JPH02240101A - 硫酸化キトサン誘導体及びその製造方法 - Google Patents
硫酸化キトサン誘導体及びその製造方法Info
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- JPH02240101A JPH02240101A JP6303389A JP6303389A JPH02240101A JP H02240101 A JPH02240101 A JP H02240101A JP 6303389 A JP6303389 A JP 6303389A JP 6303389 A JP6303389 A JP 6303389A JP H02240101 A JPH02240101 A JP H02240101A
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
(技術分野〕
本発明は、硫酸化キトサン誘導体及びそのll造方法に
関するものである. (従来技術及びその問題点〕 特開昭60−203602号公報にはキトサン−6−ス
ルフェート及びその製法が示されており、この公籟では
,2位のアミノ基及び3位の水酸基は硫醸化が起きない
としている.一方,キチン、キトサンの硫酸化に関して
、アメリカ特許第2755275号,フランス特許第1
093099号の他. Illolfroaら[J.A
a+.Chaa+.Soc.,81. 1764−17
66(1959)].ナガサワら[Chaa. Pha
rm, Bu11.,20,157−162(1972
)], トクラら[PolymTo % er J.. 15, 485−489(1983)]
においては、6位の水酸基のみならず、2位のアミノ基
、3位の水酸基にも硫酸化が起るとしている.しかし,
キトサンにおける2位のアミノ基、3位,6位の水酸基
を全て硫酸化したものは知られていない。
関するものである. (従来技術及びその問題点〕 特開昭60−203602号公報にはキトサン−6−ス
ルフェート及びその製法が示されており、この公籟では
,2位のアミノ基及び3位の水酸基は硫醸化が起きない
としている.一方,キチン、キトサンの硫酸化に関して
、アメリカ特許第2755275号,フランス特許第1
093099号の他. Illolfroaら[J.A
a+.Chaa+.Soc.,81. 1764−17
66(1959)].ナガサワら[Chaa. Pha
rm, Bu11.,20,157−162(1972
)], トクラら[PolymTo % er J.. 15, 485−489(1983)]
においては、6位の水酸基のみならず、2位のアミノ基
、3位の水酸基にも硫酸化が起るとしている.しかし,
キトサンにおける2位のアミノ基、3位,6位の水酸基
を全て硫酸化したものは知られていない。
硫酸化の程度がキトサンの表面状態に大きく左右される
ことは知られており,硫酸化の程度を高めるには表面状
態を活性化する必要がある.従来の活性化の方法では、
凍結融解,活性剤添加等が行われているが、いずれもそ
の操作性に問題があった・ [発明の課題] 本発明は、2位のアミノ基、3位,6位の水酸基を全て
硫酸化した硫酸化キトサン及びその製造方法を提供する
ことをその課題とする。
ことは知られており,硫酸化の程度を高めるには表面状
態を活性化する必要がある.従来の活性化の方法では、
凍結融解,活性剤添加等が行われているが、いずれもそ
の操作性に問題があった・ [発明の課題] 本発明は、2位のアミノ基、3位,6位の水酸基を全て
硫酸化した硫酸化キトサン及びその製造方法を提供する
ことをその課題とする。
本発明考らは、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、キトサンの硫酸化を通常の硫酸化試薬を用いて行
うにあたり、あらかじめキトサンを以下に示す方法で処
理することにより、2位のアミノ基、3位、6位の水酸
基を全て硫酸化し得ることを見出した.すなわち、まず
キトサンを有酸酸水溶液に溶解し,不溶性残渣を遠心分
離した後,アルカリでp}Iを6以上に調整してキトサ
ンを析出させて膨軟化キトサンを析出させ、このキトサ
ンを硫酸化する時には、2位のアミノ基、3位,6位の
水着基の全てが硫酸化されることを見出し、本発明を完
成するに至った. すなわち,本発明によれば、次の一般式で表わされる硫
酸化キトサン誘導体が提供される。
結果、キトサンの硫酸化を通常の硫酸化試薬を用いて行
うにあたり、あらかじめキトサンを以下に示す方法で処
理することにより、2位のアミノ基、3位、6位の水酸
基を全て硫酸化し得ることを見出した.すなわち、まず
キトサンを有酸酸水溶液に溶解し,不溶性残渣を遠心分
離した後,アルカリでp}Iを6以上に調整してキトサ
ンを析出させて膨軟化キトサンを析出させ、このキトサ
ンを硫酸化する時には、2位のアミノ基、3位,6位の
水着基の全てが硫酸化されることを見出し、本発明を完
成するに至った. すなわち,本発明によれば、次の一般式で表わされる硫
酸化キトサン誘導体が提供される。
前記式中,nは1〜12000、Riは−■または−G
OCI13であり,R,はR,が−Hの時一SO,κ(
ただし、阿はー11、アンモニウムイオン又は金属イオ
ン)で、R1が−COCI1,の時一Hを示し、R,及
びR4はーSO, M (ただし、Mli−H、アンモ
ニウムイオン又は金属イオン)である。金属イオンとし
ては,アルカリ金属、アルカリ上金属、アルミニウム等
の各種の金属イオンが示される.nは1−12000で
ある。また、nは特定のサブユニット数に分布するもの
であっても良い。
OCI13であり,R,はR,が−Hの時一SO,κ(
ただし、阿はー11、アンモニウムイオン又は金属イオ
ン)で、R1が−COCI1,の時一Hを示し、R,及
びR4はーSO, M (ただし、Mli−H、アンモ
ニウムイオン又は金属イオン)である。金属イオンとし
ては,アルカリ金属、アルカリ上金属、アルミニウム等
の各種の金属イオンが示される.nは1−12000で
ある。また、nは特定のサブユニット数に分布するもの
であっても良い。
nの好ましくは値は50〜10000、特に好ましくは
80〜7000である。
80〜7000である。
また、本発明によれば、一般式
(式中、0は1−12000、R,は−Hまたは一〇O
CR.であり、R2,R,及びR4はーHである)で表
わされるキトサンを有機酸水溶液に溶解した溶液をアル
カリでPH6以上に調整して膨軟化したキトサンを析出
させ、このキトサンを硫酸化することを特徴とする硫酸
化キトサン誘導体の製造方法が提供される。
CR.であり、R2,R,及びR4はーHである)で表
わされるキトサンを有機酸水溶液に溶解した溶液をアル
カリでPH6以上に調整して膨軟化したキトサンを析出
させ、このキトサンを硫酸化することを特徴とする硫酸
化キトサン誘導体の製造方法が提供される。
出発物質であるキトサンはキチンの脱アシル化により製
造されるが,この場合、脱アシル化物においては、R4
における−1{と−COCIミ.どの比は65:35か
ら100:0の範囲内にあり、本発明では、1{1にお
けるーHとCOCHaの比がこの範囲内にある脱アシル
化物に含まれるアミノ基及び水酸基の全てを硫酸化する
ことができる. 本発明のキトサン誘導体は、個々のグルコサミンサブユ
ニットあたりに3つの硫酸基を明確に導入せしめたもの
であり、原料におけるR4の−Hと一〇〇C}+3との
比は、生成物である硫酸化キトサンにまで保持されるも
のである. 本発明の硫酸化キトサン誘導体は, pl17の水に対
して溶解性を示し、好ましくは水100gに対して0.
1mg以上の溶解性を有するものである。
造されるが,この場合、脱アシル化物においては、R4
における−1{と−COCIミ.どの比は65:35か
ら100:0の範囲内にあり、本発明では、1{1にお
けるーHとCOCHaの比がこの範囲内にある脱アシル
化物に含まれるアミノ基及び水酸基の全てを硫酸化する
ことができる. 本発明のキトサン誘導体は、個々のグルコサミンサブユ
ニットあたりに3つの硫酸基を明確に導入せしめたもの
であり、原料におけるR4の−Hと一〇〇C}+3との
比は、生成物である硫酸化キトサンにまで保持されるも
のである. 本発明の硫酸化キトサン誘導体は, pl17の水に対
して溶解性を示し、好ましくは水100gに対して0.
1mg以上の溶解性を有するものである。
本発明の硫酸化キトサン誘導体の製造方法において、そ
の膨軟化キトサン析出過程で用いるアルカリとしては、
水酸化ナトリウム,水酸化カリウム等の一般に用いるア
ルカリ試薬が好適に用いられる.使用するアルカリの濃
度は0.1N〜ION、望ましくは、0.5N〜5Nが
好適に用いられる。キトサンの有機酸水溶液の調製に用
いられる酸としては、酢酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸
、マレイン酸等の有機酸が好適に用いられる。キトサン
の有機酸水溶液中のキトサン濃度としては,0.1〜2
0%(重量)、望ましくは、0.5〜lO%が好適に用
いられる。
の膨軟化キトサン析出過程で用いるアルカリとしては、
水酸化ナトリウム,水酸化カリウム等の一般に用いるア
ルカリ試薬が好適に用いられる.使用するアルカリの濃
度は0.1N〜ION、望ましくは、0.5N〜5Nが
好適に用いられる。キトサンの有機酸水溶液の調製に用
いられる酸としては、酢酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸
、マレイン酸等の有機酸が好適に用いられる。キトサン
の有機酸水溶液中のキトサン濃度としては,0.1〜2
0%(重量)、望ましくは、0.5〜lO%が好適に用
いられる。
また,膨軟化キトサンの硫酸化は、従来公知の方法に従
って実施することができ、特に制限されない. このように、本発明の硫酸化キI・サン誘導体は,従来
不完全にしか硫酸化し得なかったキトサン中に含まれる
活性水素原子をすべて硫酸化したものであり、高分子電
解質としての際立った性質を明瞭に示すものである。
って実施することができ、特に制限されない. このように、本発明の硫酸化キI・サン誘導体は,従来
不完全にしか硫酸化し得なかったキトサン中に含まれる
活性水素原子をすべて硫酸化したものであり、高分子電
解質としての際立った性質を明瞭に示すものである。
従来合成されてきた硫酸化キトサンは、硫酸化不十分な
ものであり、高分子電解質としての効果を発揮せしめる
上で不利であったが,本発明の硫酸化キトサンはキトサ
ン中に含まれる活性水素が全て硫酸化されているため、
高分子電解としての際立った性質を明瞭に認めることが
出来た。すなわち、本発明の硫酸化キトサン誘導体では
、グルコサミンユニットに対し最大個数の硫酸エステル
基が導入されているので、同一のユニット数からなる不
十分にしか硫酸化がなされていない他の硫酸化キトサン
に比べ、例えば、特に高分子量の硫酸化キトサン誘導体
では、二価金属塩を効率良く捕促することかでき、さら
に驚くべきことは、多価金属塩の選択的捕捉能の向上が
認められた。また,本発明による低分子量の硫酸化キト
サン誘導体では、同一のユニット数からなる不十分にし
か硫酸化がなされていない他の硫酸化キトサンに較べ、
pH緩衝能において高いスタミナ性を有すると共に、際
立った分散効果を有することが明らかになった。したが
って、本発明の硫酸化キトサン誘導体は、イオン封鎖剤
として、繊維工業、香化粧品工業、また緩衝剤として医
薬品工業にも利用可能なものであるが、その有用な用途
はこれらに限られたものではない。
ものであり、高分子電解質としての効果を発揮せしめる
上で不利であったが,本発明の硫酸化キトサンはキトサ
ン中に含まれる活性水素が全て硫酸化されているため、
高分子電解としての際立った性質を明瞭に認めることが
出来た。すなわち、本発明の硫酸化キトサン誘導体では
、グルコサミンユニットに対し最大個数の硫酸エステル
基が導入されているので、同一のユニット数からなる不
十分にしか硫酸化がなされていない他の硫酸化キトサン
に比べ、例えば、特に高分子量の硫酸化キトサン誘導体
では、二価金属塩を効率良く捕促することかでき、さら
に驚くべきことは、多価金属塩の選択的捕捉能の向上が
認められた。また,本発明による低分子量の硫酸化キト
サン誘導体では、同一のユニット数からなる不十分にし
か硫酸化がなされていない他の硫酸化キトサンに較べ、
pH緩衝能において高いスタミナ性を有すると共に、際
立った分散効果を有することが明らかになった。したが
って、本発明の硫酸化キトサン誘導体は、イオン封鎖剤
として、繊維工業、香化粧品工業、また緩衝剤として医
薬品工業にも利用可能なものであるが、その有用な用途
はこれらに限られたものではない。
次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例1
前記式〔■〕において、nが平均で3000. Rユに
おけるーHと−COCH,との比が83:17のキトサ
ン10gを撹拌しながら2%の酢酸1リットルに溶解し
た.不溶性残渣を遠心分離した後,上澄液を苛性ソーダ
でpH8に調整し、析出した沈澱を遠心分離した.この
ケークを蒸留水1リットルに分散させて再び遠心分離す
る操作を4回行い、以下連続的に同様な操作を1リット
ルのエタノール、無水エタノール、エーテル、新たに蒸
留したビリジンで行い、膨軟化キトサンを得た。
おけるーHと−COCH,との比が83:17のキトサ
ン10gを撹拌しながら2%の酢酸1リットルに溶解し
た.不溶性残渣を遠心分離した後,上澄液を苛性ソーダ
でpH8に調整し、析出した沈澱を遠心分離した.この
ケークを蒸留水1リットルに分散させて再び遠心分離す
る操作を4回行い、以下連続的に同様な操作を1リット
ルのエタノール、無水エタノール、エーテル、新たに蒸
留したビリジンで行い、膨軟化キトサンを得た。
一方、これとは別に、氷冷した500−セパラブルフラ
スコに新たに蒸留したピリジン90一を入れ、クロルス
ルホン酸−ピリジン錯体36,44g(1.1倍モル)
を加えて撹拌し、これに前記で得た膨軟化キトサンを全
旦加え、さらにビリジン80−を加えて昇温し、沸騰水
浴上で3時間撹拌した。その後反応混合物を室温まで冷
却し、400−の水に注入した.これに苛性ソーダ水溶
液を加えて中和し、若干の不溶性物質を濾別した。得ら
れた濾液にエタノール1リットルを加え、析出したケー
クを濾過した。これに400−の水を加えて再溶解し、
透析により無機塩を除去した後、凍結乾燥し、硫酸化キ
トサン26gを得た(収率95.7%)。このようにし
て得た硫酸化キトサンを分析した結果を以下に示す。
スコに新たに蒸留したピリジン90一を入れ、クロルス
ルホン酸−ピリジン錯体36,44g(1.1倍モル)
を加えて撹拌し、これに前記で得た膨軟化キトサンを全
旦加え、さらにビリジン80−を加えて昇温し、沸騰水
浴上で3時間撹拌した。その後反応混合物を室温まで冷
却し、400−の水に注入した.これに苛性ソーダ水溶
液を加えて中和し、若干の不溶性物質を濾別した。得ら
れた濾液にエタノール1リットルを加え、析出したケー
クを濾過した。これに400−の水を加えて再溶解し、
透析により無機塩を除去した後、凍結乾燥し、硫酸化キ
トサン26gを得た(収率95.7%)。このようにし
て得た硫酸化キトサンを分析した結果を以下に示す。
元素分析値:S=19.7%(理論値19.7%)iR
データ: 1 250■−1(−oso, >NMnデ
ータ(重水中、内部標準トリメチルシリルプロパン酸ナ
トリウム) 2.1 (pp鳳)? 0.511 (CH.C
ONH)2.9−3.2 :0.83H(2位CH
−NIISO3Na)3.5〜4.1 ?1.66
8(4位、5位CI10)4.1−4.6 :z.
stt (6位CH,So4Na. 1位CHO)4.
6−4.9 :0.831+(3位CIISO,N
a)イオン交換樹脂処理後のアルカリ滴定 硫酸化度:グルコサミンサブユニット当たり2.80(
理論値2.83) 実施例2 前記式〔■〕において、nが平均で526、R.におけ
る−Hと一COCH,との比が94=6のキトサンlO
gを実施例1と同様な操作を行い、硫酸化キトサン28
gを得た(収率99.0%).このものの分析結果は次
の通りである。元素分析値:S=21.0%(理論値2
1.0%)IRデータ: 1250m−” (−0SO
3)NMRデータ(重水中、内部標準トリメチルシリル
プロパン酸ナトリウム) 2.1 (pp鳳):0.l8H(CI3CONH)
2.9−3.2 :0.94H(2位CH−Nl{S
o3Na)3.5〜4,1 :l.DI1(4位、5
位CHG)4.1−4.6 二2.82H(6位CI
I2SO.Na, 1位C80)4.6−4.9 :
0.948(3位CIISO.Na )イオン交換樹脂
処理後のアルカリ滴定 硫酸化度:グルコサミンサブユニット当たり2.93(
理論値2.94) 実施例3 前記式〔■〕において,ロが平均で10400, R,
におけるーHと−COCI13との比が70:30のキ
トサンtogを実施例lと同様な操作を行い,硫酸化キ
トサン24gを得た(収率93%).このものの分析結
果は次の通りである。
データ: 1 250■−1(−oso, >NMnデ
ータ(重水中、内部標準トリメチルシリルプロパン酸ナ
トリウム) 2.1 (pp鳳)? 0.511 (CH.C
ONH)2.9−3.2 :0.83H(2位CH
−NIISO3Na)3.5〜4.1 ?1.66
8(4位、5位CI10)4.1−4.6 :z.
stt (6位CH,So4Na. 1位CHO)4.
6−4.9 :0.831+(3位CIISO,N
a)イオン交換樹脂処理後のアルカリ滴定 硫酸化度:グルコサミンサブユニット当たり2.80(
理論値2.83) 実施例2 前記式〔■〕において、nが平均で526、R.におけ
る−Hと一COCH,との比が94=6のキトサンlO
gを実施例1と同様な操作を行い、硫酸化キトサン28
gを得た(収率99.0%).このものの分析結果は次
の通りである。元素分析値:S=21.0%(理論値2
1.0%)IRデータ: 1250m−” (−0SO
3)NMRデータ(重水中、内部標準トリメチルシリル
プロパン酸ナトリウム) 2.1 (pp鳳):0.l8H(CI3CONH)
2.9−3.2 :0.94H(2位CH−Nl{S
o3Na)3.5〜4,1 :l.DI1(4位、5
位CHG)4.1−4.6 二2.82H(6位CI
I2SO.Na, 1位C80)4.6−4.9 :
0.948(3位CIISO.Na )イオン交換樹脂
処理後のアルカリ滴定 硫酸化度:グルコサミンサブユニット当たり2.93(
理論値2.94) 実施例3 前記式〔■〕において,ロが平均で10400, R,
におけるーHと−COCI13との比が70:30のキ
トサンtogを実施例lと同様な操作を行い,硫酸化キ
トサン24gを得た(収率93%).このものの分析結
果は次の通りである。
元素分析値S=18.2%(理論値19.2%)IRデ
ータ: l 250011−′(−0SO. )NMR
データ(重水中、内部標準トリメチルシリルプロパン酸
ナトリウム) 2.1 Cpp鳳)?0.9H(C}I.CONH)
2.9−3.2 :0.7}+(2位CH−NHSO
3Na)3.5−4.1 :1.4}1(4位、5位
Cl{O)4.1−4.6 :2.IH(6位CH,
SO,Na.1位C H O )4.6−4.9 :
0.711(3位C}IsO4Na)イオン交換樹脂処
理後のアルカリ滴定 硫酸化度:グルコサミンサブユニット当たり2.55(
理論値2.70)
ータ: l 250011−′(−0SO. )NMR
データ(重水中、内部標準トリメチルシリルプロパン酸
ナトリウム) 2.1 Cpp鳳)?0.9H(C}I.CONH)
2.9−3.2 :0.7}+(2位CH−NHSO
3Na)3.5−4.1 :1.4}1(4位、5位
Cl{O)4.1−4.6 :2.IH(6位CH,
SO,Na.1位C H O )4.6−4.9 :
0.711(3位C}IsO4Na)イオン交換樹脂処
理後のアルカリ滴定 硫酸化度:グルコサミンサブユニット当たり2.55(
理論値2.70)
Claims (2)
- (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、nは1〜12000、R_1は−H又は−CO
CH_3であり、R_2はR_1が−Hの時−SO_3
M(ただし、Mは−H、アンモニウムイオン又は金属イ
オン)で、R_1が−COCH_3の時−H、R_3及
びR_4は−SO_3M(ただし、Mは−H、アンモニ
ウムイオン又は金属イオン)である〕で示される硫酸化
キトサン誘導体。 - (2)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、nは1〜12000、R_1は−Hまたは−C
OCH_3であり、R_2、R_3及びR_4は−Hで
ある)で表わされるキトサンを有機酸水溶液に溶解した
溶液をアルカリでpH6以上に調整して膨軟化したキト
サンを析出させ、このキトサンを硫酸化することを特徴
とする請求項1の硫酸化キトサン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6303389A JPH02240101A (ja) | 1989-03-14 | 1989-03-14 | 硫酸化キトサン誘導体及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6303389A JPH02240101A (ja) | 1989-03-14 | 1989-03-14 | 硫酸化キトサン誘導体及びその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02240101A true JPH02240101A (ja) | 1990-09-25 |
Family
ID=13217612
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6303389A Pending JPH02240101A (ja) | 1989-03-14 | 1989-03-14 | 硫酸化キトサン誘導体及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02240101A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5454907A (en) * | 1990-12-25 | 1995-10-03 | Japan Pmc Corporation | Method of refining woodchips or beating wood pulp with a selectively sulfonated chitosan |
US6599720B2 (en) | 1993-12-01 | 2003-07-29 | Marine Polymer Technologies | Methods for making poly-β-1→4-N-acetylglucosamine |
EP1607406A1 (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-21 | Taiwan Hopax Chems. Mfg. Co., Ltd | Chemically modified polyaminosaccharide by a hydrocarbyl sultone compound |
US8858964B2 (en) | 2010-04-15 | 2014-10-14 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Anti-bacterial applications of poly-N-acetylglucosamine nanofibers |
US8871247B2 (en) | 2007-02-19 | 2014-10-28 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Hemostatic compositions and therapeutic regimens |
US10765698B2 (en) | 2011-04-15 | 2020-09-08 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Treatment of disease with poly-N-acetylglucosamine nanofibers |
WO2023249083A1 (ja) * | 2022-06-23 | 2023-12-28 | 横河電機株式会社 | 硫酸エステル化キチン類、硫酸エステル化キチン類繊維、及びこれらの製造方法 |
-
1989
- 1989-03-14 JP JP6303389A patent/JPH02240101A/ja active Pending
Cited By (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5454907A (en) * | 1990-12-25 | 1995-10-03 | Japan Pmc Corporation | Method of refining woodchips or beating wood pulp with a selectively sulfonated chitosan |
US6599720B2 (en) | 1993-12-01 | 2003-07-29 | Marine Polymer Technologies | Methods for making poly-β-1→4-N-acetylglucosamine |
US6610668B2 (en) | 1993-12-01 | 2003-08-26 | Marine Polymers Technologies | Methods and compositions for poly-β-1→4-N-acetylglucosamine cell therapy system |
US6630459B2 (en) | 1993-12-01 | 2003-10-07 | Marine Polymers Technologies | Pharmaceutical compositions comprising poly-β-1→4-N-acetylglucosamine |
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US6686342B2 (en) | 1993-12-01 | 2004-02-03 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Bicompatible poly-β-1→4-N-acetylglucosamine |
US6864245B2 (en) | 1993-12-01 | 2005-03-08 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Biocompatible poly-β-1→4-N-acetylglucosamine |
EP1607406A1 (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-21 | Taiwan Hopax Chems. Mfg. Co., Ltd | Chemically modified polyaminosaccharide by a hydrocarbyl sultone compound |
US8263763B2 (en) | 2004-06-18 | 2012-09-11 | Taiwan Hopax Chemicals Manufacturing Company, Ltd. | Chemically modified polyaminosaccharide by a hydrocarbyl sultone compound |
US8871247B2 (en) | 2007-02-19 | 2014-10-28 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Hemostatic compositions and therapeutic regimens |
US9139664B2 (en) | 2007-02-19 | 2015-09-22 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Hemostatic compositions and therapeutic regimens |
US9139663B2 (en) | 2007-02-19 | 2015-09-22 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Hemostatic compositions and therapeutic regimens |
US10383971B2 (en) | 2007-02-19 | 2019-08-20 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Hemostatic compositions and therapeutic regimens |
US8858964B2 (en) | 2010-04-15 | 2014-10-14 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Anti-bacterial applications of poly-N-acetylglucosamine nanofibers |
US9198928B2 (en) | 2010-04-15 | 2015-12-01 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Anti-bacterial applications of poly-N-acetylglucosamine nanofibers |
US9642871B2 (en) | 2010-04-15 | 2017-05-09 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Anti-bacterial applications of poly-N-acetylglucosamine nanofibers |
US10206938B2 (en) | 2010-04-15 | 2019-02-19 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Anti-bacterial applications of poly-N-acetylglucosamine nanofibers |
US10561677B2 (en) | 2010-04-15 | 2020-02-18 | Marine Polymer Technologies, Inc. | Anti-bacterial applications of poly-N-acetylglucosamine nanofibers |
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WO2023249083A1 (ja) * | 2022-06-23 | 2023-12-28 | 横河電機株式会社 | 硫酸エステル化キチン類、硫酸エステル化キチン類繊維、及びこれらの製造方法 |
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