JPH06228317A - ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体およびポリウレタン発泡材の製造のための該ブロック共重合体からなる安定化剤 - Google Patents
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体およびポリウレタン発泡材の製造のための該ブロック共重合体からなる安定化剤Info
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- JPH06228317A JPH06228317A JP5289120A JP28912093A JPH06228317A JP H06228317 A JPH06228317 A JP H06228317A JP 5289120 A JP5289120 A JP 5289120A JP 28912093 A JP28912093 A JP 28912093A JP H06228317 A JPH06228317 A JP H06228317A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 下限の空間重量領域でも、極めて良好なセル
微細度の可撓性のＰＵＲフォームを製造できるようにす
るより高い活性の安定化剤を見出すことを意図して、使
用技術的性質を更に最適なものにするポリシロキサン−
ポリオキシアルキレンブロック共重合体。 【構成】 本発明による性質の改善は、次の平均的な一
般式： 【化１】 〔式中、Ｒ1は、炭素原子１〜４個を有するアルキル基
を表すかまたはフェニル基を表すが、しかしながら、基
Ｒ1の少なくとも９０％は、メチル基を表し、Ｒ2は、基
Ｒ1の意味を有するかまたは基−Ｒ4 xＯ−Ｒ3の意味を有
する〕に相応するようなポリシロキサン−ポリオキシア
ルキレン共重合体の場合に見出される。
微細度の可撓性のＰＵＲフォームを製造できるようにす
るより高い活性の安定化剤を見出すことを意図して、使
用技術的性質を更に最適なものにするポリシロキサン−
ポリオキシアルキレンブロック共重合体。 【構成】 本発明による性質の改善は、次の平均的な一
般式： 【化１】 〔式中、Ｒ1は、炭素原子１〜４個を有するアルキル基
を表すかまたはフェニル基を表すが、しかしながら、基
Ｒ1の少なくとも９０％は、メチル基を表し、Ｒ2は、基
Ｒ1の意味を有するかまたは基−Ｒ4 xＯ−Ｒ3の意味を有
する〕に相応するようなポリシロキサン−ポリオキシア
ルキレン共重合体の場合に見出される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、平均的な分子中に種々
のポリオキシアルキレンブロックを有するポリシロキサ
ン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体およびポリ
ウレタン発泡材の製造の際の該ブロック共重合体の使用
に関する。
のポリオキシアルキレンブロックを有するポリシロキサ
ン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体およびポリ
ウレタン発泡材の製造の際の該ブロック共重合体の使用
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリウレタン発泡材の製造の場合、反応
生成物の混合物に、均一な孔組織を形成できるように
し、かつ形成されたフォームを、反応が完結するまで安
定化するようなポリシロキサン−ポリオキシアルキレン
ブロック共重合体が添加される。しかしながら、全ての
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合
体が、同様に好適であるというのではない。ポリウレタ
ンフォーム安定化剤として使用可能であるためには、ブ
ロック共重合体のポリオキシアルキレンブロックおよび
ポリシロキサンブロックは、秤量した割合で存在してい
なければならず、この場合、双方のブロックの構造も重
要である。この場合、できるだけ有効性を有するフォー
ム安定化剤の構造には、ポリオキシアルキレンブロック
およびポリシロキサンブロックの多数の変形が存在す
る。
生成物の混合物に、均一な孔組織を形成できるように
し、かつ形成されたフォームを、反応が完結するまで安
定化するようなポリシロキサン−ポリオキシアルキレン
ブロック共重合体が添加される。しかしながら、全ての
ポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合
体が、同様に好適であるというのではない。ポリウレタ
ンフォーム安定化剤として使用可能であるためには、ブ
ロック共重合体のポリオキシアルキレンブロックおよび
ポリシロキサンブロックは、秤量した割合で存在してい
なければならず、この場合、双方のブロックの構造も重
要である。この場合、できるだけ有効性を有するフォー
ム安定化剤の構造には、ポリオキシアルキレンブロック
およびポリシロキサンブロックの多数の変形が存在す
る。
【０００３】ポリオキシアルキレンブロックは、種々の
オキシアルキレン単位、特にオキシエチレン単位、オキ
シプロピレン単位およびオキシブチレン単位から構成さ
れていてよい。この場合、前記の単位の重量比は、互い
に並びにポリオキシアルキレンブロックの分子量を変動
させることができる。また、ポリウレタン形成に関連し
て相対的（例えば、ＯＨ基）または不活性（例えば、ア
ルコキシ基）であってよいポリオキシアルキレンブロッ
クの末端基も重要である。このポリオキシアルキレンブ
ロックは、ポリシロキサンブロックと、加水分解的に安
定性のＣ−Ｓｉ結合または加水分解的に僅かに安定性の
Ｃ−Ｏ−Ｓｉ結合と結合することができる。この場合ま
た、種々のポリオキシアルキレンブロックは、ポリシロ
キサンブロックと結合していてもよい。
オキシアルキレン単位、特にオキシエチレン単位、オキ
シプロピレン単位およびオキシブチレン単位から構成さ
れていてよい。この場合、前記の単位の重量比は、互い
に並びにポリオキシアルキレンブロックの分子量を変動
させることができる。また、ポリウレタン形成に関連し
て相対的（例えば、ＯＨ基）または不活性（例えば、ア
ルコキシ基）であってよいポリオキシアルキレンブロッ
クの末端基も重要である。このポリオキシアルキレンブ
ロックは、ポリシロキサンブロックと、加水分解的に安
定性のＣ−Ｓｉ結合または加水分解的に僅かに安定性の
Ｃ−Ｏ−Ｓｉ結合と結合することができる。この場合ま
た、種々のポリオキシアルキレンブロックは、ポリシロ
キサンブロックと結合していてもよい。
【０００４】このポリシロキサンブロックは、Ｓｉ単位
の種類および含量に関連して変動することができる。こ
のシロキサンブロックは、直鎖状または分枝鎖状であっ
てよく、かつ種々の分子量を有していてよい。このポリ
オキシアルキレンブロックは、末端および／または側面
で、ポリシロキサンブロックに結合していてよい。
の種類および含量に関連して変動することができる。こ
のシロキサンブロックは、直鎖状または分枝鎖状であっ
てよく、かつ種々の分子量を有していてよい。このポリ
オキシアルキレンブロックは、末端および／または側面
で、ポリシロキサンブロックに結合していてよい。
【０００５】フォーム安定化剤としてのポリシロキサン
−ポリオキシアルキレンブロック共重合体の作用につい
ての予測は、単にある程度記載することができるだけで
ある。従って、当業者は、変法を十分に経験的に試験す
る必要がある。変法の多くの、ほとんど測りしれない数
を考慮して、特殊な変法および相応するブロック共重合
体を見出すことは、進歩を先取りした成果、ひいては発
明の成果を意味する。
−ポリオキシアルキレンブロック共重合体の作用につい
ての予測は、単にある程度記載することができるだけで
ある。従って、当業者は、変法を十分に経験的に試験す
る必要がある。変法の多くの、ほとんど測りしれない数
を考慮して、特殊な変法および相応するブロック共重合
体を見出すことは、進歩を先取りした成果、ひいては発
明の成果を意味する。
【０００６】平均的な分子中に種々のポリオキシアルキ
レン基を有するようなポリシロキサン−ポリオキシアル
キレンブロック共重合体は、既に繰返し記載されてい
る。相応する刊行物の多数から、代表して、次の文献が
記載されなければならない：ドイツ連邦共和国特許第１
５７０６４７号明細書：クロルポリシロキサニルスルフ
ェートを、酸化エチレン単位および酸化プロピレン単位
からなり、オキシプロピレン単位４０〜７０重量％およ
び分子量１０００〜３０００を有し、ポリアルキレング
リコールモノエーテルのヒドロキシル基が、有利に第二
級であるようなポリアルキレングリコールモノエーテル
５０〜９５ＯＨ当量％と、多価のヒドロキシル化合物の
ポリアルキレングリコール成分が、酸化エチレン単位お
よび／または酸化プロピレン単位からなり、ＯＨ当量１
７５０を有し、かつ該化合物のヒドロキシル基が、有利
に第二級であるような分子量１３０〜３５００の多価の
ヒドロキシル化合物の酸化アルキレン付加物５〜５０Ｏ
Ｈ当量％とからなり、この場合、量比は、クロルポリシ
ロキサニルスルフェートの酸当量に基づいて、多くとも
１．４ＯＨ当量、有利に１．０５〜１．２ＯＨ当量にな
るような程度に選択されているような酸化アルキレン付
加物と反応させる。
レン基を有するようなポリシロキサン−ポリオキシアル
キレンブロック共重合体は、既に繰返し記載されてい
る。相応する刊行物の多数から、代表して、次の文献が
記載されなければならない：ドイツ連邦共和国特許第１
５７０６４７号明細書：クロルポリシロキサニルスルフ
ェートを、酸化エチレン単位および酸化プロピレン単位
からなり、オキシプロピレン単位４０〜７０重量％およ
び分子量１０００〜３０００を有し、ポリアルキレング
リコールモノエーテルのヒドロキシル基が、有利に第二
級であるようなポリアルキレングリコールモノエーテル
５０〜９５ＯＨ当量％と、多価のヒドロキシル化合物の
ポリアルキレングリコール成分が、酸化エチレン単位お
よび／または酸化プロピレン単位からなり、ＯＨ当量１
７５０を有し、かつ該化合物のヒドロキシル基が、有利
に第二級であるような分子量１３０〜３５００の多価の
ヒドロキシル化合物の酸化アルキレン付加物５〜５０Ｏ
Ｈ当量％とからなり、この場合、量比は、クロルポリシ
ロキサニルスルフェートの酸当量に基づいて、多くとも
１．４ＯＨ当量、有利に１．０５〜１．２ＯＨ当量にな
るような程度に選択されているような酸化アルキレン付
加物と反応させる。
【０００７】ドイツ連邦共和国特許第１６９４３６６号
明細書：フォーム安定化剤として、ポリシロキサンブロ
ックが、自体公知の方法で合成されるが、しかしなが
ら、ポリオキシアルキレンブロックが、平均分子量１６
００〜４０００を有し、かつ酸化エチレン含量２０〜１
００重量％、残りが酸化プロピレンおよび場合によって
はより高級な酸化アルキレンを有するポリオキシアルキ
レン２５〜７０重量％と、平均分子量４００〜１２００
を有し、酸化エチレン含量６５〜１００重量％、残りが
酸化プロピレンおよび場合によってはより高級な酸化ア
ルキレンを有するポリオキシアルキレン３０〜７５重量
％とからなるようなポリシロキサン−ポリオキシアルキ
レンブロック共重合体を使用する。
明細書：フォーム安定化剤として、ポリシロキサンブロ
ックが、自体公知の方法で合成されるが、しかしなが
ら、ポリオキシアルキレンブロックが、平均分子量１６
００〜４０００を有し、かつ酸化エチレン含量２０〜１
００重量％、残りが酸化プロピレンおよび場合によって
はより高級な酸化アルキレンを有するポリオキシアルキ
レン２５〜７０重量％と、平均分子量４００〜１２００
を有し、酸化エチレン含量６５〜１００重量％、残りが
酸化プロピレンおよび場合によってはより高級な酸化ア
ルキレンを有するポリオキシアルキレン３０〜７５重量
％とからなるようなポリシロキサン−ポリオキシアルキ
レンブロック共重合体を使用する。
【０００８】ドイツ連邦共和国特許出願公開第２５４１
８６５号明細書：ポリシロキサン−ポリオキシアルキレ
ンブロック共重合体は、そのポリオキシアルキレンブロ
ックに関連して、１つのポリオキシアルキレンブロック
が、平均分子量９００〜１３００を有し、３０〜５５重
量％が酸化エチレン、残りが酸化プロピレンからなり、
別のポリオキシアルキレンブロックが、平均分子量３８
００〜５０００を有し、３０〜５０重量％が酸化エチレ
ン、残りが酸化プロピレンからなるような程度に定義さ
れている。
８６５号明細書：ポリシロキサン−ポリオキシアルキレ
ンブロック共重合体は、そのポリオキシアルキレンブロ
ックに関連して、１つのポリオキシアルキレンブロック
が、平均分子量９００〜１３００を有し、３０〜５５重
量％が酸化エチレン、残りが酸化プロピレンからなり、
別のポリオキシアルキレンブロックが、平均分子量３８
００〜５０００を有し、３０〜５０重量％が酸化エチレ
ン、残りが酸化プロピレンからなるような程度に定義さ
れている。
【０００９】欧州特許出願公開第０２７５５６３号明細
書：前記の欧州特許出願公開明細書中に記載されたブロ
ック共重合体は、３つの異なるポリオキシアルキレンブ
ロック、即ち、オキシエチレン単位２０〜６０重量％
を、分子量３０００〜５５００で有するブロック、オキ
シエチレン単位２０〜６０重量％および分子量８００〜
２９００を有するもう１つのブロックおよびポリオキシ
プロピレン単位だけおよび分子量１３０〜１２００を有
する第三のブロックを包含する。
書：前記の欧州特許出願公開明細書中に記載されたブロ
ック共重合体は、３つの異なるポリオキシアルキレンブ
ロック、即ち、オキシエチレン単位２０〜６０重量％
を、分子量３０００〜５５００で有するブロック、オキ
シエチレン単位２０〜６０重量％および分子量８００〜
２９００を有するもう１つのブロックおよびポリオキシ
プロピレン単位だけおよび分子量１３０〜１２００を有
する第三のブロックを包含する。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明には、使用技術
的性質を更に最適にするポリシロキサン−ポリオキシア
ルキレンブロック共重合体を開発するという工業的課題
が課されており、この場合、殊に、下限の空間重量領域
（Ｒａｕｍｇｅｗｉｃｈｔｓｂｅｒｅｉｃｈ）でも、極
めて良好なセル微細度の可撓性のＰＵＲフォームを製造
できるようにするより高い活性の安定化剤を見出すこと
が意図された。
的性質を更に最適にするポリシロキサン−ポリオキシア
ルキレンブロック共重合体を開発するという工業的課題
が課されており、この場合、殊に、下限の空間重量領域
（Ｒａｕｍｇｅｗｉｃｈｔｓｂｅｒｅｉｃｈ）でも、極
めて良好なセル微細度の可撓性のＰＵＲフォームを製造
できるようにするより高い活性の安定化剤を見出すこと
が意図された。
【００１１】
【課題を解決するための手段】性質の前記の改善は、本
発明によれば、次の平均的な一般式：
発明によれば、次の平均的な一般式：
【００１２】
【化２】
【００１３】｛式中、Ｒ1は、炭素原子１〜４個を有す
るアルキル基を表すかまたはフェニル基を表すが、しか
しながら、基Ｒ1の少なくとも９０％は、メチル基を表
し、Ｒ2は、基Ｒ1の意味を有するかまたは基−Ｒ4 xＯ−
Ｒ3〔但し、Ｒ4は、分枝鎖状であってもよい二価のアル
キレン基を表し、ｘは、０または１の値を有し、Ｒ
3は、（ａ）オキシエチレン単位＞９０〜１００重量％
およびオキシプロピレン単位＜１０重量％からなる、平
均分子量３５０〜６０００の少なくとも１つのポリオキ
シアルキレン基Ａ、（ｂ）オキシエチレン単位３０〜９
０重量％およびオキシプロピレン単位７０〜１０重量％
からなる、平均分子量７００〜５５００の少なくとも１
つのポリオキシアルキレン基Ｂ、（ｃ）オキシエチレン
単位＜３０重量％およびオキシプロピレン単位１００〜
＞７０重量％からなる、平均分子量５００〜５０００の
１つまたはそれ以上のポリオキシアルキレン基Ｃの混合
物を表すが、この場合、（１）平均的なブロック共重合
体中に、少なくとも１つの基−Ｒ4 xＯ−Ｒ3が存在し、
（２）平均的なブロック共重合体中に、種々の平均分子
量および／または種々ののオキシエチレン含量の少なく
とも３つのポリオキシアルキレン基が存在し、（３）ポ
リオキシアルキレン基Ｃが存在していない場合には、ポ
リオキシアルキレン基Ａは、平均分子量７００を下廻っ
てはならず、（４）ポリオキシアルキレン基ＡおよびＣ
が存在する場合には、前記の基の少なくとも１つは、平
均分子量７００を下廻ってはならず、（５）ポリオキシ
アルキレン基の比Ａ：Ｂ：Ｃは、（モル％で）５〜６
０：１０〜９５：０〜８０（但し、モル％の総和は１０
０にならなければならない）であることとする〕の意味
を有し、ｂは、０〜１０の値を有し、ａは、ｂが０であ
る場合には、１０〜１００の値を有するかまたはｂが＞
０および≦４である場合には、３〜７０の値を有するか
またはｂが＞４である場合には、３〜３０の値を有す
る｝に相応するようなポリシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体の場合に見出される。
るアルキル基を表すかまたはフェニル基を表すが、しか
しながら、基Ｒ1の少なくとも９０％は、メチル基を表
し、Ｒ2は、基Ｒ1の意味を有するかまたは基−Ｒ4 xＯ−
Ｒ3〔但し、Ｒ4は、分枝鎖状であってもよい二価のアル
キレン基を表し、ｘは、０または１の値を有し、Ｒ
3は、（ａ）オキシエチレン単位＞９０〜１００重量％
およびオキシプロピレン単位＜１０重量％からなる、平
均分子量３５０〜６０００の少なくとも１つのポリオキ
シアルキレン基Ａ、（ｂ）オキシエチレン単位３０〜９
０重量％およびオキシプロピレン単位７０〜１０重量％
からなる、平均分子量７００〜５５００の少なくとも１
つのポリオキシアルキレン基Ｂ、（ｃ）オキシエチレン
単位＜３０重量％およびオキシプロピレン単位１００〜
＞７０重量％からなる、平均分子量５００〜５０００の
１つまたはそれ以上のポリオキシアルキレン基Ｃの混合
物を表すが、この場合、（１）平均的なブロック共重合
体中に、少なくとも１つの基−Ｒ4 xＯ−Ｒ3が存在し、
（２）平均的なブロック共重合体中に、種々の平均分子
量および／または種々ののオキシエチレン含量の少なく
とも３つのポリオキシアルキレン基が存在し、（３）ポ
リオキシアルキレン基Ｃが存在していない場合には、ポ
リオキシアルキレン基Ａは、平均分子量７００を下廻っ
てはならず、（４）ポリオキシアルキレン基ＡおよびＣ
が存在する場合には、前記の基の少なくとも１つは、平
均分子量７００を下廻ってはならず、（５）ポリオキシ
アルキレン基の比Ａ：Ｂ：Ｃは、（モル％で）５〜６
０：１０〜９５：０〜８０（但し、モル％の総和は１０
０にならなければならない）であることとする〕の意味
を有し、ｂは、０〜１０の値を有し、ａは、ｂが０であ
る場合には、１０〜１００の値を有するかまたはｂが＞
０および≦４である場合には、３〜７０の値を有するか
またはｂが＞４である場合には、３〜３０の値を有す
る｝に相応するようなポリシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体の場合に見出される。
【００１４】この場合、ポリオキシアルキレン基Ｂおよ
びＣ中で、オキシプロピレン単位、それぞれ２０重量％
までが、オキシブチレン単位によって代替されていても
よい。
びＣ中で、オキシプロピレン単位、それぞれ２０重量％
までが、オキシブチレン単位によって代替されていても
よい。
【００１５】基Ｒ1は、有利にメチル基である。
【００１６】基Ｒ4は、有利に式：−（ＣＨ2）2−また
は−（ＣＨ2）3−で示される基である。
は−（ＣＨ2）3−で示される基である。
【００１７】有利に、ポリオキシアルキレン基Ｒ3は、
式：（ＣmＨ2mＯ−）nＲ5〔式中、符号ｎおよびｍは、
組成および種々のポリオキシアルキレン基のそれぞれの
分子量の点で条件が満たされているような程度に選択さ
れており、Ｒ5は、水素原子、炭素原子１〜４個を有す
るアルキル基、アシル基または−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ6
基（但し、Ｒ6は、炭素原子２〜６個を有するアルキル
基またはアリール基を表す）を表す〕に相応する。種々
のオキシアルキレン基は、ランダムに分布されていても
よいし、ブロック状に配置されていてよい。
式：（ＣmＨ2mＯ−）nＲ5〔式中、符号ｎおよびｍは、
組成および種々のポリオキシアルキレン基のそれぞれの
分子量の点で条件が満たされているような程度に選択さ
れており、Ｒ5は、水素原子、炭素原子１〜４個を有す
るアルキル基、アシル基または−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ6
基（但し、Ｒ6は、炭素原子２〜６個を有するアルキル
基またはアリール基を表す）を表す〕に相応する。種々
のオキシアルキレン基は、ランダムに分布されていても
よいし、ブロック状に配置されていてよい。
【００１８】次の有利な範囲は、ポリオキシアルキレン
基に該当する： ポリオキシアルキレン基Ａ：平均分子量 ３５０〜２０００ オキシエチレン単位の含量 ９５〜 １００ オキシプロピレン単位の含量 ５〜 ０ ポリオキシアルキレン基Ｂ：平均分子量 １３００〜４５００ オキシエチレン単位の含量 ４０〜 ７０ オキシプロピレン単位および の含量オキシブチレン単位の含量 ６０〜 ３０ ポリオキシアルキレン基Ｃ：平均分子量 ８００〜２５００ オキシエチレン単位の含量 ０〜 ２０ オキシプロピレン単位および の含量オキシブチレン単位の含量 １００〜 ８０ 平均的なブロック共重合体中では、種々の平均分子量お
よび／または種々オキシエチレン含量の少なくとも３つ
のポリオキシアルキレン基が存在していなければならな
い。このことは、ポリオキシアルキレン基Ｃが存在して
いない場合には、該ポリオキシアルキレン基の平均分子
量および／またはそのオキシエチレン含量に関連して、
定義（ａ）および（ｂ）の範囲内で存在していなければ
ならないポリオキシアルキレン基Ａ少なくとも２個およ
びポリオキシアルキレン基１個またはポリオキシアルキ
レン基Ａ少なくとも１個およびポリオキシアルキレン基
Ｂ２個が存在していなければならないことを意味する。
基に該当する： ポリオキシアルキレン基Ａ：平均分子量 ３５０〜２０００ オキシエチレン単位の含量 ９５〜 １００ オキシプロピレン単位の含量 ５〜 ０ ポリオキシアルキレン基Ｂ：平均分子量 １３００〜４５００ オキシエチレン単位の含量 ４０〜 ７０ オキシプロピレン単位および の含量オキシブチレン単位の含量 ６０〜 ３０ ポリオキシアルキレン基Ｃ：平均分子量 ８００〜２５００ オキシエチレン単位の含量 ０〜 ２０ オキシプロピレン単位および の含量オキシブチレン単位の含量 １００〜 ８０ 平均的なブロック共重合体中では、種々の平均分子量お
よび／または種々オキシエチレン含量の少なくとも３つ
のポリオキシアルキレン基が存在していなければならな
い。このことは、ポリオキシアルキレン基Ｃが存在して
いない場合には、該ポリオキシアルキレン基の平均分子
量および／またはそのオキシエチレン含量に関連して、
定義（ａ）および（ｂ）の範囲内で存在していなければ
ならないポリオキシアルキレン基Ａ少なくとも２個およ
びポリオキシアルキレン基１個またはポリオキシアルキ
レン基Ａ少なくとも１個およびポリオキシアルキレン基
Ｂ２個が存在していなければならないことを意味する。
【００１９】この場合、（３）ポリオキシアルキレン基
Ｃが存在していない場合には、ポリオキシアルキレン基
Ａは、平均分子量７００を下廻ってはならず、（４）ポ
リオキシアルキレン基ＡおよびＣが存在する場合には、
前記の基の少なくとも１つは、平均分子量７００を下廻
ってはならないことを定める条件（３）および（４）が
該当する。
Ｃが存在していない場合には、ポリオキシアルキレン基
Ａは、平均分子量７００を下廻ってはならず、（４）ポ
リオキシアルキレン基ＡおよびＣが存在する場合には、
前記の基の少なくとも１つは、平均分子量７００を下廻
ってはならないことを定める条件（３）および（４）が
該当する。
【００２０】基Ａ、ＢおよびＣの分子量の条件は、次の
表中で、更に解明されることになる：
表中で、更に解明されることになる：
【００２１】
【表１】
【００２２】ポリオキシアルキレン基Ａ：Ｂ：Ｃの比
は、（モル％で）５〜６０：１０〜９５：０〜８０であ
り、この場合、モル％の総和は、１００にならなければ
ならない。
は、（モル％で）５〜６０：１０〜９５：０〜８０であ
り、この場合、モル％の総和は、１００にならなければ
ならない。
【００２３】１０〜３０：２０〜４０：５０〜７５の比
は、特に有利であり、この場合、モル％の総和は、１０
０にならなければならない。
は、特に有利であり、この場合、モル％の総和は、１０
０にならなければならない。
【００２４】本発明によるブロック共重合体は、自体公
知の方法により製造することができる。ポリオキシアル
キレンブロックが、ＳｉＣ結合によってポリシロキサン
骨格と結合している場合には、オレフィン二重結合を有
するアルコールのポリオキシアルキレンエーテルを、水
素シロキサンのＳｉＨ基へ、ヒドロシリル化触媒、殊に
白金触媒の存在下に添加する。ポリオキシアルキレンブ
ロックが、ＳｉＯＣ結合によってポリシロキサン骨格と
結合している場合には、クロルポリシロキサニルスルフ
ェートとポリエーテルモノオールとを、遊離する鉱酸を
中和しながら反応させる。また、相応するアルコキシシ
ロキサンとポリエーテルモノオールとを反応させること
も可能である。相応する製造方法は、冒頭に引用した文
献に記載されている。
知の方法により製造することができる。ポリオキシアル
キレンブロックが、ＳｉＣ結合によってポリシロキサン
骨格と結合している場合には、オレフィン二重結合を有
するアルコールのポリオキシアルキレンエーテルを、水
素シロキサンのＳｉＨ基へ、ヒドロシリル化触媒、殊に
白金触媒の存在下に添加する。ポリオキシアルキレンブ
ロックが、ＳｉＯＣ結合によってポリシロキサン骨格と
結合している場合には、クロルポリシロキサニルスルフ
ェートとポリエーテルモノオールとを、遊離する鉱酸を
中和しながら反応させる。また、相応するアルコキシシ
ロキサンとポリエーテルモノオールとを反応させること
も可能である。相応する製造方法は、冒頭に引用した文
献に記載されている。
【００２５】本発明によるポリシロキサン−ポリオキシ
アルキレンブロック共重合体は、卓越した使用技術的性
質を有し、かつ公知技術水準の別の安定化剤と組み合わ
せて使用することができる。フォーム安定化剤として前
記の重合体を用いて製造された軟質フォームは、安定化
のためのセル微細度の卓越した挙動を示す。
アルキレンブロック共重合体は、卓越した使用技術的性
質を有し、かつ公知技術水準の別の安定化剤と組み合わ
せて使用することができる。フォーム安定化剤として前
記の重合体を用いて製造された軟質フォームは、安定化
のためのセル微細度の卓越した挙動を示す。
【００２６】該フォーム安定化剤は、ＰＵＲフォームの
製造の際に、常用の量で使用される。通常、ポリオール
に対して、約０．３〜２．５重量％である。有利に、安
定化剤０．８〜１．５重量％を使用する。
製造の際に、常用の量で使用される。通常、ポリオール
に対して、約０．３〜２．５重量％である。有利に、安
定化剤０．８〜１．５重量％を使用する。
【００２７】以下の実施例において、本発明による重合
体の使用技術的性質は、更に詳説される。
体の使用技術的性質は、更に詳説される。
【００２８】
【実施例】 例 １ 撹拌機、温度計、ガス供給管および蒸溜装置を備えたフ
ラスコ中に、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)40(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)2.6ＣＨ3（タイプＡ） を有するポリエーテル３７．２ｇ（＝０．０１８８モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）14Ｈ（タイプＢ） を有するポリエーテル１７．５ｇ（＝０．０１２５モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)42(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)34ＣＯＣＨ3(タイプＢ) を有するポリエーテル３６７．５ｇ（＝０．０９３８モ
ル）およびトルオール５００ｍｌを装入する。ポリエー
テル混合物の共沸乾燥のために、トルオール１５０ｍｌ
を、窒素雰囲気下に留去する。この後、フラスコに還流
冷却器および滴下漏斗を取付け、この装置に更に窒素を
導通させる。１０５℃の温度で、イソプロパノール中の
Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの１０％の溶液０．３ｇを添加
し、５分間撹拌する。こうして、平均式： （CH3）3SiO−［（CH3）2SiO−］58［（CH3）HSiO−］6Si（CH3）3 を有するシロキサン８０．４ｇ（＝ＳｉＨ０．１モル）
を２０分間で滴加する。４時間、後反応させ、ＳｉＨ変
換率９９．１％に達する（アルカリ性媒体中でｎ−ブタ
ノールを用いて脱離可能な水素について測定した）。
ラスコ中に、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)40(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)2.6ＣＨ3（タイプＡ） を有するポリエーテル３７．２ｇ（＝０．０１８８モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）14Ｈ（タイプＢ） を有するポリエーテル１７．５ｇ（＝０．０１２５モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)42(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)34ＣＯＣＨ3(タイプＢ) を有するポリエーテル３６７．５ｇ（＝０．０９３８モ
ル）およびトルオール５００ｍｌを装入する。ポリエー
テル混合物の共沸乾燥のために、トルオール１５０ｍｌ
を、窒素雰囲気下に留去する。この後、フラスコに還流
冷却器および滴下漏斗を取付け、この装置に更に窒素を
導通させる。１０５℃の温度で、イソプロパノール中の
Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの１０％の溶液０．３ｇを添加
し、５分間撹拌する。こうして、平均式： （CH3）3SiO−［（CH3）2SiO−］58［（CH3）HSiO−］6Si（CH3）3 を有するシロキサン８０．４ｇ（＝ＳｉＨ０．１モル）
を２０分間で滴加する。４時間、後反応させ、ＳｉＨ変
換率９９．１％に達する（アルカリ性媒体中でｎ−ブタ
ノールを用いて脱離可能な水素について測定した）。
【００２９】例 ２ 滴下漏斗、撹拌機、温度計、ガス供給管および還流冷却
器を備えているフラスコ中に、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）12ＣＨ3 （タイプＡ） を有するポリエーテル７．５ｇ（＝０．０１２５モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)45（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）34ＣＨ3（タイプＢ） を有するポリエーテル３０１．８ｇ（＝０．０７５モ
ル）、平均式：ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）
5（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）21ＣＨ3（タイプＣ）を有するポリエー
テル５６．６ｇ（＝０．０３７５モル）およびＣ2Ｈ4・
Ｃ5Ｈ5Ｎ・ＰｔＣｌ2１６ｍｇを装入する。この装置に
窒素を導通させる。１２０℃に加熱後、平均式： H（CH3）2SiO［（CH3）2SiO−］80［（CH3）HSiO−］8Si（CH3）2H を有するシロキサン６５．５ｇ（＝ＳｉＨ０．１モル）
を滴加する。２．５時間、後反応させる。ＳｉＨ変換率
は、９９．４％である。
器を備えているフラスコ中に、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）12ＣＨ3 （タイプＡ） を有するポリエーテル７．５ｇ（＝０．０１２５モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)45（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）34ＣＨ3（タイプＢ） を有するポリエーテル３０１．８ｇ（＝０．０７５モ
ル）、平均式：ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）
5（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）21ＣＨ3（タイプＣ）を有するポリエー
テル５６．６ｇ（＝０．０３７５モル）およびＣ2Ｈ4・
Ｃ5Ｈ5Ｎ・ＰｔＣｌ2１６ｍｇを装入する。この装置に
窒素を導通させる。１２０℃に加熱後、平均式： H（CH3）2SiO［（CH3）2SiO−］80［（CH3）HSiO−］8Si（CH3）2H を有するシロキサン６５．５ｇ（＝ＳｉＨ０．１モル）
を滴加する。２．５時間、後反応させる。ＳｉＨ変換率
は、９９．４％である。
【００３０】例 ３ 撹拌機、温度計、ガス供給管および還流冷却器を備えて
いるフラスコ中に、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）21ＣＨ3 （タイプＡ） を有するポリエーテル１８．７ｇ（＝０．０１８８モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）14Ｈ （タイプＢ） を有するポリエーテル３５．０ｇ（０．０２５モル）、 ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)46(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)16ＣＨ3（タイプＢ） を有するポリエーテル７５．６ｇ（＝０．０２５モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)1(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)24ＣＨ3 （タイプＣ） を有するポリエーテル８４．８ｇ（＝０．０５６３モ
ル）および平均式： （CH3）3SiO−［（CH3）2SiO−］130［（CH3）HSiO−］12Si（CH3）3 を有するシロキサン８７．７ｇ（＝ＳｉＨ０．１モル）
を装入する。この装置に窒素を導通させる。１１０℃に
加熱後、シス−［ＰｔＣｌ2（ＮＨ3）2］１２ｍｇを添
加する。僅かな発熱反応後に、配合物は、透明になる。
３．５時間、後反応させる。ＳｉＨ変換率は、９８．９
％である。
いるフラスコ中に、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）21ＣＨ3 （タイプＡ） を有するポリエーテル１８．７ｇ（＝０．０１８８モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）12（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）14Ｈ （タイプＢ） を有するポリエーテル３５．０ｇ（０．０２５モル）、 ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)46(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)16ＣＨ3（タイプＢ） を有するポリエーテル７５．６ｇ（＝０．０２５モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)1(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)24ＣＨ3 （タイプＣ） を有するポリエーテル８４．８ｇ（＝０．０５６３モ
ル）および平均式： （CH3）3SiO−［（CH3）2SiO−］130［（CH3）HSiO−］12Si（CH3）3 を有するシロキサン８７．７ｇ（＝ＳｉＨ０．１モル）
を装入する。この装置に窒素を導通させる。１１０℃に
加熱後、シス−［ＰｔＣｌ2（ＮＨ3）2］１２ｍｇを添
加する。僅かな発熱反応後に、配合物は、透明になる。
３．５時間、後反応させる。ＳｉＨ変換率は、９８．９
％である。
【００３１】例 ４ 撹拌機、温度計、ガス供給管および蒸溜装置を備えたフ
ラスコ中に、平均式： Ｃ4Ｈ9Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）12Ｈ （タイプＡ） を有するポリエーテル２３．２ｇ（＝０．０３８５モ
ル）、平均式： Ｃ4Ｈ9Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）82（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）5.4Ｈ （タイプＡ） を有するポリエーテル２２．０ｇ（０．００５５モ
ル）、平均式： Ｃ4Ｈ9Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）23（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）33Ｈ （タイプＢ） を有するポリエーテル１９８．２ｇ（＝０．０６６１モ
ル）およびトルオール１１００ｍｌを装入する。窒素雰
囲気下で、トルオール１５０ｍｌを、ポリエーテル混合
物の共沸乾燥のために留去する。５０℃で、蒸溜装置を
還流冷却器に交換する。引続き、平均式：
ラスコ中に、平均式： Ｃ4Ｈ9Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）12Ｈ （タイプＡ） を有するポリエーテル２３．２ｇ（＝０．０３８５モ
ル）、平均式： Ｃ4Ｈ9Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）82（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）5.4Ｈ （タイプＡ） を有するポリエーテル２２．０ｇ（０．００５５モ
ル）、平均式： Ｃ4Ｈ9Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）23（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）33Ｈ （タイプＢ） を有するポリエーテル１９８．２ｇ（＝０．０６６１モ
ル）およびトルオール１１００ｍｌを装入する。窒素雰
囲気下で、トルオール１５０ｍｌを、ポリエーテル混合
物の共沸乾燥のために留去する。５０℃で、蒸溜装置を
還流冷却器に交換する。引続き、平均式：
【００３２】
【化３】
【００３３】〔式中、Ｘは、Ｃｌ７５％およびＳＯ4/2
２５％を表す〕を有するクロルポリシロキサニルスルフ
ェート６５．８ｇ（＝ＳｉＸ０．１モル）を添加する。
次に、６０℃でアンモニアガスを、フラスコ内容物がア
ンモニア性に反応するまで供給する。更にもう一時間、
アンモニアガスを弱く供給しながら、後反応させる。引
続き、沈殿した塩を濾別する。この後、７０℃および２
０ミリバールでトルオールを留去する。
２５％を表す〕を有するクロルポリシロキサニルスルフ
ェート６５．８ｇ（＝ＳｉＸ０．１モル）を添加する。
次に、６０℃でアンモニアガスを、フラスコ内容物がア
ンモニア性に反応するまで供給する。更にもう一時間、
アンモニアガスを弱く供給しながら、後反応させる。引
続き、沈殿した塩を濾別する。この後、７０℃および２
０ミリバールでトルオールを留去する。
【００３４】例 ５ 例１の条件に相応して、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ−）12ＣＨ3 （タイプＡ） を有するポリエーテル３．８ｇ（＝０．００６３モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)40(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)2.6ＣＨ3（タイプＡ） を有するポリエーテル１２．４ｇ（０．００６３モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)16(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)12ＣＨ3（タイプＢ） を有するポリエーテル４６．０ｇ（０．０３１３モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)45（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）34Ｈ （タイプＢ） を有するポリエーテル７５．２ｇ（＝０．０１８８モ
ル）および平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)5(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)21ＣＨ3（タイプＣ） を有するポリエーテル９４．４ｇ（＝０．０６２５モ
ル）を、平均式： （CH3）3SiO−［（CH3）2SiO−］130［（CH3）HSiO−］12Si（CH3）3 を有するシロキサン８７．７ｇ（＝ＳｉＨ０．１モル）
と、トルオール４００ｍｌ（この内、１５０ｍｌは共沸
乾燥のため）を添加しながら、イソプロパノール中のＨ
2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの１０％の溶液０．１８ｇの存在
下に反応させる。ＳｉＨ変換率は、９８．５％に達す
る。
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)40(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)2.6ＣＨ3（タイプＡ） を有するポリエーテル１２．４ｇ（０．００６３モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)16(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)12ＣＨ3（タイプＢ） を有するポリエーテル４６．０ｇ（０．０３１３モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)45（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）34Ｈ （タイプＢ） を有するポリエーテル７５．２ｇ（＝０．０１８８モ
ル）および平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)5(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)21ＣＨ3（タイプＣ） を有するポリエーテル９４．４ｇ（＝０．０６２５モ
ル）を、平均式： （CH3）3SiO−［（CH3）2SiO−］130［（CH3）HSiO−］12Si（CH3）3 を有するシロキサン８７．７ｇ（＝ＳｉＨ０．１モル）
と、トルオール４００ｍｌ（この内、１５０ｍｌは共沸
乾燥のため）を添加しながら、イソプロパノール中のＨ
2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの１０％の溶液０．１８ｇの存在
下に反応させる。ＳｉＨ変換率は、９８．５％に達す
る。
【００３５】例 ６ （本発明によるものではない） 例１の条件に相応して、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)10(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)2ＣＨ3 （タイプＢ） を有するポリエーテル２７．５ｇ（＝０．０４３８モ
ル）および平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)45（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）34ＣＨ3（タイプＢ） を有するポリエーテル３２７．０ｇ（＝０．０８１３モ
ル）を、平均式： （CH3）3SiO−［（CH3）2SiO−］58［（CH3）HSiO−］6Si（CH3）3 を有するシロキサン８０．４ｇ（＝ＳｉＨ０．１モル）
と、トルオール４５０ｍｌ（この内、１５０ｍｌは共沸
乾燥のため）を添加しながら、イソプロパノール中のＨ
2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの１０％の溶液０．２５ｇの存在
下に反応させる。ＳｉＨ変換率は、９８．８％に達す
る。
ル）および平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)45（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）34ＣＨ3（タイプＢ） を有するポリエーテル３２７．０ｇ（＝０．０８１３モ
ル）を、平均式： （CH3）3SiO−［（CH3）2SiO−］58［（CH3）HSiO−］6Si（CH3）3 を有するシロキサン８０．４ｇ（＝ＳｉＨ０．１モル）
と、トルオール４５０ｍｌ（この内、１５０ｍｌは共沸
乾燥のため）を添加しながら、イソプロパノール中のＨ
2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの１０％の溶液０．２５ｇの存在
下に反応させる。ＳｉＨ変換率は、９８．８％に達す
る。
【００３６】例 ７ （本発明によるものではない） 例１の条件に相応して、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)23(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)8ＣＨ3 （タイプＢ） を有するポリエーテル１９．４ｇ（＝０．０１２５モ
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)16（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）12ＣＨ3（タイプＢ） を有するポリエーテル７３．６ｇ（＝０．０５モル）、
平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)5(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)21ＣＨ3 （タイプＣ） を有するポリエーテル７５．５ｇ（＝０．０５モル）お
よび平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)43ＣＨ3 （タイプＣ） を有するポリエーテル３２．１ｇ（＝０．０１２５モ
ル）を、平均式： （CH3）3SiO−［（CH3）2SiO−］130［（CH3）HSiO−］12Si（CH3）3 を有するシロキサン８７．７ｇ（＝ＳｉＨ０．１モル）
と、トルオール４００ｍｌ（この内、１５０ｍｌは共沸
乾燥のため）を添加しながら、イソプロパノール中のＨ
2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの１０％の溶液０．２ｇの存在下
に反応させる。ＳｉＨ変換率は、９８．４％に達する。
ル）、平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)16（Ｃ3Ｈ6Ｏ−）12ＣＨ3（タイプＢ） を有するポリエーテル７３．６ｇ（＝０．０５モル）、
平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ−)5(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)21ＣＨ3 （タイプＣ） を有するポリエーテル７５．５ｇ（＝０．０５モル）お
よび平均式： ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2Ｏ−(Ｃ3Ｈ6Ｏ−)43ＣＨ3 （タイプＣ） を有するポリエーテル３２．１ｇ（＝０．０１２５モ
ル）を、平均式： （CH3）3SiO−［（CH3）2SiO−］130［（CH3）HSiO−］12Si（CH3）3 を有するシロキサン８７．７ｇ（＝ＳｉＨ０．１モル）
と、トルオール４００ｍｌ（この内、１５０ｍｌは共沸
乾燥のため）を添加しながら、イソプロパノール中のＨ
2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏの１０％の溶液０．２ｇの存在下
に反応させる。ＳｉＨ変換率は、９８．４％に達する。
【００３７】得られた発泡材安定化剤の使用技術的試験
を、フォーム調製剤を用いて次の方法で行う：平均分子
中に３個のヒドロキシル基を有し、分子量３５００を有
する可撓性のウレタン発泡材を製造するための市販のポ
リエーテルそれぞれ３００部を、水１５部、試験すべき
発泡材安定化剤の量に相応する物理的発泡剤３０部、ジ
エチレントリアミン０．３３部およびオクタン酸錫０．
６部と、十分に撹拌しながら混合する。トルオールジイ
ソシネート（比４：１での異性体混合物２．４および
２．６）１２５部の添加後に、艶出し用ミキサー（Ｇｌ
ａｔｔｒｕｅｈｒｅｒ）を用いて３０００ｒｐｍで７秒
間撹拌し、この混合物を、ケースに注ぎ込む。微孔質の
発泡材が発生し、次のデータが測定される： １．加重時立上り（Ｓｔｅｉｇｐｈａｓｅ）の終結時で
の発泡材の縮寸（Ｒｕｅｃｋｓａｃｋ）（以下の表中、
“後戻り（Ｒｕｅｃｋｆａｌｌ）”で記載されてい
る）。
を、フォーム調製剤を用いて次の方法で行う：平均分子
中に３個のヒドロキシル基を有し、分子量３５００を有
する可撓性のウレタン発泡材を製造するための市販のポ
リエーテルそれぞれ３００部を、水１５部、試験すべき
発泡材安定化剤の量に相応する物理的発泡剤３０部、ジ
エチレントリアミン０．３３部およびオクタン酸錫０．
６部と、十分に撹拌しながら混合する。トルオールジイ
ソシネート（比４：１での異性体混合物２．４および
２．６）１２５部の添加後に、艶出し用ミキサー（Ｇｌ
ａｔｔｒｕｅｈｒｅｒ）を用いて３０００ｒｐｍで７秒
間撹拌し、この混合物を、ケースに注ぎ込む。微孔質の
発泡材が発生し、次のデータが測定される： １．加重時立上り（Ｓｔｅｉｇｐｈａｓｅ）の終結時で
の発泡材の縮寸（Ｒｕｅｃｋｓａｃｋ）（以下の表中、
“後戻り（Ｒｕｅｃｋｆａｌｌ）”で記載されてい
る）。
【００３８】２．フォーム１ｃｍ当りのセルの数を、鏡
検下に数える。
検下に数える。
【００３９】以下の表中には、比１．８：１．３：１．
０の３つの異なる濃度および本発明による（例１〜５）
安定化剤並びに本発明によらない（例６および７）安定
化剤のためのそれぞれ３つの測定値が記載されている。
０の３つの異なる濃度および本発明による（例１〜５）
安定化剤並びに本発明によらない（例６および７）安定
化剤のためのそれぞれ３つの測定値が記載されている。
【００４０】
【表２】
【００４１】従って、ポリウレタンフォームの製造の際
の活性フォーム安定化剤としての本発明によるブロック
共重合体の使用によって、公知技術水準により可能であ
ったものよりも明らかにより微細なセル構造を有するフ
ォームを僅かな後戻りで得ることは、可能である。
の活性フォーム安定化剤としての本発明によるブロック
共重合体の使用によって、公知技術水準により可能であ
ったものよりも明らかにより微細なセル構造を有するフ
ォームを僅かな後戻りで得ることは、可能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレアス ヴァイアー ドイツ連邦共和国 エッセン アム ヴァ ッサートゥルム 36 (72)発明者 フォルカー ツェルマー ドイツ連邦共和国 ボトロープ トラッペ ンシュトラーセ 68 アー
Claims (6)
- 【請求項１】 平均的な分子中に種々のポリオキシアル
キレンブロックを有するポリシロキサン−ポリオキシア
ルキレンブロック共重合体において、一般式： 【化１】 ｛式中、Ｒ1は、炭素原子１〜４個を有するアルキル基
を表すかまたはフェニル基を表すが、しかしながら、基
Ｒ1の少なくとも９０％は、メチル基を表し、Ｒ2は、基
Ｒ1の意味を有するかまたは基−Ｒ4 xＯ−Ｒ3〔但し、 Ｒ4は、分枝鎖状であってもよい二価のアルキレン基を
表し、 ｘは、０または１の値を有し、 Ｒ3は、 （ａ）オキシエチレン単位＞９０〜１００重量％および
オキシプロピレン単位＜１０重量％からなる、平均分子
量３５０〜６０００の少なくとも１つのポリオキシアル
キレン基Ａ、 （ｂ）オキシエチレン単位３０〜９０重量％およびオキ
シプロピレン単位７０〜１０重量％からなる、平均分子
量７００〜５５００の少なくとも１つのポリオキシアル
キレン基Ｂ、 （ｃ）オキシエチレン単位＜３０重量％およびオキシプ
ロピレン単位１００〜＞７０重量％からなる、平均分子
量５００〜５０００の１つまたはそれ以上のポリオキシ
アルキレン基Ｃの混合物を表すが、この場合、 （１）平均的なブロック共重合体中に、少なくとも１つ
の基−Ｒ4 xＯ−Ｒ3が存在し、 （２）平均的なブロック共重合体中に、種々の平均分子
量および／または種々のオキシエチレン含量の少なくと
も３つのポリオキシアルキレン基が存在し、 （３）ポリオキシアルキレン基Ｃが存在していない場合
には、ポリオキシアルキレン基Ａは、平均分子量７００
を下廻ってはならず、 （４）ポリオキシアルキレン基ＡおよびＣが存在する場
合には、前記の基の少なくとも１つは、平均分子量７０
０を下廻ってはならず、 （５）ポリオキシアルキレン基の比Ａ：Ｂ：Ｃは、（モ
ル％で）５〜６０：１０〜９５：０〜８０（但し、モル
％の総和は１００にならなければならない）であること
とする〕の意味を有し、ｂは、０〜１０の値を有し、ａ
は、ｂが０である場合には、１０〜１００の値を有する
かまたはｂが＞０および≦４である場合には、３〜７０
の値を有するかまたはｂが＞４である場合には、３〜３
０の値を有する｝で示されることによって特徴付けられ
る、平均的な分子中に種々のポリオキシアルキレンブロ
ックを有するポリシロキサン−ポリオキシアルキレンブ
ロック共重合体。 - 【請求項２】 ポリオキシアルキレン基ＢおよびＣ中
で、オキシプロピレン単位、それぞれ２０重量％まで
が、オキシブチレン単位によって代替されていてもよ
い、請求項１記載のブロック共重合体。 - 【請求項３】 ポリオキシアルキレン基の比Ａ：Ｂ：Ｃ
は、（モル％で）５〜４０：２０〜６０：４０〜７５
（但し、モル％の総和は１００にならなければならな
い）である、請求項１または２記載のブロック共重合
体。 - 【請求項４】 ポリオキシアルキレン基の比Ａ：Ｂ：Ｃ
は、（モル％で）１０〜３０：２０〜４０：５０〜７５
（但し、モル％の総和は１００にならなければならな
い）である、請求項１または２記載のブロック共重合
体。 - 【請求項５】 ポリオキシアルキレン基Ａ、ＢおよびＣ
が、式：（ＣmＨ2mＯ−）nＲ5〔式中、符号ｎおよびｍ
は、組成および種々のポリオキシアルキレン基のそれぞ
れの分子量の点で条件が満たされているような程度に選
択されており、Ｒ5は、水素原子、炭素原子１〜４個を
有するアルキル基、アシル基または−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−
Ｒ6基（但し、Ｒ6は、炭素原子２〜６個を有するアルキ
ル基またはアリール基を表す）を表す〕に相応する、請
求項１から４までのいずれか１項記載のブロック共重合
体。 - 【請求項６】 ポリウレタン発泡材の製造のための安定
化剤において、請求項１から５までのいずれか１項記載
のブロック共重合体からなることを特徴とする、ポリウ
レタン発泡材の製造のための安定化剤。
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