JPH06228031A - ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン類の分離、精製法 - Google Patents
ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン類の分離、精製法Info
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- JPH06228031A JPH06228031A JP1838893A JP1838893A JPH06228031A JP H06228031 A JPH06228031 A JP H06228031A JP 1838893 A JP1838893 A JP 1838893A JP 1838893 A JP1838893 A JP 1838893A JP H06228031 A JPH06228031 A JP H06228031A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ゴム、プラスチック、油類の酸化防止剤、写
真薬、化粧品添加剤として有用な２-tert-ブチルハイド
ロキノン及び２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンを
操作容易にかつ高純度、高収率に分離精製する方法を提
供することを目的とする。 【構成】 ２-tert-ブチルハイドロキノンと２，５-ジ-
tert-ブチルハイドロキノンの混合物にこれらと付加物
を形成する物質を加え、２，５-ジ-tert-ブチルハイド
ロキノンの付加物を形成せしめることを特徴とする該混
合物より２-tert-ブチルハイドロキノンと２，５-ジ-te
rt-ブチルハイドロキノンを分離精製する方法。
真薬、化粧品添加剤として有用な２-tert-ブチルハイド
ロキノン及び２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンを
操作容易にかつ高純度、高収率に分離精製する方法を提
供することを目的とする。 【構成】 ２-tert-ブチルハイドロキノンと２，５-ジ-
tert-ブチルハイドロキノンの混合物にこれらと付加物
を形成する物質を加え、２，５-ジ-tert-ブチルハイド
ロキノンの付加物を形成せしめることを特徴とする該混
合物より２-tert-ブチルハイドロキノンと２，５-ジ-te
rt-ブチルハイドロキノンを分離精製する方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はゴム、プラスチック、油
類の酸化防止剤、写真薬、化粧品添加剤として有用な２
-tert-ブチルハイドロキノン、２，５-ジ-tert-ブチル
ハイドロキノンをこれらの混合物から分離精製する方法
に関する。
類の酸化防止剤、写真薬、化粧品添加剤として有用な２
-tert-ブチルハイドロキノン、２，５-ジ-tert-ブチル
ハイドロキノンをこれらの混合物から分離精製する方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、２-tert-ブチルハイドロキノン
及び２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンはハイドロ
キノンを適当な溶剤中に分散させて、酸性触媒の存在下
にイソブチレン又はtert-ブタノールでブチル化して合
成される。そして、その合成は次の化１のような反応過
程を経て合成される。
及び２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンはハイドロ
キノンを適当な溶剤中に分散させて、酸性触媒の存在下
にイソブチレン又はtert-ブタノールでブチル化して合
成される。そして、その合成は次の化１のような反応過
程を経て合成される。
【０００３】
【化１】
【０００４】この反応において反応速度Ｋ1，Ｋ2に差が
無いため実用的な製法においては、必然的に２-tert-ブ
チルハイドロキノン、２，５-ジ-tert-ブチルハイドロ
キノン及び未反応のハイドロキノンの混合物が得られ
る。この混合物を分離精製して２-tert-ブチルハイドロ
キノン及び２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンを得
ている。しかし、この分離精製は前記両化合物の物理的
性質、溶解度、沸点が近似しているため困難であった。
そこで、この分離精製について従来多くの提案がなされ
ている。
無いため実用的な製法においては、必然的に２-tert-ブ
チルハイドロキノン、２，５-ジ-tert-ブチルハイドロ
キノン及び未反応のハイドロキノンの混合物が得られ
る。この混合物を分離精製して２-tert-ブチルハイドロ
キノン及び２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンを得
ている。しかし、この分離精製は前記両化合物の物理的
性質、溶解度、沸点が近似しているため困難であった。
そこで、この分離精製について従来多くの提案がなされ
ている。
【０００５】例えば２-tert-ブチルハイドロキノンと
２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの混合物をトル
エンから晶析し、若干溶解度の小さい２，５-ジ-tert-
ブチルハイドロキノンを先ず晶析、採取し、その濾液か
ら２-tert-ブチルハイドロキノンを晶析分離する方法
（特開平3-236340号公報）。２-tert-ブチルハイドロキ
ノン、２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン混合物を
熱水で抽出し、水層に２-tert-ブチルハイドロキノンを
移行させて分離する方法（米国特許第2,722,556号明細
書）。固液熱水抽出の連続法（特開昭62-81339号公報、
特開昭62-81340号公報）等がある。
２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの混合物をトル
エンから晶析し、若干溶解度の小さい２，５-ジ-tert-
ブチルハイドロキノンを先ず晶析、採取し、その濾液か
ら２-tert-ブチルハイドロキノンを晶析分離する方法
（特開平3-236340号公報）。２-tert-ブチルハイドロキ
ノン、２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン混合物を
熱水で抽出し、水層に２-tert-ブチルハイドロキノンを
移行させて分離する方法（米国特許第2,722,556号明細
書）。固液熱水抽出の連続法（特開昭62-81339号公報、
特開昭62-81340号公報）等がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】２-tert-ブチルハイド
ロキノンと２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンとは
沸点が近似し過ぎていることと、微量の空気の洩れ込み
で激しく着色する等から分離手段として当然考えられる
分溜は実用化困難である。また前記分別結晶による方法
は分離効率が低く得られる２-tert-ブチルハイドロキノ
ン及び２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの純度も
低い。また固液熱水抽出法は固液抽出法自体複雑な操作
を伴い、しかも熱水抽出法は２-tert-ブチルハイドロキ
ノンの水に対する溶解度が小さいため多量の熱水を取り
扱わなければならず工業的には欠点がある。これらの従
来法は分離精製度の不十分であること、プロセスが複雑
あるいは容積効率が悪い等の工業的に有利な方法ではな
い。本発明はこれらの欠点を除きプロセスが簡単で２-t
ert-ブチルハイドロキノン及び２，５-ジ-tert-ブチル
ハイドロキノンの双方とも高純度、高収率で分離精製す
る方法を提供することを目的とする。
ロキノンと２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンとは
沸点が近似し過ぎていることと、微量の空気の洩れ込み
で激しく着色する等から分離手段として当然考えられる
分溜は実用化困難である。また前記分別結晶による方法
は分離効率が低く得られる２-tert-ブチルハイドロキノ
ン及び２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの純度も
低い。また固液熱水抽出法は固液抽出法自体複雑な操作
を伴い、しかも熱水抽出法は２-tert-ブチルハイドロキ
ノンの水に対する溶解度が小さいため多量の熱水を取り
扱わなければならず工業的には欠点がある。これらの従
来法は分離精製度の不十分であること、プロセスが複雑
あるいは容積効率が悪い等の工業的に有利な方法ではな
い。本発明はこれらの欠点を除きプロセスが簡単で２-t
ert-ブチルハイドロキノン及び２，５-ジ-tert-ブチル
ハイドロキノンの双方とも高純度、高収率で分離精製す
る方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は前記課題を解
決するため鋭意研究の結果、従来法と全く異なる発想に
より、２-tert-ブチルハイドロキノンと２，５-ジ-tert
-ブチルハイドロキノンの安定なる付加化合物を形成
し、この両者の付加温度が異なることを見出し、このこ
とにより効率の良い分離精製法を確立し本発明を完成し
た。
決するため鋭意研究の結果、従来法と全く異なる発想に
より、２-tert-ブチルハイドロキノンと２，５-ジ-tert
-ブチルハイドロキノンの安定なる付加化合物を形成
し、この両者の付加温度が異なることを見出し、このこ
とにより効率の良い分離精製法を確立し本発明を完成し
た。
【０００８】本発明は、２-tert-ブチルハイドロキノン
と２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの混合物にこ
れらと付加物を形成する物質を加え、２，５-ジ-tert-
ブチルハイドロキノン付加物を形成せしめることを特徴
とする分離効率並びに純度よく両者を分離精製する方法
である。なお、付加物形成物質としてはジオキサン、ア
セトン、モルホリン、ジメチルスルホキシドの単独又は
これらの２種以上の混合物が好適である。
と２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの混合物にこ
れらと付加物を形成する物質を加え、２，５-ジ-tert-
ブチルハイドロキノン付加物を形成せしめることを特徴
とする分離効率並びに純度よく両者を分離精製する方法
である。なお、付加物形成物質としてはジオキサン、ア
セトン、モルホリン、ジメチルスルホキシドの単独又は
これらの２種以上の混合物が好適である。
【０００９】本発明の２-tert-ブチルハイドロキノン及
び２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの混合物は、
ハイドロキノンを適当な溶剤中に分散させて酸性触媒の
存在下イソブチレン又はtert-ブタノールでブチル化し
た一般の工業的製法の合成反応生成物又は、この生成物
より未反応ハイドロキノンその他夾雑物を除いた２-ter
t-ブチルハイドロキノン、２，５-ジ-tert-ブチルハイ
ドロキノンの混合物を原料とする。たとえば工業的には
下記の方法で行う。ハイドロキノンをトルエン、キシレ
ン等の溶剤に分散せしめ、酸性触媒の存在下イソブチレ
ンでブチル化し、少量の未反応ハイドロキノンと２-ter
t-ブチルハイドロキノン及び２，５-ジ-tert-ブチルハ
イドロキノンを主成分とする反応液を得る。この反応液
は触媒を分離し、中和、水洗、分液して残存する触媒と
ハイドロキノンを除き油層に２-tert-ブチルハイドロキ
ノンと２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの混合物
が得られる。この混合物に所定量の付加物を形成する物
質を加える。この溶液を撹拌下に冷却して行くと２，５
-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの付加物が析出してく
る。冷却を続けある温度以下になると２-tert-ブチルハ
イドロキノンの付加物を形成し析出するから、この２-t
ert-ブチルハイドロキノンの付加物が形成する温度以上
で濾過し２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンを取得
する。このようにして取得される２，５-ジ-tert-ブチ
ルハイドロキノン付加物は、ブチル化反応率、２，５-
ジ-tert-ブチルハイドロキノン付加物の濾過温度等によ
って多少異なるが取得率は存在量の95％以上で、結晶は
純白である。かくして得られた２，５-ジ-tert-ブチル
ハイドロキノン付加物は加熱により容易に付加物形成物
質と遊離するので、これを除くと、純度99.5％以上の
２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンを得る。以上の
ようにして２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン付加
物を濾過した濾液には２-tert-ブチルハイドロキノン及
び付加物形成物質が存在し、この濾液より付加物形成物
質を溜去し冷却すると２-tert-ブチルハイドロキノンが
析出する。これを濾別して得られる２-tert-ブチルハイ
ドロキノンは純白、高純度であり取得率は存在量の95％
以上である。
び２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの混合物は、
ハイドロキノンを適当な溶剤中に分散させて酸性触媒の
存在下イソブチレン又はtert-ブタノールでブチル化し
た一般の工業的製法の合成反応生成物又は、この生成物
より未反応ハイドロキノンその他夾雑物を除いた２-ter
t-ブチルハイドロキノン、２，５-ジ-tert-ブチルハイ
ドロキノンの混合物を原料とする。たとえば工業的には
下記の方法で行う。ハイドロキノンをトルエン、キシレ
ン等の溶剤に分散せしめ、酸性触媒の存在下イソブチレ
ンでブチル化し、少量の未反応ハイドロキノンと２-ter
t-ブチルハイドロキノン及び２，５-ジ-tert-ブチルハ
イドロキノンを主成分とする反応液を得る。この反応液
は触媒を分離し、中和、水洗、分液して残存する触媒と
ハイドロキノンを除き油層に２-tert-ブチルハイドロキ
ノンと２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの混合物
が得られる。この混合物に所定量の付加物を形成する物
質を加える。この溶液を撹拌下に冷却して行くと２，５
-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの付加物が析出してく
る。冷却を続けある温度以下になると２-tert-ブチルハ
イドロキノンの付加物を形成し析出するから、この２-t
ert-ブチルハイドロキノンの付加物が形成する温度以上
で濾過し２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンを取得
する。このようにして取得される２，５-ジ-tert-ブチ
ルハイドロキノン付加物は、ブチル化反応率、２，５-
ジ-tert-ブチルハイドロキノン付加物の濾過温度等によ
って多少異なるが取得率は存在量の95％以上で、結晶は
純白である。かくして得られた２，５-ジ-tert-ブチル
ハイドロキノン付加物は加熱により容易に付加物形成物
質と遊離するので、これを除くと、純度99.5％以上の
２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンを得る。以上の
ようにして２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン付加
物を濾過した濾液には２-tert-ブチルハイドロキノン及
び付加物形成物質が存在し、この濾液より付加物形成物
質を溜去し冷却すると２-tert-ブチルハイドロキノンが
析出する。これを濾別して得られる２-tert-ブチルハイ
ドロキノンは純白、高純度であり取得率は存在量の95％
以上である。
【００１０】本発明に用いる付加物を形成する物質とし
ては環状エーテル類、脂肪族ケトン、スルホキシド等で
あり、好適にはジオキサン、トリオキサン、アセトン、
モルホリン、ジメチルスルホキシド等である。これらの
付加物を形成する物質の使用量は存在する２，５-ジ-te
rt-ブチルハイドロキノンに対し等モル以上であればよ
い。また過剰に用いても余剰量は溶剤として機能するだ
けであるから上限は特に限定されない。２，５-ジ-tert
-ブチルハイドロキノンの５重量倍までが実用的であ
る。本発明において付加物の形成は、混合物中に存在す
る２-tert-ブチルハイドロキノン及び２，５-ジ-tert-
ブチルハイドロキノンの量に左右されない。従って、ブ
チル化の反応率によって２-tert-ブチルハイドロキノ
ン、２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの生成比率
が変わるので需要に応じ生産する事が出来る。
ては環状エーテル類、脂肪族ケトン、スルホキシド等で
あり、好適にはジオキサン、トリオキサン、アセトン、
モルホリン、ジメチルスルホキシド等である。これらの
付加物を形成する物質の使用量は存在する２，５-ジ-te
rt-ブチルハイドロキノンに対し等モル以上であればよ
い。また過剰に用いても余剰量は溶剤として機能するだ
けであるから上限は特に限定されない。２，５-ジ-tert
-ブチルハイドロキノンの５重量倍までが実用的であ
る。本発明において付加物の形成は、混合物中に存在す
る２-tert-ブチルハイドロキノン及び２，５-ジ-tert-
ブチルハイドロキノンの量に左右されない。従って、ブ
チル化の反応率によって２-tert-ブチルハイドロキノ
ン、２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの生成比率
が変わるので需要に応じ生産する事が出来る。
【００１１】以下実施例によって更に詳細に説明する
が、本発明はこの実施例によって限定されない。 実施例１ １リットルのガラスフラスコにハイドロキノン100ｇ
（0.91モル）、70％リン酸100ｇ、キシレン300ｇを入れ
窒素置換した後、90℃まで昇温する。これを撹拌しなが
らイソブチレンを63ｇ（1.13モル）吹き込むと反応器の
中はスラリー状態からリン酸層と油層の２層の分離の状
態になる。この油層の一部を取り第二リン酸ソーダで中
和し、ガスクロマトグラフィーで分析すると反応液の組
成はハイドロキノン0.5％，２-tert-ブチルハイドロキ
ノン74.4％，２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン22.
8％，その他2.3％であった。撹拌を止め、静置して下層
のリン酸層を分離し、上層の油層に５％第二リン酸ソー
ダ溶液30ｇを添加して中和した後、分液して中和水層を
分離する。一部を取り２，５-ジ-tert-ブチルハイドロ
キノン、２-tert-ブチルハイドロキノンの量を求めると
２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン36ｇ（0.16モ
ル）、２-tert-ブチルハイドロキノン121ｇ（0.73モ
ル）であった。この油層にジオキサン80ｇ（0.91モル）
を添加して、90℃に昇温して均一層にする。この層を徐
冷して80℃になると２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキ
ノンのジオキサン付加物が析出し始める。更に冷却を続
けて30℃以下になると２-tert-ブチルハイドロキノンの
ジオキサン付加物も生成析出するから、30℃で２，５-
ジ-tert-ブチルハイドロキノンのジオキサン付加物
（２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンとジオキサン
の１：１モル比の付加物）47ｇを濾別する。この付加物
としてのブチル化反応液からの取得率は95％であった。
かくして得られた２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノ
ンのジオキサン付加物は純白で付加しているジオキサン
を除去すると99.5％の純度を有する。以上のようにして
２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンのジオキサン付
加物を濾去した濾液からジオキサンを回収して晶折する
と純度99.5％、融点129.5℃の純白の２-tert-ブチルハ
イドロキノン115ｇ（0.69モル）が得られる。なお、こ
の取得物中の２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの
含有量は0.03％であった。なお、ブチル化反応液からの
２-tert-ブチルハイドロキノンの取得率は95％であっ
た。
が、本発明はこの実施例によって限定されない。 実施例１ １リットルのガラスフラスコにハイドロキノン100ｇ
（0.91モル）、70％リン酸100ｇ、キシレン300ｇを入れ
窒素置換した後、90℃まで昇温する。これを撹拌しなが
らイソブチレンを63ｇ（1.13モル）吹き込むと反応器の
中はスラリー状態からリン酸層と油層の２層の分離の状
態になる。この油層の一部を取り第二リン酸ソーダで中
和し、ガスクロマトグラフィーで分析すると反応液の組
成はハイドロキノン0.5％，２-tert-ブチルハイドロキ
ノン74.4％，２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン22.
8％，その他2.3％であった。撹拌を止め、静置して下層
のリン酸層を分離し、上層の油層に５％第二リン酸ソー
ダ溶液30ｇを添加して中和した後、分液して中和水層を
分離する。一部を取り２，５-ジ-tert-ブチルハイドロ
キノン、２-tert-ブチルハイドロキノンの量を求めると
２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン36ｇ（0.16モ
ル）、２-tert-ブチルハイドロキノン121ｇ（0.73モ
ル）であった。この油層にジオキサン80ｇ（0.91モル）
を添加して、90℃に昇温して均一層にする。この層を徐
冷して80℃になると２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキ
ノンのジオキサン付加物が析出し始める。更に冷却を続
けて30℃以下になると２-tert-ブチルハイドロキノンの
ジオキサン付加物も生成析出するから、30℃で２，５-
ジ-tert-ブチルハイドロキノンのジオキサン付加物
（２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンとジオキサン
の１：１モル比の付加物）47ｇを濾別する。この付加物
としてのブチル化反応液からの取得率は95％であった。
かくして得られた２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノ
ンのジオキサン付加物は純白で付加しているジオキサン
を除去すると99.5％の純度を有する。以上のようにして
２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンのジオキサン付
加物を濾去した濾液からジオキサンを回収して晶折する
と純度99.5％、融点129.5℃の純白の２-tert-ブチルハ
イドロキノン115ｇ（0.69モル）が得られる。なお、こ
の取得物中の２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの
含有量は0.03％であった。なお、ブチル化反応液からの
２-tert-ブチルハイドロキノンの取得率は95％であっ
た。
【００１２】実施例２ １リットルのガラスフラスコにハイドロキノン100ｇ
（0.91モル）、70％リン酸100ｇ、キシレン1000ｇを入
れ窒素置換した後、90℃まで昇温する。これを撹拌しな
がらイソブチレンを105ｇ（1.88モル）吹き込むと反応
器の中はスラリー状態からリン酸層と油層の２層分離状
態になる。この油層の一部を取り第二リン酸ソーダで中
和し、ガスクロマトグラフィーで分析すると反応液の組
成はハイドロキノン0.1％，２-tert-ブチルハイドロキ
ノン15.3％，２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン82.
0％、その他2.6％であった。撹拌を止め、静置して下層
のリン酸層を分離し、上層の油層に５％第二リン酸ソー
ダ溶液30ｇを添加して中和した後、分液して中和水層を
分離する。一部を取り２，５-ジ-tert-ブチルハイドロ
キノンと２-tert-ブチルハイドロキノンの量を求めると
２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン159.3ｇ（0.72モ
ル），２-tert-ブチルハイドロキノン29ｇ（0.17モル）
であった。この油層にジオキサン100ｇ（1.14モル）を
添加して、90℃に昇温して均一層にする。この層を徐冷
して85℃になると２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノ
ンのジオキサン付加物が析出し始める。更に冷却を続け
て30℃以下になると２-tert-ブチルハイドロキノンのジ
オキサン付加物も生成析出するから、30℃で２，５-ジ-
tert-ブチルハイドロキノンの付加物216ｇ（0.70モル）
を濾別する。２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの
付加物としてのブチル化反応液からの取得率は97％であ
った。２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの付加物
は純白でこれからジオキサンを除去すると99.5％の純度
である。以上のようにして２，５-ジ-tert-ブチルハイ
ドロキノンのジオキサン付加物を濾去した濾液からジオ
キサンを回収して晶析すると純度99.2％、融点129.5℃
の純白の２-tert-ブチルハイドロキノン26ｇ（0.16モ
ル）が得られる。なお、この取得物中の２，５-ジ-tert
-ブチルハイドロキノンの含有量は0.2％であった。な
お、ブチル化反応液からの２-tert-ブチルハイドロキノ
ンの取得率は94％であった。
（0.91モル）、70％リン酸100ｇ、キシレン1000ｇを入
れ窒素置換した後、90℃まで昇温する。これを撹拌しな
がらイソブチレンを105ｇ（1.88モル）吹き込むと反応
器の中はスラリー状態からリン酸層と油層の２層分離状
態になる。この油層の一部を取り第二リン酸ソーダで中
和し、ガスクロマトグラフィーで分析すると反応液の組
成はハイドロキノン0.1％，２-tert-ブチルハイドロキ
ノン15.3％，２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン82.
0％、その他2.6％であった。撹拌を止め、静置して下層
のリン酸層を分離し、上層の油層に５％第二リン酸ソー
ダ溶液30ｇを添加して中和した後、分液して中和水層を
分離する。一部を取り２，５-ジ-tert-ブチルハイドロ
キノンと２-tert-ブチルハイドロキノンの量を求めると
２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン159.3ｇ（0.72モ
ル），２-tert-ブチルハイドロキノン29ｇ（0.17モル）
であった。この油層にジオキサン100ｇ（1.14モル）を
添加して、90℃に昇温して均一層にする。この層を徐冷
して85℃になると２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノ
ンのジオキサン付加物が析出し始める。更に冷却を続け
て30℃以下になると２-tert-ブチルハイドロキノンのジ
オキサン付加物も生成析出するから、30℃で２，５-ジ-
tert-ブチルハイドロキノンの付加物216ｇ（0.70モル）
を濾別する。２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの
付加物としてのブチル化反応液からの取得率は97％であ
った。２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの付加物
は純白でこれからジオキサンを除去すると99.5％の純度
である。以上のようにして２，５-ジ-tert-ブチルハイ
ドロキノンのジオキサン付加物を濾去した濾液からジオ
キサンを回収して晶析すると純度99.2％、融点129.5℃
の純白の２-tert-ブチルハイドロキノン26ｇ（0.16モ
ル）が得られる。なお、この取得物中の２，５-ジ-tert
-ブチルハイドロキノンの含有量は0.2％であった。な
お、ブチル化反応液からの２-tert-ブチルハイドロキノ
ンの取得率は94％であった。
【００１３】実施例３ 実施例１で得られた２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキ
ノンのジオキサン付加物50ｇ（0.16モル）にキシレン20
0ｇを添加して昇温しジオキサンを回収する。これを徐
冷して30℃で濾過すると２，５-ジ-tert-ブチルハイド
ロキノンが得られる。かくして得られた２，５-ジ-tert
-ブチルハイドロキノンを10mmHg（真空）、100℃で３時
間減圧乾燥すると２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノ
ン34ｇ（0.15モル）が得られる。この２，５-ジ-tert-
ブチルハイドロキノンは純白で純度99.9％、融点218℃
であった。なお、付加物からの本物質の取得率は95％で
あった。
ノンのジオキサン付加物50ｇ（0.16モル）にキシレン20
0ｇを添加して昇温しジオキサンを回収する。これを徐
冷して30℃で濾過すると２，５-ジ-tert-ブチルハイド
ロキノンが得られる。かくして得られた２，５-ジ-tert
-ブチルハイドロキノンを10mmHg（真空）、100℃で３時
間減圧乾燥すると２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノ
ン34ｇ（0.15モル）が得られる。この２，５-ジ-tert-
ブチルハイドロキノンは純白で純度99.9％、融点218℃
であった。なお、付加物からの本物質の取得率は95％で
あった。
【００１４】比較例 １リットルのガラスフラスコにハイドロキノン100ｇ
（0.91モル）、70％リン酸100ｇ、キシレン300ｇを入れ
窒素置換した後、90℃まで昇温する。これを撹拌しなが
らイソブチレンを60ｇ（1.07モル）吹き込むと反応器の
中はスラリー状態からリン酸層の油層の２層分離状態に
なる。この油層の一部を取り第二リン酸ソーダで中和し
て、ガスクロマトグラフィーで分析すると反応液の組成
はハイドロキノン1.8％、２-tert-ブチルハイドロキノ
ン74.0％、２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン21.7
％、その他2.5％であった。撹拌を止め、静置して下層
のリン酸層を分離し、上層の油層に５％第二リン酸ソー
ダ溶液30％を添加して中和後、分液して中和水層を分離
する。この層の一部を取り２-tert-ブチルハイドロキノ
ン、２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの量を求め
ると２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン34ｇ（0.15
モル）、２-tert-ブチルハイドロキノン116ｇ（0.70モ
ル）が存在していた。この洗浄油槽を冷却して70℃で熱
濾過すると、２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン24
ｇ（0.10モル）が得られる。この２，５-ジ-tert-ブチ
ルハイドロキノンの純度は96％であり、２-tert-ブチル
ハイドロキノンが3.2％含まれている。２，５-ジ-tert-
ブチルハイドロキノンを濾去した濾液を更に冷却して０
℃で濾過すると２-tert-ブチルハイドロキノン116ｇ
（0.64モル）が得られる。得られた２-tert-ブチルハイ
ドロキノンの純度は91.1％であり、２，５-ジ-tert-ブ
チルハイドロキノンを8.0％含んでいた。以上、本発明
の方法と比較例を対比することにより明らかな通り、本
発明の方法の分離収率、分離された２，５-ジ-tert-ブ
チルハイドロキノンと２-tert-ブチルハイドロキノンの
純度が優れている。
（0.91モル）、70％リン酸100ｇ、キシレン300ｇを入れ
窒素置換した後、90℃まで昇温する。これを撹拌しなが
らイソブチレンを60ｇ（1.07モル）吹き込むと反応器の
中はスラリー状態からリン酸層の油層の２層分離状態に
なる。この油層の一部を取り第二リン酸ソーダで中和し
て、ガスクロマトグラフィーで分析すると反応液の組成
はハイドロキノン1.8％、２-tert-ブチルハイドロキノ
ン74.0％、２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン21.7
％、その他2.5％であった。撹拌を止め、静置して下層
のリン酸層を分離し、上層の油層に５％第二リン酸ソー
ダ溶液30％を添加して中和後、分液して中和水層を分離
する。この層の一部を取り２-tert-ブチルハイドロキノ
ン、２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの量を求め
ると２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン34ｇ（0.15
モル）、２-tert-ブチルハイドロキノン116ｇ（0.70モ
ル）が存在していた。この洗浄油槽を冷却して70℃で熱
濾過すると、２，５-ジ-tert-ブチルハイドロキノン24
ｇ（0.10モル）が得られる。この２，５-ジ-tert-ブチ
ルハイドロキノンの純度は96％であり、２-tert-ブチル
ハイドロキノンが3.2％含まれている。２，５-ジ-tert-
ブチルハイドロキノンを濾去した濾液を更に冷却して０
℃で濾過すると２-tert-ブチルハイドロキノン116ｇ
（0.64モル）が得られる。得られた２-tert-ブチルハイ
ドロキノンの純度は91.1％であり、２，５-ジ-tert-ブ
チルハイドロキノンを8.0％含んでいた。以上、本発明
の方法と比較例を対比することにより明らかな通り、本
発明の方法の分離収率、分離された２，５-ジ-tert-ブ
チルハイドロキノンと２-tert-ブチルハイドロキノンの
純度が優れている。
【００１５】
【発明の効果】本発明は簡単な操作並びに入手容易な試
薬を用い有用な２-tert-ブチルハイドロキノン及び２，
５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンを高純度、高収率で
分離し得る方法である。しかも、反応生成物の２-tert-
ブチルハイドロキノン、２，５-ジ-tert-ブチルハイド
ロキノンの存在比に左右されずに付加物形成ができるの
でブチル化の反応率を変えることにより需要に応ずる２
-tert-ブチルハイドロキノンと２，５-ジ-tert-ブチル
ハイドロキノンの生産に対応できる等、工業的に極めて
有利な方法である。
薬を用い有用な２-tert-ブチルハイドロキノン及び２，
５-ジ-tert-ブチルハイドロキノンを高純度、高収率で
分離し得る方法である。しかも、反応生成物の２-tert-
ブチルハイドロキノン、２，５-ジ-tert-ブチルハイド
ロキノンの存在比に左右されずに付加物形成ができるの
でブチル化の反応率を変えることにより需要に応ずる２
-tert-ブチルハイドロキノンと２，５-ジ-tert-ブチル
ハイドロキノンの生産に対応できる等、工業的に極めて
有利な方法である。
Claims (2)
- 【請求項１】 ２-tert-ブチルハイドロキノンと２，５
-ジ-tert-ブチルハイドロキノンの混合物にこれらと付
加物を形成する物質を加え、２，５-ジ-tert-ブチルハ
イドロキノンの付加物を形成せしめることを特徴とする
該混合物より２-tert-ブチルハイドロキノンと２，５-
ジ-tert-ブチルハイドロキノンを分離、精製する方法。 - 【請求項２】 付加物形成物質がジオキサン、トリオキ
サン、アセトン、モルホリン、ジメチルスルホキシドの
１又は２以上である請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1838893A JPH06228031A (ja) | 1993-02-05 | 1993-02-05 | ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン類の分離、精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1838893A JPH06228031A (ja) | 1993-02-05 | 1993-02-05 | ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン類の分離、精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06228031A true JPH06228031A (ja) | 1994-08-16 |
Family
ID=11970336
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1838893A Pending JPH06228031A (ja) | 1993-02-05 | 1993-02-05 | ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン類の分離、精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06228031A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114890872A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-08-12 | 翁源广业清怡食品科技有限公司 | 一种提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS527930A (en) * | 1975-07-07 | 1977-01-21 | Jo Eguchi | Process for purification of hydroquinone |
| JPS5289623A (en) * | 1976-01-19 | 1977-07-27 | Tsukasa Eguchi | Method of purifying hydroquinone |
| JPS6281339A (ja) * | 1985-10-04 | 1987-04-14 | Showa Denko Kk | ２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンの精製方法 |
-
1993
- 1993-02-05 JP JP1838893A patent/JPH06228031A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS527930A (en) * | 1975-07-07 | 1977-01-21 | Jo Eguchi | Process for purification of hydroquinone |
| JPS5289623A (en) * | 1976-01-19 | 1977-07-27 | Tsukasa Eguchi | Method of purifying hydroquinone |
| JPS6281339A (ja) * | 1985-10-04 | 1987-04-14 | Showa Denko Kk | ２−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンの精製方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114890872A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-08-12 | 翁源广业清怡食品科技有限公司 | 一种提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法 |
| CN114890872B (zh) * | 2022-06-28 | 2024-04-23 | 翁源广业清怡食品科技有限公司 | 一种提高2,5-二特丁基对苯二酚稳定性的方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19960806 |