JPH0619188A

JPH0619188A - 静電荷像現像用乾式トナー、その製造方法および画像形成方法

Info

Publication number: JPH0619188A
Application number: JP4197452A
Authority: JP
Inventors: Chiaki Suzuki; 千秋鈴木; Atsuhiko Eguchi; 敦彦江口; Yuka Ishihara; 由架石原; Takayoshi Aoki; 孝義青木
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1992-07-02
Filing date: 1992-07-02
Publication date: 1994-01-28
Anticipated expiration: 2013-10-15
Also published as: JP2812081B2

Abstract

(57)【要約】【目的】流動性及びクリーニング性が良好で、環境安
定性及び耐久性に優れており、かつ感光体表面、キャリ
ア表面或いは帯電付与部材表面に対して、トナーフィル
ミング現象を生じさせない静電荷像現像用乾式トナーを
提供する。【構成】静電荷像現像用乾式トナーは、トナー粒子
に、無機化合物微粉末で表面が被覆された滑剤微粒子を
外添してなる。この滑剤微粒子は、界面活性剤で処理し
た後、無機化合物微粉末で表面被覆を行って得られたも
のであるのが好ましい。また、無機化合物微粉末は、疎
水化剤で処理されものが好ましい。この静電荷像現像用
乾式トナーは、結着樹脂と磁性体微粉末を含有してなる
キャリアと組み合わせて二成分現像剤として使用するこ
とができる。また、この静電荷像現像用乾式トナーは、
有機感光層を有するベルト状感光体に対して使用するの
に適している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、静電潜像の現像のため
に使用する静電荷像現像用乾式トナーおよび現像剤組成
物、その製造方法、および電子写真法、静電記録法等に
よる画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】乾式現像剤は、結着樹脂中に着色剤を分
散したトナーそのものを用いる一成分現像剤と、そのト
ナーにキャリアを混合した二成分現像剤とに大別され
る。いずれの場合も、複写するに際しては、感光体等に
形成された静電潜像を、これらの現像剤で現像し、感光
体上のトナーを転写した後、感光体上に残留するトナー
をクリーニングするものである。したがって、乾式現像
剤は、複写工程、特に現像工程或いはクリーニング工程
において、種々の条件を満たしていることが必要にな
る。すなわち、トナーは現像の際にも、凝集体としてで
はなく、粒子個々で現像に供せられるものであり、その
ためには、トナーが十分な流動性を持つと共に、流動性
或いは電気的性質が、経時的或いは環境（温度、湿度）
によって変化しないことが必要となる。

【０００３】また、二成分現像剤では、キャリア表面に
トナーが固着する現象、いわゆるトナーフィルミングを
生じないようにする必要がある。さらに、クリーニング
に際しては、感光体表面から残留トナーが離脱しやすい
こと、またブレード、ウエブ等のクリーニング部材と共
に用いたとき、感光体を傷付けないことなどのクリーニ
ング性が必要となる。これら諸要求を満たすべく、乾式
現像剤においては、添加剤として、シリカ等の無機化合
物微粉末、脂肪酸およびそれらの誘導体などの有機微粉
末、フッ素系樹脂微粉末等を、トナーに外添した一成分
現像剤または二成分現像剤が種々提案され、流動性、耐
久性或いはクリーニング性の改善がはかられている。

【０００４】しかしながら、従来提案されている添加剤
において、シリカ、チタニア、アルミナ等の無機化合物
微粉末は、流動性を著しく向上させるものの、硬度が高
い為に、感光体表面層にへこみや傷を付け易く、傷付い
た部分でトナー固着を生じやすい等の問題がある。ま
た、近年、省資源化の目的で、再生紙の利用が増えてい
るが、一般に再生紙は、紙粉を多く発生するという問題
があり、感光体とブレード間に紙粉等が入り込み、黒筋
等のクリーニング不良を誘発する。

【０００５】これらの問題を解決するためのものとし
て、特公昭５４−１６２１９号公報および特開昭６０−
１９８５５６号公報には、添加剤として脂肪酸金属塩を
外部添加することが、また、特開昭６１−２３１５６２
号公報および同６１−２３１５６３号公報には、ワック
スを外部添加することが開示されている。上記公報に開
示されたものにおいては、いずれも添加剤の粒径が３〜
２０μｍと大きく、その効果を効率よく発現させるため
には、相当量の添加が必要になる。さらに付け加えれ
ば、初期的には効果的であるものの、滑剤としての膜形
成が均一ではなく、添加剤である滑剤独自のフィルミン
グにより、画像に白ぬけ、像ぼけ等を発生させるという
問題が生じる。特に、有機感光材を用いたベルト感光体
を高速複写機に用いる場合、ゴムブレード或いはブラシ
等を使用したクリーニング方式が採用されているが、従
来のドラム感光体のクリーニングに比べ、ベルト感光体
は、その歪み、たわみ等によりクリーニング性能が著し
く左右される。したがって、ベルト感光体の場合には、
感光体へのブレード圧が高くなる高荷重下にクリーニン
グすることが強いられる。また、ベルト感光体は、現状
では、シーム接合部分を有しており、その部位でブレー
ドのチャタリング等を発生させ、異音が発生したり、或
いはシーム接合部分によりブレードが傷付けられ、クリ
ーニング不良を引き起こすという問題が生じる。また、
同様に滑剤である前述の添加剤を用いて検討したとこ
ろ、いずれも強いシアーにより変形しやすい。すなわ
ち、高荷重下にクリーニングされることにより、初期的
には効果的であるものの、滑剤独自のフィルミングによ
り画像に白ぬけ、像ぼけ等を発生させるという問題が生
じる。

【０００６】一方、特公昭６３−３９９０４号公報に
は、無機化合物微粒子表面を脂肪酸または脂肪酸金属塩
で処理する方法が提案されている。この方法では、クリ
ーニング性は初期的には効果があるものの、攪拌などの
ストレスによりトナーに親油性無機化合物微粒子が埋ま
り、効果が低下する。また、親油性化処理することによ
って無機化合物微粒子の凝集が発生し、初期的には、画
像上問題がないものの、長期においては凝集体が現像さ
れ難く、現像機内に蓄積され、或いは現像機に付着して
蓄積され、ある量を越えると、バックグラウンド上に粗
粒かぶりとして発生するなどの問題が生じる。また一
方、特開平２−８９０６４号公報には、疎水性硬質微粉
末をトナーに外部添加し、硬質微粉末の研磨効果により
感光体を削り、トナーフィルミングを防止することが開
示されている。しかしながら、この方法は、フィルミン
グ制御には効果的ではあるものの、感光体表面が摩耗
し、著しく感光体寿命を低下させるという欠点がある。
同時に、クリーニングブレードが硬質微粉末により摩耗
し、著しくブレード寿命を低下させるという欠点があ
る。

【０００７】さらにまた、低電位高現像性の要求が高ま
っていることにより、現像剤のモビリティーを高めるべ
く、いくつかの手法が用いられている。その一つとして
は、樹脂と磁性粉を必須成分としてなる低比重分散型キ
ャリアとトナーからなる現像剤を用いることにより達成
することができる。このような分散型のキャリアは、真
比重が低く、高絶縁性で、かつ小粒径に制御できるた
め、磁気ブラシも従来のコート系キャリア、鉄粉等に比
べて稠密、均一であり、濃度再現性がよく、磁気ブラシ
による刷毛目等のノイズがなく、画像品質を向上させる
ことが知られている。特に低電位現像システムにおいて
は、高い現像能力を有する分散型キャリアを用いた現像
剤が有効である。しかしながら、一方では、分散型キャ
リアは、上記のように比重が低く、高絶縁性で、かつ小
粒径であるために、高帯電の下では、トナーと一緒に現
像され、感光体表面上に分散型キャリア或いはそれから
遊離した磁性粉等が付着する。さらに、これら磁性粉は
硬質であるため、クリーニングの際に感光体表面を傷付
け、画質上、白筋、黒筋、白点、黒点等の欠陥となって
現れるという問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来の
技術においては種々の問題点があり、その改善が求めら
れている。本発明は、このような実情に鑑みてなされた
ものである。すなわち、本発明の目的は、流動性及びク
リーニング性が良好で、環境安定性及び耐久性に優れて
おり、かつ感光体表面、二成分現像方式で用いられるキ
ャリア表面、或いは一成分現像方式で用いられる帯電付
与部材表面に対して、トナーフィルミング現象を生じさ
せない優れた静電荷像現像用乾式トナーを提供すること
にある。本発明の他の目的は、感光体やクリーニングブ
レードの寿命を低下させることのない静電荷像現像用乾
式トナーを提供することにある。本発明の他の目的は、
ベルト感光体を用いても、クリーニング不良やクリーニ
ング部材の傷の発生を防止でき、良好な画像を得ること
ができる画像形成方法を提供することにある。本発明の
他の目的は、ベルト感光体やクリーニング部材の寿命を
低下させることのない画像形成方法を提供することにあ
る。本発明のさらに他の目的は、長期にわたって、良好
な画像を得ることができる画像形成方法を提供すること
にある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々検討
した結果、外添剤として無機化合物微粉末で被覆された
滑剤微粒子を用いることにより、そしてより好ましく
は、超微粒子に制御された滑剤微粒子の表面を、疎水性
無機化合物で被覆したものを使用することにより、上記
の目的を達成できることを見出だし、本発明を完成する
に至った。

【００１０】本発明の第１のものは、静電荷像現像用乾
式トナーに関するものであり、トナー粒子と、無機化合
物微粉末で表面が被覆された滑剤微粒子とを含有するこ
とを特徴とする。この場合、滑剤微粒子は、界面活性剤
で処理した後、無機化合物微粉末で表面が被覆されたも
のであることが好ましい。また、無機化合物微粉末は、
疎水性無機化合物微粉末であることが好ましい。

【００１１】本発明の第２のものは、上記静電荷像現像
用乾式トナーの製造方法に関するものであり、平均粒径
０．０５〜５μｍの滑剤微粒子に無機化合物微粉末を付
着させて、表面が被覆された滑剤微粒子を得る工程と、
該滑剤微粒子をトナー粒子に添加する工程とを有するこ
とを特徴とする。この場合、エマルジョン形態にある滑
剤微粒子を使用するのが好ましい。

【００１２】本発明の第３のものは、二成分現像剤に関
するものであり、少なくとも結着樹脂と磁性体微粉末を
含有してなるキャリアとトナーとよりなり、そしてトナ
ーが、トナー粒子と、無機化合物微粉末で表面が被覆さ
れた滑剤微粒子とを含有することを特徴とする。

【００１３】本発明の第４のものは、画像形成方法に関
するものであり、ベルト状感光体上に静電潜像を形成
し、現像剤でトナー画像を形成し、該トナー画像を転写
体上に転写し、ベルト状感光体上に残留したトナーをク
リーニング部材で除去する画像形成方法において、現像
剤として、トナー粒子に無機化合物微粉末で表面が被覆
された滑剤微粒子を添加混合したものを用いることを特
徴とする。

【００１４】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいて滑剤微粒子を構成する材料としては、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、パラフィンワ
ックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワック
ス等のワックス類、エナント酸バリウム、エナント酸亜
鉛、カプリル酸亜鉛、カプリル酸銅、ペラルゴン酸カル
シウム、ペラルゴン酸亜鉛、ペラルゴン酸銅、ラウリン
酸リチウム、ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸マグネ
シウム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸銅、ミリスチン酸
リチウム、ミリスチン酸マグネシウム、ミリスチン酸
鉛、パルミチン酸リチウム、パルミチン酸カルシウム、
パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ステア
リン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸バリウ
ム、オレイン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等の脂肪族
金属塩類、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリ
ン酸アミド、メチロールステアリロアマイド等の脂肪族
アミド類を例示することができるが、これらに限定され
るものではない。

【００１５】これら滑剤微粒子は、エマルジョンの形態
で形成されたものが好ましい。なお、本明細書におい
て、滑剤エマルジョンとは、液体中に滑剤微粒子が分散
している状態（懸濁）のものを意味する。滑剤エマルジ
ョンの作製方法としては、滑剤を融点以上にして液−液
系で乳化し、その後、温度を下げて懸濁状態にする方法
が好ましく、滑剤微粒子の粒径は、濃度、攪拌条件、冷
却条件、界面活性剤等により制御することができる。粒
径としては、エマルジョンの状態で０．０５〜５μｍに
制御される。特に０．１〜２μｍに制御されることが好
ましい。また、滑剤微粒子は、界面活性剤の存在下でエ
マルジョン形態で作製されるのが好ましく、界面活性剤
としては、脂肪酸塩に代表されるカルボン酸型アニオン
界面活性剤、硫酸アルキル塩に代表される硫酸エステル
型アニオン界面活性剤、α−オレフィンスルホン酸塩に
代表されるスルホン酸型アニオン界面活性剤、リン酸ア
ルキル塩に代表されるリン酸エステル型アニオン界面活
性剤、アミン塩、アンモニウム塩、イミダゾリン、イミ
ダゾリウム塩、アミン誘導体に代表されるカチオン界面
活性剤、Ｎ−アルキルニトリロトリ酢酸、Ｎ−アルキル
スルホベタインに代表される両性界面活性剤、その他の
非イオン型タイプ又は特殊Ｓｉ系或いはＦ含有界面活性
剤等を例示することができるが、これらに限定されるも
のではない。また、必要に応じて、増粘剤、安定剤、消
泡剤等の副資材を併用することもできる。

【００１６】上記滑剤微粒子を被覆するために使用され
る無機化合物微粉末としては、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａ
ｌ₂Ｏ₃、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＣｅＯ₂、Ｆｅ
₂Ｏ₃、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、
ＺｒＯ₂、ＣａＯ・ＳｉＯ₂、Ｋ₂Ｏ（ＴｉＯ₂）_ｎ、
Ａｌ₂Ｏ₃・２ＳｉＯ₂、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｂ
ａＳＯ₄、ＭｇＳＯ₄等を例示することができる。これ
ら無機化合物微粉末の粒径としては、０．００５〜０．
５μｍの範囲のものが好ましい。

【００１７】これらの無機化合物微粉末は、高温高湿
下、低温低湿下環境に依存することなく効果を発揮する
ためには、疎水化されていることが好ましい。疎水化の
ために使用できる疎水化剤としては、以下のものをあげ
ることができる。ヘキサメチルジシラザン、トリメチル
メトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチル
ジクロルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチル
シリルメルカプタン、ビニルジメチルアセトキシシラ
ン、トリメチルシリルアクリレート、ヘキサメチルジシ
ロキサン等に代表されるクロロシラン、アルコキシシラ
ン、シラザン類、或いはジメチルシリコーンオイル、ア
ミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオ
イル、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイル等に代
表されるシリコーンオイル類、ラウリン酸、トリデカン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等に代
表される飽和脂肪酸類、トリメチロールプロパン、１，
２，３−ブタントリオール、２，３，４−ヘキサントリ
オールに代表される置換グリセリン、イソプロピル・ト
リイソステアロイルチタネート、イソプロピル・トリオ
クタノイル・チタネート、イソプロピルイソステアロイ
ル・ジアクリル・チタネートに代表されるチタンカップ
リング剤等を例示することができるが、これらに限定さ
れるものではなく、これらの１種または２種以上のもの
を混合して用いてもよい。疎水性指数は５０以上である
ことが望ましく、特に６５以上の疎水性無機化合物であ
ることが好ましい。

【００１８】本発明において、滑剤微粒子に対する無機
化合物微粉末の被覆量は、滑剤微粒子／疎水性無機化合
物微粉末＝５／９５〜８５／１５の範囲が好ましい。滑
剤微粒子に疎水性無機化合物微粉末を被覆する方法とし
ては、疎水性無機化合物微粉末をアルコールに浸した
後、スプレードライ法、流動床法等によって滑剤エマル
ジョンを添加し、混合乾燥する方法、或いはニーダー等
を用いて、疎水性無機化合物微粉末と滑剤エマルジョン
を混ぜ合わせ、被覆、脱気、乾燥する方法などを用いる
ことができる。この場合、必要に応じて溶剤を用いるこ
とができる。被覆方法は、上記の場合に限定されるもの
ではなく、滑剤エマルジョンにおける滑剤微粒子の粒径
を大きく変化（凝集）させることなく、無機化合物微粉
末で被覆する手段を採用するものであれば、如何なる方
法を用いてもよい。必要があれば、さらに粉砕、分級、
篩分してもよい。上記のようにして被覆された滑剤微粒
子は、外部添加後にほぐれるものであれば、若干弱く凝
集した凝集体の形態になっていてもよい。滑剤微粒子
は、平均粒径が５μｍ以下、特に３μｍ以下であるもの
が好ましい。また、５μｍよりも大きい粒径のものが存
在する場合、その割合は、全体の１０％（ｐｏｐ）以下
であることが好ましい。

【００１９】疎水性無機化合物微粉末で表面被覆された
滑剤微粒子は、トナー粒子に外部添加されるが、その添
加量は、トナー粒子の全重量に対して０．１〜１０％程
度であるのが好ましい。

【００２０】次に、トナー粒子について説明する。本発
明において使用するトナー粒子は、結着樹脂と着色剤を
主成分として構成される。使用される結着樹脂として
は、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類；エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のモノオレ
フィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニ
ル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸フェニ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン
脂肪族モノカルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等の
ビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシ
ルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケト
ン類等の単独重合または共重合体を例示することができ
る。特に、代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、
ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン−アクリル酸
アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体をあげることができる。さらに、ポリエステル、
ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリア
ミド、変性ロジン、パラフィンワックス類をあげること
ができる。

【００２１】着色剤としては、カーボンブラック、アニ
リンブラック、アニリンブルー、カルコイルブルー、ク
ロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイル
レッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロリド、
フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオキサレー
ト、ランプブラック、ローズベンガル等を代表的なもの
として例示することができる。また、着色剤として磁性
粉を用いる場合には、他の着色剤の一部または全部を磁
性粉に置き換えればよい。磁性粉としては、マグネタイ
ト、フェライト、鉄粉、ニッケル等、公知のものを用い
ることができる。なお、結着樹脂および着色剤は、上記
例示したものに限定されるものではない。また、本発明
におけるトナー粒子には、必要に応じて、シリカ微粒子
を始めとする流動性向上剤、帯電制御剤、クリーニング
助剤、ワックス等の添加剤を配合することができる。

【００２２】本発明において、上記無機化合物微粉末で
被覆した滑剤微粒子は、トナー粒子に添加混合される。
混合は、例えば、Ｖブレンダーやヘンシェルミキサー等
によって行うことができる。トナー粒子は、その平均粒
径が通常３０μｍ以下、好ましくは３〜２０μｍのもの
が用いられ、磁性粉を内包した磁性トナーやカプセルト
ナーであってもよい。

【００２３】無機化合物微粉末で被覆された滑剤微粒子
のトナー粒子表面への付着状態は、単に物理的な付着で
あってもよいし、表面に緩く固着されていてもよい。ま
た、トナー粒子全表面を被覆していても、或いは一部を
被覆していてもよい。さらにまた、無機化合物で被覆し
た滑剤微粒子はトナー表面を、一部凝集体となって被覆
していてもよいが、単層粒子状態で被覆しているのが好
ましい。

【００２４】無機化合物微粉末で被覆された滑剤微粒子
が外部添加された静電荷像現像用乾式トナーは、一成分
現像剤または二成分現像剤として使用することができ
る。二成分現像剤として使用する場合、キャリアとして
は、鉄粉、ガラスビーズ、フェライト粉、ニッケル粉ま
たはそれらの表面に樹脂コーティングを施したものが使
用できる。また、キャリアとして、樹脂と磁性粉、必要
に応じて帯電制御剤を混練し、粉砕、分級などにより得
た分散型キャリアを使用することもできる。

【００２５】本発明のトナーは、感光体或いは静電記録
体に形成される静電潜像を現像するのに用いられる。す
なわち、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、無定形シ
リコン等の無機光導電材料、フタロシアニン顔料、ビス
アゾ顔料等の有機光導電材料からなる感光体に、電子写
真的に静電潜像を形成し、或いはポリエチレンテレフタ
レートのような誘電体を有する静電記録体に針状電極等
により静電潜像を形成させ、磁気ブラシ法、カスケード
法、タッチダウン法等の現像方法によって、静電潜像に
本発明のトナーを付着させ、トナー像を形成する。この
トナー像は、紙等の転写材に転写した後、定着して複写
物となり、感光体などの表面に残留するトナーはクリー
ニングされる。クリーニング法としては、ブレード圧着
によるクリーニング法、その他ウエブファーブラシクリ
ーニング法、ロール法等を用いることができるが、特に
ブレード圧着による残留トナークリーニング方法におい
て、本発明のトナーは優れた効果を発揮する。

【００２６】

【作用】本発明の製造方法によれば、滑剤微粒子がエマ
ルジョン形態において極めて小粒径でかつ粒径分布が非
常に狭く制御がなされており、そして無機化合物微粉末
で被覆することにより、エマルジョンで制御した粒径に
非常に近い状態で粉末として滑剤微粒子を取り出すこと
が可能になる。また、本発明における無機化合物微粉末
で被覆された滑剤微粒子は、十分な滑剤効果を発揮し、
感光体表面に潤滑性の膜が形成され、ブレードと感光体
との摩擦力を低下させ、クリーニング性能を向上させる
ように作用する。

【００２７】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例を掲げて
具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定さ
れるもではない。なお、下記の例中の「部」は「重量
部」を意味する。また、下記に示す外添剤の調製法は、
本発明の疎水性無機化合物で被覆した滑剤微粒子および
従来技術の処理剤の調製法を示すものである。

【００２８】外添剤Ａの調製疎水性シリカ（Ｒ８１２：デグサ社製、平均粒径０．０
０７μｍ）２部をエタノール４部に分散させ、ニーダー
を用い攪拌しながら低分子量ポリエチレンエマルジョン
（濃度４０％水溶液、平均粒径０．５μｍ、界面活性剤
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル使用）２部
を滴下し、攪拌しながら脱気、乾燥を行ない、疎水性シ
リカで被覆された低分子量ポリエチレン微粒子を得た。
これを自動乳鉢を用い解砕して外添剤とした。

【００２９】外添剤Ｂの調製二酸化チタン（Ｐ−２５：デグサ社製、平均粒径０．０
２１μｍ）をシリコーンオイルを用い、疎水化処理を行
ない、得られた疎水化二酸化チタン２部をエタノール２
部に分散させ、ニーダーを用い攪拌しながらステアリン
酸亜鉛エマルジョン（濃度４０％水溶液、平均粒径１．
０μｍ、）２部を滴下し、攪拌しながら脱気、乾燥を行
ない、疎水性二酸化チタンで被覆されたステアリン酸亜
鉛微粒子を得た。これを自動乳鉢を用い解砕して外添剤
とした。

【００３０】外添剤Ｃの調製疎水性シリカ（ＲＸ２００：日本アエロジル社製、平均
粒径０．０１２μｍ）２部をエタノール２部に分散さ
せ、スプレードライを用いステアリン酸亜鉛エマルジョ
ン（濃度２０％水溶液、平均粒径０．４μｍ、界面活性
剤α−オレフィンスルホン酸塩使用）４部を噴霧し乾燥
することにより、疎水性シリカで被覆されたステアリン
酸亜鉛微粒子を得た。これを自動乳鉢を用い解砕して外
添剤とした。

【００３１】外添剤Ｄの調製疎水性シリカ（ＲＸ２００：日本アエロジル社製、平均
粒径０．０１２μｍ）２部をエタノール２部に分散さ
せ、スプレードライを用いエチレンビスステアリン酸ア
ミドエマルジョン（濃度３０％水溶液、平均粒径０．４
μｍ、界面活性剤α−オレフィンスルホン酸塩使用）４
部を噴霧し乾燥することにより、疎水性シリカで被覆さ
れたエチレンビスステアリン酸アミド微粒子を得た。こ
れを自動乳鉢を用い解砕して外添剤とした。

【００３２】外添剤Ｅの調製低分子量ポリエチレン（２００Ｐ：三井石油化学社製：
密度０．９７）を冷凍粉砕により粉砕し、分級して粗粒
子をカットし、平均粒径５μｍの外添剤を得た。

【００３３】外添剤Ｆの調製ステアリン酸亜鉛を粉砕し、分級にて粗粒子をカット
し、平均粒径８μｍの外添剤を得た。

【００３４】外添剤Ｇの調製１重量％のステアリン酸のアセトン溶液中に平均粒径
０．０１３μｍの酸化アルミニウム粉末を浸漬し、１時
間６０℃に加熱した後アセトンを除去乾燥してステアリ
ン酸で表面が親油化された酸化アルミニウム粉末を得
た。

【００３５】外添剤Ｈの調製親水性シリカ（Ａ２００：日本アエロジル社製、平均粒
径０．０１２μｍ）２部をエタノール２部に分散させ、
外添剤Ｄの調整と同様の手法を用い親水性シリカに被覆
されたエチレンビスステアリン酸アミド微粉末を得た。
これを自動乳鉢を用い解砕して外添剤とした。

【００３６】実施例１スチレン−ブチルアクリレート共重合体（８０／２０）１００部カーボンブラック（リーガル３３０：キャボット社製）１０部低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ：三洋化成社製）５部帯電制御剤（ボントロンＰ−５１：オリエント化学社製）２部上記成分をバンバリーミキサーにより溶融混練し、冷却
後、ジエットミルにより微粉砕を行い、さらに、微粉砕
物を分級機により分級して平均粒径１０μｍのトナー粒
子を得た。このトナー粒子１００部、平均粒径０．０４
μｍのチタニア微粒子１部および前記外添剤Ａ０．５部
をヘンシェルミキサーにて混合し、トナーを調製した。
一方、粒径８５μｍのフェライトコアにシリコーン樹脂
をコートしてキャリアを作製した。上記トナーとこのキ
ャリアを３：９７の重量比になるように混合して二成分
現像剤を得た。

【００３７】実施例２実施例１と同様の方法により、平均粒径１０μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子１００部、平均粒径０．
０１２μｍ疎水性シリカ０．５部および前記外添剤Ｂ
０．５部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナーを調
製した。一方、キャリアは実施例１と同様の方法により
得た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の重量比に
なるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００３８】実施例３実施例１と同様の方法により、平均粒径１０μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子１００部および前記外添
剤Ｃ１．０部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナー
を調製した。一方、キャリアは実施例１と同様の方法に
より得た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の重量
比になるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００３９】実施例４実施例１と同様の方法により、平均粒径１０μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子１００部および前記外添
剤Ｄ０．５部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナー
を調製した。一方、キャリアは実施例１と同様の方法に
より得た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の重量
比になるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００４０】実施例５スチレン−ブチルアクリレート共重合体（８０／２０）１００部カーボンブラック（ブラックパールズ１３００：キャボット社製）１０部低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ：三洋化成社製）５部帯電制御剤（スピロンブラックＴＲＨ：保土谷化学社製）２部上記成分をバンバリーミキサーにより溶融混練し、冷却
後、ジェットミルにより微粉砕を行い、さらに、微粉砕
物を分級機により分級して平均粒径１０μｍのトナー粒
子を得た。このトナー粒子１００部および前記外添剤Ｃ
１．０部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナーを調
製した。一方、平均粒径８５μｍのフェライトコアにポ
リメチルメタクリレートをコートしてキャリアを作製し
た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の重量比にな
るように混合して二成分現像剤を作製した。

【００４１】実施例６実施例５と同様の方法により、平均粒径１０μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子１００部、平均粒径０．
０１２μｍの疎水性シリカ０．５部および前記外添剤Ｃ
０．３部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナーを調
製した。一方、キャリアは実施例５と同様の方法により
得た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の重量比に
なるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００４２】実施例７スチレン−ブチルアクリレート共重合体（８０／２０）１００部磁性粉ＥＰＴ−１０００（戸田工業社製）１００部低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ：三洋化成社製）５部帯電制御剤（スピロンブラックＴＲＨ：保土谷化学社製）２部上記成分をヘンシェルミキサーを用い混合し、連続混練
機（二軸型）にて混練し、冷却後、ジエットミルにより
微粉砕を行ない、さらに、微粉砕物を分級機により分級
して平均粒径１０μｍのトナー粒子を得た。このトナー
粒子１００部、平均粒径０．０１２μｍの疎水性シリカ
０．５部および前記外添剤Ｃ０．５部をヘンシェルミキ
サーにて混合してトナーを調製した。

【００４３】実施例８実施例７と同様の方法により、平均粒径１０μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子１００部、平均粒径０．
０１２μｍの疎水性シリカ０．５部および前記外添剤Ｄ
０．５部をヘンシェルミキサーにて混合してトナーを調
製した。

【００４４】実施例９実施例７と同様の方法により、平均粒径１０μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子１００部、平均粒径０．
０１２μｍの疎水性シリカ０．５部および前記外添剤Ｈ
０．５部をヘンシェルミキサーにて混合してトナーを調
製した。

【００４５】比較例１実施例１と同様の方法により、平均粒径１０μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子１００部および疎水性シ
リカ０．５部をヘンシェルミキサーにて混合してトナー
を調製した。一方、キャリアは実施例１と同様の方法に
より得た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の重量
比になるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００４６】比較例２実施例１と同様の方法により、平均粒径１０μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子１００部、疎水性シリカ
０．５部および前記外添剤Ｅ０．２部をヘンシェルミキ
サーにて混合してトナーを調製した。一方、キャリアは
実施例１と同様の方法により得た。上記トナーとこのキ
ャリアを３：９７の重量比になるように混合して二成分
現像剤を作製した。

【００４７】比較例３実施例１と同様の方法により、平均粒径１０μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子１００部、疎水性シリカ
０．５部および前記外添剤Ｆ０．５部をヘンシェルミキ
サーにて混合してトナーを調製した。一方、キャリアは
実施例１と同様の方法により得た。上記トナーとこのキ
ャリアを３：９７の重量比になるように混合して二成分
現像剤を作製した。

【００４８】比較例４実施例１と同様の方法により、平均粒径１０μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー粒子１００部、疎水性シリカ
０．５部および前記外添剤Ｇ０．５部をヘンシェルミキ
サーにて混合してトナーを調製した。一方、キャリアは
実施例１と同様の方法により得た。上記トナーとこのキ
ャリアを３：９７の重量比になるように混合して二成分
現像剤を作製した。

【００４９】比較例５実施例５と同様の方法により、平均粒径１０μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー１００部および平均粒径０．
０１２μｍの疎水性シリカ０．５部をヘンシェルミキサ
ーにて混合してトナーを調製した。一方、キャリアは実
施例５と同様の方法により得た。上記トナーとこのキャ
リアを３：９７の重量比になるように混合して二成分現
像剤を作製した。

【００５０】比較例６実施例７と同様の方法により、平均粒径１０μｍのトナ
ー粒子を得た。このトナー１００部および疎水性シリカ
０．５部をヘンシェルミキサーにて混合してトナーを調
製した。

【００５１】上記各実施例１〜９、比較例１〜６で得ら
れた現像剤について、特性評価試験を行なった。その結
果を表１および２に示す。なお、試験は、実施例１〜４
および比較例１〜４についてはＶＩＶＡＣＥ５００（富
士ゼロックス社製）を使用して、また、実施例５，６お
よび比較例５についてはＦＸ−５０３９（富士ゼロック
ス社製）を使用して行った。実施例７、８、９および比
較例６については、Ａｂｌｅ３０１５（富士ゼロックス
社製）を使用して行った。

【００５２】なお、表１において、試験方法および評価
基準は次の通りである。１）帯電量ブローオフ測定機（東芝ＴＢ２００）により測定した。２）クリーニング性能５ｃｍ幅の黒帯について、未転写の状態で９９９枚モー
ドを３回繰り返して、ブレードクリーニングを行った。Ｇ１：問題なく感光体（以下感材という）表面のトナー
をクリーニングすることができた。Ｇ２：２５００枚以上になると、若干クリーニング不良
が発生した。Ｇ３：１５００枚〜２４９９枚でクリーニング不良が発
生した。Ｇ４：５００枚〜１４９９枚でクリーニング不良が発生
した。Ｇ５：４９９枚以下でクリーニング不良が発生した。３）画質欠陥１０万枚コピーを採取して、コピーの画質と感材表面の
欠陥を観察した。問題なし：１０万枚コピー採取間およ
び１０万枚後に黒点、黒筋、かぶり等の画質欠陥、感材
表面の傷が観察されなかった。＊１：８００枚コピー程度よりクリーニング不良に起因
する黒筋、感材傷による黒点が発生した。＊２：１８００枚、コピー程度よりクリーニング不良に
起因する黒筋が発生し、かつ８００枚コピー程度より感
材傷による黒点が発生した。＊３：１０００枚コピー程度よりフィルミングによる黒
筋が発生した。＊４：８００枚コピー程度よりフィルミングによる黒筋
が発生した。＊５：５００枚コピー程度よりクリーニング不良に起因
する黒筋、感材傷による黒点が発生した。４）感材摩耗量１０万枚コピーを採取した後、感材摩耗量を測定した。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【表２】 ※１コピー濃度再現テスト．．．２３℃５０％ＲＨの環境下
１０００枚コピーを採取後、それぞれ高温高湿環境下
（３０℃９０％ＲＨ）低温低湿環境下（１０℃２０％Ｒ
Ｈ）に１日放置し、それぞれの環境下にてコピーを採
取、１．０Ｇｒａｙベタ原稿のコピー濃度をマクベスに
て測定した。

【００５５】実施例１０スチレン−ブチルアクリレート共重合体（８０／２０）１００部カーボンブラック（リーガル３３０：キャボット社製）１０部低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ：三洋化成社製）５部帯電制御剤（ボントロンＰ−５１：オリエント化学社製）２部上記成分をバンバリーミキサーにより溶融混練し、冷却
後、ジエットミルにより微粉砕を行い、さらに、微粉砕
物を分級機により分級して平均粒径１０μｍのトナー粒
子を得た。このトナー粒子１００部、平均粒径０．０４
μｍのチタニア微粒子１部および前記外添剤Ａ０．５部
をヘンシェルミキサーにて混合し、トナーを調製した。
一方、キャリアとして次の成分を使用して分散型キャリ
アを作製した。スチレン−メチルアクリレート共重合体（８０／２０）１００部マグネタイト（ＥＰＴ−１０００：戸田工業社製）２００部ポリフッ化ビニリデン（ＫＹＮＡＲ：ＰｅｎｎＷａｌｔ社製）５部上記成分を加圧ニーダーで溶融混練し、さらにターボミ
ルおよび分級機を用いて粉砕、分級を行い、平均粒径５
０μｍのキャリアを得た。上記のトナーおよびキャリを
３：９７の重量比になるように混合して二成分現像剤を
作製した。

【００５６】実施例１１実施例１０と同様の方法により、平均粒径１０μｍのト
ナー粒子を得た。このトナー粒子１００部、平均粒径
０．０１２μｍ疎水性シリカ０．５部および前記外添剤
Ｂ０．５部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナーを
調製した。一方、キャリアは実施例１０と同様の方法に
より得た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の重量
比になるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００５７】実施例１２実施例１０と同様の方法により、平均粒径１０μｍのト
ナー粒子を得た。このトナー粒子１００部および前記外
添剤Ｃ１．０部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナ
ーを調製した。一方、キャリアは実施例１０と同様の方
法により得た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の
重量比になるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００５８】実施例１３実施例１０と同様の方法により、平均粒径１０μｍのト
ナー粒子を得た。このトナー粒子１００部および前記外
添剤Ｄ１．０部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナ
ーを調製した。一方、キャリアは実施例１０と同様の方
法により得た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の
重量比になるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００５９】比較例７実施例１０と同様の方法により、平均粒径１０μｍのト
ナー粒子を得た。このトナー粒子１００部および疎水性
シリカ０．５部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナ
ーを調製した。一方、キャリアは実施例１０と同様の方
法により得た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の
重量比になるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００６０】比較例８実施例１０と同様の方法により、平均粒径１０μｍのト
ナー粒子を得た。このトナー粒子１００部および疎水性
シリカ０．５部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナ
ーを調製した。一方、キャリアとして、平均粒径５０μ
ｍのフェライトコアにパーフルオロアルキルアクリレー
ト−メチルメタクリレート共重合体をコートしたものを
用いた。上記トナーとこのキャリアを３：９７の重量比
になるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００６１】上記実施例１０〜１３および比較例７およ
び８の現像剤について特性評価試験を行った。その結果
を表３に示す。なお試験は複写機（Ａｂｌｅ１３０１
α、富士ゼロックス社製）を用いて行った。

【００６２】

【表３】１）帯電量ブローオフ測定器（東芝ＴＢ２００）により測定した。２）現像量１．０Ｇｒａｙベタ画像を現像し、現像されたトナーを
テープに付着させて現像量を求め３）感材傷感光体表面の目視によって評価した。４）画像欠陥採取したコピーを評価した。

【００６３】実施例１４スチレン−ブチルアクリレート共重合体（８０／２０）１００部カーボンブラック（リーガル３３０：キャボット社製）１０部低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ：三洋化成社製）５部帯電制御剤（ボントロンＰ−５１：オリエント化学社製）２部上記成分をバンバリーミキサーにより溶融混練し、冷却
後、ジエットミルにより微粉砕を行い、さらに、微粉砕
物を分級機により分級して平均粒径１０μｍのトナー粒
子を得た。このトナー粒子１００部、平均粒径０．０４
μｍのチタニア微粒子１部および前記外添剤Ａ０．５部
をヘンシェルミキサーにて混合し、トナーを調製した。
一方、粒径５０μｍのフェライトコアにシリコーン樹脂
をコートしてキャリアを作製した。上記トナーとこのキ
ャリアを３：９７の重量比になるように混合して二成分
現像剤を得た。

【００６４】実施例１５実施例１４と同様の方法により、平均粒径１０μｍのト
ナー粒子を得た。このトナー粒子１００部、平均粒径
０．０１２μｍ疎水性シリカ０．５部および前記外添剤
Ｂ０．５部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナーを
調製した。一方、キャリアは実施例１４と同様の方法に
より得た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の重量
比になるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００６５】実施例１６実施例１４と同様の方法により、平均粒径１０μｍのト
ナー粒子を得た。このトナー粒子１００部および前記外
添剤Ｃ１．０部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナ
ーを調製した。一方、キャリアは実施例１４と同様の方
法により得た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の
重量比になるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００６６】実施例１７実施例１４と同様の方法により、平均粒径１０μｍのト
ナー粒子を得た。このトナー粒子１００部および前記外
添剤Ｄ１．０部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナ
ーを調製した。一方、キャリアは実施例１４と同様の方
法により得た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の
重量比になるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００６７】比較例９実施例１４と同様の方法により、平均粒径１０μｍのト
ナー粒子を得た。このトナー粒子１００部および疎水性
シリカ０．５部をヘンシェルミキサーにて混合し、トナ
ーを調製した。一方、キャリアは実施例１４と同様の方
法により得た。上記トナーとこのキャリアを３：９７の
重量比になるように混合して二成分現像剤を作製した。

【００６８】上記実施例１４〜１７および比較例９で得
られた現像剤について特性評価試験を行った。その結果
を表４に示す。なお試験は有機感光層を有するベルト感
光体を用いた複写機（ＦＸ５０７５、富士ゼロックス社
製）を用いて行った。

【００６９】

【表４】１）ブレード摩耗量コピー２０００枚採取後、ブレードをＳＥＭ（×１００
０倍）により観察し、摩耗量を測定した。２）ブレード寿命＊…実施例１７および比較例９の場合は、ブレード摩耗
等によりクリーニング不良が発生し、ブレードを交換し
た。その他の場合は５０万枚においても交換の必要性は
なかった。３）画質欠陥２０万枚のコピーを採取し、目視により評価した。４）感材傷２０万枚コピーを行った後の感光体表面を目視によって
評価した。

【００７０】

【発明の効果】本発明の静電荷像現像用乾式トナーは、
上記のように無機化合物微粉末で被覆された滑剤微粒子
が添加されているから、流動性およびクリーニング性が
良好であり、かつ環境安定性および耐久性に優れてい
る。また、感光体表面、二成分現像方式に用いられるキ
ャリア表面、或いは一成分現像方式に用いられる帯電付
与部材表面に対してトナーフィルミング現象を生じるこ
とがない。また、無機化合物微粉末で被覆された滑剤微
粒子が、流動性向上剤として作用し、摩擦力低減効果を
示すため、有機感光体に対して、硬い無機酸化物微粉末
を添加したトナー、或いはマグネタイト等を含有させた
磁性トナーを使用することができる。したがって、高荷
重下にクリーニングが行われる有機感光層を有するベル
ト感光体に対して特に好ましく使用することができる。
さらに、滑剤微粒子として低分子量ポリエチレンを用い
た場合、定着時、定着像表面に薄膜を形成し、摩擦を減
少させ、耐こすり強度を向上させる。すなわち、両面コ
ピー或いは原稿送りの際、ローラーで定着像を傷付ける
ことがないという利点がある。また、本発明の製造方法
によれば、小粒径でかつ粒径分布が非常に狭く制御され
た滑剤微粒子を用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 9/08 ３８１ (72)発明者青木孝義神奈川県南足柄市竹松1600番地富士ゼロックス株式会社竹松事業所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】トナー粒子と、無機化合物微粉末で表面
が被覆された滑剤微粒子とを含有することを特徴とする
静電荷像現像用乾式トナー。
【請求項２】滑剤微粒子が、界面活性剤で処理した
後、無機化合物微粉末で表面被覆を行って得られたもの
である請求項１記載の静電荷像現像用乾式トナー。
【請求項３】無機化合物微粉末が疎水性無機化合物よ
りなるものである請求項１記載の静電荷像現像用乾式ト
ナー。
【請求項４】平均粒径０．０５〜５μｍの滑剤微粒子
に無機化合物微粉末を付着させて、表面が被覆された滑
剤微粒子を得る工程と、該滑剤微粒子をトナー粒子に添
加する工程とを有することを特徴とする静電荷像現像用
乾式トナーの製造方法。
【請求項５】エマルジョン形態の滑剤微粒子を用いる
ことを特徴とする請求項４記載の静電荷像現像用乾式ト
ナーの製造方法。
【請求項６】少なくとも結着樹脂と磁性体微粉末を含
有してなるキャリアとトナーとを含有する二成分現像剤
において、該トナーが、トナー粒子と、無機化合物微粉
末で表面が被覆された滑剤微粒子とを含有することを特
徴とする二成分現像剤。
【請求項７】ベルト状感光体上に静電潜像を形成し、
現像によってトナー画像を形成し、該トナー画像を転写
体上に転写し、ベルト状感光体上に残留したトナーをク
リーニング部材で除去する画像形成方法において、現像
剤として、トナー粒子に無機化合物微粉末で表面が被覆
された滑剤微粒子を添加、混合したものを用いることを
特徴とする画像形成方法。
【請求項８】ベルト状感光体が有機感光体であること
を特徴とする請求項７記載の画像形成方法。