JPH06211903A - 硫酸化キトサンの製造方法およびキトサンの硫酸化剤 - Google Patents
硫酸化キトサンの製造方法およびキトサンの硫酸化剤Info
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- JPH06211903A JPH06211903A JP646593A JP646593A JPH06211903A JP H06211903 A JPH06211903 A JP H06211903A JP 646593 A JP646593 A JP 646593A JP 646593 A JP646593 A JP 646593A JP H06211903 A JPH06211903 A JP H06211903A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 精製工程が簡略であり、医薬分野あるいは化
粧品分野等において有用な、高純度、高粘度の硫酸化キ
トサンを容易かつ安価に得ることのできる硫酸化キトサ
ンの製造方法を提供する。 【構成】 ＳＯ3 −トリアルキルアミン錯体を分解せず
可溶化する極性溶媒中で、キトサンの酸水溶液から中和
して得られた再生キトサンを、ＳＯ3 −トリアルキルア
ミン錯体と反応させることにより、キトサンのＣ３位，
Ｃ６位の水酸基を選択的に硫酸化することとした。
粧品分野等において有用な、高純度、高粘度の硫酸化キ
トサンを容易かつ安価に得ることのできる硫酸化キトサ
ンの製造方法を提供する。 【構成】 ＳＯ3 −トリアルキルアミン錯体を分解せず
可溶化する極性溶媒中で、キトサンの酸水溶液から中和
して得られた再生キトサンを、ＳＯ3 −トリアルキルア
ミン錯体と反応させることにより、キトサンのＣ３位，
Ｃ６位の水酸基を選択的に硫酸化することとした。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、キトサンのＣ３／Ｃ６
位の水酸基が選択的に硫酸化された硫酸化キトサンの製
造方法およびキトサンの硫酸化剤に関する。
位の水酸基が選択的に硫酸化された硫酸化キトサンの製
造方法およびキトサンの硫酸化剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】キトサンは、天然未利用資源であるキチ
ンを脱アセチル化して安価かつ大量得ることができる。
そして、キトサンの誘導体中、スルフォン化物（硫酸化
キトサン）は、抗凝血性多糖類としての用途が注目され
ており、さらには、水溶性両性高分子としての特性を活
かした紙力増強剤，凝集剤，分離剤，免疫体保持剤，水
溶性薬物保持剤等多くの用途がある。
ンを脱アセチル化して安価かつ大量得ることができる。
そして、キトサンの誘導体中、スルフォン化物（硫酸化
キトサン）は、抗凝血性多糖類としての用途が注目され
ており、さらには、水溶性両性高分子としての特性を活
かした紙力増強剤，凝集剤，分離剤，免疫体保持剤，水
溶性薬物保持剤等多くの用途がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従来、キトサンを硫酸
化する方法としては、ピリジン中でクロロスルフォン酸
を作用させる方法あるいはジメチルフォルムアルデヒド
中でＳＯ3 （三酸化硫黄）を作用させる方法が知られて
いる。しかし、これらは、いずれも均一系での反応であ
るため、晶出工程が必要である。さらに、硫酸基の中和
の際に、未反応の硫酸化等によって副生する硫酸塩等と
晶出した目的物との分離が極めて困難であり、精製のた
めに長時間の透析を行う必要がある等、操作が煩雑であ
った［Ｈ．Ｌ．Ｗｏｌｆｒｏｍ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，１７６４（１９５
９）］。
化する方法としては、ピリジン中でクロロスルフォン酸
を作用させる方法あるいはジメチルフォルムアルデヒド
中でＳＯ3 （三酸化硫黄）を作用させる方法が知られて
いる。しかし、これらは、いずれも均一系での反応であ
るため、晶出工程が必要である。さらに、硫酸基の中和
の際に、未反応の硫酸化等によって副生する硫酸塩等と
晶出した目的物との分離が極めて困難であり、精製のた
めに長時間の透析を行う必要がある等、操作が煩雑であ
った［Ｈ．Ｌ．Ｗｏｌｆｒｏｍ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ａ
ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８１，１７６４（１９５
９）］。
【０００４】これに対し、中和を行わないことにより洗
浄の工程を簡素化した方法が提案されている（特開平４
−１１７４０１号）。しかし、この方法では、遊離の酸
により、エステル結合が加水分解され易いという欠点が
あった。さらに、この方法のようなＳＯ3 −ジメチルフ
ォルムアルデヒド系による反応では、硫酸化剤の酸度が
強いために、キトサンの解重合が起こり、高粘度の生成
物を得ることができないという欠点もある。
浄の工程を簡素化した方法が提案されている（特開平４
−１１７４０１号）。しかし、この方法では、遊離の酸
により、エステル結合が加水分解され易いという欠点が
あった。さらに、この方法のようなＳＯ3 −ジメチルフ
ォルムアルデヒド系による反応では、硫酸化剤の酸度が
強いために、キトサンの解重合が起こり、高粘度の生成
物を得ることができないという欠点もある。
【０００５】また、ＳＯ3 −ピリジンの系による硫酸化
の方法もあるが、この方法では、アミノ基だけが選択的
に硫酸化される［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２３，１１
３３（１９５８）］ので、置換度の調整は、０から１ま
での間までとなってしまい、このため、高置換度の硫酸
化キトサンを製造することができなかった。
の方法もあるが、この方法では、アミノ基だけが選択的
に硫酸化される［Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２３，１１
３３（１９５８）］ので、置換度の調整は、０から１ま
での間までとなってしまい、このため、高置換度の硫酸
化キトサンを製造することができなかった。
【０００６】したがって、本発明の目的は、精製工程が
簡略であり、医薬分野あるいは化粧品分野等において有
用な、高純度、高粘度の硫酸化キトサンを容易かつ安価
に得ることのできる硫酸化キトサンの製造方法およびこ
のようなキトサンの製造に使用される硫酸化剤を提供す
ることにある。
簡略であり、医薬分野あるいは化粧品分野等において有
用な、高純度、高粘度の硫酸化キトサンを容易かつ安価
に得ることのできる硫酸化キトサンの製造方法およびこ
のようなキトサンの製造に使用される硫酸化剤を提供す
ることにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
した結果、ＳＯ3 −トリアルキルアミン錯体を使用する
と不均一系で反応が進行することを見い出し、本発明に
想到した。
した結果、ＳＯ3 −トリアルキルアミン錯体を使用する
と不均一系で反応が進行することを見い出し、本発明に
想到した。
【０００８】上記目的達成のため、請求項１の硫酸化キ
トサンの製造方法は、ＳＯ3 −トリアルキルアミン錯体
を分解せず可溶化する極性溶媒中で、キトサンの酸水溶
液から中和して得られた再生キトサンを、ＳＯ3 −トリ
アルキルアミン錯体と反応させることにより、キトサン
のＣ３位，Ｃ６位の水酸基を選択的に硫酸化することを
特徴とする。
トサンの製造方法は、ＳＯ3 −トリアルキルアミン錯体
を分解せず可溶化する極性溶媒中で、キトサンの酸水溶
液から中和して得られた再生キトサンを、ＳＯ3 −トリ
アルキルアミン錯体と反応させることにより、キトサン
のＣ３位，Ｃ６位の水酸基を選択的に硫酸化することを
特徴とする。
【０００９】上記目的達成のため、請求項２の発明は、
請求項１の硫酸化キトサンの製造方法において、極性溶
媒がジメチルフォルムアミド，ジメチルアセトアミド，
ジメチルスルフォキシドから選択される少なくとも１種
よりなることを特徴とする。
請求項１の硫酸化キトサンの製造方法において、極性溶
媒がジメチルフォルムアミド，ジメチルアセトアミド，
ジメチルスルフォキシドから選択される少なくとも１種
よりなることを特徴とする。
【００１０】上記目的達成のため、請求項３の発明は、
請求項１または２の硫酸化キトサンの製造方法におい
て、再生されたキトサンが、酸水溶液から中和して得ら
れた後、アルコール類，ケトン類，フラン類から選択さ
れる親水性有機溶剤により洗浄されることを特徴とす
る。
請求項１または２の硫酸化キトサンの製造方法におい
て、再生されたキトサンが、酸水溶液から中和して得ら
れた後、アルコール類，ケトン類，フラン類から選択さ
れる親水性有機溶剤により洗浄されることを特徴とす
る。
【００１１】上記目的達成のため、請求項４のキトサン
の硫酸化剤は、ＳＯ3 −トリアルキルアミン錯体からな
ることを特徴とする。
の硫酸化剤は、ＳＯ3 −トリアルキルアミン錯体からな
ることを特徴とする。
【００１２】本発明においては、キトサンを硫酸化する
前に前処理を施しておくことが必要である。すなわち、
キトサンを酸水溶液に溶解させ、次いで、これをアルカ
リ水溶液で再生する。この場合、酸としては、塩酸，硝
酸，硫酸等の無機酸や酢酸，ギ酸，乳酸等の有機酸を挙
げることができる。好ましくは酢酸であり、その濃度
は、０．５〜２重量％である。アルカリの例としては、
ＮａＯＨ，Ｎａ2 ＣＯ3，ＫＯＨ等を挙げることができ
る。好ましくはＮａＯＨであり、その濃度は、５〜２０
重量％である。
前に前処理を施しておくことが必要である。すなわち、
キトサンを酸水溶液に溶解させ、次いで、これをアルカ
リ水溶液で再生する。この場合、酸としては、塩酸，硝
酸，硫酸等の無機酸や酢酸，ギ酸，乳酸等の有機酸を挙
げることができる。好ましくは酢酸であり、その濃度
は、０．５〜２重量％である。アルカリの例としては、
ＮａＯＨ，Ｎａ2 ＣＯ3，ＫＯＨ等を挙げることができ
る。好ましくはＮａＯＨであり、その濃度は、５〜２０
重量％である。
【００１３】上記のように中和処理した後、キトサンを
水洗し、アルコール類，ケトン類，環状エーテル類等の
親水性有機溶剤（以下溶剤Ａという）で脱水洗浄する。
有機溶剤とキトサンの比率は、キトサンの乾燥重量に対
し、重量比で１０〜１００倍が好ましい。使用するアル
コール類としては、メタノール，エタノール，イソプロ
パノール等；ケトン類としては、アセトン，エチルメチ
ルケトン，ジエチルケトン等；環状エーテル類として
は、テトラヒドロフラン，テトラヒドロピラン，１，４
−ジオキサン等が好ましい。
水洗し、アルコール類，ケトン類，環状エーテル類等の
親水性有機溶剤（以下溶剤Ａという）で脱水洗浄する。
有機溶剤とキトサンの比率は、キトサンの乾燥重量に対
し、重量比で１０〜１００倍が好ましい。使用するアル
コール類としては、メタノール，エタノール，イソプロ
パノール等；ケトン類としては、アセトン，エチルメチ
ルケトン，ジエチルケトン等；環状エーテル類として
は、テトラヒドロフラン，テトラヒドロピラン，１，４
−ジオキサン等が好ましい。
【００１４】さらに、ＳＯ3 −トリアルキルアミン錯体
を分解せず可溶化する極性溶媒（以下溶剤Ｂという）
で、洗浄したキトサンを浸漬・圧搾し、上記溶剤Ａをこ
の溶剤Ｂで置換する。
を分解せず可溶化する極性溶媒（以下溶剤Ｂという）
で、洗浄したキトサンを浸漬・圧搾し、上記溶剤Ａをこ
の溶剤Ｂで置換する。
【００１５】溶剤Ｂとしては、ジメチルフォルムアミ
ド，ジメチルアセトアミド，ジメチルスルフォキシドが
好適であり、これらのうちの１種を使用し、あるいは、
２種以上を組み合わせて使用することができる。
ド，ジメチルアセトアミド，ジメチルスルフォキシドが
好適であり、これらのうちの１種を使用し、あるいは、
２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１６】溶剤Ｂとキトサンの比率は、キトサンの乾
燥重量に対し、溶剤Ａを置換するためには重量比で１０
〜１００倍が好ましい。また、ＳＯ3 −トリアルキルア
ミン錯体との反応時には、１０〜５０倍が好ましい。
燥重量に対し、溶剤Ａを置換するためには重量比で１０
〜１００倍が好ましい。また、ＳＯ3 −トリアルキルア
ミン錯体との反応時には、１０〜５０倍が好ましい。
【００１７】再生・洗浄して得られたキトサンは、溶剤
Ｂ中に分散され、これに硫酸化剤が添加され、硫酸化さ
れる。
Ｂ中に分散され、これに硫酸化剤が添加され、硫酸化さ
れる。
【００１８】本発明では、硫酸化剤としてＳＯ3 −トリ
アルキルアミン錯体を用いる。この硫酸化剤は、例え
ば、冷却した（少なくとも０℃以下）過剰のトリアルキ
ルアミンにＳＯ3 ガスを吸収溶解させた後、過剰のトリ
アルキルアミンを除去し、錯体を得るといったようにし
て調製される。使用されるトリアルキルアミンは、アル
キル基として炭素数１ないし５のものを有することが好
ましく、例えば、トリメチルアミン，トリエチルアミ
ン，トリブチルアミンを挙げることができる。好ましく
は、トリメチルアミンである。この硫酸化剤は、所望す
る置換度に応じた量、反応系に添加される。本発明で
は、硫酸化剤として使用するこのＳＯ3 −トリアルキル
アミン錯体の酸度が低いために、反応の際にキトサンの
解重合が起こりにくく、その結果高粘度の生成物を得る
ことができる。
アルキルアミン錯体を用いる。この硫酸化剤は、例え
ば、冷却した（少なくとも０℃以下）過剰のトリアルキ
ルアミンにＳＯ3 ガスを吸収溶解させた後、過剰のトリ
アルキルアミンを除去し、錯体を得るといったようにし
て調製される。使用されるトリアルキルアミンは、アル
キル基として炭素数１ないし５のものを有することが好
ましく、例えば、トリメチルアミン，トリエチルアミ
ン，トリブチルアミンを挙げることができる。好ましく
は、トリメチルアミンである。この硫酸化剤は、所望す
る置換度に応じた量、反応系に添加される。本発明で
は、硫酸化剤として使用するこのＳＯ3 −トリアルキル
アミン錯体の酸度が低いために、反応の際にキトサンの
解重合が起こりにくく、その結果高粘度の生成物を得る
ことができる。
【００１９】硫酸化工程における反応温度，反応時間等
の条件は、エステル化剤として使用する硫酸化剤の種
類、置換度によって相違し、また、使用する溶剤Ｂの種
類もしくは量によっても異なる。例えば、硫酸化剤が、
ＳＯ3 −トリメチルアミン錯体の場合、５０〜１１０℃
の温度で３〜１０時間硫酸化反応を行うことが好まし
い。
の条件は、エステル化剤として使用する硫酸化剤の種
類、置換度によって相違し、また、使用する溶剤Ｂの種
類もしくは量によっても異なる。例えば、硫酸化剤が、
ＳＯ3 −トリメチルアミン錯体の場合、５０〜１１０℃
の温度で３〜１０時間硫酸化反応を行うことが好まし
い。
【００２０】なお、硫酸化キトサンが、均一な水溶液溶
解性を示すために必要な硫酸化度（一グルコサミン残基
あたりの平均置換度）は、０．４以上であり、好ましく
は、０．５以上である。
解性を示すために必要な硫酸化度（一グルコサミン残基
あたりの平均置換度）は、０．４以上であり、好ましく
は、０．５以上である。
【００２１】本発明にかかる硫酸化キトサンの製造方法
では、不均一系で反応が起こるために、晶出等による生
成物の単離工程を必要とせず、濾過による単離が可能で
ある。すなわち、キトサンが硫酸化されるとともに生成
する水溶性硫酸化キトサンは、溶剤Ｂに不溶であり、濾
過により容易に単離することができる。。さらに、溶剤
Ｂによる洗浄で未反応の硫酸化剤を除くことができる。
濾液，洗浄液に含まれる未反応の硫酸化剤および溶剤Ｂ
は、再使用することができる。
では、不均一系で反応が起こるために、晶出等による生
成物の単離工程を必要とせず、濾過による単離が可能で
ある。すなわち、キトサンが硫酸化されるとともに生成
する水溶性硫酸化キトサンは、溶剤Ｂに不溶であり、濾
過により容易に単離することができる。。さらに、溶剤
Ｂによる洗浄で未反応の硫酸化剤を除くことができる。
濾液，洗浄液に含まれる未反応の硫酸化剤および溶剤Ｂ
は、再使用することができる。
【００２２】このように、本発明において必要とされる
精製工程は、従来の煩雑な方法に比べて、飛躍的に簡略
化することができ、濾過・洗浄によって回収される硫酸
化剤は、再使用可能なことから、製造に要するトータル
コストを低減させるので経済性において優れている。
精製工程は、従来の煩雑な方法に比べて、飛躍的に簡略
化することができ、濾過・洗浄によって回収される硫酸
化剤は、再使用可能なことから、製造に要するトータル
コストを低減させるので経済性において優れている。
【００２３】洗浄した硫酸化キトサンは、アルカリで中
和して安定な塩として得ることができる。この場合使用
するアルカリは、ＮａＯＨあるいはＫＯＨであることが
好適である。
和して安定な塩として得ることができる。この場合使用
するアルカリは、ＮａＯＨあるいはＫＯＨであることが
好適である。
【００２４】なお、本発明では、最終工程である上記中
和工程に先立って、硫酸化剤に対する良溶媒である溶剤
Ｂを用いて生成物を洗浄するので、副生塩類の極めて少
ない高純度の硫酸化キトサンを得ることができる。
和工程に先立って、硫酸化剤に対する良溶媒である溶剤
Ｂを用いて生成物を洗浄するので、副生塩類の極めて少
ない高純度の硫酸化キトサンを得ることができる。
【００２５】さらに、本発明により得られる硫酸化キト
サンは、キトサンのＣ３位，Ｃ６位の水酸基が選択的に
硫酸化されたものであるので、両イオン性の高分子電解
質となる。
サンは、キトサンのＣ３位，Ｃ６位の水酸基が選択的に
硫酸化されたものであるので、両イオン性の高分子電解
質となる。
【００２６】
【実施例】以下に、本発明の実施例および比較例を挙げ
るが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものでは
ない。
るが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものでは
ない。
【００２７】実施例１ （キトサンの前処理）市販キトサン１０ｇを２％酢酸水
溶液１０００ｇに溶解した後、１０％ＮａＯＨ水溶液を
攪拌下に添加して中和析出させた。さらに、この再生キ
トサンを水，メタノール，ＤＭＦ（ジメチルフォルムア
ルデヒド）で順次洗浄した後、ＤＭＦ１５０ｇに浸漬し
て前処理したキトサンを得た。
溶液１０００ｇに溶解した後、１０％ＮａＯＨ水溶液を
攪拌下に添加して中和析出させた。さらに、この再生キ
トサンを水，メタノール，ＤＭＦ（ジメチルフォルムア
ルデヒド）で順次洗浄した後、ＤＭＦ１５０ｇに浸漬し
て前処理したキトサンを得た。
【００２８】（硫酸化キトサンの合成）ＳＯ3 −トリメ
チルアミン錯体（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）３４ｇをＤＭＦ
１５０ｇに溶解させた後、前記前処理したＤＭＦ中のキ
トサンに加え、７５℃で５時間攪拌した。沈澱物を濾別
した後、３００ｇのＤＭＦで５回洗浄し、水に溶解して
１０％ＮａＯＨ水溶液を３３ｇ加えて中和した。その溶
液をメタノールに投入して晶出させ、沈澱物を濾別して
乾燥し、硫酸化キトサン１３．８ｇを得た。元素分析よ
り求めた硫酸化度は０．８１であった。イオン交換クロ
マトグラフィーにより測定した硫酸ナトリウム含量は
０．１％であった。０．５％水溶液の粘度は３５０００
センチポイズ（ＢＨ型粘度計２０回転、２０℃）であっ
た。
チルアミン錯体（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）３４ｇをＤＭＦ
１５０ｇに溶解させた後、前記前処理したＤＭＦ中のキ
トサンに加え、７５℃で５時間攪拌した。沈澱物を濾別
した後、３００ｇのＤＭＦで５回洗浄し、水に溶解して
１０％ＮａＯＨ水溶液を３３ｇ加えて中和した。その溶
液をメタノールに投入して晶出させ、沈澱物を濾別して
乾燥し、硫酸化キトサン１３．８ｇを得た。元素分析よ
り求めた硫酸化度は０．８１であった。イオン交換クロ
マトグラフィーにより測定した硫酸ナトリウム含量は
０．１％であった。０．５％水溶液の粘度は３５０００
センチポイズ（ＢＨ型粘度計２０回転、２０℃）であっ
た。
【００２９】この硫酸化キトサンのＩＲを図１に示す。
図１において１２２０ｃｍ-1に−Ｓ＝０伸縮、８００ｃ
ｍ-1にＣ−Ｏ−Ｓ伸縮振動の吸収がみられ、硫酸化され
たことを示している。
図１において１２２０ｃｍ-1に−Ｓ＝０伸縮、８００ｃ
ｍ-1にＣ−Ｏ−Ｓ伸縮振動の吸収がみられ、硫酸化され
たことを示している。
【００３０】実施例２ 硫酸化キトサンの合成条件を１０５℃とした以外はすべ
て実施例１と同じ条件で操作を行った。得られた生成物
の硫酸化度は１．１０であり、硫酸ナトリウム含量は
０．３％であった。生成物の13Ｃ ＮＭＲスペクトルを
図２に示す。Ｃ６のシグナルがほぼ完全に低磁場へシフ
トし、Ｃ３のシグナルが部分的に低磁場シフトしている
のがみられ、Ｃ６とＣ３位の水酸基が硫酸化されたこと
を示している。しかし、Ｃ２のシグナルは変化せずＣ２
位のアミノ基は硫酸化されていないことを示している。
て実施例１と同じ条件で操作を行った。得られた生成物
の硫酸化度は１．１０であり、硫酸ナトリウム含量は
０．３％であった。生成物の13Ｃ ＮＭＲスペクトルを
図２に示す。Ｃ６のシグナルがほぼ完全に低磁場へシフ
トし、Ｃ３のシグナルが部分的に低磁場シフトしている
のがみられ、Ｃ６とＣ３位の水酸基が硫酸化されたこと
を示している。しかし、Ｃ２のシグナルは変化せずＣ２
位のアミノ基は硫酸化されていないことを示している。
【００３１】実施例３ 硫酸化キトサンの合成条件をＳＯ3 −トリメチルアミン
を１３７ｇ用いた以外は実施例１と同じ条件で操作し
た。得られた生成物の硫酸化度は１．３９で、硫酸ナト
リウム含量は０．２％であった。以上より明らかなよう
に硫酸化度は反応条件により自由に調節することができ
る。
を１３７ｇ用いた以外は実施例１と同じ条件で操作し
た。得られた生成物の硫酸化度は１．３９で、硫酸ナト
リウム含量は０．２％であった。以上より明らかなよう
に硫酸化度は反応条件により自由に調節することができ
る。
【００３２】比較例 硫酸化剤としてＳＯ3 −ＤＭＦ錯体を３８ｇ用い、合成
条件を室温とした以外はすべて実施例１と同じ条件で操
作した。得られた生成物の硫酸化度は０．７９で硫酸ナ
トリウム含量は１．２％であった。１％水溶液の粘度は
２センチポイズ（ＢＬ型粘度計３０回転、２０℃）であ
った。したがって、本発明により得られた生成物に比
べ、満足する粘性は得られなかった。
条件を室温とした以外はすべて実施例１と同じ条件で操
作した。得られた生成物の硫酸化度は０．７９で硫酸ナ
トリウム含量は１．２％であった。１％水溶液の粘度は
２センチポイズ（ＢＬ型粘度計３０回転、２０℃）であ
った。したがって、本発明により得られた生成物に比
べ、満足する粘性は得られなかった。
【００３３】
【発明の効果】上記したところから明かなように、本発
明によれば、精製工程が簡略であり、医薬分野あるいは
化粧品分野等において有用な、高純度、高粘度の硫酸化
キトサンを容易かつ安価に得ることのできる硫酸化キト
サンの製造方法およびかかる製造方法に使用されるキト
サンの硫酸化剤が提供される。
明によれば、精製工程が簡略であり、医薬分野あるいは
化粧品分野等において有用な、高純度、高粘度の硫酸化
キトサンを容易かつ安価に得ることのできる硫酸化キト
サンの製造方法およびかかる製造方法に使用されるキト
サンの硫酸化剤が提供される。
【図１】実施例１による硫酸化キトサンのＩＲスペクト
ルを示すグラフである。
ルを示すグラフである。
【図２】実施例２による硫酸化キトサンの13ＣＮＭＲス
ペクトルを示すグラフである。
ペクトルを示すグラフである。
Claims (4)
- 【請求項１】 ＳＯ3 −トリアルキルアミン錯体を分解
せず可溶化する極性溶媒中で、キトサンの酸水溶液から
中和して得られた再生キトサンを、ＳＯ3 −トリアルキ
ルアミン錯体と反応させることにより、キトサンのＣ３
位，Ｃ６位の水酸基を選択的に硫酸化することを特徴と
する硫酸化キトサンの製造方法。 - 【請求項２】 極性溶媒がジメチルフォルムアミド，ジ
メチルアセトアミド，ジメチルスルフォキシドから選択
される少なくとも１種よりなることを特徴とする請求項
１の硫酸化キトサンの製造方法。 - 【請求項３】 再生されたキトサンが、酸水溶液から中
和して得られた後、アルコール類，ケトン類，フラン類
から選択される親水性有機溶剤により洗浄されることを
特徴とする請求項１または２の硫酸化キトサンの製造方
法。 - 【請求項４】 ＳＯ3 −トリアルキルアミン錯体からな
ることを特徴とするキトサンの硫酸化剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP646593A JPH06211903A (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 硫酸化キトサンの製造方法およびキトサンの硫酸化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP646593A JPH06211903A (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 硫酸化キトサンの製造方法およびキトサンの硫酸化剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211903A true JPH06211903A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=11639203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP646593A Pending JPH06211903A (ja) | 1993-01-19 | 1993-01-19 | 硫酸化キトサンの製造方法およびキトサンの硫酸化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06211903A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001048022A1 (fr) * | 1999-12-27 | 2001-07-05 | Maruho Co., Ltd | Derives de chitosan et compositions medicinales les contenant |
| KR100441270B1 (ko) * | 2001-09-25 | 2004-07-22 | 나재운 | 수용성 유리 아민 키토산의 제조방법 |
| EP1546216A2 (en) * | 2002-08-20 | 2005-06-29 | Chitogenics, Inc. | Methods of drug delivery using sulphated chitinous polymers |
-
1993
- 1993-01-19 JP JP646593A patent/JPH06211903A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001048022A1 (fr) * | 1999-12-27 | 2001-07-05 | Maruho Co., Ltd | Derives de chitosan et compositions medicinales les contenant |
| KR100441270B1 (ko) * | 2001-09-25 | 2004-07-22 | 나재운 | 수용성 유리 아민 키토산의 제조방법 |
| EP1546216A2 (en) * | 2002-08-20 | 2005-06-29 | Chitogenics, Inc. | Methods of drug delivery using sulphated chitinous polymers |
| EP1546216A4 (en) * | 2002-08-20 | 2006-05-10 | Chitogenics Inc | METHODS OF DRUG DELIVERY USING SULFATE CHIENE POLYMERS |
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