JPH06234895A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）（ａ）マグネシウム、チタン、ハロゲ
ンおよび電子供与性化合物を必須成分とする固体触媒成
分、（ｂ）有機金属化合物、および（ｃ）有機珪素化合
物(I) からなる触媒を用い製造したエチレン含量3.0 〜
7.0 重量％のプロピレン−エチレンランダム共重合体
と、（Ｂ）結晶性プロピレン単独重合体と、（Ｃ）ソル
ビトール系化合物(II)とを含有するポリプロピレン組成
物。 【化１】 （Ｒ₁ ：２級アルキル、２級アルケニル、フェニル；Ｒ
₂ ：アルキル、アルケニル、フェニル；Ｒ₃ ：メチル、
ビニル；Ｒ₄ およびＲ₅ ：Ｈ、Ｃ１〜５アルキル、ハロ
ゲン；ｍおよびｎ：０〜５） 【効果】 透明性、衝撃強度および剛性の物性バランス
に優れ、医療品、雑貨などの分野に利用される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、透明性、耐衝撃性およ
び剛性の物性バランスに優れたポリプロピレン組成物、
更に詳しく言えば、特定の触媒で共重合させたプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体とプロピレン単独重合体
とを含有するポリプロピレン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】ポリプロピレン樹脂は、
軽量で成形性に優れ、剛性、耐熱性などの機械的特性に
も優れているので各種の用途に広く利用されているが、
結晶性が高いために透明性が悪く、また耐衝撃性に乏し
いためにその利用分野が制限されている。プロピレンに
少量のエチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等のα−オ
レフィン類をランダム共重合させるとプロピレン単独重
合体に比べて透明性や衝撃強度が改善されるため、この
プロピレン共重合体を主要成分とする組成物の成形品が
日用雑貨品の分野などを中心に広く使用されており、現
在国内で製造されているポリプロピレン樹脂としてはこ
のポリプロピレン共重合体がかなりの割合を占めるに至
っている。しかしながら、プロピレン−α−オレフィン
共重合体は、プロピレン単独重合体に比較すると剛性が
かなり劣るという欠点がある。

【０００３】剛性を向上させる方法としては、共重合体
中のα−オレフィン含有率を低下させる方法、および共
重合体中でのポリプロピレンブロックが高結晶性となる
触媒系を用いて共重合する方法の２つが考えられている
が、いずれの方法を用いても剛性を向上させるとその
分、衝撃強度が低下するという問題がある。また、添加
剤の面から物性の解決を目指したものとして、プロピレ
ン単独重合体にジベンジリデンソルビトールあるいはビ
ス（アルキルベンジリデン）ソルビトールを配合して、
透明性と剛性とを同時に改良し得ることが知られている
が、耐衝撃性については、むしろ配合前のプロピレン単
独重合体よりも低下する傾向があった。

【０００４】更に、本発明に関連する先行技術として、
特定割合のプロピレン単独重合体ブロック（１５〜８５
重量部）とエチレン含量２〜１５重量％のプロピレン−
エチレンランダム共重合体ブロック（８５〜１５重量
部）とからなるプロピレン系ブロック共重合体に前記ソ
ルビトール化合物類を添加したポリプロピレン組成物が
剛性、透明性および耐衝撃性に優れた組成物である旨の
開示があるが（特公平4-32861 号公報）、それらの組成
物における耐衝撃性と剛性の物性バランスはまだ十分と
はいえなかった。従って、本発明の目的は一般的な方法
で製造したプロピレン単独重合体あるいはプロピレン−
エチレンランダム共重合体を主要樹脂成分とした組成物
であって、良好な透明性および耐衝撃性を維持しながら
剛性の向上したポリプロピレン組成物を提供することに
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、プロピレ
ン−エチレンランダム共重合体と高結晶性のプロピレン
単独重合体とから衝撃強度と剛性のバランスのとれた組
成物を得るべく両者の溶融混練組成物について検討し
た。一般に、プロピレン−エチレン共重合体の衝撃強度
はエチレン含量が増えると急激に向上するが、剛性はエ
チレン含量が減少しプロピレン単独重合体に近づくにつ
れて急激に向上する。そこで、プロピレン−エチレン共
重合体とプロピレン単独重合体を混合することにより衝
撃強度と剛性のバランスのとれた組成物となることが期
待出来る。

【０００６】結晶性ポリオレフィンの衝撃強度と分子構
造との関係については明確な理論は確立してはいない
が、結晶部分と結晶部分とをつなぐ役割をする非晶質の
分子（タイ分子）の存在が大きな因子となっているもの
と考えられている。すなわち、プロピレン−エチレンラ
ンダム共重合体の衝撃強度は、共重合体中の各分子にタ
イ分子となり得るエチレンが均一に分散しているほど高
いと考えられる。そのため、カミンスキー触媒系を使用
して均一な組成のプロピレン−エチレンランダム共重合
体を製造する方法などが近年注目されている。

【０００７】そこで、本発明者らは、プロピレン−エチ
レンランダム共重合体と高結晶性のプロピレン単独重合
体との組成物について、特に原料の共重合体の調製用触
媒や両者の配合割合を変えて衝撃強度と剛性を測定し
て、鋭意検討した。その結果、共重合体の調製用触媒と
して、ハロゲン含有マグネシウム化合物にチタン化合物
を担持した特定の触媒系を用いると、担持型でないチタ
ン化合物の触媒系を用いたときに比べ高い衝撃強度を有
するプロピレン−エチレンランダム共重合体が製造でき
ること、すなわち、特定の触媒系を使用することにより
エチレンが分子中に均一に分散する衝撃強度に優れた共
重合体が生成し、これに剛性に優れるプロピレン単独重
合体を混合することによって衝撃強度と剛性のバランス
が向上すること、さらに添加剤としてソルビトール系化
合物を少量添加すると、高い透明性が維持できることを
確認して、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）（ａ）マグネ
シウム、チタン、ハロゲンおよび電子供与性化合物を必
須成分とする固体触媒成分、（ｂ）有機金属化合物、お
よび（ｃ）下記一般式(I)

【化３】 （式中、Ｒ¹ は２級アルキル基、２級アルケニル基また
はフェニル基を表わし、Ｒ² はアルキル基、アルケニル
基またはフェニル基を表わし、Ｒ³ はメチル基またはビ
ニル基を表わす。）で示される有機珪素化合物からなる
触媒を用い製造したエチレン含量3.0 〜7.0重量％のプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体５０〜８５重量％
と、（Ｂ）結晶性プロピレン単独重合体５０〜１５重量
％と、前記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して
（Ｃ）下記一般式(II)

【化４】 （式中、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立して水素原
子、炭素数１〜５の低級アルキル基またはハロゲン原子
を表わし、ｍおよびｎは０〜５の整数を表わす。）で示
されるソルビトール系化合物0.05〜0.4 重量部とを含有
することを特徴とするポリプロピレン組成物にある。

【０００９】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
いて、ポリプロピレン組成物の（Ａ）成分のプロピレン
−エチレンランダム共重合体とは、プロピレンから誘導
される繰り返し単位と、エチレンから誘導される繰り返
し単位とがランダムに共重合したものである。本発明に
おいては、前記プロピレン−エチレンランダム共重合体
を製造するための触媒として、（ａ）マグネシウム、チ
タン、ハロゲンおよび電子供与性化合物を必須成分とす
る固体触媒成分、（ｂ）有機金属化合物、および（ｃ）
有機珪素化合物からなる触媒を用いる。

【００１０】（ａ）固体触媒成分 本発明の触媒の一成分である（ａ）固体触媒成分（以
下、成分ａという。）は、マグネシウム、チタン、ハロ
ゲンおよび電子供与性化合物を必須成分とするが、この
ような成分は通常（１）マグネシウム化合物、（２）チ
タン化合物および（３）電子供与性化合物、さらに前記
各化合物がハロゲンを有しない化合物の場合は、（４）
ハロゲン含有化合物を、それぞれ接触することにより調
製される。

【００１１】（１）マグネシウム化合物 マグネシウム化合物は、一般式 ＭｇＲ⁶ Ｒ⁷ で示される。前記一般式中、Ｒ⁶ およびＲ⁷ は各々独立
してアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表
わす。より詳細には、アルキル基としては炭素数が１〜
２０個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基ま
たはアルアルキル基を表わし、アルコキシ基としては炭
素数が１〜１２個のアルキルオキシ基、シクロアルキル
オキシ基、アリールオキシ基またはアルアルキルオキシ
基を表わし、ハロゲン原子としては塩素、臭素、ヨウ
素、フッ素を表わす。

【００１２】具体的には、ジメチルマグネシウム、ジエ
チルマグネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジブ
チルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジオクチ
ルマグネシウム、エチルブチルマグネシウム、ジフェニ
ルマグネシウム、ジシクロヘキシルマグネシウム、ジメ
トキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジブト
キシマグネシウム、ジヘキシルオキシマグネシウム、ジ
オクチルオキシマグネシウム、ジフェノキシマグネシウ
ム、ジシクロヘキシルオキシマグネシウム、エチルマグ
ネシウムクロリド、ブチルマグネシウムクロリド、ヘキ
シルマグネシウムクロリド、イソブチルマグネシウムク
ロリド、tert−ブチルマグネシウムクロリド、フェニル
マグネシウムクロリド、ベンジルマグネシウムクロリ
ド、エチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウム
ブロミド、フェニルマグネシウムブロミド、ブチルマグ
ネシウムアイオダイド、エトキシマグネシウムクロリ
ド、ブトキシマグネシウムクロリド、ヘキシルオキシマ
グネシウムクロリド、フェノキシマグネシウムクロリ
ド、エトキシマグネシウムブロミド、ブトキシマグネシ
ウムブロミド、エトキシマグネシウムアイオダイド、マ
グネシウムジクロリド、マグネシウムジブロミド、マグ
ネシウムジアイオダイド等が挙げられる。

【００１３】上記マグネシウム化合物は、成分ａを調製
する際に、金属マグネシウムまたはその他のマグネシウ
ム化合物から調製することも可能である。その一例とし
て、金属マグネシウム、ハロゲン化炭化水素および一般
式 Ｘn Ｍ（ＯＲ⁸ ）m-n （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子または炭素数１〜
２０個の炭化水素基を表わし、Ｍはホウ素、炭素、アル
ミニウム、珪素または燐原子を表わし、Ｒ⁸ は炭素数１
〜２０個の炭化水素基を表わし、ｍはＭの原子価を表わ
し、ｎはｍ＞ｎ≧０で示される整数を表わす。）で示さ
れるアルコキシ基含有化合物を接触させる方法が挙げら
れる。該アルコキシ基含有化合物の一般式中のＸおよび
Ｒ⁸ の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オ
クチル基等のアルキル基、シクロヘキシル、メチルシク
ロヘキシル基等のシクロアルキル基、アリル、プロペニ
ル、ブテニル基等のアルケニル基、フェニル、トリル、
キシリル基等のアリール基、フェネチル、３−フェニル
プロピル基等のアルアルキル基等が挙げられる。これら
の中でも、特に炭素数１〜１０個のアルキル基が好まし
い。以下、アルコキシ基含有化合物の具体例を挙げる。

【００１４】Ｍが炭素の場合の化合物としては、 ・テトラメトキシメタン、テトラエトキシメタン、テト
ラプロポキシメタン、テトラブトキシメタン、テトライ
ソブトキシメタン、テトラヘキシルオキシメタン、テト
ラオクチルオキシメタン等のＣ（ＯＲ⁸ ）₄ 、 ・トリメトキシメタン、トリエトキシメタン、トリプロ
ポキシメタン、トリブトキシメタン、トリヘキシルオキ
シメタン、トリフェノキシメタン、１，１，１−トリエ
トキシエタン、１，１，１−トリメトキシプロパン、
１，１，１−トリエトキシプロパン、トリエトキシメチ
ルシクロヘキサン、トリメトキシメチルベンゼン、トリ
エトキシメチルベンゼン、２−クロル−１，１，１−ト
リエトキシエタン、２−ブロム−１，１，１−トリエト
キシプロパン、２−クロル−１，１，１−トリエトキシ
プロパン、クロルトリメトキシメタン、クロルトリエト
キシメタン、クロルトリイソブトキシメタン、ブロムト
リエトキシメタン等のＸＣ（ＯＲ⁸ ）₃ 、 ・１，１−ジメトキシエタン、１，１−ジエトキシエタ
ン、ジメトキシメタン、ジエトキシメタン、２−クロル
−１，１−エトキシエタン、２，２−ジクロル−１，１
−ジエトキシエタン、２，２，２−トリクロル−１，１
−ジエトキシエタン、２，２−ジブロム−１，１−ジエ
トキシエタン、ジエトキシメチルベンゼン等のＸ₂ Ｃ
（ＯＲ⁸ ）₂ が挙げられる。

【００１５】Ｍが珪素の場合の化合物としては、 ・テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テト
ラブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラ
ヘキシルオキシシラン、テトラオクチルオキシシラン、
テトラフェノキシシラン等のＳｉ（ＯＲ⁸ ）₄ 、 ・トリエトキシシラン、トリブトキシシラン、トリヘキ
シルオキシシラン、トリフェノキシシラン、メチルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルト
リブトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、エチルトリフェノキシシラン、
クロルトリメトキシシラン、クロルトリエトキシシラ
ン、クロルトリブトキシシラン、クロルトリフェノキシ
シラン、ブロムトリエトキシシラン等のＸＳｉ（Ｏ
Ｒ⁸ ）₃ 、 ・ジメトキシジメチルシラン、ジエトキシジメチルシラ
ン、ジエトキシジエチルシラン、クロルジエトキシメチ
ルシラン、ジクロルメチルジエトキシシラン、トリクロ
ルメチルジエトキシシラン、ブチルジエトキシメチルシ
ラン等のＸ₂ Ｓｉ（ＯＲ⁸ ）₂ 、 ・メトキシトリメチルシラン、エトキシトリメチルシラ
ン、ブトキシトリメチルシラン、フェノキシトリメチル
シラン、エトキシトリエチルシラン、エトキシトリフェ
ニルシラン等のＸ₃ ＳｉＯＲ⁸ が挙げられる。

【００１６】Ｍがホウ素の場合の化合物としては、 ・ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブチル、ホウ酸トリヘ
キシル、ホウ酸トリフェニル等のホウ酸トリエステル
（Ｂ（ＯＲ⁸ ）₃ ）が挙げられる。

【００１７】Ｍがアルミニウムの場合の化合物として
は、 ・トリメトキシアルミニウム、トリエトキシアルミニウ
ム、トリプロポキシアルミニウム、トリイソプロポキシ
アルミニウム、トリブトキシアルミニウム、トリイソブ
トキシアルミニウム、トリヘキシルオキシアルミニウ
ム、トリフェノキシアルミニウム等のＡｌ（ＯＲ⁸ ）₃
が挙げられる。

【００１８】Ｍが燐の場合の化合物としては、 ・燐酸トリメチル、燐酸トリエチル、燐酸トリブチル、
燐酸トリヘキシル、燐酸トリフェニル等の燐酸トリエス
テル（Ｐ（ＯＲ⁸ ）₃ ）が挙げられる。

【００１９】さらに、前記マグネシウム化合物として
は、周期表第II族または第IIIa族金属（Ｍ′）の有機化
合物との錯体も使用することができる。この錯体は一般
式 ＭｇＲ⁶ Ｒ⁷ ・ｎ（Ｍ′Ｒ⁹ m ） で表わされる。ここで、金属Ｍ′としては、アルミニウ
ム、亜鉛、カルシウム等が挙げられ、Ｒ⁹ は炭素数１〜
１２個のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、
アルアルキル基を表わす。また、ｍは金属Ｍの原子価を
表わし、ｎは0.1〜１０の数を表わす。ＭＲ⁹ m で表わ
される化合物の具体例としては、トリメチルアルミニウ
ム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリフェニルアルミニウム、ジメチル亜鉛、ジエ
チル亜鉛、ジブチル亜鉛、ジフェニル亜鉛、ジエチルカ
ルシウム、ジフェニルカルシウム等が挙げられる。

【００２０】（２）チタン化合物 チタン化合物は、２価、３価および４価のチタンの化合
物であり、それらを例示すると、四塩化チタン、四臭化
チタン、トリクロルエトキシチタン、トリクロルブトキ
シチタン、ジクロルジエトキシチタン、ジクロルジブト
キシチタン、ジクロルジフェノキシチタン、クロルトリ
エトキシチタン、クロルトリブトキシチタン、テトラブ
トキシチタン、三塩化チタン等を挙げることができる。
これらの中でも、四塩化チタン、トリクロルエトキシチ
タン、ジクロルジブトキシチタン、ジクロルジフェノキ
シチタン等の４価のチタンハロゲン化物が好ましく、特
に四塩化チタンが好ましい。

【００２１】（３）電子供与性化合物 電子供与性化合物としては、カルボン酸類、カルボン酸
無水物、カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化
物、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アミン類、
アミド類、ニトリル類、アルデヒド類、アルコレート
類、有機基と炭素もしくは酸素を介して結合した燐、ヒ
素およびアンチモン化合物、ホスホアミド類、チオエー
テル類、チオエステル類、炭酸エステル等が挙げられ
る。これらの中でもカルボン酸類、カルボン酸無水物、
カルボン酸エステル類、カルボン酸ハロゲン化物、アル
コール類、エーテル類が好ましく用いられる。

【００２２】カルボン酸の具体例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン
酸、ピバリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸等の脂肪族モノカルボン酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマ
ル酸等の脂肪族ジカルボン酸、酒石酸等の脂肪族オキシ
カルボン酸、シクロヘキサンモノカルボン酸、シクロヘ
キセンモノカルボン酸、シス−１，２−シクロヘキサン
ジカルボン酸、シス−４−メチルシクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸等の脂環式カルボン酸、安息香酸、ト
ルイル酸、アニス酸、ｐ−第３級ブチル安息香酸、ナフ
トエ酸、ケイ皮酸等の芳香族モノカルボン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタル酸、トリメ
リト酸、ヘミメリト酸、トリメシン酸、ピロメリト酸、
メリト酸等の芳香族多価カルボン酸等が挙げられる。カ
ルボン酸無水物としては、上記のカルボン酸類の酸無水
物が使用し得る。

【００２３】カルボン酸エステルとしては、上記のカル
ボン酸類のモノまたは多価エステルを使用することがで
き、その具体例として、ギ酸ブチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、イソ酪酸イソブチル、ピバリン酸プロピル、ピ
バリン酸イソブチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチ
ル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソブチル、コハク
酸ジエチル、コハク酸ジブチル、コハク酸ジイソブチ
ル、グルタル酸ジエチル、グルタル酸ジブチル、グルタ
ル酸ジイソブチル、アジピン酸ジイソブチル、セバシン
酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル、マレイン酸ジエ
チル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジイソブチル、
フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジイ
ソブチル、酒石酸ジエチル、酒石酸ジブチル、酒石酸ジ
イソブチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香
酸メチル、安息香酸エチル、ｐ−トルイル酸メチル、ｐ
−第三級ブチル安息香酸エチル、ｐ−アニス酸エチル、
α−ナフトエ酸エチル、α−ナフトエ酸イソブチル、ケ
イ皮酸エチル、フタル酸モノメチル、フタル酸モノブチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ２−エ
チルヘキシル、フタル酸ジアリル、フタル酸ジフェニ
ル、イソフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジイソブチ
ル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸ジブチル、ナ
フタル酸ジエチル、ナフタル酸ジブチル、トリメリト酸
トリエチル、トリメリト酸トリブチル、ピロメリト酸テ
トラメチル、ピロメリト酸テトラエチル、ピロメリト酸
テトラブチル等が挙げられる。

【００２４】カルボン酸ハロゲン化物としては、上記の
カルボン酸類の酸ハロゲン化物を使用することができ、
その具体例として、酢酸クロリド、酢酸ブロミド、酢酸
アイオダイド、プロピオン酸クロリド、酪酸クロリド、
酪酸ブロミド、酢酸アイオダイド、ピバリン酸クロリ
ド、ピバリン酸ブロミド、アクリル酸クロリド、アクリ
ル酸ブロミド、アクリル酸アイオダイド、メタクリル酸
クロリド、メタクリル酸ブロミド、メタクリル酸アイオ
ダイド、クロトン酸クロリド、マロン酸クロリド、マロ
ン酸ブロミド、コハク酸クロリド、コハク酸ブロミド、
グルタル酸クロリド、グルタル酸ブロミド、アジピン酸
クロリド、アジピン酸ブロミド、セバシン酸クロリド、
セバシン酸ブロミド、マレイン酸クロリド、マレイン酸
ブロミド、フマル酸クロリド、フマル酸ブロミド、酒石
酸クロリド、酒石酸ブロミド、シクロヘキサンカルボン
酸クロリド、シクロヘキサンカルボン酸ブロミド、１−
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸クロリド、シス−４−メチル
シクロヘキセンカルボン酸ブロミド、塩化ベンゾイル、
臭化ベンゾイル、ｐ−トルイル酸クロリド、ｐ−トルイ
ル酸ブロミド、ｐ−アニス酸クロリド、ｐ−アニス酸ブ
ロミド、α−ナフトエ酸クロリド、ケイ皮酸クロリド、
ケイ皮酸ブロミド、フタル酸ジクロリド、フタル酸ジブ
ロミド、イソフタル酸ジクロリド、イソフタル酸ジブロ
ミド、テレフタル酸ジクロリド、ナフタル酸ジクロリド
が挙げられる。また、アジピン酸モノメチルクロリド、
マレイン酸モノエチルクロリド、マレイン酸モノメチル
クロリド、フタル酸ブチルクロリドのようなジカルボン
酸のモノアルキルハロゲン化物も使用し得る。

【００２５】アルコール類は、一般式Ｒ¹⁰ＯＨで表わさ
れる。式においてＲ¹⁰は炭素数１〜１２個のアルキル、
アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルアルキル
を表わす。その具体例としては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イ
ソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノ
ール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、
ベンジルアルコール、アリルアルコール、フェノール、
クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、イソプ
ロピルフェノール、ｐ−tert−ブチルフェノール、ｎ−
オクチルフェノール等である。

【００２６】エーテル類は、一般式Ｒ¹¹ＯＲ¹²で表わさ
れる。式においてＲ¹¹およびＲ¹²は炭素数１〜１２個の
アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、ア
ルアルキルを表わし、Ｒ¹¹とＲ¹²は同じでも異なってい
てもよい。その具体例としては、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソブチ
ルエーテル、ジイソアミルエーテル、ジ−２−エチルヘ
キシルエーテル、ジアリルエーテル、エチルアリルエー
テル、ブチルアリルエーテル、ジフェニルエーテル、ア
ニソール、エチルフェニルエーテル等である。

【００２７】成分ａの調製法としては、マグネシウム
化合物（成分１）、チタン化合物（成分２）および電子
供与性化合物（成分３）をその順序に接触させる。成
分１と成分３を接触させた後、成分２を接触させる。
成分１、成分２および成分３を同時に接触させる等の方
法が採用し得る。また、成分２を用いて接触させる前に
（４）ハロゲン含有化合物と接触させることもできる。

【００２８】ハロゲン含有化合物（４）としては、ハロ
ゲン化炭化水素、ハロゲン含有アルコール、水素−珪素
結合を有するハロゲン化珪素化合物、周期表第III ａ
族、第IVａ族、第Ｖａ族元素のハロゲン化物（以下、金
属ハライドという。）等が挙げられる。

【００２９】ハロゲン化炭化水素としては、炭素数１〜
１２個の飽和または不飽和の脂肪族、脂環式および芳香
族炭化水素のモノおよびポリハロゲン置換体である。そ
れら化合物の具体例としては、 ・脂肪族化合物では、メチルクロリド、メチルブロミ
ド、メチルアイオダイド、メチレンクロリド、メチレン
ブロミド、メチレンアイオダイド、クロロホルム、ブロ
モホルム、ヨードホルム、四塩化炭素、四臭化炭素、四
ヨー化炭素、エチルクロリド、エチルブロミド、エチル
アイオダイド、１，２−ジクロルエタン、１，２−ジブ
ロムエタン、１，２−ジヨードエタン、メチルクロロホ
ルム、メチルブロモホルム、メチルヨードホルム、１，
１，２−トリクロルエチレン、１，１，２−トリブロム
エチレン、１，１，２，２−テトラクロルエチレン、ペ
ンタクロルエタン、ヘキサクロルエタン、ヘキサブロム
エタン、ｎ−プロピルクロリド、１，２−ジクロルプロ
パン、ヘキサクロルプロピレン、オクタクロルプロパ
ン、デカブロムブタン、塩素化パラフィンが挙げられ、 ・脂環式化合物では、クロルシクロプロパン、テトラク
ロルシクロペンタン、ヘキサクロルシクロペンタジエ
ン、ヘキサクロルシクロヘキサンが、 ・芳香族化合物では、クロルベンゼン、ブロムベンゼ
ン、ｏ−ジクロルベンゼン、ｐ−ジクロルベンゼン、ヘ
キサクロルベンゼン、ヘキサブロムベンゼン、ベンゾト
リクロリド、ｐ−クロルベンゾトリクロリドが挙げられ
る。 これらの化合物は、一種のみならず二種以上用いてもよ
い。

【００３０】ハロゲン含有アルコールとしては、一分子
中に１個または２個以上の水酸基を有するモノまたは多
価アルコール中の、水酸基以外の任意の１個または２個
以上の水素原子がハロゲン原子で置換された化合物を意
味する。ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素、
フッ素が挙げられるが、塩素原子が好ましい。それら化
合物を例示すると、２−クロルエタノール、１−クロル
−２−プロパノール、３−クロル−１−プロパノール、
１−クロル−２−メチル−２−プロパノール、４−クロ
ル−１−ブタノール、５−クロル−１−ペンタノール、
６−クロル−１−ヘキサノール、３−クロル−１，２−
プロパンジオール、２−クロルシクロヘキサノール、４
−クロルベンズヒドロール、（ｍ，ｏ，ｐ）−クロルベ
ンジルアルコール、４−クロルカテコール、４−クロル
−（ｍ，ｏ）−クレゾール、６−クロル−（ｍ，ｏ）−
クレゾール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノー
ル、クロルハイドロキノン、２−ベンジル−４−クロル
フェノール、４−クロル−１−ナフトール、（ｍ，ｏ，
ｐ）−クロルフェノール、ｐ−クロル−α−メチルベン
ジルアルコール、２−クロル−４−フェニルフェノー
ル、６−クロルチモール、４−クロルレゾルシン、２−
ブロムエタノール、３−ブロム−１−プロパノール、１
−ブロム−２−プロパノール、１−ブロム−２−ブタノ
ール、２−ブロム−ｐ−クレゾール、１−ブロム−２−
ナフトール、６−ブロム−２−ナフトール、（ｍ，ｏ，
ｐ）−ブロムフェノール、４−ブロムレゾルシン、
（ｍ，ｏ，ｐ）−フロロフェノール、ｐ−アイオドフェ
ノール、２，２−ジクロルエタノール、２，３−ジクロ
ル−１−プロパノール、１，３−ジクロル−２−プロパ
ノール、３−クロル−１−（α−クロルメチル）−１−
プロパノール、２，３−ジブロム−１−プロパノール、
１，３−ジブロム−２−プロパノール、２，４−ジブロ
ムフェノール、２，４−ジブロム−１−ナフトール、
２，２，２−トリクロルエタノール、１，１，１−トリ
クロル−２−プロパノール、β，β，β−トリクロル−
tert−ブタノール、２，３，４−トリクロルフェノー
ル、２，４，５−トリクロルフェノール、２，４，６−
トリクロルフェノール、２，４，６−トリブロムフェノ
ール、２，３，５−トリブロム−２−ヒドロキシトルエ
ン、２，３，５−トリブロム−４−ヒドロキシトルエ
ン、２，２，２−トリフルオロエタノール、α，α，α
−トリフルオロ−ｍ−クレゾール、２，４，６−トリヨ
ードフェノール、２，３，４，６−テトラクロルフェノ
ール、テトラクロルハイドロキノン、テトラクロルビス
フェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ、２，
２，３，３−テトラフルオロ−１−プロパノール、２，
３，５，６−テトラフルオロフェノール、テトラフルオ
ロレゾルシン等が挙げられる。

【００３１】水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化
合物としては、トリクロルシラン、ジクロルシラン、ク
ロルシラン、ジクロルメチルメラン、ジクロルエチルシ
ラン、ジクロル−tert−ブチルシラン、ジクロルフェニ
ルシラン、クロルジメチルシラン、クロルジイソプロピ
ルシラン、クロルエチルシラン、クロルブチルシラン、
クロルトリルシラン、クロルジフェニルシラン等が挙げ
られる。

【００３２】金属ハライドとしては、ホウ素、アルミニ
ウム、ガリウム、インジウム、タリウム、珪素、ゲルマ
ニウム、スズ、鉛、ヒ素、アンチモン、ビスマスの塩化
物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物が挙げられ、特に三塩
化ホウ素、三臭化ホウ素、三ヨウ化ホウ素、三塩化アル
ミニウム、三臭化アルミニウム、三塩化ガリウム、三臭
化ガリウム、三塩化インジウム、三塩化タリウム、四塩
化珪素、四塩化スズ、五塩化アンチモン、五フッ化アン
チモン等が好適である。

【００３３】成分１、成分２および成分３、さらに必要
に応じて接触させることのできるハロゲン含有化合物と
の接触は、不活性媒体の存在下、または不存在下、混合
撹拌するか、機械的に共粉砕することにより行なわれ
る。接触は４０〜１５０℃の加熱下で行なうことができ
る。不活性媒体としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン等の飽和脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘ
キサン等の飽和脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素が使用できる。

【００３４】本発明における成分ａの調製法としては、
（イ）金属マグネシウム、（ロ）ハロゲン化炭化水素、
（ハ）アルコキシ基含有化合物を接触させることにより
得られるマグネシウム含有固体を（ニ）ハロゲン含有ア
ルコールと接触させ、次いで（ホ）電子供与性化合物お
よび（ヘ）チタン化合物と接触させる方法（特開昭63-2
64607 号公報）、（イ）マグネシウムジアルコキシドと
（ロ）水素−珪素結合を有するハロゲン化珪素化合物を
接触させた後、（ハ）ハロゲン化チタン化合物を接触さ
せ、次いで（ニ）電子供与性化合物と接触させ、必要に
応じてさらにハロゲン化チタン化合物と接触させる方法
（特開昭62-146904 号公報）、（イ）マグネシウムジア
ルコキシドと（ロ）水素−珪素結合を有するハロゲン化
珪素化合物を接触させた後、（ハ）電子供与性化合物と
接触させ、次いで（ニ）チタン化合物と接触させる方法
（特開昭58-198503 号公報）等を用いることができ、中
でも特開昭63-264607 号公報に記載の方法が好ましい。
上記のようにして成分ａは調製されるが、成分ａは必要
に応じて前記の不活性媒体で洗浄してもよく、さらに乾
燥してもよい。

【００３５】また、成分ａは、さらに有機アルミニウム
化合物の存在下、オレフィンと接触させて成分ａ中に生
成するオレフィンポリマーを含有させてもよい。有機ア
ルミニウム化合物としては、本発明の触媒の一成分であ
る後記の有機金属化合物の中から選ばれる。

【００３６】オレフィンとしては、エチレンの他、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン等のα−オレフィンが使用し得る。オレフィン
との接触は、前記の不活性媒体の存在下に行なうことが
望ましい。接触は、通常１００℃以下、望ましくは−１
０〜＋５０℃の温度で行なわれる。成分ａ中に含有させ
るオレフィンポリマーの量は、成分Ａ１ｇ当り通常0.1
〜１００ｇである。成分ａとオレフィンとの接触は、有
機アルミニウム化合物と共に電子供与性化合物を存在さ
せてもよい。電子供与性化合物は、成分ａを調製する際
に用いられる化合物およびＳｉ−Ｏ−Ｃ結合もしくはＳ
ｉ−Ｎ−Ｃ結合を有する有機珪素化合物などの中から選
択される。オレフィンと接触した成分ａは必要に応じて
前記の不活性媒体で洗浄することができ、またさらに乾
燥することができる。

【００３７】（ｂ）有機金属化合物 有機金属化合物（以下、成分ｂという。）は、周期表第
Ｉ族ないし第III 族金属の有機化合物である。成分ｂと
しては、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛お
よびアルミニウムの有機化合物が使用し得る。これらの
中でも特に、有機アルミニウム化合物が好適である。前
記有機アルミニウム化合物は、一般式 Ｒ¹³n ＡｌＸ3-n （式中、Ｒ¹³はアルキル基またはアリール基を表わし、
Ｘはハロゲン原子、アルコキシ基または水素原子を表わ
し、ｎは１〜３の整数を表わす。）で示されるものであ
り、例えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアル
ミニウムモノハライド、モノアルキルアルミニウムジハ
ライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、ジアル
キルアルミニウムモノアルコキシドおよびジアルキルア
ルミニウムモノハイドライドなどの炭素数１〜１８個、
好ましくは炭素数２〜６個のアルキルアルミニウム化合
物またはその混合物もしくは錯化合物が特に好ましい。

【００３８】具体的には、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、ト
リイソプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメチルアル
ミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジ
エチルアルミニウムブロミド、ジエチルアルミニウムア
イオダイド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどの
ジアルキルアルミニウムモノハライド、メチルアルミニ
ウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、メチ
ルアルミニウムジブロミド、エチルアルミニウムジブロ
ミド、エチルアルミニウムジアイオダイド、イソブチル
アルミニウムジクロリドなどのモノアルキルアルミニウ
ムジハライド、エチルアルミニウムセスキクロリドなど
のアルキルアルミニウムセスキハライド、ジメチルアル
ミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジプロピルア
ルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムエト
キシド、ジイソブチルアルミニウムフェノキシドなどの
ジアルキルアルミニウムモノアルコキシド、ジメチルア
ルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイド
ライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアル
ミニウムハイドライドが挙げられる。

【００３９】これらの中でも、特にトリエチルアルミニ
ウムおよびトリイソブチルアルミニウムなどのトリアル
キルアルミニウムが好ましい。また、これらトリアルキ
ルアルミニウムは、その他の有機アルミニウム化合物、
例えば、工業的に入手しやすいジエチルアルミニウムク
ロリド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキクロリド、ジエチルアルミニウムエトキシ
ド、ジエチルアルミニウムハイドライドまたはこれらの
混合物もしくは錯化合物等と併用することができる。

【００４０】また、酸素原子や窒素原子を介して２個以
上のアルミニウムが結合した有機アルミニウム化合物も
使用可能である。そのような化合物としては、例えば、

【化５】 等を例示できる。

【００４１】アルミニウム金属以外の金属の有機化合物
としては、ジエチルマグネシウム、エチルマグネシウム
クロリド、ジエチル亜鉛等の他、リチウムアルミニウム
テトラエチル、リチウムアルミニウムテトラヘプチル等
の化合物が挙げられる。

【００４２】（ｃ）有機珪素化合物 本発明の触媒の一成分である有機珪素化合物（以下、成
分ｃという。）は、下記一般式

【化６】 （式中、Ｒ¹ は２級アルキル基、２級アルケニル基また
はフェニル基を表わし、Ｒ² はアルキル基、アルケニル
基またはフェニル基を表わし、Ｒ³ はメチル基またはビ
ニル基を表わす。）で示される。

【００４３】具体的にはジフェニルジメトキシシラン、
ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジシクロペンチル
ジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、
ジフェニルジビニロキシシラン、ジシクロヘキシルジビ
ニロキシシラン、ジシクロペンチルジビニロキシシラ
ン、ジイソプロピルジビニロキシシラン、シクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソプロピ
ルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジメト
キシシラン、シクロペンチルメチルジメトキシシラン、
シクロペンチルイソプロピルジメトキシシラン、シクロ
ペンチルイソブチルジメトキシシラン、シクロヘキシル
メチルジビニロキシシラン、シクロヘキシルイソプロピ
ルジビニロキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジビ
ニロキシシラン、シクロペンチルメチルジビニロキシシ
ラン、シクロペンチルイソプロピルジビニロキシシラ
ン、シクロペンチルイソブチルジビニロキシシラン等が
挙げられる。中でもジフェニルジメトキシシラン、ジシ
クロペンチルジメトキシシラン、シクロペンチルメチル
ジビニロキシシランが好ましく用いることができる。

【００４４】本発明の触媒は、成分ａ、成分ｂおよび成
分ｃからなるが、それらの構成割合は、成分ｂが成分ａ
中のチタン１グラム原子当り１〜2000グラムモル、好ま
しくは２０〜５００グラムモル、成分ｃが成分ｂ１モル
に対して0.001 〜１０モル、好ましくは0.01〜1.0 モル
となるように用いられる。

【００４５】本発明で用いるプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体（Ａ）は、以上の触媒を用いて共重合した
ものであり、従来のランダム共重合体の製造方法を適用
して製造することができ、具体的には、不活性溶媒の存
在下または非存在下に触媒を用いてプロピレンとエチレ
ンを共重合させることにより行なわれる。また、エチレ
ン含有量は製造時のエチレン供給量により調整すること
が出来る。

【００４６】得られるプロピレン−エチレンランダム共
重合体のエチレン含量は3.0 〜7.0重量％が好ましく、
特に3.0 〜6.0 重量％のものが好ましい。エチレン含有
量が3.0 重量％未満では、得られる組成物の耐衝撃性が
不十分であり、7.0 重量％を超えると反対に剛性が低下
する。

【００４７】次に、本発明のポリプロピレン組成物の
（Ｂ）成分の結晶性プロピレン単独重合体は、従来の方
法により製造することができ、また市販品を用いること
もできる。なお、プロピレン単独重合体の製造に用いる
触媒としては、得られる重合体が高結晶性となるもので
あれば特に限定されるものではなく、マグネシウム担持
型、三塩化チタニウム型などのチーグラー型触媒が好ま
しく用いられる。本発明で使用する結晶性プロピレン単
独重合体の結晶性は沸騰ヘプタン不溶分として９６重量
％以上であることが好ましい。前記不溶分が９６重量％
未満だと得られるポリプロピレン組成物の剛性の改善が
不充分となる。

【００４８】本発明においては、プロピレン−エチレン
ランダム共重合体（Ａ）と、結晶性プロピレン単独重合
体（Ｂ）との配合割合は、（Ａ）成分が５０〜８５重量
％、（Ｂ）成分が５０〜１５重量％であり、好ましくは
（Ａ）成分が６０〜８０重量％、（Ｂ）成分が４０〜２
０重量％である。プロピレン−エチレンランダム共重合
体（Ａ）の割合が８５重量％を超えると（結晶性プロピ
レン単独重合体（Ｂ）が１５重量％未満であると）、衝
撃強度と剛性の物性バランスの向上は殆ど見られない。
またプロピレン−エチレンランダム共重合体（Ａ）の割
合が５０重量％未満であると（結晶性プロピレン単独重
合体（Ｂ）が５０重量％を超えると）、全体のエチレン
含量が低くなり衝撃強度が低下する。

【００４９】本発明では、高結晶性のポリプロピレンを
最大５０重量％まで配合しながら透明性をプロピレン−
エチレンランダム共重合体のレベルに維持するために透
明核剤として（Ｃ）下記一般式

【００５０】

【化７】 （式中、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、ｍおよびｎは前記と同じ意味を表
わす。）

【００５１】で示されるソルビトール系化合物を配合す
る。具体的には、例えば、1,3,2,4-ジベンジリデンソル
ビトール、1,3,2,4-ビス（パラメチルベンジリデン）ソ
ルビトール、1,3,2,4-ビス（パラエチルベンジリデン）
ソルビトール、1,3,2,4-ビス（パラクロルベンジリデ
ン）ソルビトールなどが挙げられる。これらソルビトー
ル系化合物は、前記樹脂成分（Ａ）と（Ｂ）との合計１
００重量部に対して、0.05〜0.4 重量部、好ましくは0.
15〜0.3 重量部配合される。ソルビトール系化合物が0.
05重量部未満だと透明性の改善が充分でなく、0.4 重量
部を超えるとブリーディングの問題が起きる。また製造
コスト的にも好ましくない。

【００５２】また、本発明においては、組成物の特性を
損なわない範囲内でその他の配合剤を添加することがで
きる。配合剤の具体例としては、紫外線吸収剤、中和
剤、滑剤、その他の樹脂、顔料、各種充填剤、難燃性物
質、酸化防止剤などが挙げられる。これらの配合剤は１
種または２種以上を適宜組合わせて使用することができ
る。

【００５３】本発明のポリプロピレン組成物は前記成分
（Ａ）、成分（Ｂ）、ソルビトール系化合物（Ｃ）およ
び所望により前記配合剤を溶融混練することにより製造
することができる。溶融混練の方法としては従来公知の
各種方法が採用可能である。すなわち、バッチ式混練機
を用いて一括混練する方法、あるいはバンバリーミキサ
ー、ブラベンダー、混練ロール、一軸押出機、二軸押出
機等の混練機を用いて混練する方法等を例示することが
できる。混練の温度は１７０〜３００℃、好ましくは２
２０〜２８０℃の範囲である。以上のようにして得られ
た本発明のポリプロピレン組成物はエチレン含量が1.8
〜5.0 重量％であり、またメルトフローレートは５〜４
０g/10分である。

【００５４】

【作用】本発明のポリプロピレン組成物が剛性、透明性
および耐衝撃性の物性バランスに優れる理由は必ずしも
明らかではないが、エチレンが分子中に均一に分散した
プロピレン−エチレンランダム共重合体を用いることに
より、耐衝撃性が大幅に向上し、またこれに剛性に優れ
るプロピレン単独重合体を混合することによって、組成
物中で結晶部分と結晶部分とをつなぐ役割をする前者の
タイ分子が均一に分布するために衝撃強度と剛性のバラ
ンスが向上するものと考えられる。

【００５５】

【実施例】以下の参考例、実施例および比較例により本
発明をさらに詳細に説明するが、下記の例により本発明
は何等限定されるものではない。（なお、プロピレン単
独重合体において、沸騰ヘプタン不溶分（ＨＩ）とは、
ポリマー中の結晶性ポリマーの割合を示し、改良型ソッ
クスレー抽出器で沸騰n-ヘプタンにより６時間抽出した
場合の残量（重量％）で表わす。）

【００５６】参考例１ａ：触媒Ａ（ハロゲン含有マグネ
シウム担持型触媒）の調製 還流冷却器をつけた１リットルの反応容器に、窒素ガス
雰囲気下で、チップ状の金属マグネシウム（純度99.5
％、平均粒径1.6mm ）8.3 ｇおよびn-ヘキサン２５０ｍ
ｌを入れ、６８℃で１時間撹拌後、金属マグネシウムを
取出し、６５℃で減圧乾燥するという方法で予備活性化
した金属マグネシウムを得た。次に、この金属マグネシ
ウムに、n-ブチルエーテル１４０ｍｌおよびn-ブチルマ
グネシウムクロリドのn-ブチルエーテル溶液（1.75モル
／リットル）を0.5 ｍｌ加えた懸濁液を５５℃に保ち、
さらにn-ブチルエーテル５０ｍｌにn-ブチルクトリド3
8.5ｍｌを溶解した溶液を５０分間で滴下した。撹拌下
７０℃で４時間反応を行なった後、反応液を２５℃に保
持した。次いで、この反応液にＨＣ（ＯＣ₂ Ｈ₅ ）₃ 5
5.7ｍｌを１時間で滴下した。滴下終了後、６０℃で１
５分間反応を行ない、反応生成固体をn-ヘキサン各３０
０ｍｌで６回洗浄し、室温で１時間減圧乾燥し、マグネ
シウムを19.0％、塩素を28.9％含むマグネシウム含有固
体31.6ｇを回収した。還流冷却器、撹拌機および滴下ロ
ートを取付けた３００ｍｌの反応容器に、窒素ガス雰囲
気下マグネシウム含有固体6.3 ｇおよびn-ヘプタン５０
ｍｌを入れ懸濁液とし、室温で撹拌しながら2,2,2-トリ
クロルエタノール２０ｍｌ（0.02ミリモル）とn-ヘプタ
ン１１ｍｌの混合溶液を滴下ロートから３０分間で滴下
し、さらに８０℃で１時間撹拌した。得られた固体をろ
過し、室温のn-ヘキサン各１００ｍｌで４回洗浄し、さ
らにトルエン各１００ｍｌで２回洗浄して固体成分を得
た。上記の固体成分にトルエン４０ｍｌを加え、さらに
四塩化チタン／トルエンの体積比が３／２になるように
四塩化チタンを加えて９０℃に昇温した。撹拌下、フタ
ル酸ジn-ブチル２ｍｌとトルエン５ｍｌの混合溶液を５
分間で滴下した後、１２０℃で２時間撹拌した。得られ
た固体状物質を９０℃でろ別し、トルエン各１００ｍｌ
で２回、９０℃で洗浄した。さらに、新たに四塩化チタ
ン／トルエンの体積比が３／２になるように四塩化チタ
ンを加え、１２０℃で２時間撹拌した。得られた固体物
質を１１０℃でろ別し、室温の各１００ｍｌのn-ヘキサ
ンにて７回洗浄して標題のハロゲン含有マグネシウム担
持型触媒5.5 ｇを得た。

【００５７】参考例１ｂ：触媒Ｂ（活性化三塩化チタ
ン）の調製 撹拌機を取り付けた２リットルのフラスコを０℃に保っ
た恒温水槽中に設置し、このフラスコに７００ｍｌの精
製ヘプタンと２５０ｍｌの四塩化チタンを加えて混合し
た。次いでこの四塩化チタンのヘプタン溶液の温度を０
℃に保持しながら３１５ｍｌのジエチルアルミニウムク
ロリド、１１７ｍｌのエチルアルミニウムジクロリドお
よび４００ｍｌの精製ヘプタンからなる混合物を３時間
にわたって滴下混合した。滴下終了後、内容物を撹拌し
ながら加熱し１時間後に６５℃とし、さらにこの温度で
１時間撹拌することによって還元固体を得た。得られた
還元固体を分離し、精製ヘプタンで洗浄後、減圧下６５
℃で３０分乾燥した。次に、この還元固体２５ｇを１０
０ｍｌの精製ヘプタンに分散した懸濁液を調製し、次い
でこの懸濁液に還元固体中のチタン１グラム原子当り１
グラムモルに相当する量のヘキサクロルエタンを１００
ｍｌ中に２５ｇのヘキサクロルエタンを含む溶液の形で
加え、さらに還元固体中のチタン１グラム原子当り0.6
グラムモルに相当する量のジノルマルブチルエーテルを
加えて撹拌混合した。次に、この混合液を撹拌下に加熱
して８０℃とし、５時間撹拌を行なった後、得られた固
体を１００ｍｌの精製ヘプタンで５回洗浄し、６５℃で
３０分間乾燥して触媒（活性化三塩化チタン）を調製し
た。

【００５８】参考例２ａ：プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体の調製 窒素置換をして充分に乾燥した５リットルのオートクレ
ーブに参考例１ａで調製した触媒Ａ32.0ｍｇ、トリエチ
ルアルミニウム1.2 ミリモル、ジフェニルジメトキシシ
ラン0.24ミリモルおよびn-ヘプタン７ｍｌを混合し５分
間保持したものを入れた。ついで水素を8.0 リットル
（２０℃、１気圧）、液体プロピレン３リットル、およ
びエチレン9.80ｇを圧入した後、オートクレーブ内部温
度を７０℃に昇温し、重合を行なった。重合中エチレン
を毎分0.67ｇの割合で連続的に系中に供給した。１時間
後、未反応プロピレン、エチレン、および水素をパージ
した後、空気に触れないようにして系内にn-ヘプタン・
イソプロピルアルコールの５０：５０重量比の混合溶液
を２リットル導入した。オートクレーブ内部温度を撹拌
下７０℃に昇温し、３０分後に内部の溶液の上澄をデカ
ンテーションして取り除いた。このn-ヘプタン・イソプ
ロピルアルコール混合溶液による脱触媒操作を２回繰り
返した。オートクレーブからポリマーを取り出し乾燥し
た。得られたポリマーの全重量は８２１ｇ、ＭＦＲは1
4.8g/10分であった。分析の結果、エチレンの含有量は
5.13重量％であった。

【００５９】参考例２ｂ〜２ｅ：プロピレン−エチレン
ランダム共重合体の調製 水素の量およびエチレンの供給量を変更した以外は参考
例２ａと同様の操作を行ない、ポリマーを得た。得られ
たポリマーのＭＦＲおよびエチレンの含有量を第１表に
示す。

【００６０】参考例２ｆ〜２ｈ：プロピレン−エチレン
ランダム共重合体の調製 ジフェニルジメトキシシランの代わりに所定の珪素化合
物を用い、また水素の量およびエチレンの供給量を変更
した以外は参考例２ａと同様の操作を行ない、ポリマー
を得た。使用した珪素化合物、得られたポリマーのＭＦ
Ｒおよびエチレンの含有量を第１表に示す。

【００６１】参考例２ｉ：プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体の調製 窒素置換をして充分に乾燥した５リットルのオートクレ
ーブに参考例１ｂで調製した触媒Ｂ１１０ｍｇ、ジエチ
ルアルミニウムクロライド１２ミリモル、およびn-ヘプ
タン７ｍｌを混合し５分間保持したものを入れた。つい
で水素を6.4 リットル（２０℃、１気圧）、液体プロピ
レン３リットル、およびエチレン10.2ｇを圧入した後、
オートクレーブ内部温度を７０℃に昇温し、重合を行な
った。重合中エチレンを毎分0.67ｇの割合で連続的に系
中に供給した。１時間後、未反応プロピレン、エチレ
ン、および水素をパージした後、空気に触れないように
して系内にn-ヘプタン・イソプロピルアルコールの５
０：５０重量比の混合溶液を２リットル導入した。オー
トクレーブ内部温度を撹拌下７０℃に昇温し、３０分後
に内部の溶液の上澄をデカンテーションして取り除い
た。このn-ヘプタン・イソプロピルアルコール混合溶液
による脱触媒操作は２回繰り返した。オートクレーブか
らポリマーを取り出し乾燥した。得られたポリマーの全
重量は７９８ｇ、ＭＦＲは14.9g/10分であった。分析の
結果、エチレンの含有量は5.1 重量％であった。

【００６２】参考例３ａ：プロピレン単独重合体の調製 窒素置換をして充分に乾燥した５リットルのオートクレ
ーブに参考例１ａで調製した触媒Ａ32.0ｍｇ、トリエチ
ルアルミニウム1.2 ミリモル、ジフェニルジメトキシシ
ラン0.24ミリモルおよびn-ヘプタン７ｍｌを混合し５分
間保持したものを入れた。ついで水素を8.0 リットル
（２０℃、１気圧）および液体プロピレン３リットルを
圧入した後、オートクレーブ内部温度を７０℃に昇温
し、重合を行なった。１時間後、未反応プロピレンおよ
び水素をパージした後、空気に触れないようにして系内
にn-ヘプタン・イソプロピルアルコールの５０：５０重
量比の混合溶液を２リットル導入した。オートクレーブ
内部温度を撹拌下７０℃に昇温し、３０分間撹拌後に内
部の溶液の上澄をデカンテーションして取り除いた。こ
のn-ヘプタン・イソプロピルアルコール混合溶液による
脱触媒操作は３回繰り返した。オートクレーブからポリ
マーを取り出し乾燥した。得られたポリマーの全重量は
８１１ｇ、ＭＦＲは15.1g/10分、ＨＩは98.0重量％であ
った。

【００６３】参考例３ｂ〜３ｄ：プロピレン単独重合体
の調製 ジフェニルジメトキシシランの代わりに所定の珪素化合
物を用い、また水素の量を変更した以外は参考例３ａと
同様の操作を行ない、ポリマーを得た。使用した珪素化
合物、得られたポリマーのＭＦＲおよびＨＩを第１表に
示す。

【００６４】参考例３ｅ：プロピレン単独重合体の調製 窒素置換をして充分に乾燥した５リットルのオートクレ
ーブに参考例１ｂで調製した触媒Ｂ１２０ｍｇ、ジエチ
ルアルミニウムクロライド１２ミリモル、メチルメタク
リレート0.06ミリモルおよびn-ヘプタン７ｍｌを混合し
５分間保持したものを入れた。ついで水素を6.0 リット
ル（２０℃、１気圧）および液体プロピレン３リットル
を圧入した後、オートクレーブ内部温度を７０℃に昇温
し、重合を行なった。１時間後、未反応プロピレンおよ
び水素をパージした後、空気に触れないようにして系内
にn-ヘプタン・イソプロピルアルコールの５０：５０重
量比の混合溶液を２リットル導入した。オートクレーブ
内部温度を撹拌下７０℃に昇温し、３０分後に内部の溶
液の上澄をデカンテーションして取り除いた。このn-ヘ
プタン・イソプロピルアルコール混合溶液による脱触媒
操作は３回繰り返した。オートクレーブからポリマーを
取り出し乾燥した。得られたポリマーの全重量は７９８
ｇ、ＭＦＲは14.8g/10分、ＨＩは97.0重量％であった。

【００６５】参考例３ｆ：プロピレン単独重合体の調製 水素の量を変更した以外は参考例３ｅと同様の操作を行
ない、ポリマーを得た。得られたポリマーのＭＦＲおよ
びＨＩを第１表に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】実施例１〜５，比較例１〜５ 前記参考例２ａ〜２ｉで得たプロピレン−エチレンラン
ダム共重合体と参考例３ａ〜３ｆで得たプロピレン単独
重合体を第２表に示す割合で配合し、下記式

【化８】 で示されるゲルオールＭＤ（1,3,2,4-ビス（パラメチル
ベンジリデン）ソルビトール：新日本理化社製）を0.2
重量部と2,6-ジ-t- ブチルヒドロキシトルエン（ＢＨ
Ｔ：住友化学社製）を0.1 重量％とを添加した後、ミキ
サーで混合し２５０℃で溶融混練した後、ペレット化し
た。このペレットを射出成形機により８０×８０×２ｍ
ｍと１００×１０×４ｍｍの試験片に成形した。このよ
うにして得られたポリプロピレン組成物のエチレン含
量、メルトフローレート（ＭＦＲ）、透明性、デュポン
衝撃強度および剛性（曲げ弾性率）を測定した結果を第
２表に示す。また、デュポン衝撃強度と剛性（曲げ弾性
率）との関係を図１に示す。

【００６８】

【表２】

【００６９】第２表に示した各物性の測定方法は以下の
通りである。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ASTM D1238に従
って２３０℃、2.16kgの荷重で測定。 （２）透明性（Haze）：JIS K 7105-1981 に準拠して測
定。 （３）デュポン衝撃強度：JIS K 7211-1976 に準拠して
測定。 （４）曲げ弾性率：JIS K 7203-1982 に準拠して測定。

【００７０】第２表から明らかなように、エチレン含量
が約４重量％、３重量％、および２重量％のプロピレン
−エチレンランダム共重合体（比較例１〜３）は、エチ
レン含量の増加と共にデュポン衝撃強度は向上するが、
曲げ弾性率は大幅に低下し、物性バランスが良好である
とは言えない。また、本発明以外の触媒を用いて共重合
したプロピレン−エチレンランダム共重合体に剛性向上
のための結晶性プロピレン単独重合体を配合しても（比
較例４，５）、物性バランスは満足できるものではな
い。これらの組成物に対し、本願特定の触媒を用いて共
重合したプロピレン−エチレンランダム共重合体と結晶
性プロピレン単独重合体とを配合してなる本発明のポリ
プロピレン組成物（実施例１〜５）は、透明性、デュポ
ン衝撃強度および曲げ弾性率の物性バランスが優れてい
ることが分かる。

【００７１】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン組成物は透明
性、衝撃強度および剛性の物性バランスに優れており、
これらの物性バランスが要求される分野、例えば医療
品、雑貨などに好ましく用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１〜５および比較例１〜５の組成物につ
いてのデュポン衝撃強度と剛性（曲げ弾性率）との関係
を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植木 聰 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）マグネシウム、チタン、ハ
   ロゲンおよび電子供与性化合物を必須成分とする固体触
   媒成分、（ｂ）有機金属化合物、および（ｃ）下記一般
   式(I) 【化１】 （式中、Ｒ¹ は２級アルキル基、２級アルケニル基また
   はフェニル基を表わし、Ｒ² はアルキル基、アルケニル
   基またはフェニル基を表わし、Ｒ³ はメチル基またはビ
   ニル基を表わす。）で示される有機珪素化合物からなる
   触媒を用い製造したエチレン含量3.0 〜7.0重量％のプ
   ロピレン−エチレンランダム共重合体５０〜８５重量％
   と、（Ｂ）結晶性プロピレン単独重合体５０〜１５重量
   ％と、前記（Ａ）と（Ｂ）の合計１００重量部に対して
   （Ｃ）下記一般式(II) 【化２】 （式中、Ｒ⁴ およびＲ⁵ は、それぞれ独立して水素原
   子、炭素数１〜５の低級アルキル基またはハロゲン原子
   を表わし、ｍおよびｎは０〜５の整数を表わす。）で示
   されるソルビトール系化合物0.05〜0.4 重量部とを含有
   することを特徴とするポリプロピレン組成物。