JPH06211758A - ベンゾフェノン誘導体 - Google Patents
ベンゾフェノン誘導体Info
- Publication number
- JPH06211758A JPH06211758A JP582493A JP582493A JPH06211758A JP H06211758 A JPH06211758 A JP H06211758A JP 582493 A JP582493 A JP 582493A JP 582493 A JP582493 A JP 582493A JP H06211758 A JPH06211758 A JP H06211758A
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- JP
- Japan
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- compound
- formula
- group
- exposure
- ring
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 下記一般式で表される、（メタ）アクリロイ
ルオキシ基を含むベンゾフェノン誘導体。 （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３はアルキル基もしくはシ
クロアルキル基を表し、Ｒ４は水素原子もしくはメチル
基を表し、ｎは３から２０の整数を表す。Ｒ１，Ｒ２は
互いに結合して環を形成していてもよく、ベンゼン環と
縮合する環を形成していてもよい。） 【効果】 これらの化合物は重合性基を有するので、露
光によりポリマー鎖を形成し、その後の加熱によっても
揮発せず、塗膜中に残存する率が高い。従って、加熱後
の露光においても増感剤として有効に働く。
ルオキシ基を含むベンゾフェノン誘導体。 （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＲ３はアルキル基もしくはシ
クロアルキル基を表し、Ｒ４は水素原子もしくはメチル
基を表し、ｎは３から２０の整数を表す。Ｒ１，Ｒ２は
互いに結合して環を形成していてもよく、ベンゼン環と
縮合する環を形成していてもよい。） 【効果】 これらの化合物は重合性基を有するので、露
光によりポリマー鎖を形成し、その後の加熱によっても
揮発せず、塗膜中に残存する率が高い。従って、加熱後
の露光においても増感剤として有効に働く。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、感光性の保護膜、印刷
版、フォトレジスト、プルーフ等の記録材料等の分野に
使用される光重合開始剤の増感剤に関するものである。
更に詳しくは、新規な重合性基含有ベンゾフェノン誘導
体に関するものである。
版、フォトレジスト、プルーフ等の記録材料等の分野に
使用される光重合開始剤の増感剤に関するものである。
更に詳しくは、新規な重合性基含有ベンゾフェノン誘導
体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】光に曝すことにより分解して遊離基を生
成する化合物（遊離基生成剤）はグラフィックアート、
感光性記録材料の分野でよく知られている。それらは光
重合性組成物中の光重合開始剤、遊離基写真組成物中の
光活性剤および光で生じる酸により触媒される反応の光
開始剤として広く用いられている。そのような遊離基生
成剤を用いて印刷、複製、複写およびその他の記録材料
系で有用な種々の感光性材料が作られている。
成する化合物（遊離基生成剤）はグラフィックアート、
感光性記録材料の分野でよく知られている。それらは光
重合性組成物中の光重合開始剤、遊離基写真組成物中の
光活性剤および光で生じる酸により触媒される反応の光
開始剤として広く用いられている。そのような遊離基生
成剤を用いて印刷、複製、複写およびその他の記録材料
系で有用な種々の感光性材料が作られている。
【０００３】これらの開始剤は一般に単独では光に対す
る感度が低く、感度を高めるために増感剤と組み合わせ
ることが提案されてきた。例えば、特公昭４９−１１９
３６号明細書記載のアミノフェニルケトンと活性メチル
又はアミノ化合物、特公昭４８−３８４０３号明細書記
載のベンゾフェノンと４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベン
ゾフェノン等である。さらには、米国特許３，６８２，
６４１号明細書中に記載のミヒラーズケトンとベンゾフ
ェノン、特開昭５９−７８３３９号明細書記載のミヒラ
ーズケトンとベンゾフェノンとトリハロメチル基含有化
合物の組み合わせ等、ミヒラーズケトンが優れた増感剤
であることが見出されてきている。しかし、これらミヒ
ラーズケトンは一般に低分子量であるので、例えば基材
表面に移行、揮発することがある。ある場合において
は、これは不快臭の原因となり、また作業環境保全の面
からも好ましくない。また、更に揮発物は周辺媒体に新
たな問題をつくり出す。例えば、これは食品の包装カバ
ーにおいて健康を害する恐れがある。さらに、高温下の
加熱後の光照射において、増感剤の揮発による感度の低
下の問題を引き起こす。
る感度が低く、感度を高めるために増感剤と組み合わせ
ることが提案されてきた。例えば、特公昭４９−１１９
３６号明細書記載のアミノフェニルケトンと活性メチル
又はアミノ化合物、特公昭４８−３８４０３号明細書記
載のベンゾフェノンと４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベン
ゾフェノン等である。さらには、米国特許３，６８２，
６４１号明細書中に記載のミヒラーズケトンとベンゾフ
ェノン、特開昭５９−７８３３９号明細書記載のミヒラ
ーズケトンとベンゾフェノンとトリハロメチル基含有化
合物の組み合わせ等、ミヒラーズケトンが優れた増感剤
であることが見出されてきている。しかし、これらミヒ
ラーズケトンは一般に低分子量であるので、例えば基材
表面に移行、揮発することがある。ある場合において
は、これは不快臭の原因となり、また作業環境保全の面
からも好ましくない。また、更に揮発物は周辺媒体に新
たな問題をつくり出す。例えば、これは食品の包装カバ
ーにおいて健康を害する恐れがある。さらに、高温下の
加熱後の光照射において、増感剤の揮発による感度の低
下の問題を引き起こす。
【０００４】光重合後の開始剤の移行および揮発を防ぐ
ために、重合性基含有光開始剤の使用が既に提案されて
いる。すなわち、ドイツ連邦共和国特許出願３，５３
４，６４５号、特開平１−２３０６０３号、特開平２−
２３５９０８号および特開平２−２９２３０７号には重
合性基含有ヒドロキシアルキルフェノン誘導体の使用を
記載している。また、特開平２−１４９５７０号には、
重合性基を分子内に有するハロメチル−１，３，５−ト
リアジン誘導体の使用を記載している。さらに、ドイツ
連邦共和国特許出願３，３３１，４７４号には式（２）
の重合性基含有ジアミノベンゾフェノン誘導体の記載が
ある。
ために、重合性基含有光開始剤の使用が既に提案されて
いる。すなわち、ドイツ連邦共和国特許出願３，５３
４，６４５号、特開平１−２３０６０３号、特開平２−
２３５９０８号および特開平２−２９２３０７号には重
合性基含有ヒドロキシアルキルフェノン誘導体の使用を
記載している。また、特開平２−１４９５７０号には、
重合性基を分子内に有するハロメチル−１，３，５−ト
リアジン誘導体の使用を記載している。さらに、ドイツ
連邦共和国特許出願３，３３１，４７４号には式（２）
の重合性基含有ジアミノベンゾフェノン誘導体の記載が
ある。
【０００５】
【化２】
【０００６】式中、ｍは０、１または２の整数を表す。
しかし、これらは窒素原子と酸素原子の間が炭素数２の
エチレンでつながれているため、β−脱離反応を受けや
すく安定性に問題が残っていた。
しかし、これらは窒素原子と酸素原子の間が炭素数２の
エチレンでつながれているため、β−脱離反応を受けや
すく安定性に問題が残っていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、安定
性の優れた、新規な重合性基含有ベンゾフェノン誘導体
を提供することである。
性の優れた、新規な重合性基含有ベンゾフェノン誘導体
を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式（１）で表されるベンゾフェノン誘導体により達成
された。 一般式（１）
般式（１）で表されるベンゾフェノン誘導体により達成
された。 一般式（１）
【０００９】
【化３】
【００１０】式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は同一でも異
なっていてもよくアルキル基もしくはシクロアルキル基
を表し、Ｒ4 は水素原子もしくはメチル基を表し、ｎは
３から２０の整数を表す。Ｒ1 、Ｒ2 は互いに結合して
環を形成していてもよく、ベンゼン環と縮合する環を形
成していてもよい。
なっていてもよくアルキル基もしくはシクロアルキル基
を表し、Ｒ4 は水素原子もしくはメチル基を表し、ｎは
３から２０の整数を表す。Ｒ1 、Ｒ2 は互いに結合して
環を形成していてもよく、ベンゼン環と縮合する環を形
成していてもよい。
【００１１】一般式（１）に於いて、Ｒ1 、Ｒ2 および
Ｒ3 で表される基のうち炭素原子数１から２０のアルキ
ル基、炭素原子数５から１２のシクロアルキル基が好ま
しい。中でも、炭素原子数２から８のアルキル基が好ま
しく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基が好ましい。Ｒ1 とＲ
2 が環を形成する場合、窒素原子を含む５〜７員環が好
ましい。Ｒ1 とＲ2 がベンゼン環と縮合する環を形成す
る場合、次式で示されるものが好ましい。
Ｒ3 で表される基のうち炭素原子数１から２０のアルキ
ル基、炭素原子数５から１２のシクロアルキル基が好ま
しい。中でも、炭素原子数２から８のアルキル基が好ま
しく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ヘキシル基、オクチル基が好ましい。Ｒ1 とＲ
2 が環を形成する場合、窒素原子を含む５〜７員環が好
ましい。Ｒ1 とＲ2 がベンゼン環と縮合する環を形成す
る場合、次式で示されるものが好ましい。
【００１２】
【化４】
【００１３】一般式（１）に於いて、ｎで表される整数
のうち３が特に好ましく、この場合炭素鎖は（ＣＨ2）3
を表す。
のうち３が特に好ましく、この場合炭素鎖は（ＣＨ2）3
を表す。
【００１４】以下に本発明に係わる具体例を示すが、本
発明はこれらによって限定されるものではない。
発明はこれらによって限定されるものではない。
【００１５】
【化５】
【００１６】
【化６】
【００１７】
【化７】
【００１８】
【化８】
【００１９】
【化９】
【００２０】本発明に係わるベンゾフェノン誘導体は、
既知の方法により製造できる。４，４′−ビス（ジエチ
ルアミノ）ベンゾフェノンのようなカルボニル基に対し
て対称な化合物を製造する場合にはジエチルアニリンと
ホスゲンを塩化アルミニウムの存在下反応させる方法が
用いられるが、本発明に係わるベンゾフェノン誘導体の
ようにカルボニル基に対して非対称な化合物を製造する
場合には上記の方法とは異なり、次の製造工程により製
造できる。
既知の方法により製造できる。４，４′−ビス（ジエチ
ルアミノ）ベンゾフェノンのようなカルボニル基に対し
て対称な化合物を製造する場合にはジエチルアニリンと
ホスゲンを塩化アルミニウムの存在下反応させる方法が
用いられるが、本発明に係わるベンゾフェノン誘導体の
ようにカルボニル基に対して非対称な化合物を製造する
場合には上記の方法とは異なり、次の製造工程により製
造できる。
【００２１】
【化１０】
【００２２】式中、Ｒ5 、Ｒ6 は水素原子、炭素原子数
１から４のアルキル基、フエニル基を表し、Ｙはハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基を表す。
１から４のアルキル基、フエニル基を表し、Ｙはハロゲ
ン原子、ヒドロキシ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基を表す。
【００２３】工程１に於いて、溶媒を使用してもよく、
溶媒としては炭化水素系溶媒またはハロゲン系溶媒が好
ましい。反応温度は２０℃から１２０℃が好ましく、特
には４０℃から１００℃が好ましい。工程１に於いて、
アミド化合物とジアルキルアニリン化合物の使用モル比
は１：０．８から１：５が好ましく、特には１：０．９
５から１：３が好ましい。工程１に於いて、アミド化合
物とオキシ塩化リンの使用モル比は１：１から１：６が
好ましく、特には１：１から１：４が好ましい。工程１
に於いて、Ｙがヒドロキシ基の場合、反応中にヒドロキ
シ基が塩素化されるために、生成物はそのまま工程２に
使用することができる。
溶媒としては炭化水素系溶媒またはハロゲン系溶媒が好
ましい。反応温度は２０℃から１２０℃が好ましく、特
には４０℃から１００℃が好ましい。工程１に於いて、
アミド化合物とジアルキルアニリン化合物の使用モル比
は１：０．８から１：５が好ましく、特には１：０．９
５から１：３が好ましい。工程１に於いて、アミド化合
物とオキシ塩化リンの使用モル比は１：１から１：６が
好ましく、特には１：１から１：４が好ましい。工程１
に於いて、Ｙがヒドロキシ基の場合、反応中にヒドロキ
シ基が塩素化されるために、生成物はそのまま工程２に
使用することができる。
【００２４】工程２に於いて、溶媒を使用することが好
ましく、溶媒としては極性溶媒が好ましい。具体的に
は、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリ
ドン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、アセトンな
どが好ましい。工程２に於いて使用する縮合剤としては
アルカリ金属、アルカリ土類金属の塩好ましく、ナトリ
ウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどの塩が
好ましい。具体的には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化カルシ
ウム、酸化マグネシウムなどが好ましい。工程２に於い
て助剤を使用してもよく、助剤としてはアルカリ金属の
ヨード塩、アンモニウム塩、クラウンエーテルなどが好
ましい。特には、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、
ヨウ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラエチルア
ンモニウム、１７−クラウンエーテルなどが好ましい。
工程２に於いて重合禁止剤を使用してもよく、重合禁止
剤としてはヒドロキノン、ビス−（２，５−ジ（tert−
ヘキシル））ヒドロキノンなどが好ましい。反応温度
は、３５℃から１２０℃が好ましく、特には４５℃から
８０℃が好ましい。以下に本発明の実施例を示すが、本
発明はこれに限定されるものではない。
ましく、溶媒としては極性溶媒が好ましい。具体的に
は、水、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリ
ドン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、アセトンな
どが好ましい。工程２に於いて使用する縮合剤としては
アルカリ金属、アルカリ土類金属の塩好ましく、ナトリ
ウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどの塩が
好ましい。具体的には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酸化カルシ
ウム、酸化マグネシウムなどが好ましい。工程２に於い
て助剤を使用してもよく、助剤としてはアルカリ金属の
ヨード塩、アンモニウム塩、クラウンエーテルなどが好
ましい。特には、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、
ヨウ化テトラブチルアンモニウム、塩化テトラエチルア
ンモニウム、１７−クラウンエーテルなどが好ましい。
工程２に於いて重合禁止剤を使用してもよく、重合禁止
剤としてはヒドロキノン、ビス−（２，５−ジ（tert−
ヘキシル））ヒドロキノンなどが好ましい。反応温度
は、３５℃から１２０℃が好ましく、特には４５℃から
８０℃が好ましい。以下に本発明の実施例を示すが、本
発明はこれに限定されるものではない。
【００２５】
実施例１ 化合物−９の合成
【００２６】
【化１１】
【００２７】４−ジエチルアミノベンズアミド２０．０
ｇ、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−（３−クロルプロピル）アニ
リン１６，１ｇの混合物に室温でオキシ塩化リン８，４
ｍｌを滴下した。発熱がおさまった後、９５℃で４時
間、加熱撹拌した。反応混合物を氷水１００ｍｌにあ
け、濃塩酸１４ｍｌを加え、室温で１時間撹拌した。４
０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え、アルカリ
性とした後、酢酸エチルで二度抽出し、有機層を常法に
より乾燥、濃縮し、黄色の液状粗生成物２５．８ｇを得
た。これをクロマトグラフィーにて精製し、黄色油状物
である４−ジエチルアミノ−４′−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ
−（３−クロルプロピル）アミノベンゾフェノン２１．
７ｇを得た。
ｇ、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−（３−クロルプロピル）アニ
リン１６，１ｇの混合物に室温でオキシ塩化リン８，４
ｍｌを滴下した。発熱がおさまった後、９５℃で４時
間、加熱撹拌した。反応混合物を氷水１００ｍｌにあ
け、濃塩酸１４ｍｌを加え、室温で１時間撹拌した。４
０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え、アルカリ
性とした後、酢酸エチルで二度抽出し、有機層を常法に
より乾燥、濃縮し、黄色の液状粗生成物２５．８ｇを得
た。これをクロマトグラフィーにて精製し、黄色油状物
である４−ジエチルアミノ−４′−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ
−（３−クロルプロピル）アミノベンゾフェノン２１．
７ｇを得た。
【００２８】1HNMR (CDCl3) δ(TMS,ppm) 7.72-7.79(4H,m), 6.62-6.68(4H,m), 3.59
(4H,t), 3.34-3.46(6H,m), 2.09(2H,qu), 1.63(2H,qu),
1.33-1.44(2H,m), 1.10-1.28(6H,m), 0.97(3H,t),
(4H,t), 3.34-3.46(6H,m), 2.09(2H,qu), 1.63(2H,qu),
1.33-1.44(2H,m), 1.10-1.28(6H,m), 0.97(3H,t),
【００２９】このようにして得たベンゾフェノン誘導体
４．０ｇ、アクリル酸１．４ｇ、炭酸水素ナトリウム
１．７ｇ、ヨウ化カリウム６．６ｇ、ビス−（２，５−
ジ（tert−ヘキシル））ヒドロキノン０．１ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド１５ｍｌに混合し、８０℃で４
時間撹拌した。反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで二
度抽出し、有機層を常法により乾燥、濃縮し、黄色の液
状粗生成物４．５ｇを得た。カラムクロマトグラフィー
にて精製し、黄色油状物である具体的化合物例９の化合
物３．４ｇを得た。
４．０ｇ、アクリル酸１．４ｇ、炭酸水素ナトリウム
１．７ｇ、ヨウ化カリウム６．６ｇ、ビス−（２，５−
ジ（tert−ヘキシル））ヒドロキノン０．１ｇをＮ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド１５ｍｌに混合し、８０℃で４
時間撹拌した。反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで二
度抽出し、有機層を常法により乾燥、濃縮し、黄色の液
状粗生成物４．５ｇを得た。カラムクロマトグラフィー
にて精製し、黄色油状物である具体的化合物例９の化合
物３．４ｇを得た。
【００３０】1HNMR (CDCl3) δ(TMS,ppm) 7.73-7.80(4H,m), 6.68(4H,d), 6.45(1H,
d),6.18(1H,dd),5.58(1H,d),4.26(2H,t), 3.33-3.52(8
H,m), 2.04(2H,q), 1.63(2H,m), 1.38(2H,m), 1.18-1.2
9(6H,m), 0.98(3H,t)
d),6.18(1H,dd),5.58(1H,d),4.26(2H,t), 3.33-3.52(8
H,m), 2.04(2H,q), 1.63(2H,m), 1.38(2H,m), 1.18-1.2
9(6H,m), 0.98(3H,t)
【００３１】実施例２ 化合物−２７の合成
【００３２】
【化１２】
【００３３】４−ジ−ｎ−オクチルアミノベンズアミド
２７．９ｇ、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−（３−クロルプロピ
ル）アニリン２８．９ｇの混合物に室温でオキシ塩化リ
ン８．４ｍｌを滴下した。発熱がおさまった後、９５℃
で４時間、加熱撹拌した。反応混合物を氷水１００ｍｌ
にあけ、濃塩酸１４ｍｌを加え、室温で１時間撹拌し
た。４０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え、ア
ルカリ性とした後、酢酸エチルで二度抽出し、有機層を
常法により乾燥、濃縮し、黄色の液状粗生成物４０．３
ｇを得た。これをクロマトグラフィーにて精製し、黄色
油状物である４−ジ−ｎ−オクチルアミノ−４′−Ｎ−
ｎ−ブチル−Ｎ−（３−クロルプロピル）アミノベンゾ
フェノン２７．０ｇを得た。
２７．９ｇ、Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−（３−クロルプロピ
ル）アニリン２８．９ｇの混合物に室温でオキシ塩化リ
ン８．４ｍｌを滴下した。発熱がおさまった後、９５℃
で４時間、加熱撹拌した。反応混合物を氷水１００ｍｌ
にあけ、濃塩酸１４ｍｌを加え、室温で１時間撹拌し
た。４０％水酸化ナトリウム水溶液４０ｍｌを加え、ア
ルカリ性とした後、酢酸エチルで二度抽出し、有機層を
常法により乾燥、濃縮し、黄色の液状粗生成物４０．３
ｇを得た。これをクロマトグラフィーにて精製し、黄色
油状物である４−ジ−ｎ−オクチルアミノ−４′−Ｎ−
ｎ−ブチル−Ｎ−（３−クロルプロピル）アミノベンゾ
フェノン２７．０ｇを得た。
【００３４】1HNMR (CDCl3) δ(TMS,ppm) 7.76(4H,m),6.68(2H,m),6,62(2H,d),3.63
(2H,t),3.57(2H,t),3.28-3.42(6H,m), 2.10(2H,t), 1.5
8-1.70(6H,m), 1.22-1.45(22H,m),0.99(3H,m), 0.90(6
H,m)
(2H,t),3.57(2H,t),3.28-3.42(6H,m), 2.10(2H,t), 1.5
8-1.70(6H,m), 1.22-1.45(22H,m),0.99(3H,m), 0.90(6
H,m)
【００３５】このようにして得たベンゾフェノン誘導体
８．６ｇ、アクリル酸２．２ｇ、炭酸水素ナトリウム
２．５ｇ、ヨウ化カリウム１０ｇ、ビス−（２，５−ジ
（tert−ヘキシル））ヒドロキノン０．１ｇをＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド２０ｍｌに混合し、８０℃で３時
間撹拌した。反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで２度
抽出し、有機層を常法により乾燥、濃縮し、黄色の液状
粗生成物１０．０ｇを得た。カラムクロマトグラフィー
にて精製し、黄色油状物である具体的化合物例２７の化
合物７．１ｇを得た。
８．６ｇ、アクリル酸２．２ｇ、炭酸水素ナトリウム
２．５ｇ、ヨウ化カリウム１０ｇ、ビス−（２，５−ジ
（tert−ヘキシル））ヒドロキノン０．１ｇをＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミド２０ｍｌに混合し、８０℃で３時
間撹拌した。反応混合物を水にあけ、酢酸エチルで２度
抽出し、有機層を常法により乾燥、濃縮し、黄色の液状
粗生成物１０．０ｇを得た。カラムクロマトグラフィー
にて精製し、黄色油状物である具体的化合物例２７の化
合物７．１ｇを得た。
【００３６】1HNMR (CDCl3) δ(TMS,ppm) 7.75(4H,d), 6.66(2H,d), 6.61(2H,d), 6.
45(1H,dd),6.18(1H,dd),5.89(1H,dd),4.25(2H,m),3.50
(2H,m),3.25-3.40(6H,m),2.04(2H,br),1.50-1.70(6H,
m),1.21-1.41(22H,m),0.98(3H,m),0.90(6H,m)
45(1H,dd),6.18(1H,dd),5.89(1H,dd),4.25(2H,m),3.50
(2H,m),3.25-3.40(6H,m),2.04(2H,br),1.50-1.70(6H,
m),1.21-1.41(22H,m),0.98(3H,m),0.90(6H,m)
【００３７】実施例３ 化合物−２８の合成
【００３８】
【化１３】
【００３９】実施例２のアクリル酸２．２ｇをメタクリ
ル酸２．６ｇにかえた他は実施例２と同様な操作を行っ
て黄色油状物である具体的化合物例２８の化合物７．２
ｇを得た。
ル酸２．６ｇにかえた他は実施例２と同様な操作を行っ
て黄色油状物である具体的化合物例２８の化合物７．２
ｇを得た。
【００４０】1HNMR (CDCl3) δ(TMS,ppm) 7.75(4H,d), 6.66(2H,d), 6.61(2H,d),6.1
5(1H,s),5.61(1H,s)4.24(2H,m), 3.50(2H,m), 3.27-3.4
1(8H,m),1.95-2.08(5H,m),1.55-1.70(6H,m),1.20-1,45
(22H,m), 0.98(3H,m),0.90(6H,m)
5(1H,s),5.61(1H,s)4.24(2H,m), 3.50(2H,m), 3.27-3.4
1(8H,m),1.95-2.08(5H,m),1.55-1.70(6H,m),1.20-1,45
(22H,m), 0.98(3H,m),0.90(6H,m)
【００４１】実施例４ 以下の＜処方Ａ＞から成る感光性液をガラス基板上に塗
布し、乾燥させた。（「部」は重量部である） ＜処方Ａ＞ ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 ６０部 （共重合モル比＝７３／２７、粘度＝０．１２） ペンタエリスリトールテトラアクリレート ４３．２部 化合物Ａ ２．４部 ２−（ｏ−クロロフエニル）−４，５−ジフエニル ２．５部 イミダゾール２量体 エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５６０部 メチルエチルケトン ２８０部
布し、乾燥させた。（「部」は重量部である） ＜処方Ａ＞ ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体 ６０部 （共重合モル比＝７３／２７、粘度＝０．１２） ペンタエリスリトールテトラアクリレート ４３．２部 化合物Ａ ２．４部 ２−（ｏ−クロロフエニル）−４，５−ジフエニル ２．５部 イミダゾール２量体 エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート ５６０部 メチルエチルケトン ２８０部
【００４２】化合物Ａとしては、実施例１〜３に示した
化合物、及び比較例として４，４’−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフエノンを用いた。得られた試料に、２ｋ
Ｗの超高圧水銀灯を光源とする露光機を用いて露光し、
硬化させた。その後、更に２２０℃の熱処理を２０分間
行い、完全硬化させた試料を作成した。
化合物、及び比較例として４，４’−ビス（ジエチルア
ミノ）ベンゾフエノンを用いた。得られた試料に、２ｋ
Ｗの超高圧水銀灯を光源とする露光機を用いて露光し、
硬化させた。その後、更に２２０℃の熱処理を２０分間
行い、完全硬化させた試料を作成した。
【００４３】上記熱処理前後の試料について、３６５ｎ
ｍにおける吸光度を測定し、下記式で定義する化合物Ａ
の残存率を評価した。結果を表１に示す。
ｍにおける吸光度を測定し、下記式で定義する化合物Ａ
の残存率を評価した。結果を表１に示す。
【００４４】 表１．化合物Ａの残存率 ───────────────────── Ｎｏ． Ａの種類 残存率 ───────────────────── ここで、 １ 実施例１の化合物 △ ○：残存率７０％以上 ２ 実施例２の化合物 ○ △：残存率７０％未満 ３ 実施例３の化合物 ○ ５０％以上 ４ ４，４’−ビス（ジエチ × ×：残存率５０％未満 ルアミノ）ベンゾフ を表す。 エノン ─────────────────────
【００４５】表１から、加熱処理をした後でも、本発明
にかかる化合物の残存率が高いことが判る。
にかかる化合物の残存率が高いことが判る。
【００４６】
【発明の効果】本発明の化合物は重合性基を有するの
で、露光によりポリマー鎖を形成し、その後の加熱によ
っても揮発せず、塗膜中に残存する率が高い。従って、
加熱後の露光においても増感剤として有効に働く。
で、露光によりポリマー鎖を形成し、その後の加熱によ
っても揮発せず、塗膜中に残存する率が高い。従って、
加熱後の露光においても増感剤として有効に働く。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表されることを特徴
とするベンゾフェノン誘導体。 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は同一でも異なっていても
よくアルキル基もしくはシクロアルキル基を表し、Ｒ4
は水素原子もしくはメチル基を表し、ｎは３から２０の
整数を表す。Ｒ1 、Ｒ2 は互いに結合して環を形成して
いてもよく、ベンゼン環と縮合する環を形成していても
よい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP582493A JPH06211758A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | ベンゾフェノン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP582493A JPH06211758A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | ベンゾフェノン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211758A true JPH06211758A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=11621821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP582493A Pending JPH06211758A (ja) | 1993-01-18 | 1993-01-18 | ベンゾフェノン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06211758A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998033764A1 (en) * | 1997-02-04 | 1998-08-06 | First Chemical Corporation | Aminobenzophenones and photopolymerizable compositions including same |
| US6479706B1 (en) | 1997-02-04 | 2002-11-12 | Albemarle Corporation | Aminobenzophenones and photopolymerizable compositions including the same |
| US7892388B2 (en) | 2005-12-27 | 2011-02-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Photocurable resin composition containing anthraquinone derivative |
| WO2013081178A1 (en) * | 2011-11-30 | 2013-06-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, electrophotographic apparatus, and gallium phthalocyanine crystal |
| WO2014061756A1 (ja) * | 2012-10-19 | 2014-04-24 | シャープ株式会社 | モノマー、液晶組成物、液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法 |
-
1993
- 1993-01-18 JP JP582493A patent/JPH06211758A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998033764A1 (en) * | 1997-02-04 | 1998-08-06 | First Chemical Corporation | Aminobenzophenones and photopolymerizable compositions including same |
| US6479706B1 (en) | 1997-02-04 | 2002-11-12 | Albemarle Corporation | Aminobenzophenones and photopolymerizable compositions including the same |
| US6762323B2 (en) * | 1997-02-04 | 2004-07-13 | Albemarle Corporation | Aminobenzophenones and photopolymerizable compositions including the same |
| US6781015B2 (en) | 1997-02-04 | 2004-08-24 | Albemarle Corporation | Aminobenzophenones and photopolymerizable compositions including the same |
| US6797841B2 (en) | 1997-02-04 | 2004-09-28 | Albemarle Corporation | Aminobenzophenones and photopolymerizable compositions including the same |
| US7892388B2 (en) | 2005-12-27 | 2011-02-22 | Mitsui Chemicals, Inc. | Photocurable resin composition containing anthraquinone derivative |
| WO2013081178A1 (en) * | 2011-11-30 | 2013-06-06 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, electrophotographic apparatus, and gallium phthalocyanine crystal |
| JP2013137515A (ja) * | 2011-11-30 | 2013-07-11 | Canon Inc | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置、ならびに、ガリウムフタロシアニン結晶 |
| US9459542B2 (en) | 2011-11-30 | 2016-10-04 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, electrophotographic apparatus, and gallium phthalocyanine crystal |
| WO2014061756A1 (ja) * | 2012-10-19 | 2014-04-24 | シャープ株式会社 | モノマー、液晶組成物、液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法 |
| CN104903363A (zh) * | 2012-10-19 | 2015-09-09 | 夏普株式会社 | 单体、液晶组合物、液晶显示装置及液晶显示装置的制造方法 |
| JPWO2014061756A1 (ja) * | 2012-10-19 | 2016-09-05 | シャープ株式会社 | モノマー、液晶組成物、液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法 |
| US10059881B2 (en) | 2012-10-19 | 2018-08-28 | Sharp Kabushiki Kaisha | Monomer, liquid crystal composition, liquid crystal display device, and production method for liquid crystal display device |
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