JPH06234547A - セラミックカラー組成物およびそれを使用する曲面ガラス板の製造法 - Google Patents
セラミックカラー組成物およびそれを使用する曲面ガラス板の製造法Info
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- JPH06234547A JPH06234547A JP16651193A JP16651193A JPH06234547A JP H06234547 A JPH06234547 A JP H06234547A JP 16651193 A JP16651193 A JP 16651193A JP 16651193 A JP16651193 A JP 16651193A JP H06234547 A JPH06234547 A JP H06234547A
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- C03C17/02—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with glass
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- Re-Forming, After-Treatment, Cutting And Transporting Of Glass Products (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】着色耐熱性顔料粉末５〜３５重量％、結晶化ガ
ラス粉末６５〜９５重量％、耐火物フィラー粉末０〜１
０重量％とからなる。結晶化ガラスは、ＳｉＯ2１４〜
３５重量％、Ｂｉ2 Ｏ3 ５０〜７５重量％、ＴｉＯ2 ３
〜１０重量％、Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ １〜１５
重量％からなる。 【効果】ガラス板のプレス曲げ加工工程で離型れ性、外
観、化学的耐久性に優れ、鉛等の環境汚染物質を含まな
い。
ラス粉末６５〜９５重量％、耐火物フィラー粉末０〜１
０重量％とからなる。結晶化ガラスは、ＳｉＯ2１４〜
３５重量％、Ｂｉ2 Ｏ3 ５０〜７５重量％、ＴｉＯ2 ３
〜１０重量％、Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ １〜１５
重量％からなる。 【効果】ガラス板のプレス曲げ加工工程で離型れ性、外
観、化学的耐久性に優れ、鉛等の環境汚染物質を含まな
い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、セラミックカラー組成
物およびそれを使用する曲面ガラス板の製造法に関す
る。
物およびそれを使用する曲面ガラス板の製造法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来より、自動車の窓ガラス周縁あるい
は中央部にペースト化したセラミックカラー組成物を、
スクリーン印刷し、乾燥した後、曲げ加工のためのガラ
ス板加熱工程にて焼き付けた自動車用セラミックカラー
付ガラス板が普及している。
は中央部にペースト化したセラミックカラー組成物を、
スクリーン印刷し、乾燥した後、曲げ加工のためのガラ
ス板加熱工程にて焼き付けた自動車用セラミックカラー
付ガラス板が普及している。
【０００３】このセラミックカラーペーストはガラス板
周縁部に焼き付けることにより、着色不透明層を形成
し、ウレタンシーラントの紫外線による劣化防止あるい
は電熱線の端子等が車外から透視できないようにする目
的で用いられている。本用途の組成物は非晶質ガラスを
ベースとしたものあるいは結晶化タイプをベースとした
ものに種々の耐熱性着色顔料を混ぜたものが知られてい
る。
周縁部に焼き付けることにより、着色不透明層を形成
し、ウレタンシーラントの紫外線による劣化防止あるい
は電熱線の端子等が車外から透視できないようにする目
的で用いられている。本用途の組成物は非晶質ガラスを
ベースとしたものあるいは結晶化タイプをベースとした
ものに種々の耐熱性着色顔料を混ぜたものが知られてい
る。
【０００４】かかるガラスとしては、例えばＰｂＯ ５
３．２４、ＳｉＯ2 ３０．７８、ＺｒＯ2 ０．６８、Ａ
ｌ2 Ｏ3 ３．１３、Ｂ2 Ｏ3 ９．６６、ＣｄＯ ２．５
６重量％からなるものが公知である（特開平１−１６０
８４５）。しかし、かかるガラスは、鉛、カドミウムを
含有するため、公害面、リサイクル面で問題が生じる恐
れがある。
３．２４、ＳｉＯ2 ３０．７８、ＺｒＯ2 ０．６８、Ａ
ｌ2 Ｏ3 ３．１３、Ｂ2 Ｏ3 ９．６６、ＣｄＯ ２．５
６重量％からなるものが公知である（特開平１−１６０
８４５）。しかし、かかるガラスは、鉛、カドミウムを
含有するため、公害面、リサイクル面で問題が生じる恐
れがある。
【０００５】一方、鉛、カドミウムを含有しないガラス
としては次の組成が公知である（特開平２−３４５３
７）。 Ｂｉ2 Ｏ3 ２５〜４５重量％ ＳｉＯ2 ２５〜３５重量％ Ｂ2 Ｏ3 １０〜２５重量％ アルカリ金属酸化物 ４〜１９重量％ ＺｒＯ2 ０〜 ３重量％ ＴｉＯ2 ０〜 ５重量％ ＺｒＯ2 ＋ＴｉＯ2 ０．３〜 ８重量％
としては次の組成が公知である（特開平２−３４５３
７）。 Ｂｉ2 Ｏ3 ２５〜４５重量％ ＳｉＯ2 ２５〜３５重量％ Ｂ2 Ｏ3 １０〜２５重量％ アルカリ金属酸化物 ４〜１９重量％ ＺｒＯ2 ０〜 ３重量％ ＴｉＯ2 ０〜 ５重量％ ＺｒＯ2 ＋ＴｉＯ2 ０．３〜 ８重量％
【０００６】また、次の組成も公知である（特開平２−
１８０７３０）。 Ｂｉ2 Ｏ3 ４５〜６５重量％ ＳｉＯ2 ２５〜３６重量％ Ｂ2 Ｏ3 ４〜 ６重量％ ＴｉＯ2 ３〜 ６重量％ Ｎａ2 Ｏ １〜 ３重量％ Ｋ2 Ｏ ０．５〜 ２重量％ Ｌｉ2 Ｏ ２〜 ６重量％
１８０７３０）。 Ｂｉ2 Ｏ3 ４５〜６５重量％ ＳｉＯ2 ２５〜３６重量％ Ｂ2 Ｏ3 ４〜 ６重量％ ＴｉＯ2 ３〜 ６重量％ Ｎａ2 Ｏ １〜 ３重量％ Ｋ2 Ｏ ０．５〜 ２重量％ Ｌｉ2 Ｏ ２〜 ６重量％
【０００７】一方、近年自動車用窓ガラスの曲げ加工法
として、生産性向上および曲げ加工精度向上を目的に加
熱炉内にプレス装置または曲げ用吸着成形装置を設け、
炉内で曲げ加工する炉内曲げ加工法と呼ばれる方式の生
産形態が採用されている。
として、生産性向上および曲げ加工精度向上を目的に加
熱炉内にプレス装置または曲げ用吸着成形装置を設け、
炉内で曲げ加工する炉内曲げ加工法と呼ばれる方式の生
産形態が採用されている。
【０００８】炉内曲げ加工法にて上記したセラミックカ
ラーペーストを使用するとプレス型または曲げ用吸着型
の表面に通常使用されているガラスクロス等の耐熱布に
セラミックカラー組成物が付着し、いわゆる型離れ性が
悪くなり、生産性が低下する不具合が生ずる。また鉛、
カドミウムを含まない、本用途のセラミックカラーペー
ストは一般に膨張率が大きいためこれを焼き付けたガラ
ス板の強度が損なわれたり、またセラミックカラー組成
物の化学的耐久性が不十分である等の課題もある。
ラーペーストを使用するとプレス型または曲げ用吸着型
の表面に通常使用されているガラスクロス等の耐熱布に
セラミックカラー組成物が付着し、いわゆる型離れ性が
悪くなり、生産性が低下する不具合が生ずる。また鉛、
カドミウムを含まない、本用途のセラミックカラーペー
ストは一般に膨張率が大きいためこれを焼き付けたガラ
ス板の強度が損なわれたり、またセラミックカラー組成
物の化学的耐久性が不十分である等の課題もある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術が
有していた上記課題を解消し、鉛またはカドミウムを含
まず、ガラス板の強度が損なわれることがなく、離型れ
性に優れたセラミックカラー組成物およびそれを使用す
る曲面ガラス板の製造法の提供を目的とする。
有していた上記課題を解消し、鉛またはカドミウムを含
まず、ガラス板の強度が損なわれることがなく、離型れ
性に優れたセラミックカラー組成物およびそれを使用す
る曲面ガラス板の製造法の提供を目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、着色耐熱性顔
料粉末５〜３５重量％、結晶化ガラス粉末６５〜９５重
量％、耐火物フィラー粉末０〜１０重量％とからなり、
結晶化ガラスは、本質的に、 ＳｉＯ2 １４〜３５重量％ Ｂｉ2 Ｏ3 ５０〜７５重量％ ＴｉＯ2 ３〜１０重量％ Ｂ2 Ｏ3 ０〜 ３重量％ Ｌｉ2 Ｏ ０〜１５重量％ Ｎａ2 Ｏ ０〜１５重量％ Ｋ2 Ｏ ０〜１５重量％ Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ １〜１５重量％ からなるセラミックカラー組成物、および、それを使用
する曲面ガラス板の製造法である。
料粉末５〜３５重量％、結晶化ガラス粉末６５〜９５重
量％、耐火物フィラー粉末０〜１０重量％とからなり、
結晶化ガラスは、本質的に、 ＳｉＯ2 １４〜３５重量％ Ｂｉ2 Ｏ3 ５０〜７５重量％ ＴｉＯ2 ３〜１０重量％ Ｂ2 Ｏ3 ０〜 ３重量％ Ｌｉ2 Ｏ ０〜１５重量％ Ｎａ2 Ｏ ０〜１５重量％ Ｋ2 Ｏ ０〜１５重量％ Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ １〜１５重量％ からなるセラミックカラー組成物、および、それを使用
する曲面ガラス板の製造法である。
【００１１】本発明のセラミックカラー組成物は、通常
の窓等に使用されるガラス板、すなわち、ＳｉＯ2 ６８
〜７４重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜２重量％、ＣａＯ
７〜１２重量％、ＭｇＯ ２〜５重量％、Ｎａ2 Ｏ ９
〜１５重量％の組成を有するソーダ−ライム−シリカガ
ラス板に焼き付けられるのに適したものである。すなわ
ち、加熱により、結晶化ガラス粉末の一部が結晶化し、
セラミックカラー組成物はガラス板に焼き付けられ、プ
レス曲げ工程で型に付着しない。
の窓等に使用されるガラス板、すなわち、ＳｉＯ2 ６８
〜７４重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ０．５〜２重量％、ＣａＯ
７〜１２重量％、ＭｇＯ ２〜５重量％、Ｎａ2 Ｏ ９
〜１５重量％の組成を有するソーダ−ライム−シリカガ
ラス板に焼き付けられるのに適したものである。すなわ
ち、加熱により、結晶化ガラス粉末の一部が結晶化し、
セラミックカラー組成物はガラス板に焼き付けられ、プ
レス曲げ工程で型に付着しない。
【００１２】本発明のセラミックカラー組成物におい
て、着色耐熱性顔料粉末の含有量が５重量％未満では所
望の濃さが得られない。３５重量％を超えるとガラスの
量が少なくなり過ぎ、ガラス板を曲げ加工する温度でガ
ラス板に焼き付けることが難しくなる。望ましくは７〜
３０重量％である。かかる着色耐熱性顔料としてはマグ
ネタイトを主体とするもの、鉄マンガンの酸化物を主体
とするもの、銅クロムの酸化物を主体とするものが例示
される。
て、着色耐熱性顔料粉末の含有量が５重量％未満では所
望の濃さが得られない。３５重量％を超えるとガラスの
量が少なくなり過ぎ、ガラス板を曲げ加工する温度でガ
ラス板に焼き付けることが難しくなる。望ましくは７〜
３０重量％である。かかる着色耐熱性顔料としてはマグ
ネタイトを主体とするもの、鉄マンガンの酸化物を主体
とするもの、銅クロムの酸化物を主体とするものが例示
される。
【００１３】また、耐火物フィラー粉末は、必須ではな
いが、この耐火物フィラー粉末を含有することにより熱
膨張係数の制御、流動性の制御を行うことができる。耐
火物フィラー粉末の含有量が１０重量％を超えるとガラ
ス分が少なくなり過ぎ、ガラス板を曲げ加工する温度で
ガラス板に焼き付けることが難しくなる。かかる耐火物
フィラーとしては、α−アルミナ、α−石英、ジルコ
ン、コージェライト、フォルステライトあるいはチタン
酸ビスマスが例示される。
いが、この耐火物フィラー粉末を含有することにより熱
膨張係数の制御、流動性の制御を行うことができる。耐
火物フィラー粉末の含有量が１０重量％を超えるとガラ
ス分が少なくなり過ぎ、ガラス板を曲げ加工する温度で
ガラス板に焼き付けることが難しくなる。かかる耐火物
フィラーとしては、α−アルミナ、α−石英、ジルコ
ン、コージェライト、フォルステライトあるいはチタン
酸ビスマスが例示される。
【００１４】さらに、セラミックカラー組成物全量中に
０〜１０重量％の範囲で金属の酸化物またはホウ化物を
着色材あるいは離型材の目的で導入してもよい。１０重
量％を超えるとガラスの量が少なくなるためガラス板を
曲げ加工する温度でガラス板に焼き付けることが難し
い。こうした酸化物またはホウ化物を構成する金属とし
ては、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｌ
ａ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｃｅが例示される。
０〜１０重量％の範囲で金属の酸化物またはホウ化物を
着色材あるいは離型材の目的で導入してもよい。１０重
量％を超えるとガラスの量が少なくなるためガラス板を
曲げ加工する温度でガラス板に焼き付けることが難し
い。こうした酸化物またはホウ化物を構成する金属とし
ては、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｌ
ａ、Ｚｒ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｃｅが例示される。
【００１５】結晶化ガラス粉末の含有量が６５重量％未
満ではガラス板を曲げ加工する温度でガラス板に焼き付
けることが難しくなり、９５重量％を超えると着色耐熱
性顔料粉末の含有量が少なくなり所望の濃さが得られな
い。
満ではガラス板を曲げ加工する温度でガラス板に焼き付
けることが難しくなり、９５重量％を超えると着色耐熱
性顔料粉末の含有量が少なくなり所望の濃さが得られな
い。
【００１６】かかる結晶化ガラスの組成限定理由は次の
通りである。ＳｉＯ2 は、ガラスのネットワークフォー
マーであり、化学的、熱的、機械的特性を制御するため
に必須である。その含有量が１４重量％未満では化学的
耐久性に劣り、３５重量％を超えるとガラス軟化点が高
くなり過ぎガラス板を曲げ加工する温度でガラス板に焼
き付けることが難しい。望ましくは１９〜２９重量％の
範囲である。
通りである。ＳｉＯ2 は、ガラスのネットワークフォー
マーであり、化学的、熱的、機械的特性を制御するため
に必須である。その含有量が１４重量％未満では化学的
耐久性に劣り、３５重量％を超えるとガラス軟化点が高
くなり過ぎガラス板を曲げ加工する温度でガラス板に焼
き付けることが難しい。望ましくは１９〜２９重量％の
範囲である。
【００１７】Ｂｉ2 Ｏ3 は、フラックス成分および結晶
化成分として必須である。その含有量が５０重量％未満
ではガラス軟化点が高くなり過ぎ、７５重量％を超える
と化学的耐久性が悪くなる。望ましくは５７〜７０重量
％の範囲である。
化成分として必須である。その含有量が５０重量％未満
ではガラス軟化点が高くなり過ぎ、７５重量％を超える
と化学的耐久性が悪くなる。望ましくは５７〜７０重量
％の範囲である。
【００１８】ＴｉＯ2 は、結晶化および化学的耐久性向
上のために必須である。その含有量が３重量％未満では
ガラス板を曲げ加工する温度で結晶化しないので、型に
セラミックカラー組成物が付着し、型離れ性が悪くな
る。１０重量％を超えるとガラスが溶融時に失透する。
望ましくは４〜９重量％の範囲である。
上のために必須である。その含有量が３重量％未満では
ガラス板を曲げ加工する温度で結晶化しないので、型に
セラミックカラー組成物が付着し、型離れ性が悪くな
る。１０重量％を超えるとガラスが溶融時に失透する。
望ましくは４〜９重量％の範囲である。
【００１９】Ｌｉ2 Ｏ、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏは、少なくと
も一種含有することが、溶融性向上等のため必須であ
る。それらの含有量は合量で、１重量％未満ではガラス
板の曲げ工程で焼結が不十分となり、１５重量％を超え
ると焼結後の該組成物の熱膨張率が大きくなりガラス板
の強度低下を生じる。望ましくはそれらの含有量は合量
で、３〜１２重量％の範囲である。
も一種含有することが、溶融性向上等のため必須であ
る。それらの含有量は合量で、１重量％未満ではガラス
板の曲げ工程で焼結が不十分となり、１５重量％を超え
ると焼結後の該組成物の熱膨張率が大きくなりガラス板
の強度低下を生じる。望ましくはそれらの含有量は合量
で、３〜１２重量％の範囲である。
【００２０】これらの酸化物のうちＬｉ2 Ｏが２重量％
を超えると、焼成時にガラス中にケイ酸ビスマスの結晶
が析出しやすいため熱膨張係数が非常に大きくなりガラ
ス板の強度を大きく損なうとともに、該組成物の化学的
耐久性を損なうため好ましくない。
を超えると、焼成時にガラス中にケイ酸ビスマスの結晶
が析出しやすいため熱膨張係数が非常に大きくなりガラ
ス板の強度を大きく損なうとともに、該組成物の化学的
耐久性を損なうため好ましくない。
【００２１】Ｂ2 Ｏ3 は、必須成分ではないが、含有す
ることによりフラックスとして作用し、ガラスの溶融性
を向上することができる。その含有量が３重量％を超え
ると型離れ性が悪くなる。Ｂ2 Ｏ3 を実質的に含有しな
いものは広い温度範囲において、型離れ性に優れるので
特に好ましい。
ることによりフラックスとして作用し、ガラスの溶融性
を向上することができる。その含有量が３重量％を超え
ると型離れ性が悪くなる。Ｂ2 Ｏ3 を実質的に含有しな
いものは広い温度範囲において、型離れ性に優れるので
特に好ましい。
【００２２】この結晶化ガラスには上記成分の他に、Ａ
ｌ2 Ｏ3 、Ｌａ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 、ＳｎＯ2 、ＭｇＯ、
ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ｐ2 Ｏ5 、ＣｅＯ2
等の成分を焼結温度、化学耐久性や熱膨張係数等の調整
に、結晶化ガラスの均質性を損なわない範囲で適宜含有
させることが可能である。
ｌ2 Ｏ3 、Ｌａ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 、ＳｎＯ2 、ＭｇＯ、
ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ｐ2 Ｏ5 、ＣｅＯ2
等の成分を焼結温度、化学耐久性や熱膨張係数等の調整
に、結晶化ガラスの均質性を損なわない範囲で適宜含有
させることが可能である。
【００２３】このガラスは５７０〜７００℃の温度域
で、チタン酸ビスマス、 ケイ酸ビスマスを主結晶として
多量に析出する結晶化ガラスである。この温度域は車両
用の窓ガラスであるソーダ−ライム−シリカガラス板の
曲げ加工する温度域にあたる。それゆえガラス板の所望
の部位に上記セラミックカラー組成物を塗布し、ガラス
板を加熱曲げ加工すると、結晶化ガラスの一部が結晶
し、見掛け上粘度が高くなりプレス型に付着することは
ない。
で、チタン酸ビスマス、 ケイ酸ビスマスを主結晶として
多量に析出する結晶化ガラスである。この温度域は車両
用の窓ガラスであるソーダ−ライム−シリカガラス板の
曲げ加工する温度域にあたる。それゆえガラス板の所望
の部位に上記セラミックカラー組成物を塗布し、ガラス
板を加熱曲げ加工すると、結晶化ガラスの一部が結晶
し、見掛け上粘度が高くなりプレス型に付着することは
ない。
【００２４】前記の各材料の粉末の重量平均粒径は０．
１〜１０μｍの範囲が好ましく、重量平均粒径が０．１
μｍより小さいものは実質的に生産性が悪く、高価とな
るので好ましくない。一方、１０μｍより大きいと、ペ
ーストのスクリーン印刷性が悪くなるので好ましくな
い。望ましくは１〜６μｍである。
１〜１０μｍの範囲が好ましく、重量平均粒径が０．１
μｍより小さいものは実質的に生産性が悪く、高価とな
るので好ましくない。一方、１０μｍより大きいと、ペ
ーストのスクリーン印刷性が悪くなるので好ましくな
い。望ましくは１〜６μｍである。
【００２５】本発明の曲面ガラス板の製造法では、ま
ず、かかるセラミックカラー組成物に有機ビヒクルを含
有させペースト化する。有機ビヒクルとしては通常使用
されるエチルセルロース、アクリル樹脂、スチレン樹
脂、フェノール樹脂あるいはブチラール樹脂等の高分子
をα−テルピネオール、ブチルカルビトールアセテー
ト、フタル酸エステル等の溶媒に溶解させたものが使用
される。
ず、かかるセラミックカラー組成物に有機ビヒクルを含
有させペースト化する。有機ビヒクルとしては通常使用
されるエチルセルロース、アクリル樹脂、スチレン樹
脂、フェノール樹脂あるいはブチラール樹脂等の高分子
をα−テルピネオール、ブチルカルビトールアセテー
ト、フタル酸エステル等の溶媒に溶解させたものが使用
される。
【００２６】次いで、ペースト化したセラミックカラー
組成物を通常の窓ガラスとして使用されるソーダ−ライ
ム−シリカガラスであるガラス板面の所望の部位にスク
リーン印刷等の塗布手段によりに塗布する。この塗布す
る部位は、自動車用ガラス板であれば、フロントガラ
ス、サイドガラス、リヤーガラスの周縁部である。
組成物を通常の窓ガラスとして使用されるソーダ−ライ
ム−シリカガラスであるガラス板面の所望の部位にスク
リーン印刷等の塗布手段によりに塗布する。この塗布す
る部位は、自動車用ガラス板であれば、フロントガラ
ス、サイドガラス、リヤーガラスの周縁部である。
【００２７】次いで、かかるセラミックカラー組成物を
塗布したガラス板は、乾燥され、次いで加熱炉に搬入さ
れ加熱される。この加熱温度は５００〜６２０℃であ
り、この温度でセラミックカラー組成物がガラス板に融
着する。
塗布したガラス板は、乾燥され、次いで加熱炉に搬入さ
れ加熱される。この加熱温度は５００〜６２０℃であ
り、この温度でセラミックカラー組成物がガラス板に融
着する。
【００２８】次いで、ガラス板はさらに６００〜７００
℃の温度に保持され、融着したセラミックカラー組成物
の結晶化ガラスが結晶化され、セラミックカラー組成物
がガラス板に焼き付けられる。
℃の温度に保持され、融着したセラミックカラー組成物
の結晶化ガラスが結晶化され、セラミックカラー組成物
がガラス板に焼き付けられる。
【００２９】次いで、ガラス板は常法により炉内に設け
られたプレス装置または真空吸着成形装置等の成形装置
により曲げ加工される。この際プレス装置、真空吸着成
形装置等の型はガラス繊維の布で覆われており、ガラス
板はこの布を介して圧接される。
られたプレス装置または真空吸着成形装置等の成形装置
により曲げ加工される。この際プレス装置、真空吸着成
形装置等の型はガラス繊維の布で覆われており、ガラス
板はこの布を介して圧接される。
【００３０】ガラス繊維の布としては、Ｅ−ガラスのク
ロスが使用され、その織り方としては、あや織り、カシ
ミ織り、朱子織り、メリヤス織り等が採用される。一
方、型としては目的とする曲面ガラス板の曲面形状をし
たものであり、材質としては、通常、ステンレス鋼が使
用される。
ロスが使用され、その織り方としては、あや織り、カシ
ミ織り、朱子織り、メリヤス織り等が採用される。一
方、型としては目的とする曲面ガラス板の曲面形状をし
たものであり、材質としては、通常、ステンレス鋼が使
用される。
【００３１】
【実施例】表１、表２に示すガラス組成（単位：重量
％）となるように原料を調合・混合し、１４００〜１５
００℃の温度にて溶融しガラス化し結晶化ガラスを得
た。次いでこの結晶化ガラスを、ボールミルで粉砕して
重量平均粒径約２．５μｍの結晶化ガラス粉末とした。
この結晶化ガラス粉末、および黒色耐熱性顔料粉末（大
日精化工業社製、＃９５１０）、耐熱性フィラー（アル
ミナ）粉末を表１、表２のペースト組成欄に示す重量比
率で混合した。
％）となるように原料を調合・混合し、１４００〜１５
００℃の温度にて溶融しガラス化し結晶化ガラスを得
た。次いでこの結晶化ガラスを、ボールミルで粉砕して
重量平均粒径約２．５μｍの結晶化ガラス粉末とした。
この結晶化ガラス粉末、および黒色耐熱性顔料粉末（大
日精化工業社製、＃９５１０）、耐熱性フィラー（アル
ミナ）粉末を表１、表２のペースト組成欄に示す重量比
率で混合した。
【００３２】次いで、この混合粉末８０重量部に対し、
１０重量％のエチルセルロースを溶解したα−テルピネ
オール溶液を２０重量部の割合で加えて混練し、３本ロ
ールミルにより均質分散を行い、所望のペースト粘度に
調整し、ペースト状のセラミックカラー組成物を得た。
このようにして得られたペースト状のセラミックカラー
組成物を、ソーダ−ライム−シリカガラス板（３．５ｍ
ｍ厚、１０ｃｍ角、組成：ＳｉＯ2 ７２．５重量％、Ａ
ｌ2 Ｏ3 １．５重量％、ＣａＯ ８重量％、ＭｇＯ ４
重量％、Ｎａ2 Ｏ １３．５重量％を主成分とするも
の）の全面にスクリーン印刷した後、乾燥した。
１０重量％のエチルセルロースを溶解したα−テルピネ
オール溶液を２０重量部の割合で加えて混練し、３本ロ
ールミルにより均質分散を行い、所望のペースト粘度に
調整し、ペースト状のセラミックカラー組成物を得た。
このようにして得られたペースト状のセラミックカラー
組成物を、ソーダ−ライム−シリカガラス板（３．５ｍ
ｍ厚、１０ｃｍ角、組成：ＳｉＯ2 ７２．５重量％、Ａ
ｌ2 Ｏ3 １．５重量％、ＣａＯ ８重量％、ＭｇＯ ４
重量％、Ｎａ2 Ｏ １３．５重量％を主成分とするも
の）の全面にスクリーン印刷した後、乾燥した。
【００３３】このガラス板を６５０℃に加熱し、結晶化
ガラスを結晶化し、セラミックス組成物をガラス板に焼
き付けた。ついで、このガラス板を炉内に設けたプレス
型でプレスし、型離れ性を評価した。その結果を表１、
表２に示す。さらに、このガラス板のセラミックカラー
組成物について、隠ぺい性および１Ｎ硫酸に３日浸漬し
た後の耐酸性を肉眼で評価するとともに、焼成したガラ
ス板の曲げ強度（単位：ｋｇ／ｃｍ2 ）を測定した。こ
れらの結果も表１、表２に示す。表１、表２には、比較
例について評価した結果も示した。
ガラスを結晶化し、セラミックス組成物をガラス板に焼
き付けた。ついで、このガラス板を炉内に設けたプレス
型でプレスし、型離れ性を評価した。その結果を表１、
表２に示す。さらに、このガラス板のセラミックカラー
組成物について、隠ぺい性および１Ｎ硫酸に３日浸漬し
た後の耐酸性を肉眼で評価するとともに、焼成したガラ
ス板の曲げ強度（単位：ｋｇ／ｃｍ2 ）を測定した。こ
れらの結果も表１、表２に示す。表１、表２には、比較
例について評価した結果も示した。
【００３４】なお、表１、表２の型離れ性、耐酸性、隠
ぺい性において、◎印はきわめて優れているもの、○印
は優れているもの、△印は劣るもの、×印はきわめて劣
るものをそれぞれ示す。
ぺい性において、◎印はきわめて優れているもの、○印
は優れているもの、△印は劣るもの、×印はきわめて劣
るものをそれぞれ示す。
【００３５】表１、表２より明らかなように、本発明に
よるセラミックカラー組成物は型離れ性、耐酸性、隠ぺ
い性に優れ、ガラス板の曲げ強度を低下することもな
い。
よるセラミックカラー組成物は型離れ性、耐酸性、隠ぺ
い性に優れ、ガラス板の曲げ強度を低下することもな
い。
【００３６】
【表１】
【００３７】
【表２】
【００３８】
【発明の効果】本発明のセラミックカラー組成物は、ガ
ラス板のプレス曲げ加工工程でプレス型との融着を起こ
すことなく、外観、化学的耐久性に優れ、鉛等の環境汚
染物質を含まない車両用窓ガラス等の曲面ガラス板を製
造することができる。
ラス板のプレス曲げ加工工程でプレス型との融着を起こ
すことなく、外観、化学的耐久性に優れ、鉛等の環境汚
染物質を含まない車両用窓ガラス等の曲面ガラス板を製
造することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】無機成分が着色耐熱性顔料粉末５〜３５重
量％、結晶化ガラス粉末６５〜９５重量％、耐火物フィ
ラー粉末０〜１０重量％とからなり、結晶化ガラスは、
本質的に、 ＳｉＯ2 １４〜３５重量％ Ｂｉ2 Ｏ3 ５０〜７５重量％ ＴｉＯ2 ３〜１０重量％ Ｂ2 Ｏ3 ０〜 ３重量％ Ｌｉ2 Ｏ ０〜１５重量％ Ｎａ2 Ｏ ０〜１５重量％ Ｋ2 Ｏ ０〜１５重量％ Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ １〜１５重量％ からなるセラミックカラー組成物。 - 【請求項２】前記結晶化ガラスが、Ｂ2 Ｏ3 を実質的に
含有しない請求項１記載のセラミックカラー組成物。 - 【請求項３】前記結晶化ガラスは、Ｌｉ2 Ｏの含有量が
２重量％以下である請求項１記載のセラミックカラー組
成物。 - 【請求項４】請求項１または請求項２または請求項３記
載のセラミックカラー組成物のペースト状物をガラス板
の所定部位に塗布した後、このガラス板を加熱し、ガラ
ス板面にセラミックカラー組成物を焼き付けて、結晶化
させ、次いで、ガラス板を所望の形状に曲げ加工するこ
とを特徴とする曲面ガラス板の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16651193A JP3342114B2 (ja) | 1992-12-18 | 1993-06-11 | セラミックカラー組成物およびそれを使用する曲面ガラス板の製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-356048 | 1992-12-18 | ||
| JP35604892 | 1992-12-18 | ||
| JP16651193A JP3342114B2 (ja) | 1992-12-18 | 1993-06-11 | セラミックカラー組成物およびそれを使用する曲面ガラス板の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06234547A true JPH06234547A (ja) | 1994-08-23 |
| JP3342114B2 JP3342114B2 (ja) | 2002-11-05 |
Family
ID=26490859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16651193A Expired - Fee Related JP3342114B2 (ja) | 1992-12-18 | 1993-06-11 | セラミックカラー組成物およびそれを使用する曲面ガラス板の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3342114B2 (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5643636A (en) * | 1995-01-30 | 1997-07-01 | Asahi Glass Company Ltd. | Ceramic color composition and method for producing a glass sheet |
| EP0782974A1 (en) * | 1995-12-08 | 1997-07-09 | Cerdec Aktiengesellschaft Keramische Farben | Partially crystallizing ceramic enamel composition containing bismuth silicate, and use thereof |
| US5783507A (en) * | 1997-01-16 | 1998-07-21 | Cerdec Corporation | Partially crystallizing lead-free enamel composition for automobile glass |
| WO2003045866A1 (fr) * | 2001-11-30 | 2003-06-05 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Substrat de verre avec pellicule de couleur, solution contenant des particules destinee a la fabrication d'une pellicule de couleur et procede de fabrication d'un substrat de verre avec une pellicule de couleur |
| WO2003045858A1 (fr) * | 2001-11-30 | 2003-06-05 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Procede de fabrication de verre plat a partir de dechets de verre |
| US6624104B2 (en) * | 1998-04-27 | 2003-09-23 | Ferro Glass & Color Corporation | High durability low temperature lead-free glass and enamel compositions with low boron content |
| US7560401B2 (en) | 2007-04-20 | 2009-07-14 | Johnson Matthey Public Limited Company | Frits and obscuration enamels for automotive applications |
| WO2010013692A1 (ja) * | 2008-07-28 | 2010-02-04 | 日本山村硝子株式会社 | 無鉛ガラス組成物 |
| JP2015034109A (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-19 | 日本電気硝子株式会社 | ビスマス系ガラス組成物、粉末材料及び粉末材料ペースト |
| JP2017031010A (ja) * | 2015-08-03 | 2017-02-09 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス曲板の製造方法 |
| WO2018057342A1 (en) * | 2016-09-23 | 2018-03-29 | Apple Inc. | Thermoformed cover glass for an electronic device |
| WO2019216208A1 (ja) * | 2018-05-07 | 2019-11-14 | 日本山村硝子株式会社 | 離型剤供給監視装置、および、ガラスびん成形用金型への離型剤噴霧装置 |
| GB2608111A (en) * | 2021-06-21 | 2022-12-28 | Pemco Italy S R L | Frit for digital printing |
-
1993
- 1993-06-11 JP JP16651193A patent/JP3342114B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5643636A (en) * | 1995-01-30 | 1997-07-01 | Asahi Glass Company Ltd. | Ceramic color composition and method for producing a glass sheet |
| KR100408338B1 (ko) * | 1995-01-30 | 2004-02-25 | 아사히 가라스 가부시키가이샤 | 세라믹컬러조성물과유리시트제조방법 |
| EP0782974A1 (en) * | 1995-12-08 | 1997-07-09 | Cerdec Aktiengesellschaft Keramische Farben | Partially crystallizing ceramic enamel composition containing bismuth silicate, and use thereof |
| US6207285B1 (en) | 1995-12-08 | 2001-03-27 | Cerdec Corporation | Partially crystallizing ceramic enamel composition containing bismuth silicate, and use thereof |
| US5968659A (en) * | 1995-12-08 | 1999-10-19 | Cerdec Corporation | Partially crystallizing ceramic enamel composition containing bismuth silicate, and use thereof |
| US6022624A (en) * | 1997-01-16 | 2000-02-08 | Cerdec Corporation | Partially crystallizing lead-free enamel composition for automobile glass |
| US5925160A (en) * | 1997-01-16 | 1999-07-20 | Cerdec Corporation | Partially crystallizing lead-free enamel composition for automobile glass |
| US5783507A (en) * | 1997-01-16 | 1998-07-21 | Cerdec Corporation | Partially crystallizing lead-free enamel composition for automobile glass |
| US6624104B2 (en) * | 1998-04-27 | 2003-09-23 | Ferro Glass & Color Corporation | High durability low temperature lead-free glass and enamel compositions with low boron content |
| WO2003045866A1 (fr) * | 2001-11-30 | 2003-06-05 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Substrat de verre avec pellicule de couleur, solution contenant des particules destinee a la fabrication d'une pellicule de couleur et procede de fabrication d'un substrat de verre avec une pellicule de couleur |
| WO2003045858A1 (fr) * | 2001-11-30 | 2003-06-05 | Nippon Sheet Glass Company, Limited | Procede de fabrication de verre plat a partir de dechets de verre |
| US7560401B2 (en) | 2007-04-20 | 2009-07-14 | Johnson Matthey Public Limited Company | Frits and obscuration enamels for automotive applications |
| WO2010013692A1 (ja) * | 2008-07-28 | 2010-02-04 | 日本山村硝子株式会社 | 無鉛ガラス組成物 |
| JP2015034109A (ja) * | 2013-08-09 | 2015-02-19 | 日本電気硝子株式会社 | ビスマス系ガラス組成物、粉末材料及び粉末材料ペースト |
| US20160185650A1 (en) * | 2013-08-09 | 2016-06-30 | Nippon Electric Glass Co. Ltd. | Bismuth-based glass composition, powder material, and powder material paste |
| US10011519B2 (en) * | 2013-08-09 | 2018-07-03 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Bismuth-based glass composition, powder material, and powder material paste |
| JP2017031010A (ja) * | 2015-08-03 | 2017-02-09 | 日本電気硝子株式会社 | ガラス曲板の製造方法 |
| WO2018057342A1 (en) * | 2016-09-23 | 2018-03-29 | Apple Inc. | Thermoformed cover glass for an electronic device |
| WO2019216208A1 (ja) * | 2018-05-07 | 2019-11-14 | 日本山村硝子株式会社 | 離型剤供給監視装置、および、ガラスびん成形用金型への離型剤噴霧装置 |
| JP2019196275A (ja) * | 2018-05-07 | 2019-11-14 | 日本山村硝子株式会社 | 離型剤供給監視装置、および、ガラスびん成形用金型への離型剤噴霧装置 |
| GB2608111A (en) * | 2021-06-21 | 2022-12-28 | Pemco Italy S R L | Frit for digital printing |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3342114B2 (ja) | 2002-11-05 |
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