JPH0643446B2 - キトサン６−スルフエ−トおよびその製法 - Google Patents
キトサン６−スルフエ−トおよびその製法Info
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- JPH0643446B2 JPH0643446B2 JP59258398A JP25839884A JPH0643446B2 JP H0643446 B2 JPH0643446 B2 JP H0643446B2 JP 59258398 A JP59258398 A JP 59258398A JP 25839884 A JP25839884 A JP 25839884A JP H0643446 B2 JPH0643446 B2 JP H0643446B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B37/00—Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
- C08B37/0006—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid
- C08B37/0024—Homoglycans, i.e. polysaccharides having a main chain consisting of one single sugar, e.g. colominic acid beta-D-Glucans; (beta-1,3)-D-Glucans, e.g. paramylon, coriolan, sclerotan, pachyman, callose, scleroglucan, schizophyllan, laminaran, lentinan or curdlan; (beta-1,6)-D-Glucans, e.g. pustulan; (beta-1,4)-D-Glucans; (beta-1,3)(beta-1,4)-D-Glucans, e.g. lichenan; Derivatives thereof
- C08B37/0027—2-Acetamido-2-deoxy-beta-glucans; Derivatives thereof
- C08B37/003—Chitin, i.e. 2-acetamido-2-deoxy-(beta-1,4)-D-glucan or N-acetyl-beta-1,4-D-glucosamine; Chitosan, i.e. deacetylated product of chitin or (beta-1,4)-D-glucosamine; Derivatives thereof
-
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P1/00—Drugs for disorders of the alimentary tract or the digestive system
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はキトサン６−スルフェートならびにその製法に
関する。
関する。
キトサンは、グルコサミンのアミノ基に結合した０ない
し３０％のアセチル基を含有する、400ないし6000のベ
ーターＤ−（１，４）−グルコサミンサブユニットから
なる多糖類である。
し３０％のアセチル基を含有する、400ないし6000のベ
ーターＤ−（１，４）−グルコサミンサブユニットから
なる多糖類である。
キトサンのスルホン化方法は種々の文献に記載されてい
る。
る。
該方法は、グルコサミンユニットの３および６位の水酸
基の１つおよび２位のアミノ基にスルフェート基が手当
り次第に結合したキトサンスルフェートを与えるもので
ある。
基の１つおよび２位のアミノ基にスルフェート基が手当
り次第に結合したキトサンスルフェートを与えるもので
ある。
フランス特許第1093099号にはキトサンとスルフェート
化試薬との反応によるキトサンスルフェートの製造方法
が開示されている。該特許によると、スルフェート化試
薬は無水硫酸および二酸化硫黄（無水亜流酸）の混合物
であり得るか、または例えばピリジン中クロルスルホン
酸もしくは発煙硫酸のような他の試薬であり得る。
化試薬との反応によるキトサンスルフェートの製造方法
が開示されている。該特許によると、スルフェート化試
薬は無水硫酸および二酸化硫黄（無水亜流酸）の混合物
であり得るか、または例えばピリジン中クロルスルホン
酸もしくは発煙硫酸のような他の試薬であり得る。
該特許の実施例は、無水硫酸および二酸化硫黄の混合物
と反応させることにより、14.8％、９％、16.5％、14.7
％および17.56％の硫黄パーセント（完全に脱アセチル
化した生成物と仮定して）のキトサンスルフェート、こ
れらはそれぞれ1.22,0.75,1.36,1.21および1.45の置換
比率（グルコサミンサブユニット当りのスルフェート
基）に相当するキトサンスルフェートを与えたと明記し
ている。
と反応させることにより、14.8％、９％、16.5％、14.7
％および17.56％の硫黄パーセント（完全に脱アセチル
化した生成物と仮定して）のキトサンスルフェート、こ
れらはそれぞれ1.22,0.75,1.36,1.21および1.45の置換
比率（グルコサミンサブユニット当りのスルフェート
基）に相当するキトサンスルフェートを与えたと明記し
ている。
この特許はスルフェート基がどこへ導入されたかはなん
ら記載していないが、無水硫酸／二酸化硫黄の反応がス
ルフェート基をキトサンの２−アミノ基にもまた導入す
ることを引き続き示している。
ら記載していないが、無水硫酸／二酸化硫黄の反応がス
ルフェート基をキトサンの２−アミノ基にもまた導入す
ることを引き続き示している。
同じ特許の実施例はピリジン中クロルスルホン酸による
キトサンの反応を明記している。しかしながら該反応
は、２位のアミノ基にスルフェート基を有する生成物を
与えている。
キトサンの反応を明記している。しかしながら該反応
は、２位のアミノ基にスルフェート基を有する生成物を
与えている。
したがって、これらの方法は６位への選択性はないもの
である。
である。
アメリカ特許第2755275号はハロゲン化溶媒中クロルス
ルホン酸あるいは無水硫酸と出発物質との反応によるス
ルフェート化したキチンの製法を権利要求している。該
特許の広範な記載によると、キトサンがまた出発物質と
して使用し得るとされている。しかしながらキトサンの
場合にあっては、かかる権利要求している方法では２位
の遊離アミノ基の同時スルフェート化を引き起こしてし
まうのである。
ルホン酸あるいは無水硫酸と出発物質との反応によるス
ルフェート化したキチンの製法を権利要求している。該
特許の広範な記載によると、キトサンがまた出発物質と
して使用し得るとされている。しかしながらキトサンの
場合にあっては、かかる権利要求している方法では２位
の遊離アミノ基の同時スルフェート化を引き起こしてし
まうのである。
ナガサワら〔Chem.Pharm.Bull.,20,157-162(1972)〕は
濃硫酸を使用したキトサンのスルフェート化を報告して
いる。該著者らは、かくして得られた化合物はほとんど
完全にＮ−スルフェート化されたものであると明記して
いる。
濃硫酸を使用したキトサンのスルフェート化を報告して
いる。該著者らは、かくして得られた化合物はほとんど
完全にＮ−スルフェート化されたものであると明記して
いる。
一般的に、これらの公知方法によるキトサンのスルフェ
ート化は、２位の遊離アミノ基および、同時に３位およ
び６位の水酸基の完全なもしくは部分的なスルフェート
化された生成物を生ずるのである。
ート化は、２位の遊離アミノ基および、同時に３位およ
び６位の水酸基の完全なもしくは部分的なスルフェート
化された生成物を生ずるのである。
これら文献に記載の方法はいずれも、実質的に全グルコ
サミンサブユニットの第１級水酸基を選択的にスルフェ
ート化し、そして同時に２位および３位におけるスルフ
ェート基を有さないキトサンの製造を許容するものでは
ないのである。
サミンサブユニットの第１級水酸基を選択的にスルフェ
ート化し、そして同時に２位および３位におけるスルフ
ェート基を有さないキトサンの製造を許容するものでは
ないのである。
このように、グルコサミンサブユニットの２−アミノ官
能基および３−ヒドロキシ官能基の両者がスルフェート
化されていないキトサン６−スルフェートはこれまでに
なんら記載されていなかったのである。
能基および３−ヒドロキシ官能基の両者がスルフェート
化されていないキトサン６−スルフェートはこれまでに
なんら記載されていなかったのである。
驚くべきことに、キトサンを硫酸およびクロルスルホン
酸の混合物で処理すると、６位の水酸基の選択的スルフ
ェート化が生ずることを新規に見出したのである。
酸の混合物で処理すると、６位の水酸基の選択的スルフ
ェート化が生ずることを新規に見出したのである。
また、キトサンと、硫酸／クロルスルホン酸の混合物の
反応により、解重合ならびにスルフェート化が同時に起
ることをも新規に見出した。
反応により、解重合ならびにスルフェート化が同時に起
ることをも新規に見出した。
最後に、解重合はそれ以上のスルフェート化を伴なわ
ず、また６位において選択的にスルフェート化された解
重合キトサンが非常に高収率で得られることを新規に見
出したのである。
ず、また６位において選択的にスルフェート化された解
重合キトサンが非常に高収率で得られることを新規に見
出したのである。
したがって、本発明の目的は６位が選択的にスルフェー
ト化されたキトサンを提供することにある。
ト化されたキトサンを提供することにある。
より詳細には、本発明はその目的の１つによれば次式
Ｉ： （式中、 ｎは４ないし6000の整数を表わし、 Ａは水素原子を表わすか、またはｎ単位の３０％までの
数においてアセチル基を表わす。）で表わされるキトサ
ン６−スルフェート；その無機もしくは有機酸との塩ま
たは無機もしくは有機塩基との塩、もしくはその分子内
塩に関する。
Ｉ： （式中、 ｎは４ないし6000の整数を表わし、 Ａは水素原子を表わすか、またはｎ単位の３０％までの
数においてアセチル基を表わす。）で表わされるキトサ
ン６−スルフェート；その無機もしくは有機酸との塩ま
たは無機もしくは有機塩基との塩、もしくはその分子内
塩に関する。
“ｎは４ないし6000の整数を表わす”なる語句は、上記
Ｉの構造である糖単位がガウス曲線（Gaussian curve）
に従って４ないし6000回繰返され得ることを意味する。
Ｉの構造である糖単位がガウス曲線（Gaussian curve）
に従って４ないし6000回繰返され得ることを意味する。
出発物であるキトサンはキチンの脱アシル化により製造
されるので、その見掛け上の分子の量、即ちｎの値なら
びにアセチル基のパーセントは該出発物の製造のために
利用された工程に依存する。
されるので、その見掛け上の分子の量、即ちｎの値なら
びにアセチル基のパーセントは該出発物の製造のために
利用された工程に依存する。
個々のグルコサミンサブユニット中および多糖類のｎユ
ニット中の両方においてスルフェート基が手当り次第分
配されている公知のキトサンスルフェートとは反対に、
本発明のキトサン６−スルフェートは、グルコサミンサ
ブユニット当りただ一つのスルフェート基を示す明瞭に
定義された構造を有するのである。
ニット中の両方においてスルフェート基が手当り次第分
配されている公知のキトサンスルフェートとは反対に、
本発明のキトサン６−スルフェートは、グルコサミンサ
ブユニット当りただ一つのスルフェート基を示す明瞭に
定義された構造を有するのである。
更に、スルフェート基とアミノ基の間の不均衡および、
加えてアミノ基が一般にスルフェート化されている公知
のキトサンスルフェートとは逆に、本発明の６−スルフ
ェート化されたキトサンは、出発物であるキトサンのア
セチル基の数により、スルフェート基：アミノ基は１：
１ないし１：0.7で変化する比率を示すのである。
加えてアミノ基が一般にスルフェート化されている公知
のキトサンスルフェートとは逆に、本発明の６−スルフ
ェート化されたキトサンは、出発物であるキトサンのア
セチル基の数により、スルフェート基：アミノ基は１：
１ないし１：0.7で変化する比率を示すのである。
このように本発明の化合物は、金属イオン封鎖剤とし
て、織物工業、化粧品工業および食品工業における分散
剤および縮合剤として、また同様に生物学的緩衝作用、
特に抗消化、制酸および胃粘膜保護活性を有する薬剤組
成物中の活性成分として有用な高分子電解特性を有する
両性電解質である。
て、織物工業、化粧品工業および食品工業における分散
剤および縮合剤として、また同様に生物学的緩衝作用、
特に抗消化、制酸および胃粘膜保護活性を有する薬剤組
成物中の活性成分として有用な高分子電解特性を有する
両性電解質である。
本発明の他の目的は、特に上記式Ｉで表わされるキトサ
ン６−スルフェートの製造方法を提供することであり、
キトサンを硫酸およびクロルスルホン酸の混合物で処理
し、かくして得られた生成物をアルカリ金属塩としてあ
るいは酸の形態もしくは他の塩に変化させ単離する方法
を提供するものである。
ン６−スルフェートの製造方法を提供することであり、
キトサンを硫酸およびクロルスルホン酸の混合物で処理
し、かくして得られた生成物をアルカリ金属塩としてあ
るいは酸の形態もしくは他の塩に変化させ単離する方法
を提供するものである。
混合物においては２つの酸は濃縮されており、その濃度
は好ましくは少なくとも９５重量％である。
は好ましくは少なくとも９５重量％である。
硫酸：クロルスルホン酸の比率は４：１から１：４で変
化されるが、約２：１であることが特に好ましい。
化されるが、約２：１であることが特に好ましい。
反応温度は−２０ないし＋４０゜Cで変化させることがで
き、好ましくは低温にて２つの酸の混合物中に出発物質
を導入し、そして反応を室温で行なうのが好ましい。反
応温度により反応時間は５分ないし２時間と変化する
が、反応は完了し、キトサン６−スルフェートが常法に
より単離される。好ましくは、反応混合物をジエチルエ
ーテルのような不活性中性溶媒中に注入し、このなかで
はキトサン６−スルフェートは不溶性であってそしてか
くして得られた生成物を中和し、透析により精製する。
き、好ましくは低温にて２つの酸の混合物中に出発物質
を導入し、そして反応を室温で行なうのが好ましい。反
応温度により反応時間は５分ないし２時間と変化する
が、反応は完了し、キトサン６−スルフェートが常法に
より単離される。好ましくは、反応混合物をジエチルエ
ーテルのような不活性中性溶媒中に注入し、このなかで
はキトサン６−スルフェートは不溶性であってそしてか
くして得られた生成物を中和し、透析により精製する。
最終生成物の分子量は反応時間および反応混合物の水分
含量に依存する。
含量に依存する。
このようにして得られたキトサン６−スルフェートは、
例えば凍結乾燥あるいは減圧下の蒸発による慣用技術に
従いアルカリ塩の形態で単離され、そして公知の物理化
学的手段により特徴づけられる。
例えば凍結乾燥あるいは減圧下の蒸発による慣用技術に
従いアルカリ塩の形態で単離され、そして公知の物理化
学的手段により特徴づけられる。
他の塩、例えばカルシウム塩は、アルカリ塩好ましくは
ナトリウム塩から出発して、所望の塩例えばカルシウム
塩との変換反応、場合によってはイオン交換樹脂の使用
により得ることができる。
ナトリウム塩から出発して、所望の塩例えばカルシウム
塩との変換反応、場合によってはイオン交換樹脂の使用
により得ることができる。
好ましい出発物であるキトサンの分子量は、（市販調整
品として文献によれば）100,000から800,000の間で変化
することができ、これは約400から約3400の糖単位と同
等である。該製品の末端基はなんらNMRスペクトル的に
検知することができないものである。
品として文献によれば）100,000から800,000の間で変化
することができ、これは約400から約3400の糖単位と同
等である。該製品の末端基はなんらNMRスペクトル的に
検知することができないものである。
出発物質として、公知の方法により前もって解重合した
キトサンを使用することができる。硫酸／クロルスルホ
ン酸混合物の作用はより一層の解重合を包含するが、６
位に定量的および選択的スルフェート化を生ずる。
キトサンを使用することができる。硫酸／クロルスルホ
ン酸混合物の作用はより一層の解重合を包含するが、６
位に定量的および選択的スルフェート化を生ずる。
以下の実施例により本発明を説明するが、これに限定さ
れるものではない。
れるものではない。
実施例１ 前もって０〜４゜Cに冷却した２０mlの９５％硫酸ならび
に１０mlのクロルスルホン酸の混合物中へ、15-20％の
Ｎ−アセチル基を含有するキトサンアニック（chitosan
ANIC）ロット116の500mgを加える。混合物を同温度に
て約１時間攪拌し、次いでこれを前もって冷却しておい
たジエチルエーテル中へ注入する。生成した沈澱物をロ
取しそして炭酸水素カリウム溶液にて中和する。トーマ
ス透析管（THOMAS DIALYZER TUBING）中8500Ｄで透析
後、キトサン６−スルフェート（P211-SR95338）を得
た。このものは以下の特質を有している。
に１０mlのクロルスルホン酸の混合物中へ、15-20％の
Ｎ−アセチル基を含有するキトサンアニック（chitosan
ANIC）ロット116の500mgを加える。混合物を同温度に
て約１時間攪拌し、次いでこれを前もって冷却しておい
たジエチルエーテル中へ注入する。生成した沈澱物をロ
取しそして炭酸水素カリウム溶液にて中和する。トーマ
ス透析管（THOMAS DIALYZER TUBING）中8500Ｄで透析
後、キトサン６−スルフェート（P211-SR95338）を得
た。このものは以下の特質を有している。
−分子量：約10,000 −置換度（電導度分析法）：１ −ＩＲスペクトル：スルフェート基により特徴づけられ
る1300-1200cm-1領域に巾広い吸収。
る1300-1200cm-1領域に巾広い吸収。
−13CNMRスペクトル：図に示す如く、第一級水酸基のシ
グナルが消失し６−０−スルフェート基に関連するシグ
ナルがみられる。Ｎ−スルフェートまたは３−０−スル
フェートのシグナルは認められない。
グナルが消失し６−０−スルフェート基に関連するシグ
ナルがみられる。Ｎ−スルフェートまたは３−０−スル
フェートのシグナルは認められない。
実施例２ ａ）１ｇのキトサンアニック ロット116の３０％酢酸
５０ml溶液中へ、１０mlの0.5Ｍ亜硝酸バリウム１水和
物および１０mlの0.5Ｍ硫酸より得た2.3mlの0.5Ｍ亜硝
酸を加える。混合物を室温にて１２時間攪拌し、減圧下
に濃縮しアセトンで処理する。得られた沈澱物をロ取
し、アセトンで洗浄し乾燥させ、水に溶解し30mgの水素
化ホウ素ナトリウムで処理する。室温にて１２時間後に
過剰の水素化ホウ素ナトリウムを“アンバーライト（AM
BERLITE)IP120M+”にて分解し、ホウ酸をメタノールの
存在下減圧下に除去する。かくして解重合したキトサン
が得られ、このものは出発物としてのキトサンの分子量
よりさらに低い（約2500）分子量を有していた。
５０ml溶液中へ、１０mlの0.5Ｍ亜硝酸バリウム１水和
物および１０mlの0.5Ｍ硫酸より得た2.3mlの0.5Ｍ亜硝
酸を加える。混合物を室温にて１２時間攪拌し、減圧下
に濃縮しアセトンで処理する。得られた沈澱物をロ取
し、アセトンで洗浄し乾燥させ、水に溶解し30mgの水素
化ホウ素ナトリウムで処理する。室温にて１２時間後に
過剰の水素化ホウ素ナトリウムを“アンバーライト（AM
BERLITE)IP120M+”にて分解し、ホウ酸をメタノールの
存在下減圧下に除去する。かくして解重合したキトサン
が得られ、このものは出発物としてのキトサンの分子量
よりさらに低い（約2500）分子量を有していた。
ｂ）−４および０゜C間の温度に冷却した２０mlの９５％
硫酸および１０mlの９８％クロルスルホン酸の混合物中
に、上記の解重合したキトサン１ｇを加える。反応混合
物を室温に１時間放置し、次いでこれを前もって冷却し
たジエチルエーテル250ml中に注入する。生成した沈澱
をロ取し冷ジエチルエーテルにて洗浄する。生成物を水
に溶解させ、0.5Ｍ水酸化ナトリウム溶液にて中和す
る。“セファデックス（Sephadex)G25”を用いたクロマ
トグラフィーにより脱塩後、解重合したキトサン６−ス
ルフェートを９０％の収率で得た。生成物は以下の性質
を有する。
硫酸および１０mlの９８％クロルスルホン酸の混合物中
に、上記の解重合したキトサン１ｇを加える。反応混合
物を室温に１時間放置し、次いでこれを前もって冷却し
たジエチルエーテル250ml中に注入する。生成した沈澱
をロ取し冷ジエチルエーテルにて洗浄する。生成物を水
に溶解させ、0.5Ｍ水酸化ナトリウム溶液にて中和す
る。“セファデックス（Sephadex)G25”を用いたクロマ
トグラフィーにより脱塩後、解重合したキトサン６−ス
ルフェートを９０％の収率で得た。生成物は以下の性質
を有する。
−分子量：2000 −置換度：１ −ＩＲスペクトル：スルフェート基に特徴づけられる13
00-1200cm-1領域に巾広い吸収。
00-1200cm-1領域に巾広い吸収。
−13CNMRスペクトル：第１級水酸基のシグナルが消失し
スルフェート基に基づく新しいシグナルが生じた。
スルフェート基に基づく新しいシグナルが生じた。
図は実施例１で得たキトサン６−スルフェートの13CNMR
スペクトル図である。
スペクトル図である。
Claims (5)
- 【請求項１】次式： （式中、 ｎは４ないし6000の整数を表わし、 Ａは水素原子を表わすか、またはｎ単位の３０％までの
数においてアセチル基を表わす。）で表わされるキトサ
ン６−スルフェート；その無機もしくは有機酸との塩ま
たは無機もしくは有機塩基との塩；もしくはその分子内
塩。 - 【請求項２】０ないし４℃にて硫酸およびクロルスルホ
ン酸の混合物中へキトサンを加え、室温にて５分ないし
２時間後に生成物をアルカリ金属塩として単離するかも
しくは酸の形態または他の塩に変換することを特徴とす
る次式： （式中、 ｎは４ないし6000の整数を表わし、 Ａは水素原子を表わすか、またはｎ単位の３０％までの
数においてアセチル基を表わす。）で表わされるキトサ
ン６−スルフェート；その無機もしくは有機酸との塩ま
たは無機もしくは有機塩基との塩；もしくはその分子内
塩の製法。 - 【請求項３】２つの酸の濃度が少なくとも９５重量％で
ある特許請求の範囲第２項記載の製法。 - 【請求項４】硫酸：クロルスルホン酸の比が約２：１で
ある特許請求の範囲第２項および第３項のいずれか１項
に記載の製法。 - 【請求項５】原料のキトサンが前もって解重合したもの
である特許請求の範囲第２項ないし第４項のいずれか１
項に記載の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8319506 | 1983-12-06 | ||
| FR8319506A FR2555993B1 (fr) | 1983-12-06 | 1983-12-06 | Chitosanes 6-sulfates et procede pour leur preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60203602A JPS60203602A (ja) | 1985-10-15 |
| JPH0643446B2 true JPH0643446B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=9294905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59258398A Expired - Lifetime JPH0643446B2 (ja) | 1983-12-06 | 1984-12-06 | キトサン６−スルフエ−トおよびその製法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0148057B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0643446B2 (ja) |
| AT (1) | ATE47401T1 (ja) |
| AU (1) | AU577812B2 (ja) |
| DE (1) | DE3480205D1 (ja) |
| DK (1) | DK583384A (ja) |
| FR (1) | FR2555993B1 (ja) |
| NZ (1) | NZ210459A (ja) |
| ZA (1) | ZA849510B (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1208509B (it) * | 1985-03-13 | 1989-07-10 | Mediolanum Farmaceutici Srl | Processo per la produzione di eparan solfato e dermatan solfato naturali sostanzialmente puri eloro impiego farmaceutico. |
| IT1184161B (it) * | 1985-03-14 | 1987-10-22 | Franco Conti | Derivati del chitosano costituiti da complessi di coordinazione con ioni ferrosi |
| FR2584728B1 (fr) * | 1985-07-12 | 1987-11-20 | Choay Sa | Procede de sulfatation de glycosaminoglycanes et de leurs fragments |
| JP2507425B2 (ja) * | 1987-05-23 | 1996-06-12 | 新田ゼラチン株式会社 | 化粧料 |
| FR2623396B1 (fr) * | 1987-11-25 | 1990-03-30 | Sanofi Sa | Utilisation de l'ademetionine contre le vieillissement de la peau |
| US5017565A (en) * | 1989-04-20 | 1991-05-21 | Lange Iii Louis G | Use of sulfated polysaccharides to inhibit pancreatic cholesterol esterase |
| US5484777A (en) * | 1989-04-20 | 1996-01-16 | Lange, Iii; Louis G. | Pancreatic cholesterol esterase inhibitor |
| US5063210A (en) * | 1989-04-20 | 1991-11-05 | Lange Iii Louis G | Use of sulfated polysaccharides to decrease cholesterol and fatty acid absorption |
| US20180251695A1 (en) | 2017-03-01 | 2018-09-06 | Polnox Corporation | Macromolecular Corrosion (McIn) Inhibitors: Structures, Methods Of Making And Using The Same |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2755275A (en) * | 1952-08-29 | 1956-07-17 | Abbott Lab | Process for sulfating chitin |
| FR1093999A (fr) * | 1952-10-15 | 1955-05-11 | Upjohn Co | Procédé de préparation de chitosane sulfaté |
| JPS516720A (ja) * | 1974-07-05 | 1976-01-20 | Fuiruminyachua Shisutemuzu Inc | Shashinfukushasochi |
| FR2538404B1 (ja) * | 1982-12-28 | 1985-08-23 | Anic Spa | |
| IL70511A (en) * | 1982-12-28 | 1990-01-18 | Anic Spa | Process for the concurrent depolymerization and sulfation of polysaccharides at hydroxyl groups |
-
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-
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