質室422は、円筒壁430から間隔を
置いて配置されていて、それらの間には環状の間隙が形
成されている。円筒壁430の下端440は密閉されて
おり、断熱材層442は、円筒壁430の下端に配置さ
れている。円筒壁430の上端444は開口している。
改質室422の下端446は、円筒壁430の密閉され
た下端からは間隙を置いて配置されており、密閉されて
いる。改質室422の上端448は開口している。又、
該上端は、ガスの自由な通過を許しながらも一方では触
媒を保持する多孔板を有している。改質室422の鉛直
側には、断熱材487が備えられている。円筒形のシュ
ラウド450は、改質室422と円筒壁430との間
に、同軸上に配置されている。シュラウド450の上端
452は密閉されていて、断熱材層454が、該シュラ
ウド450の上端に配置されている。シュラウド450
の上端452は、改質室422の開口上端からは離れて
いる。シュラウド450には、即ちその内面には、断熱
材488が取り付けられている。シュラウド450の下
端456は開口していて、改質室422の下端よりも下
に延びているが、円筒壁430の密閉末端からは離れて
いる。
【0062】改質室422とシュラウド450とによっ
て、第一環状通路458が画定されていて、シュラウド
450と円筒壁430との間には、第二環状通路460
が画定されている。上部室462は、容器418中にお
いて、改質室422、低温転化反応器414、及び蒸気
発生器416の上方に画定されている。下部室464
は、容器418中において、改質室422、低温転化反
応器414、及び蒸気発生器416の下に画定されてい
る。環状通路458及び460は、改質室422と低温
転化反応器414との間に、改質室422生成ガスのた
めに、相互連絡を提供している。下部室464は、低温
転化反応器414から出て来る水素及び他のガスを捕集
する。
【0063】管466は、蒸気発生器416に対して、
水を供給する。管466は、下部室464の中を通って
おり、それによって、該水は、管466の中を通過する
ときに、下部室464にある生成ガスと熱交換すること
によって予熱される。管466は、好ましくは、螺旋状
に巻かれているが、他の適当な熱交換配置を用いること
もできる。管468は、改質室422の下端446に対
して、メタン又は天然ガスを供給し、管470は、改質
室422の下端に対して、空気又は酸素を供給する。管
468及び470は、容器418の上部にある開口部の
中を通っている。管472は、改質室422の下端44
6に対して、蒸気発生器416からの水蒸気を供給す
る。管472は、管468と相互連絡している。改質室
422の下端には、改質室422の中に入る水蒸気、メ
タン及び空気の流れを混合するための混合室474が取
り付けられている。管468及び470は、シュラウド
350と改質室422との間にある環状通路458の中
に、螺旋コイルの状態で配置されている。
【0064】改質室422では、2つの異なる触媒シス
テムを用いることができる。全部が貴金属(例えばプラ
チナ)の触媒か、又は2種類のものから成る触媒のいず
れかの触媒を、2つの異なる領域で用いることができ
る。2つの領域システムでは、上流の触媒は貴金属であ
り、下流の触媒はニッケルである。上流の触媒を用い
て、酸素をメタンと反応させて、下流の触媒において続
いて行われる吸熱反応に必要な熱を確実に発生させる。
貴金属触媒は吸熱反応を助けるが、高価である。貴金属
は、低温における水素又はメタノールを用いる点火手段
を提供するプロセスの始動を助ける。
【0065】上部室462には環状タンク478が配置
されており、該タンクは酸化亜鉛480を含んでいる。
酸化亜鉛480は、改質室322の下流に、且つ低温転
化反応器414の上流に配置されている。酸化亜鉛を用
いて、硫黄毒作用から低温転化触媒を保護する。改質室
中の卓越条件下では、炭化水素供給材料中に存在してい
る硫黄耐性種、例えばメルカプタン及び有機硫化物は、
硫化水素及び硫化カルボニルまで分解される。硫化水素
及び硫化カルボニルは、酸化亜鉛と反応させて硫化亜鉛
を形成させることによって、改質室生成ガスから除去す
る。炭化水素燃料が大量の硫黄耐性種を含んでいる場合
は、好ましくは、改質室に入れる前に硫黄を除去して、
改質触媒を保護する。
【0066】運転時には、燃料及び空気を、それぞれ管
468及び470から供給する。それぞれ管468及び
470を通る燃料及び空気は、上部室462にある改質
室422生成ガスによって予熱される。蒸気発生器41
6で生成され、且つ管472を通して供給される水蒸気
を、管468の中を流れている予熱された燃料と混合す
る。水蒸気を燃料と混合する前に燃料を予熱することに
よって、水蒸気の急冷が防止される。
【0067】それぞれに管468及び470の螺旋状に
巻かれた部分を流れている燃料/水蒸気混合物と空気と
を、第一環状通路458の中を流れている改質室422
生成ガスによって、更に予熱する。次に、燃料/水蒸気
混合物と空気とを、改質室422の中へ、その下端44
6から供給する。混合室474では、改質室422の中
に入れる前に、メタン/水蒸気混合物と空気とが混合さ
れる。
【0068】燃料は、触媒424上で、酸素及び水蒸気
と反応して、生成ガス、即ち水素、二酸化炭素、及び一
酸化炭素が生成する。生成ガスは、改質室422の開口
上端448から出て、シュラウド450と改質室422
との間にある第一環状通路458を通過して下方へと迂
回する。次に、その生成ガスは、シュラウド450と円
筒壁430との間にある第二環状通路460を通して上
方に向けて流れる。生成ガスは、第一環状通路458の
中を流れているときに、管468及び470の中にある
反応体ガスへと熱を与える。更に、生成ガスは、円筒壁
430を介して、蒸気発生器416の中にある水に対
し、その熱を与える。
【0069】次に、改質室422生成ガスは、上部室4
62から、低温転化反応器414を通って下部室464
へと下方へ流れる。低温転化反応器414では、生成ガ
ス中にある一酸化炭素と水は、低温転化反応触媒432
上で、二酸化炭素と水素に転化する。低温転化反応によ
って発生した熱、及び生成ガスの熱は、管414を通っ
て蒸気発生器416中にある水へと移動する。水蒸気
は、管472を経由して、燃料を運んでいる管468に
供給される。低温転化反応器414からの熱を蒸気発生
器416に移動させると、低温転化反応器414中の温
度を低下させることができ、更に低温転化反応による水
素及び一酸化炭素の生成を有利にすることができる。
【0070】低温転化反応器414から出て来るガス
は、下部室464の中に供給してから、更に出口管47
6を経由して、水素を必要としている燃料電池の積重ね
(fuelcell stack)、又は他のプロセス、機械又は装置
に対して供給する。
【0071】冷温始動からでは、蒸気発生器416から
の水蒸気は、改質室422のために利用することはでき
ない。いったん蒸気発生器416が作業温度に達すれ
ば、水蒸気を利用することができる。従って、改質室4
22は、蒸気発生器416が作業温度に達するまでは、
純粋に部分酸化改質装置として働く。その後、改質室4
22は、自熱改質装置として働く。
【0072】低温転化反応器414の冷却は、蒸気発生
器416水432によって行う。理想的には、低温転化
触媒438を、140 − 220℃の温度で働かせて、
適度に速い一酸化炭素転化動力学を維持しながら、低い
一酸化炭素濃度を得て、それによって、必要な低温転化
触媒の量を減少させる。蒸気発生器416の温度、即ち
低温転化反応触媒438の温度を、蒸気発生器416の
温度を調節することによって制御する。蒸気発生器41
6の温度は、バルブ486を用いて蒸気発生器416の
圧力を調節することにより制御する。
【0073】蒸気発生器と蒸気発生器416の中にある
水432とは、ユニットの過渡応答を助けるエネルギー
貯蔵庫を形成するので、蒸気発生器416の圧力がわず
かに低下するだけで、水蒸気発生速度が急速に増大す
る。燃料と空気の供給を増加させて、ポジィティブパワ
ー過渡現象を達成するときには、バルブ486を調整す
ることによって、蒸気発生器416の圧力を低下させる
ことができる。水蒸気の発生が増加することにより、燃
料/酸化体の比は急速に平衡に戻る。
【0074】転化反応器414と蒸気発生器416を、
迅速に必要な作業温度にするために、急速始動システム
415を用いる。始動管417には、始動時に、低温転
化反応器414から出て来る生成ガスの一部を供給す
る。低温転化反応器から出て来る生成ガスは、水素と一
酸化炭素に富んでいる。酸化体ガスは、管425とマニ
ホールド423を通して、始動管417に供給する。各
始動管417中にある貴金属触媒429により、低温転
化反応器414生成ガスと酸化体が燃焼して、始動管4
17において熱が発生する。その熱は、蒸気発生器41
6へと移動し、更に低温転化反応器414へと移動す
る。排気ガスは、排気マニホールド419と管421を
経て始動管417を出る。
【0075】組合わされた改質装置と転化反応器によっ
て、小さな体積(compact volume)のメタンから、一酸
化炭素含量の低い富水素ガスが製造される。前記の事柄
は、自熱改質を用いて且つ1つの容器において、改質と
一酸化炭素転化とを併用し、これらのプロセスの各プロ
セス間における効率の良い熱移動を容易にすることによ
って達成される。この装置は、特に低い生産速度におい
て、従来の改質装置に比べて、より熱効率が良い。
【0076】本発明の組合わされた改質装置と転化反応
器は、高度に熱効率が良い状態において、少ない流量で
水素を製造する。このユニットは小型であり、単一ユニ
ットにおける燃料電池にとって適当な品質を有する水素
を製造する。又、反応体を予熱したり又は水蒸気を発生
させたりするのに、外部熱伝達装置を必要としない。更
に又、該ユニットは、申し分のない負荷追従特性と負荷
調整能力を有する。
【0077】組合わされた改質装置と転化反応器310
又は410を始動させるために、改質室322又は42
2に対して、水素又はメタノール、及び酸素含有ガスを
供給する。水素又はメタノールは、室温において、貴金
属触媒上で反応して、自己持続温度、例えば600℃ま
で改質室の温度を上昇させるための熱を提供する。改質
室の通常の作業温度は、700 − 1200℃である。
水素又はメタノールを、単独で、又は水素又はメタノー
ルとメタンとの混合物として、改質室に供給することが
できる。又、水素又はメタノールの供給を停止し、メタ
ンだけを供給することができる。プラチナ群触媒を用い
て冷温条件からの始動を促進する、という事柄は、DOE/
ET/13323 p.5 - 35、即ち Catalytica Associates Inc
(1978)「燃料電池電力発生のための燃料処理技術の概
観」において、又 Schmulder, von P.,Brennstoff-Chem
ie 46,23(1965)「プラチナを用いる自熱改質における
低温からの点火」において報告されている。
【0078】改質室の温度を上昇させる任意の他の適当
な手段、例えば電気加熱を用いることもできる。
【0079】メタンを用いて水素を製造することに関し
て説明して来たが、他の炭化水素燃料、例えば天然ガ
ス、メタノール、エタン、エタノール、ナフタ、ケロセ
ン、ディーゼルなどを同様に用いることができる。又、
改質室、蒸気発生器、低温転化反応器、及び容器は、円
形の又は環状の横断面を有する、ということに限定され
る必要はなく、低温転化反応器中にある改質されたガス
から反応体への熱伝達を促進する任意の適当な形状を用
いることができる、ということは当業者には明らかであ
る。
【0080】酸素含有ガスは、純粋な酸素、空気又は富
酸素空気であることができる。
【0081】又、低温転化反応器を、熱交換器のシェル
側に配置して、反応体を熱交換器の管側を通過させるこ
ともできる。又、他の適当な熱交換器配置、例えばプレ
ートフィン熱交換器などを用いて、低温転化反応器と蒸
気発生器との間で熱を移動させることもできる。又、蒸
気発生器と低温転化反応器との複合ユニットは、改質室
に関して軸方向に間隔を置いて配置することもできる。
【0082】低温転化反応器は、140 − 250℃の
温度で運転するが、170 − 220℃の温度で運転す
ることが好ましい。しかしながら、低温転化反応器は、
適当な低温転化反応触媒により、110 − 250℃の
より広範な温度で運転することができる。
【0083】改質室の生成ガスは、まず最初に、改質室
に供給される水蒸気、酸化体、及び燃料に対して熱を伝
達し、第二に、該生成ガスは、蒸気発生器の中にある水
に対して熱を伝達し、第三に、転化反応室は、蒸気発生
器に対して熱を伝達する、ことに注目すべきである。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に従う組合わされた改質装置と転化反応
器に関する鉛直横断面図である。
【図2】図1に示した組合わされた改質装置と転化反応
器に関する水平横断面図である。
【図3】本発明に従う追加の組合わされた改質装置と転
化反応器に関する鉛直横断面図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C01B 3/48 (72)発明者 マイケル・ジョン・オークレー イギリス国ベルパー ディーイー56 4ジ ーアール,ダッフィールド,パーク・ロー ド 34

Claims (34)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 改質触媒を含む少なくとも1つの改質
    室、炭化水素含有材料を少なくとも1つの改質室へと供
    給する手段、酸素含有ガスを改質室へと供給する手段、
    水を少なくとも1つの改質室へと供給する手段、低温転
    化反応触媒を含む少なくとも1つの低温転化反応室、少
    なくとも1つの改質室からの生成ガスを少なくとも1つ
    の低温転化反応室へと移動させる手段、少なくとも1つ
    の低温転化反応室からの水素流及び二酸化炭素流のため
    の出口手段、及び少なくとも1つの改質室の中に水を供
    給する前に、該水へと少なくとも1つの低温転化反応室
    から熱を移動させる熱交換器手段を含む組合わされた改
    質装置と低温転化反応器。
  2. 【請求項2】 改質触媒を含む改質室、炭化水素含有材
    料を改質室へと供給する手段、酸素含有ガスを改質室へ
    と供給する手段、水蒸気を改質室へと供給する手段、水
    蒸気を蒸気発生器を含む改質室へと供給する手段、低温
    転化反応触媒を含む少なくとも1つの低温転化反応室、
    改質室生成ガスを少なくとも1つの低温転化反応室へと
    移動させる手段、少なくとも1つの低温転化反応室から
    の水素流と二酸化炭素流のための出口手段、及び少なく
    とも1つの低温転化反応室から蒸気発生器へと熱を移動
    させる熱交換器手段を含む組合わされた改質装置と低温
    転化反応器。
  3. 【請求項3】 水を供給する手段が、蒸気発生器を含む
    請求項1記載の組合わされた改質装置と低温転化反応
    器。
  4. 【請求項4】 少なくとも1つの改質室、少なくとも1
    つの低温転化反応室、及び少なくとも1つの蒸気発生器
    が、共通の容器の中に配置されている請求項2又は3記
    載の組合わされた改質装置と低温転化反応器。
  5. 【請求項5】 蒸気発生器と、少なくとも1つの低温転
    化反応室とが、複合ユニットを形成している請求項2又
    は3記載の組合わされた改質装置と低温転化反応器。
  6. 【請求項6】 蒸気発生器が、水含有タンクを含み、少
    なくとも1つの低温転化反応室が、該タンク中を通って
    いる請求項5記載の組合わされた改質装置と低温転化反
    応器。
  7. 【請求項7】 蒸気発生器が、少なくとも1つの低温転
    化反応室の中を通っている少なくとも1つの水含有管を
    含む請求項5記載の組合わされた改質装置と低温転化反
    応器。
  8. 【請求項8】 容器が、一般的に円筒形であり、改質室
    と蒸気発生器が、該容器の軸に関して同心円上に配置さ
    れていて、該蒸気発生器が水含有タンクを含み、少なく
    とも1つの低温転化反応室が水含有タンクにおいて軸方
    向に延びている請求項4記載の組合わされた改質装置と
    低温転化反応器。
  9. 【請求項9】 改質室が一般的に円筒形であり、蒸気発
    生器が環状で且つ該改質室の周囲に間隔を置いて配置さ
    れている請求項7記載の組合わされた改質装置と低温転
    化反応器。
  10. 【請求項10】 炭化水素含有材料を改質室へと供給す
    る手段が、改質室と蒸気発生器との間にある空間の中を
    通っている管を含む請求項8又は9記載の組合わされた
    改質装置と低温転化反応器。
  11. 【請求項11】 水蒸気を改質室へと供給する手段が、
    改質室と蒸気発生器との間にある空間の中を通っている
    管を含む請求項10記載の組合わされた改質装置と低温
    転化反応器。
  12. 【請求項12】 水蒸気を供給する手段と、炭化水素含
    有材料を供給する手段とが、共通の管を共用している請
    求項11記載の組合わされた改質装置と低温転化反応
    器。
  13. 【請求項13】 酸素含有ガスを改質室へと供給する手
    段が、改質室と蒸気発生器との間にある空間の中を通っ
    ている管を含む請求項8記載の組合わされた改質装置と
    低温転化反応器。
  14. 【請求項14】 管が、螺旋コイルの状態で配置されて
    いる請求項8記載の組合わされた改質装置と低温転化反
    応器。
  15. 【請求項15】 改質室生成ガスを、改質室と蒸気発生
    器との間にある空間中に流して、管と蒸気発生器とに熱
    を移動させる請求項8記載の組合わされた改質装置と低
    温転化反応器。
  16. 【請求項16】 炭化水素含有材料、水蒸気、及び酸素
    含有ガスを、改質室の、混合室を有する第一端面から供
    給する請求項8記載の組合わされた改質装置と低温転化
    反応器。
  17. 【請求項17】 改質室の第二端面が開口していて、該
    改質室から生成ガスを出すことができ、且つ該第二端面
    が触媒を保持するための手段を有している請求項16記
    載の組合わされた改質装置と低温転化反応器。
  18. 【請求項18】 シュラウドが、改質室と蒸気発生器と
    の間に、同心円上に配置されている請求項17記載の組
    合わされた改質装置と低温転化反応器。
  19. 【請求項19】 管が、シュラウドと改質室との間に配
    置されていて、且つ生成ガスをシュラウドと改質室との
    間にある空間の中に流せるように、シュラウドが、改質
    室の第二端面の上に配置されていて、且つシュラウド中
    を流れている生成ガスをシュラウドと蒸気発生器との間
    にある空間中に流せるように、蒸気発生器が、改質室の
    第一端面の上に配置された部材を有している請求項18
    記載の組合わされた改質装置と低温転化反応器。
  20. 【請求項20】 管が、シュラウドと蒸気発生器との間
    に配置されていて、且つ生成ガスをシュラウドと改質室
    との間にある空間の中に流せるように、シュラウドが、
    改質室の第二端面の上に配置されていて、且つシュラウ
    ド中を流れている生成ガスをシュラウドと蒸気発生器と
    の間にある空間の中に流せるように、蒸気発生器が、改
    質室の第一端面の上に配置された部材を有している請求
    項18記載の組合わされた改質装置と低温転化反応器。
  21. 【請求項21】 改質触媒が、貴金属を含む請求項1又
    は2記載の組合わされた改質装置と低温転化反応器。
  22. 【請求項22】 貴金属触媒が、プラチナを含む請求項
    21記載の組合わされた改質装置と低温転化反応器。
  23. 【請求項23】 改質触媒が、更に、ニッケル触媒を含
    む請求項21記載の組合わされた改質装置と低温転化反
    応器。
  24. 【請求項24】 低温転化反応触媒が、銅/亜鉛触媒を
    含む請求項1又は2記載の組合わされた改質装置と低温
    転化反応器。
  25. 【請求項25】 水素又はメタノールを改質室へと供給
    して、水素又はメタノールを周囲温度で燃焼させて、触
    媒上において炭化水素含有材料を反応させるのに適当な
    温度まで触媒の温度を上昇させる手段が取り付けられて
    いる請求項23記載の組合わされた改質装置と低温転化
    反応器。
  26. 【請求項26】 炭化水素含有材料、水蒸気、又は酸素
    含有ガスを、改質室の中に供給する前に、更なる熱交換
    器手段を用いて、該炭化水素含有材料、水蒸気、及び酸
    素含有ガスのうちの1つに対して、改質室生成ガスから
    の熱を移動させる請求項1又は2記載の組合わされた改
    質装置と低温転化反応器。
  27. 【請求項27】 追加の熱交換器手段を用いて、改質室
    生成ガスからの熱を、蒸気発生器に対して移動させる請
    求項1又は2記載の組合わされた改質装置と低温転化反
    応器。
  28. 【請求項28】 水蒸気を炭化水素含有材料と混合する
    前に、炭化水素含有材料を、改質室生成ガスによって予
    熱する請求項12記載の組合わされた改質装置と低温転
    化反応器。
  29. 【請求項29】 加熱手段を提供して、蒸気発生器を加
    熱する請求項1又は2記載の組合わされた改質装置と低
    温転化反応器。
  30. 【請求項30】 加熱手段が、蒸気発生器の中を通って
    いる少なくとも1つの中空室、燃焼触媒を含む少なくと
    も1つの中空室、少なくとも1つの中空部材に対して酸
    化体を供給する手段、及び低温転化反応室からの生成ガ
    スの一部を少なくとも1つの中空部材中へと供給する手
    段を含む請求項29記載の組合わされた改質装置と低温
    転化反応器。
  31. 【請求項31】 加熱手段が、複数の中空部材を含む請
    求項30記載の組合わされた改質装置と低温転化反応
    器。
  32. 【請求項32】 少なくとも1つの低温転化反応室が、
    温度140 − 250℃で作用させるのに適している低
    温転化反応触媒を含む請求項1又は2記載の組合わされ
    た改質装置と低温転化反応器。
  33. 【請求項33】 少なくとも1つの低温転化反応室が、
    温度170 − 220℃で作用させるのに適している低
    温転化反応触媒を含む請求項33記載の組合わされた改
    質装置と低温転化反応器。
  34. 【請求項34】 蒸気発生器が、該蒸気発生器中の圧力
    を制御するためのバルブ手段を有していて、それによっ
    て、少なくとも1つの蒸気発生器の温度と、少なくとも
    1つの低温転化反応室の温度とを制御する請求項1又は
    2記載の組合わされた改質装置と低温転化反応器。
JP5302766A 1992-12-02 1993-12-02 組合わされた改質装置と転化反応器 Pending JPH06239601A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006523177A (ja) * 2003-04-04 2006-10-12 テキサコ ディベラップメント コーポレイション 非発火性シフト触媒を利用しての燃料プロセッサーでのオートサーマルリフォーミング
JP2010132551A (ja) * 2000-09-20 2010-06-17 Toshiba Corp 固体高分子型燃料電池の燃料改質装置
JP4736298B2 (ja) * 1999-12-28 2011-07-27 ダイキン工業株式会社 部分酸化改質装置
JP4736299B2 (ja) * 1999-12-28 2011-07-27 ダイキン工業株式会社 変成装置

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08106914A (ja) * 1994-09-30 1996-04-23 Aisin Aw Co Ltd 燃料電池発電装置
US5888273A (en) * 1996-09-25 1999-03-30 Buxbaum; Robert E. High temperature gas purification system
US6461408B2 (en) 1995-11-06 2002-10-08 Robert E. Buxbaum Hydrogen generator
US5747185A (en) * 1995-11-14 1998-05-05 Ztek Corporation High temperature electrochemical converter for hydrocarbon fuels
US5858314A (en) * 1996-04-12 1999-01-12 Ztek Corporation Thermally enhanced compact reformer
US5769909A (en) * 1996-05-31 1998-06-23 International Fuel Cells Corp. Method and apparatus for desulfurizing fuel gas
CN1094465C (zh) 1996-06-28 2002-11-20 松下电工株式会社 改性装置
US6245303B1 (en) * 1998-01-14 2001-06-12 Arthur D. Little, Inc. Reactor for producing hydrogen from hydrocarbon fuels
US6126908A (en) * 1996-08-26 2000-10-03 Arthur D. Little, Inc. Method and apparatus for converting hydrocarbon fuel into hydrogen gas and carbon dioxide
US6783741B2 (en) 1996-10-30 2004-08-31 Idatech, Llc Fuel processing system
US6376113B1 (en) 1998-11-12 2002-04-23 Idatech, Llc Integrated fuel cell system
US6537352B2 (en) 1996-10-30 2003-03-25 Idatech, Llc Hydrogen purification membranes, components and fuel processing systems containing the same
US6221117B1 (en) 1996-10-30 2001-04-24 Idatech, Llc Hydrogen producing fuel processing system
US6494937B1 (en) 2001-09-27 2002-12-17 Idatech, Llc Hydrogen purification devices, components and fuel processing systems containing the same
US7195663B2 (en) 1996-10-30 2007-03-27 Idatech, Llc Hydrogen purification membranes, components and fuel processing systems containing the same
US6409974B1 (en) 1998-12-11 2002-06-25 Uop Llc Water gas shift process and apparatus for purifying hydrogen for use with fuel cells
US5980596A (en) * 1997-04-25 1999-11-09 Exxon Research And Engineering Co. Multi-injector autothermal reforming process and apparatus for producing synthesis gas (law 565).
DE19746251C2 (de) * 1997-10-20 1999-09-09 Dbb Fuel Cell Engines Gmbh Anlage zur Wasserdampfreformierung eines Kohlenwasserstoffs und Betriebsverfahren hierfür
JPH11130405A (ja) * 1997-10-28 1999-05-18 Ngk Insulators Ltd 改質反応装置、触媒装置、それらに用いる発熱・触媒体、及び改質反応装置の運転方法
DE19832386A1 (de) 1998-07-18 2000-01-27 Dbb Fuel Cell Engines Gmbh Reformierungsreaktor mit katalytischer Brennereinheit
US6238815B1 (en) * 1998-07-29 2001-05-29 General Motors Corporation Thermally integrated staged methanol reformer and method
KR100286572B1 (ko) 1998-11-19 2001-04-16 남창우 금속박막을 이용한 연료전지 자동차용 소형연료개질기 및 그시스템
US6436354B1 (en) 1998-12-11 2002-08-20 Uop Llc Apparatus for generation of pure hydrogen for use with fuel cells
US6162267A (en) * 1998-12-11 2000-12-19 Uop Llc Process for the generation of pure hydrogen for use with fuel cells
US6641625B1 (en) 1999-05-03 2003-11-04 Nuvera Fuel Cells, Inc. Integrated hydrocarbon reforming system and controls
NL1013478C2 (nl) * 1999-05-27 2000-11-28 Plug Power Inc Brandstofprocessor voor het produceren van waterstof en inrichting geschikt voor gebruik in een dergelijke processor voor het uit een eerste en tweede gasstroom genereren van een derde en vierde gasstroom.
JP2000351607A (ja) * 1999-06-09 2000-12-19 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 水素製造装置
US6375906B1 (en) * 1999-08-12 2002-04-23 Idatech, Llc Steam reforming method and apparatus incorporating a hydrocarbon feedstock
US7135048B1 (en) 1999-08-12 2006-11-14 Idatech, Llc Volatile feedstock delivery system and fuel processing system incorporating the same
JP4045564B2 (ja) * 1999-10-20 2008-02-13 株式会社日本ケミカル・プラント・コンサルタント 自己酸化内部加熱型改質装置及び方法
DE19953233A1 (de) * 1999-11-04 2001-05-10 Grigorios Kolios Autotherme Reaktorschaltungen zur direkten Kopplung endothermer und exothermer Reaktionen
US6548029B1 (en) 1999-11-18 2003-04-15 Uop Llc Apparatus for providing a pure hydrogen stream for use with fuel cells
DE19955929C2 (de) * 1999-11-20 2002-04-18 Daimler Chrysler Ag Verfahren zur autothermen Reformierung eines Kohlenwasserstoffs
US6451464B1 (en) * 2000-01-03 2002-09-17 Idatech, Llc System and method for early detection of contaminants in a fuel processing system
US6602626B1 (en) 2000-02-16 2003-08-05 Gencell Corporation Fuel cell with internal thermally integrated autothermal reformer
AU2001262202A1 (en) * 2000-04-17 2001-10-30 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Fuel processor
AU2001268544A1 (en) * 2000-06-19 2002-01-08 Uop Llc Apparatus for producing hydrogen
AU2001267002A1 (en) * 2000-06-19 2002-01-08 Uop Llc Apparatus for producing hydrogen
EP1167283B1 (en) * 2000-06-27 2005-09-28 Nisshin Steel Co., Ltd. A gas reformer for recovery of hydrogen
US6497856B1 (en) * 2000-08-21 2002-12-24 H2Gen Innovations, Inc. System for hydrogen generation through steam reforming of hydrocarbons and integrated chemical reactor for hydrogen production from hydrocarbons
DE10041712A1 (de) * 2000-08-25 2002-03-07 Volkswagen Ag Autotherme Brenngaserzeugungseinheit für Brennstoffzellen
US7074373B1 (en) * 2000-11-13 2006-07-11 Harvest Energy Technology, Inc. Thermally-integrated low temperature water-gas shift reactor apparatus and process
DE10060371A1 (de) * 2000-12-05 2002-06-20 Emitec Emissionstechnologie Reaktor zur partiellen Oxidation
WO2002046676A1 (en) * 2000-12-05 2002-06-13 Texaco Development Corporation Apparatus and method for heating catalyst for start-up of a compact fuel processor
DE10061084A1 (de) 2000-12-08 2002-07-04 Emitec Emissionstechnologie Reformeranlage mit Wärmeschild
AU2002231020B2 (en) * 2000-12-12 2007-10-18 Texaco Development Corporation Dual stack compact fuel processor for producing a hydrogen rich gas
JP4285992B2 (ja) * 2000-12-13 2009-06-24 テキサコ ディベラップメント コーポレイション 単一チャンバーのコンパクトな燃料処理装置
AU2002215795A1 (en) * 2000-12-28 2002-07-16 Ballard Power Systems Inc. Shell and tube reactor
MX2007008365A (es) 2001-01-10 2007-09-21 Compactgtl Plc Reactor catalitico.
US6569227B2 (en) 2001-09-27 2003-05-27 Idatech, Llc Hydrogen purification devices, components and fuel processing systems containing the same
US6793698B1 (en) 2001-03-09 2004-09-21 Uop Llc Fuel processor reactor with integrated pre-reforming zone
US6713040B2 (en) 2001-03-23 2004-03-30 Argonne National Laboratory Method for generating hydrogen for fuel cells
US20020174603A1 (en) * 2001-03-23 2002-11-28 Shabbir Ahmed Method for generating hydrogen for fuel cells
KR20030017550A (ko) * 2001-04-19 2003-03-03 가부시키가이샤 니콘 석영글래스부재 및 투영노광장치
DE10119721A1 (de) * 2001-04-21 2002-10-31 Bayer Cropscience Gmbh Herbizide Mittel enthaltend Benzoylcyclohexandione und Safener
KR100423544B1 (ko) * 2001-04-23 2004-03-18 주식회사 경동도시가스 컴팩트형 수증기 개질장치
US6967063B2 (en) 2001-05-18 2005-11-22 The University Of Chicago Autothermal hydrodesulfurizing reforming method and catalyst
US7367996B2 (en) 2001-05-30 2008-05-06 Nuvera Fuel Cells, Inc. Heat transfer optimization in multi shelled reformers
US6805846B2 (en) * 2001-06-18 2004-10-19 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Compact reactor capable of being charged with catalytic material for use in a hydrogen generation/fuel cell system
US6890672B2 (en) * 2001-06-26 2005-05-10 Idatech, Llc Fuel processor feedstock delivery system
BR0211820A (pt) * 2001-08-11 2004-08-31 Texaco Development Corp Aparelhagem para a conversão de combustìvel hidrocarbÈnico em um gás rico em hidrogênio
DE10144285A1 (de) * 2001-09-08 2003-03-27 Viessmann Werke Kg Apparat zur Erzeugung von Wasserstoff
AU2002346663A1 (en) * 2001-12-03 2003-06-17 Catalytica Energy Systems, Inc. System and methods for improved emission control of internal combustion engines
US7082753B2 (en) * 2001-12-03 2006-08-01 Catalytica Energy Systems, Inc. System and methods for improved emission control of internal combustion engines using pulsed fuel flow
US20030167690A1 (en) * 2002-03-05 2003-09-11 Edlund David J. Feedstock delivery system and fuel processing systems containing the same
US20030192251A1 (en) * 2002-04-12 2003-10-16 Edlund David J. Steam reforming fuel processor
US6899861B2 (en) * 2002-07-25 2005-05-31 General Motors Corporation Heat exchanger mechanization to transfer reformate energy to steam and air
CN100354197C (zh) * 2002-10-17 2007-12-12 株式会社T.Rad 自氧化内部加热型蒸汽重整系统
CN1723341A (zh) * 2002-11-15 2006-01-18 能量催化系统公司 减少贫燃发动机NOx排放的装置和方法
US7101175B2 (en) * 2003-04-04 2006-09-05 Texaco Inc. Anode tailgas oxidizer
US7824455B2 (en) * 2003-07-10 2010-11-02 General Motors Corporation High activity water gas shift catalysts based on platinum group metals and cerium-containing oxides
US7285247B2 (en) * 2003-10-24 2007-10-23 Arvin Technologies, Inc. Apparatus and method for operating a fuel reformer so as to purge soot therefrom
WO2005080258A1 (en) * 2004-02-17 2005-09-01 Modine Manufacturing Company Integrated fuel processor for distributed hydrogen production
US7238333B2 (en) * 2004-03-18 2007-07-03 General Motors Corporation High activity water gas shift catalysts with no methane formation
WO2006083296A2 (en) * 2004-06-11 2006-08-10 Nuvera Fuel Cells, Inc. Fuel fired hydrogen generator
US7500999B2 (en) * 2004-09-01 2009-03-10 Praxair Technology, Inc. Catalytic reactor
GB0423081D0 (en) * 2004-10-18 2004-11-17 Accentus Plc Hydrogen production
US7470293B2 (en) 2004-10-29 2008-12-30 Idatech, Llc Feedstock delivery systems, fuel processing systems, and hydrogen generation assemblies including the same
KR100599735B1 (ko) 2004-11-29 2006-07-12 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지 시스템 및 개질기
GB0500838D0 (en) * 2005-01-15 2005-02-23 Accentus Plc Catalytic reactor
KR100933017B1 (ko) * 2005-03-18 2009-12-21 혼다 기켄 고교 가부시키가이샤 연료 개질 장치
FR2883774A1 (fr) * 2005-03-31 2006-10-06 N Ghy Sa Dispositif a chambre de reaction dans laquelle sont introduits des fluides reactifs prechauffes pour realiser une reaction a temperature elevee
FR2883861B1 (fr) * 2005-04-05 2007-06-29 N Ghy Sa Enceinte de reaction et d'echanges thermiques pour la production d'hydrogene a partir d'hydrocarbure, d'eau et d'oxygene et dispositif generateur d'hydrogene
US7632322B2 (en) 2005-06-07 2009-12-15 Idatech, Llc Hydrogen-producing fuel processing assemblies, heating assemblies, and methods of operating the same
TWI328898B (en) 2005-09-16 2010-08-11 Idatech L L C Self-regulating feedstock delivery systems and hydrogen-generating fuel processing assemblies and fuel cell systems incorporating the same
US7601302B2 (en) 2005-09-16 2009-10-13 Idatech, Llc Self-regulating feedstock delivery systems and hydrogen-generating fuel processing assemblies and fuel cell systems incorporating the same
US20070175094A1 (en) * 2006-01-30 2007-08-02 Reinke Michael J Integrated autothermal reformer recuperator
US7506685B2 (en) * 2006-03-29 2009-03-24 Pioneer Energy, Inc. Apparatus and method for extracting petroleum from underground sites using reformed gases
US9605522B2 (en) * 2006-03-29 2017-03-28 Pioneer Energy, Inc. Apparatus and method for extracting petroleum from underground sites using reformed gases
US7629067B2 (en) 2006-05-22 2009-12-08 Idatech, Llc Hydrogen-producing fuel processing systems and fuel cell systems with a liquid leak detection system
US7972420B2 (en) 2006-05-22 2011-07-05 Idatech, Llc Hydrogen-processing assemblies and hydrogen-producing systems and fuel cell systems including the same
US7939051B2 (en) 2006-05-23 2011-05-10 Idatech, Llc Hydrogen-producing fuel processing assemblies, heating assemblies, and methods of operating the same
US8616294B2 (en) * 2007-05-20 2013-12-31 Pioneer Energy, Inc. Systems and methods for generating in-situ carbon dioxide driver gas for use in enhanced oil recovery
US7918906B2 (en) * 2007-05-20 2011-04-05 Pioneer Energy Inc. Compact natural gas steam reformer with linear countercurrent heat exchanger
KR20090021631A (ko) * 2007-08-27 2009-03-04 삼성전자주식회사 쉬프트 반응기의 워밍업 구조가 개선된 연료처리기 및 그운영방법
US8262752B2 (en) 2007-12-17 2012-09-11 Idatech, Llc Systems and methods for reliable feedstock delivery at variable delivery rates
US8450536B2 (en) 2008-07-17 2013-05-28 Pioneer Energy, Inc. Methods of higher alcohol synthesis
US8168144B2 (en) * 2009-01-15 2012-05-01 Eventix, Inc. System and method for providing an integrated reactor
US7937948B2 (en) * 2009-09-23 2011-05-10 Pioneer Energy, Inc. Systems and methods for generating electricity from carbonaceous material with substantially no carbon dioxide emissions
US20130161011A1 (en) * 2010-06-02 2013-06-27 Ilaria CIATTAGLIA Method of using an oxygen stream as an oxidizer feed gas stream
US20110300054A1 (en) * 2010-06-02 2011-12-08 Ciattaglia Ilaria Method of using an oxygen waste stream as an oxidizer feed gas stream
CN102723514B (zh) * 2011-03-29 2014-11-05 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 固体氧化物燃料电池发电系统及其甲烷水蒸气重整装置
KR101771303B1 (ko) * 2015-02-16 2017-08-24 한국가스공사 연료처리장치
US10367208B2 (en) 2015-05-06 2019-07-30 Robert E. Buxbaum High efficiency fuel reforming and water use in a high temperature fuel-cell system and process for the such thereof
AU2016259682B2 (en) * 2015-05-14 2018-09-13 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for preparing a syngas and syngas cooling device
US10476093B2 (en) 2016-04-15 2019-11-12 Chung-Hsin Electric & Machinery Mfg. Corp. Membrane modules for hydrogen separation and fuel processors and fuel cell systems including the same
US10109874B2 (en) 2016-11-04 2018-10-23 Fuelcell Energy, Inc. Shift reactor for direct fuel cell hydrogen system
US10787363B2 (en) * 2018-12-27 2020-09-29 Automotive Research & Testing Center Hydrogen producing apparatus with emulsifier
US11712655B2 (en) 2020-11-30 2023-08-01 H2 Powertech, Llc Membrane-based hydrogen purifiers
CN112892460B (zh) * 2020-12-25 2022-02-01 宁波申江科技股份有限公司 一种自供热的甲醇重整制氢反应器
CN112920837A (zh) * 2021-02-03 2021-06-08 崔秋生 一种石脑油与醚前c4混合芳构化装置及其使用方法
CN112920838A (zh) * 2021-02-03 2021-06-08 崔秋生 一种石脑油与甲醇混合芳构化装置及其使用方法
WO2022235334A1 (en) * 2021-05-03 2022-11-10 Utility Global, Inc. Hydrogen production system and method of use

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1797426A (en) * 1928-05-15 1931-03-24 Pont Ammonia Corp Du Manufacture of hydrogen
US3334971A (en) * 1964-08-18 1967-08-08 Chemical Construction Corp Catalytically reforming hydrocarbon and steam mixtures
US3438759A (en) * 1965-12-03 1969-04-15 Cons Natural Gas Svc Gas reformer and control means
US3499797A (en) * 1966-04-28 1970-03-10 Texas Instruments Inc Water gas shift converter and fuel cell system therewith
US3615217A (en) * 1966-06-27 1971-10-26 Catalysts & Chemicals Inc Low temperature copper-zinc shift reaction catalysts and methods for their preparation
US3541729A (en) * 1968-05-09 1970-11-24 Gen Electric Compact reactor-boiler combination
US3796547A (en) * 1969-11-26 1974-03-12 Texaco Inc Heat exchange apparatus for catalytic system
US3909299A (en) * 1973-10-01 1975-09-30 United Technologies Corp Fuel cell system including reform reactor
NO171409C (no) * 1982-09-30 1993-03-10 Engelhard Corp Fremgangsmaate ved fremstilling av en hydrogenrik gass vedautotermisk reformering av et hydrokarbonholdig utgangsmateriale
US5246791A (en) * 1988-07-06 1993-09-21 Johnson Matthey Public Limited Company Fuel cell containing a reforming catalyst
EP0361648B1 (en) * 1988-07-22 1993-04-07 Imperial Chemical Industries Plc Hydrogen production including a shift reaction process

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4736298B2 (ja) * 1999-12-28 2011-07-27 ダイキン工業株式会社 部分酸化改質装置
JP4736299B2 (ja) * 1999-12-28 2011-07-27 ダイキン工業株式会社 変成装置
JP2010132551A (ja) * 2000-09-20 2010-06-17 Toshiba Corp 固体高分子型燃料電池の燃料改質装置
JP2006523177A (ja) * 2003-04-04 2006-10-12 テキサコ ディベラップメント コーポレイション 非発火性シフト触媒を利用しての燃料プロセッサーでのオートサーマルリフォーミング
JP4902859B2 (ja) * 2003-04-04 2012-03-21 テキサコ ディベラップメント コーポレイション 非発火性シフト触媒を利用しての燃料プロセッサーでのオートサーマルリフォーミング

Also Published As

Publication number Publication date
EP0600621A1 (en) 1994-06-08
DE69309862D1 (de) 1997-05-22
GB9225188D0 (en) 1993-01-20
DE69309862T2 (de) 1997-07-24
EP0600621B1 (en) 1997-04-16
US5458857A (en) 1995-10-17
CA2109655A1 (en) 1994-06-03

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