JPH06228140A - マレイミド誘導体、その製造法及び架橋剤 - Google Patents
マレイミド誘導体、その製造法及び架橋剤Info
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- JPH06228140A JPH06228140A JP1276393A JP1276393A JPH06228140A JP H06228140 A JPH06228140 A JP H06228140A JP 1276393 A JP1276393 A JP 1276393A JP 1276393 A JP1276393 A JP 1276393A JP H06228140 A JPH06228140 A JP H06228140A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式化１で表わされるマレイミド誘導
体、その製造方法及び該マレイミド誘導体からなる架橋
剤。 【化１】 【効果】 本発明のマレイミド誘導体は、難燃剤、架橋
剤等として有用であり、また、前記マレイミド誘導体か
らなる架橋剤は、架橋後、加熱により熱分解し、架橋し
たポリマーを再び溶媒に可溶とすることができるので、
ポリマー表面への上塗り塗料の架橋等に用いることがで
きる他、ポリマーのリサイクルを目的とする場合の架橋
剤として用いることができる。
体、その製造方法及び該マレイミド誘導体からなる架橋
剤。 【化１】 【効果】 本発明のマレイミド誘導体は、難燃剤、架橋
剤等として有用であり、また、前記マレイミド誘導体か
らなる架橋剤は、架橋後、加熱により熱分解し、架橋し
たポリマーを再び溶媒に可溶とすることができるので、
ポリマー表面への上塗り塗料の架橋等に用いることがで
きる他、ポリマーのリサイクルを目的とする場合の架橋
剤として用いることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規マレイミド誘導
体、その製造法及び熱により可逆的に付加及び解離を繰
り返すことができ、再利用可能な架橋剤に関する。
体、その製造法及び熱により可逆的に付加及び解離を繰
り返すことができ、再利用可能な架橋剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から架橋剤に関する報告が種々なさ
れており、例えば、ジカルボン酸、ジオール、ジイソシ
アナート、ジエポキシ、ジアミン等の末端に２つの官能
基を有する架橋剤（山下 晋三、金子 東助編、「架橋
剤ハンドブック」、大成社（１９８１））が知られてい
る。
れており、例えば、ジカルボン酸、ジオール、ジイソシ
アナート、ジエポキシ、ジアミン等の末端に２つの官能
基を有する架橋剤（山下 晋三、金子 東助編、「架橋
剤ハンドブック」、大成社（１９８１））が知られてい
る。
【０００３】このような従来の架橋剤は、通常ポリマー
の耐熱性、耐久性、機械的性質及び耐環境性を高める手
段として利用されている為、熱に対して安定な化合物が
用いられており、架橋した後、熱により分解可能な架橋
剤については知られていない。 従って、従来の架橋剤
によりゲル化したポリマーは、有機溶剤等に不溶となる
ため、架橋したポリマーを再生することが極めて困難で
ある。一方、本発明におけるフランカルボン酸構造と、
Ｎ−置換マレイミドカルボン酸構造とを有するマレイミ
ド誘導体についても知られていない。
の耐熱性、耐久性、機械的性質及び耐環境性を高める手
段として利用されている為、熱に対して安定な化合物が
用いられており、架橋した後、熱により分解可能な架橋
剤については知られていない。 従って、従来の架橋剤
によりゲル化したポリマーは、有機溶剤等に不溶となる
ため、架橋したポリマーを再生することが極めて困難で
ある。一方、本発明におけるフランカルボン酸構造と、
Ｎ−置換マレイミドカルボン酸構造とを有するマレイミ
ド誘導体についても知られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、架橋
剤、難燃剤として有用な新規マレイミド誘導体及びその
製造法を提供することにある。
剤、難燃剤として有用な新規マレイミド誘導体及びその
製造法を提供することにある。
【０００５】本発明の別の目的は、再使用可能な熱分解
性を示す架橋剤を提供することである。
性を示す架橋剤を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式化４で示されるマレイミド誘導体（以下、マレイミ
ド誘導体Ａと称す）が提供される。
般式化４で示されるマレイミド誘導体（以下、マレイミ
ド誘導体Ａと称す）が提供される。
【０００７】
【化４】
【０００８】また本発明によれば、下記一般式化５で示
されるフランカルボン酸（以下フランカルボン酸Ｂと称
す）と、
されるフランカルボン酸（以下フランカルボン酸Ｂと称
す）と、
【０００９】
【化５】
【００１０】下記一般式化６で示されるＮ−置換マレイ
ミドカルボン酸（以下マレイミドカルボン酸Ｃと称す）
とを反応させることを特徴とする前記マレイミド誘導体
Ａの製造法が提供される。
ミドカルボン酸（以下マレイミドカルボン酸Ｃと称す）
とを反応させることを特徴とする前記マレイミド誘導体
Ａの製造法が提供される。
【００１１】
【化６】
【００１２】更にまた本発明によれば、前記マレイミド
誘導体Ａからなる架橋剤が提供される。
誘導体Ａからなる架橋剤が提供される。
【００１３】以下に本発明を更に詳細に説明する。
【００１４】本発明のマレイミド誘導体は、前記一般式
化４で表わされるマレイミド誘導体Ａである。該マレイ
ミド誘導体Ａにおいて、ｍ及びｎは１〜８、好ましくは
１〜４の整数を示し、この際ｍ及びｎが８を超える場合
には製造が困難である。また、前記マレイミド誘導体Ａ
は１００〜３００℃の間で熱分解性を示し、このような
性質は、熱重量測定法や熱分解質量測定法等により確認
することができる。
化４で表わされるマレイミド誘導体Ａである。該マレイ
ミド誘導体Ａにおいて、ｍ及びｎは１〜８、好ましくは
１〜４の整数を示し、この際ｍ及びｎが８を超える場合
には製造が困難である。また、前記マレイミド誘導体Ａ
は１００〜３００℃の間で熱分解性を示し、このような
性質は、熱重量測定法や熱分解質量測定法等により確認
することができる。
【００１５】前記マレイミド誘導体Ａとしては、例えば
下記構造式化７〜化２５で示される化合物等を挙げるこ
とができる。
下記構造式化７〜化２５で示される化合物等を挙げるこ
とができる。
【００１６】
【化７】
【００１７】
【化８】
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】
【００２０】
【化１１】
【００２１】
【化１２】
【００２２】
【化１３】
【００２３】
【化１４】
【００２４】
【化１５】
【００２５】
【化１６】
【００２６】
【化１７】
【００２７】
【化１８】
【００２８】
【化１９】
【００２９】
【化２０】
【００３０】
【化２１】
【００３１】
【化２２】
【００３２】
【化２３】
【００３３】
【化２４】
【００３４】
【化２５】
【００３５】本発明の前記マレイミド誘導体Ａの製造法
では、前記一般式化５で表わされるフランカルボン酸Ｂ
と前記一般式化６で表わされるマレイミドカルボン酸Ｃ
とを反応させることを特徴とする。この際前記フランカ
ルボン酸Ｂ中のｎ、マレイミドカルボン酸Ｃ中のｍが８
を超える場合には製造が困難である。
では、前記一般式化５で表わされるフランカルボン酸Ｂ
と前記一般式化６で表わされるマレイミドカルボン酸Ｃ
とを反応させることを特徴とする。この際前記フランカ
ルボン酸Ｂ中のｎ、マレイミドカルボン酸Ｃ中のｍが８
を超える場合には製造が困難である。
【００３６】本発明の製造法において原料成分として用
いる前記フランカルボン酸Ｂとしては、例えば２−（２
−フリル）酢酸、３−（２−フリル）プロパン酸、４−
（２−フリル）ブタン酸、５−（２−フリル）ペンタン
酸、６−（２−フリル）ヘキサン酸、７−（２−フリ
ル）ヘプタン酸、８−（２−フリル）オクタン酸、９−
（２−フリル）ノナン酸、３−（２−フリル）−２−メ
チルプロパン酸、４−（２−フリル）−２−エチルプロ
パン酸、５−（２−フリル）−３−メチルペンタン酸、
５−（２−フリル）−３，４−ジメチルペンタン酸等が
挙げられる。該フランカルボン酸Ｂを調製するには、フ
ランと所定のジアルキル酸無水物またはジアルキル酸塩
化物とをフリーデル−クラフツ（Friedel-Crafts）反応
によりアシル化した後、カルボニル基をウォルフ−キシ
ュナー（Wolff-Kishner）還元により還元するという公
知の方法等により得ることができる。
いる前記フランカルボン酸Ｂとしては、例えば２−（２
−フリル）酢酸、３−（２−フリル）プロパン酸、４−
（２−フリル）ブタン酸、５−（２−フリル）ペンタン
酸、６−（２−フリル）ヘキサン酸、７−（２−フリ
ル）ヘプタン酸、８−（２−フリル）オクタン酸、９−
（２−フリル）ノナン酸、３−（２−フリル）−２−メ
チルプロパン酸、４−（２−フリル）−２−エチルプロ
パン酸、５−（２−フリル）−３−メチルペンタン酸、
５−（２−フリル）−３，４−ジメチルペンタン酸等が
挙げられる。該フランカルボン酸Ｂを調製するには、フ
ランと所定のジアルキル酸無水物またはジアルキル酸塩
化物とをフリーデル−クラフツ（Friedel-Crafts）反応
によりアシル化した後、カルボニル基をウォルフ−キシ
ュナー（Wolff-Kishner）還元により還元するという公
知の方法等により得ることができる。
【００３７】またもう一方の原料成分である前記マレイ
ミドカルボン酸Ｃとしては、例えば２−（２，５−ジオ
キソ−１Ｈ−ピロリル）酢酸、３−（２，５−ジオキソ
−１Ｈ−ピロリル）プロパン酸、４−（２，５−ジオキ
ソ−１Ｈ−ピロリル）ブタン酸、５−（２，５−ジオキ
ソ−１Ｈ−ピロリル）ペンタン酸、６−（２，５−ジオ
キソ−１Ｈ−ピロリル）ヘキサン酸、７−（２，５−ジ
オキソ−１Ｈ−ピロリル）ヘプタン酸、８−（２，５−
ジオキソ−１Ｈ−ピロリル）オクタン酸、９−（２，５
−ジオキソ−１Ｈ−ピロリル）ノナン酸、３−（２，５
−ジオキソ−１Ｈ−ピロリル）−２−メチルプロパン
酸、３−（２，５−ジオキソ−１Ｈ−ピロリル）−２−
エチルプロパン酸、５−（２，５−ジオキソ−１Ｈ−ピ
ロリル）−３−メチルペンタン酸、５−（２，５−ジオ
キソ−１Ｈ−ピロリル）−３，４−ジメチルペンタン酸
等が挙げられる。該マレイミドカルボン酸Ｃを調製する
には、無水マレイン酸と所定のアミノ酸とを反応させた
後、酸存在下で加熱により閉環させるという公知の方法
等により得ることができる。
ミドカルボン酸Ｃとしては、例えば２−（２，５−ジオ
キソ−１Ｈ−ピロリル）酢酸、３−（２，５−ジオキソ
−１Ｈ−ピロリル）プロパン酸、４−（２，５−ジオキ
ソ−１Ｈ−ピロリル）ブタン酸、５−（２，５−ジオキ
ソ−１Ｈ−ピロリル）ペンタン酸、６−（２，５−ジオ
キソ−１Ｈ−ピロリル）ヘキサン酸、７−（２，５−ジ
オキソ−１Ｈ−ピロリル）ヘプタン酸、８−（２，５−
ジオキソ−１Ｈ−ピロリル）オクタン酸、９−（２，５
−ジオキソ−１Ｈ−ピロリル）ノナン酸、３−（２，５
−ジオキソ−１Ｈ−ピロリル）−２−メチルプロパン
酸、３−（２，５−ジオキソ−１Ｈ−ピロリル）−２−
エチルプロパン酸、５−（２，５−ジオキソ−１Ｈ−ピ
ロリル）−３−メチルペンタン酸、５−（２，５−ジオ
キソ−１Ｈ−ピロリル）−３，４−ジメチルペンタン酸
等が挙げられる。該マレイミドカルボン酸Ｃを調製する
には、無水マレイン酸と所定のアミノ酸とを反応させた
後、酸存在下で加熱により閉環させるという公知の方法
等により得ることができる。
【００３８】前記フランカルボン酸Ｂと前記マレイミド
カルボン酸Ｃとを反応させる際の仕込み割合は、マレイ
ミドカルボン酸Ｃ１ｍｏｌに対して、フランカルボン酸
０．１〜５．０ｍｏｌ当量となるように仕込むのが好ま
しい。また反応は、好ましくは有機溶媒の存在下、反応
温度０℃〜有機溶媒の還流温度、特に２０〜１５０℃に
て、また反応時間０．１〜７２時間、特に０．５〜６時
間の条件下にて反応させるのが望ましい。反応温度が０
℃未満の場合には、反応が充分でなく未反応物が多くな
り収率が低下し、また有機溶媒の還流温度を超えると反
応の制御が困難となり製造上危険であるので好ましくな
い。また反応時間が０．１時間未満では反応が充分でな
く未反応物が多くなり収率が低下し、また７２時間を越
えると反応は既に完了しており工業的に無意味であるの
で好ましくない。更にまた前記有機溶媒としては、例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン等のベンゼンに飽和炭
化水素が置換した化合物、またはテトラヒドロフラン、
アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、飽和炭化水
素等の本発明における反応に対し不活性な有機溶媒等が
挙げられる。前記有機溶媒の配合量は、フランカルボン
酸Ｂとマレイミドカルボン酸Ｃとの総量に対し、２０倍
量以下が好ましい。
カルボン酸Ｃとを反応させる際の仕込み割合は、マレイ
ミドカルボン酸Ｃ１ｍｏｌに対して、フランカルボン酸
０．１〜５．０ｍｏｌ当量となるように仕込むのが好ま
しい。また反応は、好ましくは有機溶媒の存在下、反応
温度０℃〜有機溶媒の還流温度、特に２０〜１５０℃に
て、また反応時間０．１〜７２時間、特に０．５〜６時
間の条件下にて反応させるのが望ましい。反応温度が０
℃未満の場合には、反応が充分でなく未反応物が多くな
り収率が低下し、また有機溶媒の還流温度を超えると反
応の制御が困難となり製造上危険であるので好ましくな
い。また反応時間が０．１時間未満では反応が充分でな
く未反応物が多くなり収率が低下し、また７２時間を越
えると反応は既に完了しており工業的に無意味であるの
で好ましくない。更にまた前記有機溶媒としては、例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン等のベンゼンに飽和炭
化水素が置換した化合物、またはテトラヒドロフラン、
アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、飽和炭化水
素等の本発明における反応に対し不活性な有機溶媒等が
挙げられる。前記有機溶媒の配合量は、フランカルボン
酸Ｂとマレイミドカルボン酸Ｃとの総量に対し、２０倍
量以下が好ましい。
【００３９】次に反応終了後、前記有機溶媒等を留去
し、公知の精製法、例えば再結晶化操作、カラム分離操
作等を行うことにより目的とするマレイミド誘導体Ａを
得ることができる。
し、公知の精製法、例えば再結晶化操作、カラム分離操
作等を行うことにより目的とするマレイミド誘導体Ａを
得ることができる。
【００４０】本発明の架橋剤は、前記マレイミド誘導体
Ａからなり、例えばエポキシ基、カルボキシル基、アミ
ノ基、ヒドロキシル基、イソシアネート等の官能基を有
するポリマーを架橋し、ゲル化することが可能である。
前記ポリマーとしては特に限定されるものではないが、
例えばポリグリシジルメタクリレート、ポリグリシジル
アクリレート、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポ
リエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリビニルアル
コール、ポリイソシアナートスチレン等が挙げられる。
また、前記架橋剤が前記ポリマーを架橋し、ゲル化する
ための配合割合は、ポリマーの官能基１ｍｏｌに対して
０．０１〜１．０ｍｏｌ当量が好ましい。
Ａからなり、例えばエポキシ基、カルボキシル基、アミ
ノ基、ヒドロキシル基、イソシアネート等の官能基を有
するポリマーを架橋し、ゲル化することが可能である。
前記ポリマーとしては特に限定されるものではないが、
例えばポリグリシジルメタクリレート、ポリグリシジル
アクリレート、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸、ポ
リエチレンイミン、ポリビニルアミン、ポリビニルアル
コール、ポリイソシアナートスチレン等が挙げられる。
また、前記架橋剤が前記ポリマーを架橋し、ゲル化する
ための配合割合は、ポリマーの官能基１ｍｏｌに対して
０．０１〜１．０ｍｏｌ当量が好ましい。
【００４１】本発明の架橋剤を用いて架橋させたポリマ
ーは、溶媒に対し不溶性となるが、更に例えば１２０〜
３２０℃で加熱することにより、再び熱分解を起こし、
溶媒に可溶となる。
ーは、溶媒に対し不溶性となるが、更に例えば１２０〜
３２０℃で加熱することにより、再び熱分解を起こし、
溶媒に可溶となる。
【００４２】
【発明の効果】本発明のマレイミド誘導体は、難燃剤、
架橋剤等として有用であり、また本発明の架橋剤は、架
橋後、加熱により熱分解し、架橋したポリマーを再び溶
媒に可溶とすることができるので、ポリマー表面への上
塗り塗料の架橋等に用いることができる他、ポリマーの
リサイクルを目的とする場合の架橋剤として用いること
ができる。
架橋剤等として有用であり、また本発明の架橋剤は、架
橋後、加熱により熱分解し、架橋したポリマーを再び溶
媒に可溶とすることができるので、ポリマー表面への上
塗り塗料の架橋等に用いることができる他、ポリマーの
リサイクルを目的とする場合の架橋剤として用いること
ができる。
【００４３】
【実施例】以下本発明を実施例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
【実施例１】３−（２−フリル）プロパン酸０．７１２
ｇと、３−（２，５−ジオキソ−１Ｈ−ピロリル）プロ
パン酸０．８４６ｇと、トルエン４ｍｌとを、ジムロー
ト及び塩化カルシウム管を備えた３０ｍｌのナス型フラ
スコに入れ、該ジムロートに冷却水を流し、トルエン還
流下にて３時間撹拌反応させた。反応終了後、トルエン
を留去し、析出した固体にクロロホルムを加えて濾過し
た。次いで得られた固体をアセトンを用いて再結晶操作
を行ったところ、下記構造式化２６で表わされるマレイ
ミド誘導体を得た。収量は１．１８ｇであった。以下に
元素分析、赤外吸収スペクトル及び質量分析スペクトル
の結果を示す。
ｇと、３−（２，５−ジオキソ−１Ｈ−ピロリル）プロ
パン酸０．８４６ｇと、トルエン４ｍｌとを、ジムロー
ト及び塩化カルシウム管を備えた３０ｍｌのナス型フラ
スコに入れ、該ジムロートに冷却水を流し、トルエン還
流下にて３時間撹拌反応させた。反応終了後、トルエン
を留去し、析出した固体にクロロホルムを加えて濾過し
た。次いで得られた固体をアセトンを用いて再結晶操作
を行ったところ、下記構造式化２６で表わされるマレイ
ミド誘導体を得た。収量は１．１８ｇであった。以下に
元素分析、赤外吸収スペクトル及び質量分析スペクトル
の結果を示す。
【００４５】
【化２６】
【００４６】 元素分析 理論値（％）； Ｃ：５４．４ Ｈ： ４．９ Ｏ：３６．２ 測定値（％）； Ｃ：５４．９ Ｈ： ５．２ Ｏ：３５．９ 赤外吸収スペクトル ３０２０ｃｍ~1（ＯＨ）、１７００ｃｍ~1（ＣＯ） 質量分析スペクトル （Ｍ−１）＝３０８ また、1Ｈ核磁気共鳴スペクトルの結果を図１に示す。
【００４７】
【実施例２】３−（２，５−ジオキソ−１Ｈ−ピロリ
ル）プロパン酸０．８４６ｇを２−（２，５−ジオキソ
−１Ｈ−ピロリル）酢酸０．５７６ｇに代えた以外は、
実施例１に準じて行ったところ下記一般式化２７で表わ
されるマレイミド誘導体を得た。収量は１．１０ｇであ
った。以下に各分析結果を示す。
ル）プロパン酸０．８４６ｇを２−（２，５−ジオキソ
−１Ｈ−ピロリル）酢酸０．５７６ｇに代えた以外は、
実施例１に準じて行ったところ下記一般式化２７で表わ
されるマレイミド誘導体を得た。収量は１．１０ｇであ
った。以下に各分析結果を示す。
【００４８】
【化２７】
【００４９】 元素分析 理論値（％）； Ｃ：５２．９ Ｈ： ４．４ Ｏ：３７．９ 測定値（％）； Ｃ：５３．２ Ｈ： ４．５ Ｏ：３７．７ 赤外吸収スペクトル ３０１０ｃｍ~1（ＯＨ）、１７００ｃｍ~1（ＣＯ） 質量分析スペクトル （Ｍ−１）＝２９４1 Ｈ核磁気共鳴スペクトル δ＝１．９５−２．５０（４Ｈ，ｍ）、２．８５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、３．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ）、３．５０（２Ｈ，ｓ）、５．０３（１
Ｈ，ｓ）、６．４２−６．５５（２Ｈ，ｍ）、１２．３
５（２Ｈ，ｂｒｓ）
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、３．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ）、３．５０（２Ｈ，ｓ）、５．０３（１
Ｈ，ｓ）、６．４２−６．５５（２Ｈ，ｍ）、１２．３
５（２Ｈ，ｂｒｓ）
【００５０】
【実施例３】３−（２−フリル）プロパン酸０．７１２
ｇを４−（２−フリル）ブタン酸０．７７１ｇに代えた
以外は、実施例１に準じて行ったところ下記一般式化２
８で表わされるマレイミド誘導体を得た。収量は１．３
１ｇであった。以下に各分析結果を示す。
ｇを４−（２−フリル）ブタン酸０．７７１ｇに代えた
以外は、実施例１に準じて行ったところ下記一般式化２
８で表わされるマレイミド誘導体を得た。収量は１．３
１ｇであった。以下に各分析結果を示す。
【００５１】
【化２８】
【００５２】 元素分析 理論値（％）； Ｃ：５５．７ Ｈ： ５．３ Ｏ：３４．６ 測定値（％）； Ｃ：５６．０ Ｈ： ５．４ Ｏ：３４．４ 赤外吸収スペクトル ３０３０ｃｍ~1（ＯＨ）、１７００ｃｍ~1（ＣＯ） 質量分析スペクトル （Ｍ−１）＝３２２1 Ｈ核磁気共鳴スペクトル δ＝１．９５−２．５０（８Ｈ，ｍ）、２．８４（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、３．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ）、３．５３（２Ｈ，ｓ）、５．０８（１
Ｈ，ｓ）、６．４４−６．５８（２Ｈ，ｍ）、１２．２
５（２Ｈ，ｂｒｓ）
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、３．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ）、３．５３（２Ｈ，ｓ）、５．０８（１
Ｈ，ｓ）、６．４４−６．５８（２Ｈ，ｍ）、１２．２
５（２Ｈ，ｂｒｓ）
【００５３】
【実施例４】３−（２−フリル）プロパン酸０．７１２
ｇを５−（２−フリル）ペンタン酸０．８４２ｇに、３
−（２，５−ジオキソ−１Ｈ−ピロリル）プロパン酸
０．８４６ｇを５−（２，５−ジオキソ−１Ｈ−ピロリ
ル）ペンタン酸０．９８５ｇに代えた以外は、実施例１
に準じて行ったところ下記一般式化２９で表わされるマ
レイミド誘導体を得た。収量は１．６３ｇであった。以
下に各分析結果を示す。
ｇを５−（２−フリル）ペンタン酸０．８４２ｇに、３
−（２，５−ジオキソ−１Ｈ−ピロリル）プロパン酸
０．８４６ｇを５−（２，５−ジオキソ−１Ｈ−ピロリ
ル）ペンタン酸０．９８５ｇに代えた以外は、実施例１
に準じて行ったところ下記一般式化２９で表わされるマ
レイミド誘導体を得た。収量は１．６３ｇであった。以
下に各分析結果を示す。
【００５４】
【化２９】
【００５５】 元素分析 理論値（％）； Ｃ：５９．２ Ｈ： ６．３ Ｏ：３０．６ 測定値（％）； Ｃ：５９．４ Ｈ： ６．４ Ｏ：３０．５ 赤外吸収スペクトル ３０２０ｃｍ~1（ＯＨ）、１７１０ｃｍ~1（ＣＯ） 質量分析スペクトル （Ｍ−１）＝３６４1 Ｈ核磁気共鳴スペクトル δ＝１．８４−２．６５（１４Ｈ，ｍ）、２．８３（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、３．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ）、３．５０（２Ｈ，ｓ）、５．０５（１
Ｈ，ｓ）、６．４０−６．６０（２Ｈ，ｍ）、１２．３
８（２Ｈ，ｂｒｓ）
Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．６Ｈｚ）、３．０５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．６Ｈｚ）、３．５０（２Ｈ，ｓ）、５．０５（１
Ｈ，ｓ）、６．４０−６．６０（２Ｈ，ｍ）、１２．３
８（２Ｈ，ｂｒｓ）
【００５６】
【実施例５】メチルメタクリレート９．９１ｇ、グリシ
ジルメタクリレート０．７１０ｇ（モル比＝９９：
１）、酢酸エチル３０ｍｌ及び開始剤としてアゾビスイ
ソブチロニトリル０．０５ｇを封管に入れ、減圧密閉し
た。次いで６０℃、１８時間反応させた後、反応液を酢
酸エチル１６０ｍｌに入れ、ヘキサンで３回再沈精製し
た。精製終了後、濾別し、減圧乾燥して、メチルメタク
リレートとグリシジルメタクリレートとの付加重合体を
収量８．９８ｇで得た。
ジルメタクリレート０．７１０ｇ（モル比＝９９：
１）、酢酸エチル３０ｍｌ及び開始剤としてアゾビスイ
ソブチロニトリル０．０５ｇを封管に入れ、減圧密閉し
た。次いで６０℃、１８時間反応させた後、反応液を酢
酸エチル１６０ｍｌに入れ、ヘキサンで３回再沈精製し
た。精製終了後、濾別し、減圧乾燥して、メチルメタク
リレートとグリシジルメタクリレートとの付加重合体を
収量８．９８ｇで得た。
【００５７】次いで得られた付加共重合体１．１２ｇを
アセトン１０ｍｌに溶かし、更に実施例１で調製したマ
レイミド誘導体０．０３ｇを添加し、溶解した。次いで
キャスト法によりフィルムを作製し、１３０℃、３時間
架橋させた。ゲル化したフィルムは有機溶剤（酢酸エチ
ル）に不溶であった。次に該フィルム０．２ｇをセバシ
ン酸メチル２０ｍｌ中に入れ加熱したところ熱分解して
溶解した。溶解後、セバシン酸メチルを留去し、再びキ
ャスト法によりフィルムを作製した。該フィルムの物性
を測定したところ、前記付加共重合体を最初に架橋させ
て作製したフィルムと同じ性質であった。また実施例
２、３及び４で合成したマレイミド誘導体についても同
様に行ったところ、最初に架橋させて作製したフィルム
と２回目に架橋させて作製したフィルムとの物性に差異
は認められなかった。以下に各熱分解温度を示す。
アセトン１０ｍｌに溶かし、更に実施例１で調製したマ
レイミド誘導体０．０３ｇを添加し、溶解した。次いで
キャスト法によりフィルムを作製し、１３０℃、３時間
架橋させた。ゲル化したフィルムは有機溶剤（酢酸エチ
ル）に不溶であった。次に該フィルム０．２ｇをセバシ
ン酸メチル２０ｍｌ中に入れ加熱したところ熱分解して
溶解した。溶解後、セバシン酸メチルを留去し、再びキ
ャスト法によりフィルムを作製した。該フィルムの物性
を測定したところ、前記付加共重合体を最初に架橋させ
て作製したフィルムと同じ性質であった。また実施例
２、３及び４で合成したマレイミド誘導体についても同
様に行ったところ、最初に架橋させて作製したフィルム
と２回目に架橋させて作製したフィルムとの物性に差異
は認められなかった。以下に各熱分解温度を示す。
【００５８】熱分解温度（℃）； 実施例１：１９７、
実施例２：２０１、実施例３：２０９ 実施例４：２１１
実施例２：２０１、実施例３：２０９ 実施例４：２１１
【００５９】
【比較例１】実施例５で調製した付加共重合体１．１２
ｇをアセトン１０ｍｌに溶解し、マレイミド誘導体の代
わりにグルタル酸０．０２ｇを添加、溶解した以外は実
施例５と同様にフィルムを作製した。得られたフィルム
は、酢酸エチルに不溶であったが、実施例５と同様にフ
ィルム０．２ｇをセバシン酸メチル中で３００℃まで加
熱したところ、熱分解せず、溶解もしなかった。フィル
ムの乾燥重量は０．２ｇであった。
ｇをアセトン１０ｍｌに溶解し、マレイミド誘導体の代
わりにグルタル酸０．０２ｇを添加、溶解した以外は実
施例５と同様にフィルムを作製した。得られたフィルム
は、酢酸エチルに不溶であったが、実施例５と同様にフ
ィルム０．２ｇをセバシン酸メチル中で３００℃まで加
熱したところ、熱分解せず、溶解もしなかった。フィル
ムの乾燥重量は０．２ｇであった。
【図１】図１は、実施例１で調製したマレイミド誘導体
の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定結果を示すチャートで
ある。
の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定結果を示すチャートで
ある。
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式化１で示されるマレイミド誘
導体。 【化１】 - 【請求項２】 下記一般式化２で示されるフランカルボ
ン酸と、 【化２】 下記一般式化３で示されるＮ−置換マレイミドカルボン
酸とを反応させることを特徴とする請求項１記載のマレ
イミド誘導体の製造法。 【化３】 - 【請求項３】 請求項１記載のマレイミド誘導体からな
る架橋剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1276393A JPH06228140A (ja) | 1993-01-28 | 1993-01-28 | マレイミド誘導体、その製造法及び架橋剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1276393A JPH06228140A (ja) | 1993-01-28 | 1993-01-28 | マレイミド誘導体、その製造法及び架橋剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228140A true JPH06228140A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=11814443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1276393A Pending JPH06228140A (ja) | 1993-01-28 | 1993-01-28 | マレイミド誘導体、その製造法及び架橋剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06228140A (ja) |
-
1993
- 1993-01-28 JP JP1276393A patent/JPH06228140A/ja active Pending
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