JPH06196164A - ニッケル−水素化物蓄電池の負極を形成するための水素化可能材料 - Google Patents
ニッケル−水素化物蓄電池の負極を形成するための水素化可能材料Info
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- JPH06196164A JPH06196164A JP5226072A JP22607293A JPH06196164A JP H06196164 A JPH06196164 A JP H06196164A JP 5226072 A JP5226072 A JP 5226072A JP 22607293 A JP22607293 A JP 22607293A JP H06196164 A JPH06196164 A JP H06196164A
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 容量等が改良された蓄電池の負極の製造に適
した材料を提供する。 【構成】 一般式： （Ｚｒ1-aＡa）（Ｎｉ1-(b+c+d+e)ＭｎbＡｌcＣｏdＭe）t 但し、１.９≦ｔ≦２.１ ０＜ｂ≦０.６ ０≦ａ≦０.３ ０＜ｃ≦０.４ ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦０.８ ０＜ｄ≦０.４ ０≦ｅ≦０.６ 〔式中、ＡはＴｉ、Ｙ、Ｃｅ、Ｃａ、Ｍｇから選択され
た少なくとも１種の元素を示し、ＭはＣｒ及びＳｉから
選択される〕で示されることを特徴とするＣ１４六方晶
型（ＭｇＺｎ2）ラーベス相から主として構成されるニ
ッケル−水素化物の水素化可能材料。
した材料を提供する。 【構成】 一般式： （Ｚｒ1-aＡa）（Ｎｉ1-(b+c+d+e)ＭｎbＡｌcＣｏdＭe）t 但し、１.９≦ｔ≦２.１ ０＜ｂ≦０.６ ０≦ａ≦０.３ ０＜ｃ≦０.４ ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦０.８ ０＜ｄ≦０.４ ０≦ｅ≦０.６ 〔式中、ＡはＴｉ、Ｙ、Ｃｅ、Ｃａ、Ｍｇから選択され
た少なくとも１種の元素を示し、ＭはＣｒ及びＳｉから
選択される〕で示されることを特徴とするＣ１４六方晶
型（ＭｇＺｎ2）ラーベス相から主として構成されるニ
ッケル−水素化物の水素化可能材料。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ニッケル−水素化物蓄
電池の負極を形成するための水素化可能材料及びその製
造方法に関する。
電池の負極を形成するための水素化可能材料及びその製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】蓄電池のいくつかの用途では、ニッケル
−カドミウム蓄電池に代わってニッケル−水素化物蓄電
池が使用される傾向が進んでいる。密閉型のニッケル−
水素化物蓄電池は水性電解質を使用したアルカリ蓄電池
である。水素から成る反応体は、水素を多量に吸収し得
る能力を有する水素化可能合金の内部に蓄積されてい
る。蓄電池が充電中であるかまたは放電中であるかに従
って、正常使用条件下で合金が十分な速度で水素を吸収
するかまたは放出し得ることが要求される。また、カド
ミウムを上回る電池容量（capacite electrochimique）
を有すること、水酸化カリウム中で耐食性であること、
及び有毒でないことも必要である。
−カドミウム蓄電池に代わってニッケル−水素化物蓄電
池が使用される傾向が進んでいる。密閉型のニッケル−
水素化物蓄電池は水性電解質を使用したアルカリ蓄電池
である。水素から成る反応体は、水素を多量に吸収し得
る能力を有する水素化可能合金の内部に蓄積されてい
る。蓄電池が充電中であるかまたは放電中であるかに従
って、正常使用条件下で合金が十分な速度で水素を吸収
するかまたは放出し得ることが要求される。また、カド
ミウムを上回る電池容量（capacite electrochimique）
を有すること、水酸化カリウム中で耐食性であること、
及び有毒でないことも必要である。
【０００３】現状では、優れた化学的安定性を有してい
るという理由からＬａＮｉ5に由来のＡＢ5型の水素化可
能合金が主として使用されている。これらの材料は既に
工業生産されており、材料の質量容量密度（単位質量あ
たりの容量）は実際には約３００ｍＡｈ／ｇ（理論値３
５０ｍＡｈ／ｇ）であり、密閉型スパイラル素子は、質
量エネルギー密度５５Ｗｈ／ｋｇ、体積エネルギー密度
１７５Ｗｈ／リットルを達成することが可能である。実
際、この種の材料は既に完成段階に達しており、それら
の電気化学的性能を更に向上させることは難しい。
るという理由からＬａＮｉ5に由来のＡＢ5型の水素化可
能合金が主として使用されている。これらの材料は既に
工業生産されており、材料の質量容量密度（単位質量あ
たりの容量）は実際には約３００ｍＡｈ／ｇ（理論値３
５０ｍＡｈ／ｇ）であり、密閉型スパイラル素子は、質
量エネルギー密度５５Ｗｈ／ｋｇ、体積エネルギー密度
１７５Ｗｈ／リットルを達成することが可能である。実
際、この種の材料は既に完成段階に達しており、それら
の電気化学的性能を更に向上させることは難しい。
【０００４】別の種類の水素化可能材料としては、例え
ばＴｉＶ、ＴｉＦｅ、ＴｉＣｒ、ＴｉＣｏ、ＴｉＮｉな
どの系に由来するＡＢ型合金が存在する。しかしかなが
らこれらの合金は、耐食性がよくない、またはサイクル
反復中に結晶構造が変化する、などの理由から使用され
ない。
ばＴｉＶ、ＴｉＦｅ、ＴｉＣｒ、ＴｉＣｏ、ＴｉＮｉな
どの系に由来するＡＢ型合金が存在する。しかしかなが
らこれらの合金は、耐食性がよくない、またはサイクル
反復中に結晶構造が変化する、などの理由から使用され
ない。
【０００５】更に、「ラーベス相」と呼ばれるＡＢ2型
の金属間化合物に関する研究も様々に進められてきた。
この相は３つの結晶構造、即ちＣ１５立方晶（ＭｇＣｕ
2型）、Ｃ１４六方晶（ＭｇＺｎ2）及びＣ３６六方晶
（ＭｇＮｉ2）に分類される。Ｃ３６六方晶対称体は希
にしか存在しない。
の金属間化合物に関する研究も様々に進められてきた。
この相は３つの結晶構造、即ちＣ１５立方晶（ＭｇＣｕ
2型）、Ｃ１４六方晶（ＭｇＺｎ2）及びＣ３６六方晶
（ＭｇＮｉ2）に分類される。Ｃ３６六方晶対称体は希
にしか存在しない。
【０００６】Ｃ１４型ラーベス相の例としては、ＴｉＭ
ｎx、ＨｆＭｎx、ＺｒＭｎxに由来の化合物があり、ｘ
は１.５〜２の範囲である（Ｚ．Ｍｅｔａｌｌｋｄ、７
９（１）、１９８８、２４〜３１）。これらの相はま
た、ＺｒＣｒ2、ＺｒＶ2、などの系から得られる。しか
しながら、これらの材料は、空気中で極めて酸化され易
い、電解質中で腐食され易い、電極に使用したときに不
動態化し易い、などの問題があり、その工業利用は難し
い。
ｎx、ＨｆＭｎx、ＺｒＭｎxに由来の化合物があり、ｘ
は１.５〜２の範囲である（Ｚ．Ｍｅｔａｌｌｋｄ、７
９（１）、１９８８、２４〜３１）。これらの相はま
た、ＺｒＣｒ2、ＺｒＶ2、などの系から得られる。しか
しながら、これらの材料は、空気中で極めて酸化され易
い、電解質中で腐食され易い、電極に使用したときに不
動態化し易い、などの問題があり、その工業利用は難し
い。
【０００７】蓄電池の需要は益々増加しているので、蓄
電池の体積エネルギー密度を増加することは切実な要望
である。また、いくつかの用途、例えば携帯用器具の場
合には、蓄電池の質量エネルギー密度の増加も要望され
ている。
電池の体積エネルギー密度を増加することは切実な要望
である。また、いくつかの用途、例えば携帯用器具の場
合には、蓄電池の質量エネルギー密度の増加も要望され
ている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
公知の材料に比較して改良された容量並びに物理的及び
化学的特性を有する負極を製造するための１群の水素化
可能合金を提供することによって、ニッケル−水素化物
蓄電池の体積容量密度及び質量容量密度を増加させるこ
とである。
公知の材料に比較して改良された容量並びに物理的及び
化学的特性を有する負極を製造するための１群の水素化
可能合金を提供することによって、ニッケル−水素化物
蓄電池の体積容量密度及び質量容量密度を増加させるこ
とである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式： （Ｚｒ1-aＡa）（Ｎｉ1-(b+c+d+e)ＭｎbＡｌcＣｏdＭe）t 但し、１.９≦ｔ≦２.１ ０＜ｂ≦０.６ ０≦ａ≦０.３ ０＜ｃ≦０.４ ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦０.８ ０＜ｄ≦０.４ ０≦ｅ≦０.６ 〔式中、ＡはＴｉ、Ｙ、Ｃｅ、Ｃａ、Ｍｇから選択され
た少なくとも１種の元素を示し、ＭはＣｒ及びＳｉから
選択される〕で示されることを特徴とするＣ１４六方晶
型（ＭｇＺｎ2）ラーベス相から主として構成されるニ
ッケル−水素化物蓄電池の負極を形成するため水素化可
能材料を提供する。好ましくは、ＡがＹまたはＣｅであ
る。
た少なくとも１種の元素を示し、ＭはＣｒ及びＳｉから
選択される〕で示されることを特徴とするＣ１４六方晶
型（ＭｇＺｎ2）ラーベス相から主として構成されるニ
ッケル−水素化物蓄電池の負極を形成するため水素化可
能材料を提供する。好ましくは、ＡがＹまたはＣｅであ
る。
【００１０】合金の８０％以上がラーベス相を示すのが
好ましい。合金はジルコニウムの電池容量及びガス吸収
性を有し、且つニッケルの耐食性を有している。構造の
ひずみが生じることをできるだけ防止するために、選択
される置換基が母金属の原子半径に近い値の原子半径を
有しているのが好ましい。
好ましい。合金はジルコニウムの電池容量及びガス吸収
性を有し、且つニッケルの耐食性を有している。構造の
ひずみが生じることをできるだけ防止するために、選択
される置換基が母金属の原子半径に近い値の原子半径を
有しているのが好ましい。
【００１１】好ましくは、水素化可能材料の上記一般式
中で０.４≦ｂ≦０.６である。マンガンを導入すると放
電中の比容量の初期値が増加する。
中で０.４≦ｂ≦０.６である。マンガンを導入すると放
電中の比容量の初期値が増加する。
【００１２】好ましくは、水素化可能材料の上記一般式
中で０＜ｃ≦０.２である。アルミニウムは水素化物を
形成しないが、別の成分によって形成された水素化物を
安定させ得る。更に、アルミニウムの含量が増加する
と、圧力平坦域の値が低下する。
中で０＜ｃ≦０.２である。アルミニウムは水素化物を
形成しないが、別の成分によって形成された水素化物を
安定させ得る。更に、アルミニウムの含量が増加する
と、圧力平坦域の値が低下する。
【００１３】好ましくは、水素化可能材料の上記一般式
中で０＜ｄ≦０.２である。電解質に対する合金の耐食
性はコバルトの存在によって改善される。
中で０＜ｄ≦０.２である。電解質に対する合金の耐食
性はコバルトの存在によって改善される。
【００１４】変形例によれば、水素化可能材料の上記一
般式中で０.４≦ｅ≦０.６である。
般式中で０.４≦ｅ≦０.６である。
【００１５】好ましくは上記一般式中で０.５≦ｂ＋ｃ
＋ｄ＋ｅ≦０.８である。
＋ｄ＋ｅ≦０.８である。
【００１６】好ましくは、上記一般式中でＡがＹを示す
とき０.０１≦ａ≦０.１５である。上記一般式中でＡが
Ｃｅを示すとき０.０１≦ａ≦０.１５である。上記一般
式中でＡがＣａを示すとき０.０１≦ａ≦０.０６であ
る。上記一般式中でＡがＭｇを示すとき０.０１≦ａ≦
０.１０である。これらの置換基は水素化物を安定させ
る役割を果たす。
とき０.０１≦ａ≦０.１５である。上記一般式中でＡが
Ｃｅを示すとき０.０１≦ａ≦０.１５である。上記一般
式中でＡがＣａを示すとき０.０１≦ａ≦０.０６であ
る。上記一般式中でＡがＭｇを示すとき０.０１≦ａ≦
０.１０である。これらの置換基は水素化物を安定させ
る役割を果たす。
【００１７】好ましくは、上記一般式中でｃ＋ｄ＋ｅ＜
０.３であり、更に好ましくは、上記一般式中でｂ＋ｃ
＋ｅ＜０.７である。
０.３であり、更に好ましくは、上記一般式中でｂ＋ｃ
＋ｅ＜０.７である。
【００１８】金属合金は種々の元素の共融によって得ら
れる。所与の結晶構造を有する均質合金を得るために
は、複数回の溶融が必要である。
れる。所与の結晶構造を有する均質合金を得るために
は、複数回の溶融が必要である。
【００１９】上記の水素化可能材料は、上記水素化可能
材料の粉末と、パラジウムまたは白金を加えた炭素のよ
うな導電性粉末０.１〜１０％と、ＰＴＦＥのような有
機結合剤０.０５〜５％との混合物を、導電性支持体に
固定させることによって、ニッケル−水素化物蓄電池の
負極を製造するために使用される。
材料の粉末と、パラジウムまたは白金を加えた炭素のよ
うな導電性粉末０.１〜１０％と、ＰＴＦＥのような有
機結合剤０.０５〜５％との混合物を、導電性支持体に
固定させることによって、ニッケル−水素化物蓄電池の
負極を製造するために使用される。
【００２０】本発明の電極の顕著な利点は、放電が遅滞
なく開始され、反転（inversion）に対して耐性を有す
ることである。
なく開始され、反転（inversion）に対して耐性を有す
ることである。
【００２１】
【実施例】本発明の別の特徴及び利点は、非限定的代表
例として与えられた実施例に関する以下の記載及び添付
の図面より明らかであろう。
例として与えられた実施例に関する以下の記載及び添付
の図面より明らかであろう。
【００２２】実施例１ 従来技術：合金Ｚｒ（Ｎｉ0.4Ｃｒ0.6）2 組成Ｚｒ（Ｎｉ0.4Ｃｒ0.6）2の合金を以下のごとく製
造する： −高純度（９９.９％〜９９.９９９％）の金属成分から
混合物を調製する； −アルゴン部分圧下に水によって冷却される銅ルツボを
備えた誘導炉内で混合物を何回も連続して溶融させるこ
とによって混合物を均質化する； −最終溶融の後で、合金を真空下１２００℃で４時間焼
鈍しする。
造する： −高純度（９９.９％〜９９.９９９％）の金属成分から
混合物を調製する； −アルゴン部分圧下に水によって冷却される銅ルツボを
備えた誘導炉内で混合物を何回も連続して溶融させるこ
とによって混合物を均質化する； −最終溶融の後で、合金を真空下１２００℃で４時間焼
鈍しする。
【００２３】−得られた合金をアルゴン下の機械的粉砕
によって粉末にする。
によって粉末にする。
【００２４】Ｘ線結晶学分析の結果から、この合金がパ
ラメータａ＝５.０２８６Å及びｃ＝８.２３２７Åを有
するＭｇＺｎ2型Ｃ１４六方晶ラーベス相から主として
構成されることが判明した。
ラメータａ＝５.０２８６Å及びｃ＝８.２３２７Åを有
するＭｇＺｎ2型Ｃ１４六方晶ラーベス相から主として
構成されることが判明した。
【００２５】９０％の水素化可能合金粉末（φ＜３６μ
ｍ）と５％の導電性炭素粉末と５％のＰＴＦＥベースの
有機結合剤とから混合物をエキスパンデッドニッケル製
の集電子に支持させることによって電極を作製した。
ｍ）と５％の導電性炭素粉末と５％のＰＴＦＥベースの
有機結合剤とから混合物をエキスパンデッドニッケル製
の集電子に支持させることによって電極を作製した。
【００２６】この電極を電気化学的に評価するために、
電解質が８.７Ｎの水酸化カリウムＫＯＨから成り、正
極が水酸化ニッケル電極から成るニッケル−カドミウム
蓄電池に使用した。
電解質が８.７Ｎの水酸化カリウムＫＯＨから成り、正
極が水酸化ニッケル電極から成るニッケル−カドミウム
蓄電池に使用した。
【００２７】電極を以下の条件で試験する：水素化可能
合金１グラムあたり６０ｍＡの電流（容量をＣで示すと
Ｃ／５）で放電し、電圧０.９Ｖで放電を停止する。
合金１グラムあたり６０ｍＡの電流（容量をＣで示すと
Ｃ／５）で放電し、電圧０.９Ｖで放電を停止する。
【００２８】水素化可能合金１グラムあたり３０ｍＡの
電流（Ｃ／１０）で１６時間充電する。
電流（Ｃ／１０）で１６時間充電する。
【００２９】放電曲線１を図１に示す。図１のＵは電圧
をボルトで示し、Ｔは放電持続時間を分で示す。
をボルトで示し、Ｔは放電持続時間を分で示す。
【００３０】これらの条件下で、この電極の第３放電サ
イクルまでの放電容量は水素化可能合金１グラムあたり
２００ｍＡｈである。
イクルまでの放電容量は水素化可能合金１グラムあたり
２００ｍＡｈである。
【００３１】実施例２ 合金Ｚｒ（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.4Ａｌ0.125Ｃｏ0.075）2 本発明の合金Ｚｒ（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.4Ａｌ0.125Ｃ
ｏ0.075）2を使用して実施例１と同様に電極を製造して
試験する。
ｏ0.075）2を使用して実施例１と同様に電極を製造して
試験する。
【００３２】この化合物はＣ１４型のラーベス相であ
る。
る。
【００３３】第３サイクルまでの放電容量は水素化可能
合金１グラムあたり２９０ｍＡｈである。
合金１グラムあたり２９０ｍＡｈである。
【００３４】実施例３ 合金Ｚｒ0.7Ｔｉ0.3（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.4Ａｌ0.125Ｃｏ0.
075）2 本発明の合金Ｚｒ0.7Ｔｉ0.3（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.4Ａｌ0.
125Ｃｏ0.075）2を使用して実施例１と同様に電極を製
造して試験する。
075）2 本発明の合金Ｚｒ0.7Ｔｉ0.3（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.4Ａｌ0.
125Ｃｏ0.075）2を使用して実施例１と同様に電極を製
造して試験する。
【００３５】この化合物もＣ１４型ラーベス相構造に結
晶化し、そのパラメータはａ＝４.９８４Å、ｃ＝８.１
１７Åである。
晶化し、そのパラメータはａ＝４.９８４Å、ｃ＝８.１
１７Åである。
【００３６】図２は、この合金を含む電極の放電曲線２
を示す（Ｕは電圧をボルトで示し、Ｔは放電持続時間を
分で示す）。第３サイクルまでの放電容量は水素化可能
合金１グラムあたり３１０ｍＡｈである。
を示す（Ｕは電圧をボルトで示し、Ｔは放電持続時間を
分で示す）。第３サイクルまでの放電容量は水素化可能
合金１グラムあたり３１０ｍＡｈである。
【００３７】図３は、水素化可能合金Ｚｒ0.7Ｔｉ0.
3（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.4Ａｌ0.125Ｃｏ0.075）2を含む本発明
の２つの電極３、４について、サイクル反復中に測定さ
れた水素化可能合金１グラムあたりの電流６０ｍＡにお
ける放電容量を示す。図３のＣは水素化可能合金１グラ
ムあたりの容量をｍＡｈで示し、Ｎはサイクル数を示
す。曲線４の電極に対しては実施例１に記載の条件と同
じ条件で試験を実施した。曲線３の電極に対しては、
（合金１グラムあたり６０ｍＡまでの）主放電の後で水
素化可能合金１グラムあたり３０ｍＡ（即ちＣ／１０）
の残留放電を０.９ボルトまで継続した。これに伴って
電極がやや劣化した。電極の劣化は他方の電極よりも性
能がやや劣ることによって判明した。
3（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.4Ａｌ0.125Ｃｏ0.075）2を含む本発明
の２つの電極３、４について、サイクル反復中に測定さ
れた水素化可能合金１グラムあたりの電流６０ｍＡにお
ける放電容量を示す。図３のＣは水素化可能合金１グラ
ムあたりの容量をｍＡｈで示し、Ｎはサイクル数を示
す。曲線４の電極に対しては実施例１に記載の条件と同
じ条件で試験を実施した。曲線３の電極に対しては、
（合金１グラムあたり６０ｍＡまでの）主放電の後で水
素化可能合金１グラムあたり３０ｍＡ（即ちＣ／１０）
の残留放電を０.９ボルトまで継続した。これに伴って
電極がやや劣化した。電極の劣化は他方の電極よりも性
能がやや劣ることによって判明した。
【００３８】第８サイクルで曲線４の電極は２５分間の
反転による容量低下５を生じた。第１０サイクルで電極
が容量６まで回復した。
反転による容量低下５を生じた。第１０サイクルで電極
が容量６まで回復した。
【００３９】実施例４ 合金Ｚｒ（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.35Ａｌ0.125Ｃｏ0.075Ｃｒ0.
05）2 本発明の合金Ｚｒ（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.35Ａｌ0.125Ｃｏ0.
075Ｃｒ0.05）2を使用して実施例１と同様に電極を製造
して試験する。
05）2 本発明の合金Ｚｒ（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.35Ａｌ0.125Ｃｏ0.
075Ｃｒ0.05）2を使用して実施例１と同様に電極を製造
して試験する。
【００４０】第３サイクルまでの放電容量は水素化可能
合金１グラムあたり３００ｍＡｈである。
合金１グラムあたり３００ｍＡｈである。
【００４１】実施例５ 合金Ｚｒ0.95Ｙ0.05（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.4Ａｌ0.125Ｃｏ0.
075）2 本発明の合金Ｚｒ0.95Ｙ0.05（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.4Ａｌ0.
125Ｃｏ0.075）2を使用して実施例１と同様に電極を製
造して試験する。
075）2 本発明の合金Ｚｒ0.95Ｙ0.05（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.4Ａｌ0.
125Ｃｏ0.075）2を使用して実施例１と同様に電極を製
造して試験する。
【００４２】放電容量は水素化可能合金１グラムあたり
３８０ｍＡｈである。
３８０ｍＡｈである。
【００４３】勿論本発明は、記載の実施態様に限定され
ない。本発明の範囲を逸脱することなく多数の変形が可
能である。
ない。本発明の範囲を逸脱することなく多数の変形が可
能である。
【図１】 合金Ｚｒ（Ｎｉ0.4Ｃｒ0.6）2を含む従来技
術の電極の放電曲線を示す。
術の電極の放電曲線を示す。
【図２】 本発明の合金Ｚｒ0.7Ｔｉ0.3（Ｎｉ0.4Ｍ
ｎ0.4Ａｌ0.125Ｃｏ0.075）2を含む電極の放電曲線を示
す。
ｎ0.4Ａｌ0.125Ｃｏ0.075）2を含む電極の放電曲線を示
す。
【図３】 合金Ｚｒ0.7Ｔｉ0.3（Ｎｉ0.4Ｍｎ0.4Ａｌ0.
125Ｃｏ0.075）2を含む電極のサイクル反復中の放電容
量を示す。
125Ｃｏ0.075）2を含む電極のサイクル反復中の放電容
量を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アニク・ペルシユロン−ゲガン フランス国、75007・パリ、ケ・アナトー ル・フランス・15、セー・エヌ・アール・ エス気付 (72)発明者 オリビエ・カネ フランス国、75007・パリ、ケ・アナトー ル・フランス・15、セー・エヌ・アール・ エス気付
Claims (13)
- 【請求項１】 一般式： （Ｚｒ1-aＡa）（Ｎｉ1-(b+c+d+e)ＭｎbＡｌcＣｏdＭe）t 但し、１.９≦ｔ≦２.１ ０＜ｂ≦０.６ ０≦ａ≦０.３ ０＜ｃ≦０.４ ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ≦０.８ ０＜ｄ≦０.４ ０≦ｅ≦０.６ 〔式中、ＡはＴｉ、Ｙ、Ｃｅ、Ｃａ、Ｍｇから選択され
た少なくとも１種の元素を示し、ＭはＣｒ及びＳｉから
選択される〕で示されることを特徴とするＣ１４六方晶
型（ＭｇＺｎ2）ラーベス相から主として構成されるニ
ッケル−水素化物蓄電池の負極を形成するための水素化
可能材料。 - 【請求項２】 前記一般式中、０.４≦ｂ≦０.６である
ことを特徴とする請求項１に記載の水素化可能材料。 - 【請求項３】 前記一般式中、０＜ｃ≦０.２であるこ
とを特徴とする請求項１または２に記載の水素化可能材
料。 - 【請求項４】 前記一般式中、０＜ｄ≦０.２であるこ
とを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の
水素化可能材料。 - 【請求項５】 前記一般式中、０.４≦ｅ≦０.６である
ことを特徴とする請求項１に記載の水素化可能材料。 - 【請求項６】 前記一般式中、０.５≦ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ
≦０.８であることを特徴とする請求項１から５のいず
れか一項に記載の水素化可能材料。 - 【請求項７】 前記一般式中でＡがＹを示すとき０.０
１≦ａ≦０.１５であることを特徴とする請求項１から
６のいずれか一項に記載の水素化可能材料。 - 【請求項８】 前記一般式中でＡがＣｅを示すとき０.
０１≦ａ≦０.１５であることを特徴とする請求項１か
ら７のいずれか一項に記載の水素化可能材料。 - 【請求項９】 前記一般式中でＡがＣａを示すとき０.
０１≦ａ≦０.０６であることを特徴とする請求項１か
ら８のいずれか一項に記載の水素化可能材料。 - 【請求項１０】 前記一般式中でＡがＭｇを示すとき
０.０１≦ａ≦０.１０であることを特徴とする請求項１
から９のいずれか一項に記載の水素化可能材料。 - 【請求項１１】 前記一般式中でｃ＋ｄ＋ｅ＜０.３で
あることを特徴とする請求項１から１０のいずれか一項
に記載の水素化可能材料。 - 【請求項１２】 前記一般式中、ｂ＋ｃ＋ｅ＜０.７で
あることを特徴とする請求項１から１１のいずれか一項
に記載の水素化可能材料。 - 【請求項１３】 請求項１から１２のいずれか一項に記
載の水素化可能材料を含んでおり、導電性支持体に固定
された前記水素化可能材料の粉末と０.１〜１０％の導
電性粉末と０.０５〜５％の有機結合剤とから製造され
ることを特徴とするニッケル−水素化物蓄電池用負極。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9210858A FR2695757B1 (fr) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | Matériau hydrurable pour électrode négative d'accumulateur nickel-hydrure. |
| FR9210858 | 1992-09-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06196164A true JPH06196164A (ja) | 1994-07-15 |
Family
ID=9433421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5226072A Pending JPH06196164A (ja) | 1992-09-11 | 1993-09-10 | ニッケル−水素化物蓄電池の負極を形成するための水素化可能材料 |
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|---|---|
| US (1) | US5384209A (ja) |
| EP (1) | EP0587503B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06196164A (ja) |
| AT (1) | ATE152548T1 (ja) |
| DE (1) | DE69310296T2 (ja) |
| DK (1) | DK0587503T3 (ja) |
| ES (1) | ES2100490T3 (ja) |
| FR (1) | FR2695757B1 (ja) |
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| US5532076A (en) * | 1993-04-20 | 1996-07-02 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrogen storage alloy and electrode therefrom |
| KR950009220B1 (ko) * | 1993-09-13 | 1995-08-18 | 한국과학기술원 | 2차 전지 전극용 지르코늄계 수소 저장 합금 |
| FR2718887B1 (fr) * | 1994-04-15 | 1996-05-31 | Accumulateurs Fixes | Matériau hydrurable pour électrode négative d'accumulateur nickel-métal hydrure. |
| DE19527505A1 (de) * | 1995-07-27 | 1997-01-30 | Varta Batterie | Legierungen für die Verwendung als aktives Material für die negative Elektrode einer alkalischen, wiederaufladbaren Nickel-Metallhydrid-Batterie und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US5840440A (en) * | 1995-11-20 | 1998-11-24 | Ovonic Battery Company, Inc. | Hydrogen storage materials having a high density of non-conventional useable hydrogen storing sites |
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|---|---|---|---|---|
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| NL8601674A (nl) * | 1986-06-26 | 1988-01-18 | Philips Nv | Elektrochemische cel. |
| KR920010422B1 (ko) * | 1987-05-15 | 1992-11-27 | 마쯔시다덴기산교 가부시기가이샤 | 수소흡수저장전극 및 그 제조법 |
| US4913879A (en) * | 1987-10-08 | 1990-04-03 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Hydrogen absorbing modified ZrMn2 -type alloys |
| DE68909105T2 (de) * | 1988-05-17 | 1994-04-07 | Mitsubishi Materials Corp | Wasserstoff speichernde Legierung auf Nickelbasis und wiederaufladbare alkalische Batterie. |
| US4898794A (en) * | 1988-12-27 | 1990-02-06 | Mitsubishi Metal Corporation | Hydrogen absorbing Ni,Zr-based alloy and rechargeable alkaline battery |
| IL96391A (en) * | 1989-11-24 | 1995-05-26 | Energy Conversion Devices Inc | Catalytic electrode materials for hydrogen storage for use in electrochemical cells |
| US5096667A (en) * | 1989-11-24 | 1992-03-17 | Energy Conversion Devices, Inc. | Catalytic hydrogen storage electrode materials for use in electrochemical cells and electrochemical cells incorporating the materials |
| US5149383A (en) * | 1990-04-03 | 1992-09-22 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Hydrogen storage alloy electrode |
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- 1992-09-11 FR FR9210858A patent/FR2695757B1/fr not_active Expired - Fee Related
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1993
- 1993-09-09 AT AT93402198T patent/ATE152548T1/de not_active IP Right Cessation
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- 1993-09-09 ES ES93402198T patent/ES2100490T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-09 DE DE69310296T patent/DE69310296T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-09 EP EP93402198A patent/EP0587503B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-10 JP JP5226072A patent/JPH06196164A/ja active Pending
- 1993-10-22 US US08/139,884 patent/US5384209A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1997-06-11 GR GR970401395T patent/GR3023751T3/el unknown
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