JPH06337542A

JPH06337542A - 静電荷像用現像剤

Info

Publication number: JPH06337542A
Application number: JP5146677A
Authority: JP
Inventors: Atsuhiko Eguchi; 敦彦江口; Chiaki Suzuki; 千秋鈴木
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1993-05-27
Filing date: 1993-05-27
Publication date: 1994-12-06

Abstract

(57)【要約】【目的】流動性、クリーニング性及び高速定着適性が
良好で、環境安定性、耐久性が優れ、感光体表面、キャ
リア表面、或いは帯電付与部材表面に対して、磨耗・損
傷を与えず、またトナーフィルミング現象を生じさせ
ず、安定かつ優れた現像性および転写性を示す静電荷像
用現像剤を提供する。【構成】結着樹脂と着色剤を主成分とするトナーを用
いる１成分または２成分現像剤において、トナーにアミ
ノ基またはアンモニウム基を含有するシリコーン樹脂微
粒子を添加してなる。２成分現像剤の場合は、添加前の
トナーとキャリアによる帯電量をＴ_(T)とし、シリコー
ン樹脂微粒子とキャリアによる帯電量をＴ_(a)としたと
きに、式：２｜Ｔ_(T)｜≧｜Ｔ_(a)｜の関係を満たし、
１成分現像剤の場合は、添加前のトナーと帯電付与部材
による帯電量をＴ_(S)とし、シリコーン樹脂微粒子と帯
電付与部材による帯電量をＴ_(b)としたときに、式：２
｜Ｔ_(S)｜≧｜Ｔ_(b)｜の関係を満たす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法において、静電潜像の現像のために使用する静電荷像
現像用の１成分および２成分現像剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真現像剤において、トナーは、現
像の際にも凝集体としてではなく、粒子個々で現像に供
されるものであり、そのためにはトナーが十分な流動性
をもつと共に、流動性或いは電気的特性が経時的或いは
環境（温度、湿度）によって変化せず、また複写の際
は、転写材へ１００％移行し、或いは残留トナーが発生
しても、クリーニングにより完全に除去されることが必
要になる。また、クリーニングに関しては、感光体表面
から残留トナーが離脱しやすいこと、また、ブレード、
ウエブ等のクリーニング部材と共に用いたとき、感光体
を傷付けないこと等のクリーニング性が必要になる。従
来、付着力低減の目的で、トナー粒子に比べ直径が非常
に小さい微粉末をトナー粒子および感光体表面または帯
電付与部材表面の間に介在させることにより、各々に粒
子間距離を保持させ、さらに接触面積（接触点数）を減
少させる手法が提案されている。さらにシリカ、アルミ
ナ、酸化亜鉛等の無機化合物等、種々の助剤をトナーへ
添加することにより、現像・転写性、流動性、耐久性、
或いはクリーニング性の改善が図られている。また、こ
れらの諸要求を満たすべく、トナーに、シリカ、アルミ
ナ、酸化亜鉛等の無機化合物微粉、脂肪酸、その金属塩
およびそれらの誘導体、スチレン−アクリル樹脂、オレ
フィン樹脂、フッ素系樹脂等の有機微粉等の助剤を外添
した１成分現像剤または２成分現像剤が種々提案され、
現像・転写性、流動性、耐久性、或いはクリーニング性
の改善が図られている。

【０００３】ところで従来提案されている添加剤におい
て、シリカ、アルミナ、酸化亜鉛等の無機化合物（特開
昭５９−２２６３５５号公報、同６１−２３１６０号公
報、同６３−１１８７５７号公報、特開平２−１８７０
号公報および同２−９０１７５号公報）等は、その特性
上、流動性を著しく向上させるものの、これらの微粉末
は、硬く不定形であるために離脱し、クリーニングされ
ることにより傷を発生させ、傷付いた部分でトナー固着
等の問題を誘発しやすい。さらにそれらの微粉末が感光
体表面へ移行付着して核となり、樹脂等を堆積させるこ
とにより感光体上に黒点を発生させる等のトラブルを生
じやすい等の問題もある。また、その他、機械的な衝撃
を加えることにより、外部添加されている無機化合物を
トナー表面に固着し、感光体、クリーニング部材等への
移行を防止する手法（特開平２−１６７５６１号公報
等）が検討されている。しかしながら、この手法では、
無機化合物の離脱による感光体上の黒点等のトラブルは
低減させることはできるが、反面、流動性を著しく阻害
するという不都合がある。

【０００４】また、近年、磁性１成分現像方式がメンテ
ナンスフリー等の高信頼性や装置の小型簡略化が可能な
ことにより見直されてきているが、磁性１成分現像方式
は、反面、トナー表面に露出またはトナー粒子より遊離
した磁性粉による感光体の磨耗・損傷等という磁性粉特
有のトラブルを発生させやすい。また、省資源化の目的
で、再生紙の利用が増えているが、一般に再生紙は、紙
粉を多く発生させるという問題があり、感光体とブレー
ドの間に紙粉等が入り込み、黒筋等のクリーニング不良
を誘発する。これらの問題を解決すべく、添加剤として
脂肪酸金属塩（特開昭５９−１８７３４７号公報、特開
昭６０−１９８５５６号公報）、ポリエチレン等のワッ
クス類（特開昭５５−１２９７７号公報、特開昭６１−
２３１５６２号公報、特開昭６１−２３１５６３号公
報）等の外部添加剤が検討されている。これらの公報に
開示されたものにおいては、いずれも添加剤の粒径が３
〜２０μｍと大きく、その効果を効率よく発現させるた
めには、相当量の添加が必要となる。さらに付け加える
ならば、初期的には効果的であるものの、添加剤（滑
剤）独自が引き起こすフィルミング現象により、感光体
上に不均一な滑剤膜を形成し、画像に白抜け、像ぼけ等
を発生させるという問題を生じる。また一方では、疎水
性硬質粉末をトナーに外部添加し、その硬質微粉末によ
り感光体表面を研磨することによりトナーフィルミング
を防止する手法（特開平２−８９０６４号公報）が検討
されている。しかしながら、この手法は、フィルミング
抑制には効果的であるものの、感光体表面を磨耗し、著
しく感光体寿命を低下させるという欠点がある。同時に
クリーニングブレードが硬質微粉末により磨耗し、著し
くブレード寿命を低下させるという欠点もある。

【０００５】また、シリコーン樹脂をトナーに添加する
試みも報告されている（特開昭６４−４９０５２号公
報、特開平１−１０６０７３号公報、同１−２９３３５
４号公報、同２−５５３６７号公報）。シリコーン樹脂
微粒子をトナーに添加することは、クリーニング性向上
に非常に有効な手段であることは知られているが、一般
に、シリコーン樹脂は負極性が極めて強いために種々の
問題が発生する。まず、正帯電トナーにシリコーン樹脂
微粒子を添加した際、シリコーン樹脂微粒子自体の強い
負極性によりトナーの正帯電性が弱められ、コピー上に
カブリ等を生じさせる。次に、負極性トナーに添加した
際には、シリコーン樹脂微粒子が、１成分現像剤では帯
電付与剤に、また２成分現像剤ではキャリアに静電的に
引き寄せられ、付着・融着することにより逆帯電付与機
能が働き、トナー帯電を低下させ、カブリを生じさせる
という問題がある。また、上記のような問題に対し、シ
リコーン樹脂微粒子の表面をアミノ基含有シラン化合物
で処理することにより、シリコーン樹脂微粒子を正帯電
に制御する方法が提案されている（特開昭６３−１０１
８５５号公報）。この方法では、シリコーン樹脂微粒子
の表面にアミノシラン化合物を物理的に被覆させるため
に、処理が均一に行なわれ難く、さらに初期的にはある
程度の効果を発揮しても、経時によりその効果が低下し
てしまうという不具合が生じる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、従来の技術における上記のような実情に鑑み、その
欠点を改善することを目的としてなされたものである。
すなわち、本発明の目的は、流動性、クリーニング性及
び高速定着適性が良好で、環境安定性、耐久性が優れて
おり、感光体表面、２成分現像方式で用いられるキャリ
ア表面、或いは１成分現像方式で用いられる帯電付与部
材表面に対してトナーフィルミング現象を生じさせず、
安定かつ優れた現像性および転写性を示す静電荷像用現
像剤を提供することにある。本発明の他の目的は、感光
体やクリーニングブレードの寿命を低下させることのな
い静電荷像用現像剤を提供することにある。本発明のさ
らに他の目的は、感光体表面、２成分現像方式で用いら
れるキャリア表面、或いは１成分現像方式で用いられる
帯電付与部材表面に対して磨耗・損傷を与えず、さらに
感光体表面に傷、黒点等の欠陥或いはトナーフィルミン
グを生じさせない静電荷像用現像剤を提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意検討
した結果、シリコーン樹脂微粒子にアミノ基或いはアン
モニウム基を含有させることにより、シリコーン樹脂微
粒子のクリーニング性を損なうことなく、帯電を自由に
コントロールできることを見出だし、本発明を完成する
に至った。すなわち、本発明の第１の静電荷像用現像剤
は、結着樹脂と着色剤を主成分とするトナーとキャリア
からなる２成分現像剤であって、前記トナーに、アミノ
基またはアンモニウム基を含有するシリコーン樹脂微粒
子を添加してなり、添加前のトナーとキャリアによる帯
電量をＴ_(T)とし、前記シリコーン樹脂微粒子とキャリ
アによる帯電量をＴ_(a)としたときに、下記式で示され
る関係を満たすことを特徴とする。２｜Ｔ_(T)｜≧｜Ｔ_(a)｜本発明の第２の静電荷像用現像剤は、結着樹脂と着色剤
を主成分とするトナーからなる１成分現像剤において、
前記トナーに、アミノ基またはアンモニウム基を含有す
るシリコーン樹脂微粒子を添加してなり、添加前のトナ
ーと帯電付与部材による帯電量をＴ_(S)とし、前記シリ
コーン樹脂微粒子と帯電付与部材による帯電量をＴ_(b)
としたときに、下記式で示される関係を満たすことを特
徴とする。２｜Ｔ_(S)｜≧｜Ｔ_(b)｜

【０００８】以下、本発明について詳細に説明する。ま
ず、トナーに添加される、アミノ基またはアンモニウム
基を含有するシリコーン樹脂微粒子（以下、単に、「ア
ミノ含有シリコーン樹脂微粒子」という。）について説
明する。本発明において用いられるこれ等アミノ含有シ
リコーン樹脂微粒子は、ほぼ球形で平均一次粒径が通常
０．０５〜３．０μの範囲のものが好ましい。

【０００９】本発明において、アミノ基含有シリコーン
樹脂としては種々のものが使用できるが、これ等アミノ
含有シリコーン樹脂微粒子は、シリコーン樹脂のポリシ
ロキサン骨格中に、アミノ基またはアンモニウム基を含
有することを特徴とする。アミノ基またはアンモニウム
基を導入するために用いられるシリコーン樹脂として
は、市販されている各種の変性用シリコーン樹脂が使用
でき、オルガノシラン類を共加水分解して得られたポリ
シロキサンを重縮合することによって得ることができ
る。例えば、ジメチルジクロロシランとフェニルトリメ
チルシランとの共加水分解および重縮合によって、メチ
ル基とフェニル基を有するシリコーン樹脂を得ることが
できる。

【００１０】これらのシリコーン樹脂にアミノ基または
アンモニウム基を導入する方法としては、公知の如何な
る方法を使用してもよい。例えば、アルコキシ基または
水酸基含有アミノ変性シロキサンオリゴマー、例えば、
アミノアルキルメチルジメトキシシランの加水分解によ
り得られたシロキサンオリゴマーを、上記シリコーン樹
脂に加えて、シリコーン樹脂の水酸基と反応させる方
法、あるいは上記アミノ基含有シロキサンをシリコーン
樹脂に単に混合するだけのコールドブレンド法と呼ばれ
る方法等を採用することができる。また、シリコーン樹
脂の合成時にアミノ基を有するオルガノシランを併用す
ることもできる。

【００１１】導入されるアミノ基としては、−ＮＨ₂、
＞ＮＨ、−ＮＨＲ、−Ｎ（Ｒ）₂、−ＮＨＯＨ、＞ＮＯ
Ｈ等の基（式中、Ｒはアルキル基、置換アルキル基、ア
リール基を表す。）、あるいは下記に示すアンモニウム
基があげられ、それらは、例えば、アミノプロピル基、
Ｎ−（β−アミノエチル）イミノプロピル基、アミノフ
ェノキシメチル基またはそのアンモニウム塩等の形で、
ポリシロキサン骨格に連結している。

【００１２】

【化１】

【００１３】一方、トナーは、結着樹脂および着色剤を
主成分として構成される。使用される結着樹脂として
は、スチレン、クロロスチレン、ビニルスチレン等のス
チレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレ
ン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα
−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル、ビニルメチ
ルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエー
テル等のビニルエーテル、ビニルメチルケトン、ビニル
ヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等の単独
重合体或いは共重合体を例示することができ、特に代表
的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アク
リル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アル
キル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等をあげ
ることができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタ
ン、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、変性ロ
ジン、パラフィン類を例示することができる。含有させ
る着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染
料、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロ
ー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キ
ノリンイエロー、メチレンブルークロリド、フタロシア
ニンブルー、マラカイトグリーンオキサレート、ランプ
ブラック、ローズベンガル、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッ
ド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．
Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント
・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・ブルー１５：３等の染料および顔料を代表的なも
のとして例示することができる。

【００１４】また、トナーを１成分現像剤として用いる
場合、着色剤として、磁性粉を含有させることができ
る。磁性粉としては、公知の磁性体、例えば、鉄、コバ
ルト、ニッケル等の金属およびそれ等の合金、Ｆｅ₃Ｏ
₄、γ−Ｆｅ₂Ｏ₃、コバルト添加酸化鉄等の金属酸化
物、Ｍｎ・Ｚｎフェライト等の各種フェライト、マグネ
タイト、ヘマタイト等、さらにそれ等の表面をシランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカ
ップリング剤等の表面処理剤で処理したもの、或いはポ
リマーコーティングしたもの等を使用することができ
る。なお、磁性粉の粒径は、０．０５〜１．０μｍの範
囲が好ましい。また、必要に応じてサリチル酸金属塩、
含金属アゾ化合物、ニグロシンや四級アンモニウム塩等
の電荷制御剤や低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリ
エチレン、ワックス等のオフセット防止剤等の公知の他
の成分を添加することができる。

【００１５】本発明のトナーとするには、上記トナー材
料を、バンバリーミキサー、ニーダーコーター、ＣＭミ
キサー、エクストルーダー等を用いて、混合し、溶融混
練し、粉砕した後に分級し、その後外添剤を添加する、
もしくは、外添剤を添加後、分級することにより得るこ
とができる。

【００１６】トナーには、さらに外添剤として、コロイ
ダルシリカ微粒子を初めとする流動性向上剤等、他の無
機化合物を併用してもよい。用いられる無機化合物とし
ては、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、Ｃｕ
Ｏ、ＺｎＯ、ＳｎＯ₂、ＣｅＯ₂、Ｆｅ₂Ｏ₃、Ｂａ
Ｏ、ＣａＯ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、ＺｒＯ₂、ＣａＯ・Ｓ
ｉＯ、Ｋ₂Ｏ・（ＴｉＯ₂）_ｎ、Ａｌ₂Ｏ₃・２ＳｉＯ
₂、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、ＢａＳＯ₄、ＭｇＳＯ₄
等を例示することができる。これ等の無機化合物は、ヘ
キサメチルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、オク
チルトリメトキシシラン等で疎水化処理を施してもよ
い。また、粒径は０．１μｍ以下のものが好ましい。ト
ナーは、平均粒径３０μｍ以下、特に３〜２０μｍの範
囲に設定するのが好ましい。

【００１７】また、トナーが２成分現像剤として用いら
れる場合において、用いられるキャリアは公知のもので
あれば特に制限されるものではなく、鉄粉系キャリア、
フェライト系キャリア、表面コートフェライト系キャリ
ア、磁性粉分散型キャリア等が使用できる。キャリアの
平均粒径は、一般に２０〜１５０μｍ、好ましくは４０
〜１００μｍの範囲に設定される。

【００１８】本発明の上記トナーには、上記のアミノ含
有シリコーン樹脂微粒子が外部添加されるが、その添加
量は、トナーの全重量に対して０．１〜１０重量％程度
であることが好ましい。アミノ含有シリコーン樹脂微粒
子は、トナー粒子の全表面を被覆していなくてもよい。
さらにアミノ含有シリコーン樹脂微粒子は、一部凝集体
として被覆されていてもよいが、単層粒子状態で被覆さ
れているのが好ましい。

【００１９】本発明において、トナーが２成分現像剤と
して使用される場合、アミノ含有シリコーン樹脂微粒子
の添加前のトナーとキャリアによる帯電量をＴ_(T)と
し、前記シリコーン樹脂微粒子とキャリアによる帯電量
をＴ_(a)としたときに、２｜Ｔ_(T)｜≧｜Ｔ_(a)｜の関係を満足することが必要である。また、トナーが１
成分現像剤として使用される場合、アミノ含有シリコー
ン樹脂微粒子の添加前のトナーと帯電付与部材による帯
電量をＴ_(S)とし、前記シリコーン樹脂微粒子と帯電付
与部材による帯電量をＴ_(b)としたときに、２｜Ｔ_(S)｜≧｜Ｔ_(b)｜の関係を満たすことが必要である。上記の関係を満たさ
ない場合には、トナーとシリコーン樹脂の極性が同じで
あれば、１成分現像剤では帯電付与剤に、２成分現像剤
ではキャリアに、シリコーン樹脂微粒子が引き寄せら
れ、付着・融着して逆帯電付与機能発現によるトナー帯
電低下からカブリを生じさせるという問題がある。ま
た、トナーとシリコーン樹脂の極性が異なれば、トナー
の帯電がシリコーン樹脂微粒子の帯電に阻害され、全体
的な帯電低下よりカブリ等を発生させるという問題が生
じる。なお、帯電付与部材としては、公知のものであれ
ば特に制限されるものではなく、アルミニウム、ステン
レス鋼等、或いはその上にフェノール樹脂、ポリエステ
ル樹脂等の樹脂をコーティングしたスリーブ、およびシ
リコーン樹脂、ウレタン樹脂等のブレードが使用でき
る。

【００２０】本発明における現像剤は、乾式プロセスに
応じて適宜使用することが可能であるが、一般的には、
電子写真、静電気録等、静電潜像担持体上に静電潜像を
形成した後、現像機内の現像剤により静電潜像を可視化
し、可視像を別の担体に転写した後、静電潜像担持体上
に残留するトナーをクリーニングするというプロセスに
使用することができる。静電潜像担持体としては、Ｓｅ
系感光体、有機系感光体、アモルファスシリコン感光
体、或いはこれ等の表面に必要に応じてオーバーコート
を施したもの等、従来公知のものが使用可能である。ま
た、クリーニング手段としては、ブレードの圧着による
ブレードクリーニング法、ファーブラシクリーニング
法、その他公知のものならば如何なる方法を採用しても
よい。

【００２１】

【実施例】まず、実施例および比較例に使用する各種シ
リコーン樹脂微粒子の製造例を示す。製造例１水２０００ｇおよび濃度３０％のアンモニア水２３ｇを
フラスコ中で５℃に保ちつつ、１０分間攪拌し、さらに
温度を保ったまま、メチルトリメトキシシラン３００ｇ
を２時間かけて徐々に加えた。その後、５０〜６０℃に
昇進して４時間攪拌して２５℃まで冷却し、生成物を得
た。この生成物を加圧濾過し、その残留物を熱風乾燥機
で乾燥・解砕して、平均一次粒径０．３μｍのシリコー
ン微粒子を得た。製造例２製造例１のシリコーン樹脂微粒子５００ｇを７０℃に保
ったメタノール５００ｇを添加し、攪拌して均一に分散
させた。その分散液を攪拌しながら、Ｎ−（β−アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランおよ
びメタノールの混合液（混合比１：２０）５０ｇを４時
間かけて徐々に加えた。表面処理終了後、減圧乾燥によ
りメタノール等の不要分を除去し、解砕して、平均一次
粒径０．３μｍのアミノ処理シリコーン微粒子を得た。製造例３Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシランおよびメタノールの混合液の混合比を１．
９：４８．１に変更した以外は、製造例２と同様にし
て、平均一次粒径０．３μｍのアミノ処理シリコーン微
粒子を得た。

【００２２】製造例４水１８００ｇおよびメチルトリメトキシシラン９０ｇを
フラスコ中で５℃以下に保ちながら３０分間攪拌した
後、濃度３０％のアンモニア水３９．２ｇを加えて１０
分間攪拌した。さらに温度を保ったまま、メチルトリメ
トキシシラン２４３ｇを１時間かけて徐々に加え、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシランおよびメチルトリメトキシシランの混合物（混
合比１．８：３５．４）３７．２ｇを１０分間かけて徐
々に加えた。加え終わった後、２時間攪拌し、その後０
〜６℃に昇進して３０分間攪拌して生成物を得た。この
生成物を加圧濾過し、その残留物を熱風乾燥機で乾燥・
解砕して、平均一次粒径０．３μｍのアミノ含有シリコ
ーン微粒子を得た。製造例５Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシランおよびメチルトリメトキシシランの混合物
の混合比を０．９：３６．３に変更した以外は、製造例
４と同様にして、平均一次粒径０．３μｍのアミノ処理
シリコーン微粒子を得た。製造例６Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシランおよびメチルトリメトキシシランの混合物
の混合比を２．４：３４．８に変更した以外は、製造例
４と同様にして、平均一次粒径０．３μｍのアミノ処理
シリコーン微粒子を得た。

【００２３】製造例７Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシランおよびメチルトリメトキシシランの混合物
の混合比を０．８：３６．４に変更した以外は、製造例
４と同様にして、平均一次粒径０．３μｍのアミノ処理
シリコーン微粒子を得た。製造例８Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシランおよびメチルトリメトキシシランの混合物
の混合比を５．８：３１．４に変更した以外は、製造例
４と同様にして、平均一次粒径０．３μｍのアミノ処理
シリコーン微粒子を得た。製造例９Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシランおよびメチルトリメトキシシランの混合物
の混合比を０．６：３６．６に変更した以外は、製造例
４と同様にして、平均一次粒径０．３μｍのアミノ処理
シリコーン微粒子を得た。製造例１０Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシランおよびメチルトリメトキシシランの混合物
の混合比を６．０：３１．２に変更した以外は、製造例
４と同様にして、平均一次粒径０．３μｍのアミノ処理
シリコーン微粒子を得た。製造例１１Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシランおよびメチルトリメトキシシランの混合物
の混合比を０．２：３７．０に変更した以外は、製造例
４と同様にして、平均一次粒径０．３μｍのアミノ処理
シリコーン微粒子を得た。

【００２４】実施例１以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお、
実施例において、「部」は、「重量部」を意味する。（トナーの調製）スチレン−アクリル酸ブチル共重合体（８０／２０）１００部カーボンブラック（Ｒ３３０；キャボット社製）１０部低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ；三洋化成社製）５部帯電制御剤（Ｐ−５１；オリエント化学工業社製）２部上記成分をバンバリーミキサーで溶融混練し、冷却後ジ
ェットミルにより微粉砕し、分級機にて分級して平均粒
径１０μｍのトナー粒子を得た。（キャリアの調製）８５μｍのフェライトコアにポリメ
チルメタクリレートをコートした。（アミノ含有シリコーン樹脂微粒子）製造例４のアミノ
含有シリコーン樹脂微粒子を用いた。（帯電量の測定）上記のトナー粒子１００部に対して、
平均一次粒子径０．０５μｍの二酸化チタン微粉末２部
を添加しヘンシェルミキサーによって分散混合を行って
得たトナーと、キャリアとを３：９７の割合で混合して
３０秒振盪し、ブローオフ測定機（東芝ＴＢ２００）に
て帯電量を測定した。その結果、Ｔ_(T)＝２４（μｃ／
ｇ）であった。これに対して、上記のアミノ含有シリコ
ーン樹脂微粒子０．５部とキャリア９７部を混合し、上
記と同様にして帯電量を測定した。その結果、Ｔ_(a)＝
４２（μｃ／ｇ）であった。２｜Ｔ_(T)｜＝２×２４（μｃ／ｇ）≧４２（μｃ／
ｇ）＝｜Ｔ_(a)｜（現像剤の調製）上記トナー１００部に対して平均一次
粒子径０．０５μｍの二酸化チタン微粉末１部および上
記アミノ含有シリコーン樹脂微粒子０．５部を添加し、
ヘンシェルミキサーで分散混合を行い、トナーを得た。
上記トナー３部と上記キャリア９７部とを混合して２成
分現像剤を調製した。

【００２５】実施例２（トナーの調製）スチレン−アクリル酸ブチル共重合体（８０／２０）１００部カーボンブラック（Ｒ３３０；キャボット社製）１０部低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ；三洋化成社製）５部帯電制御剤（ＴＲＨ；保土谷化学工業社製）２部上記成分をバンバリーミキサーで溶融混練し、冷却後ジ
ェットミルにより微粉砕し、分級機にて分級して平均粒
径１０μｍのトナー粒子を得た。（キャリアの調製）８５μｍのフェライトコアにポリメ
チルメタクリレートをコートした。（アミノ含有シリコーン樹脂微粒子）製造例５のアミノ
含有シリコーン樹脂微粒子を用いた。（帯電量の測定）上記のトナー粒子１００部に対して、
平均一次粒子径０．０５μｍの二酸化チタン微粉末２部
を添加しヘンシェルミキサーによって分散混合を行って
得たトナーと、キャリアとを３：９７の割合で混合して
３０秒振盪し、ブローオフ測定機（東芝ＴＢ２００）に
て帯電量を測定した。その結果、Ｔ_(T)＝−２２（μｃ
／ｇ）であった。これに対して、上記のアミノ含有シリ
コーン樹脂微粒子０．５部とキャリア９７部を混合し、
上記と同様にして帯電量を測定した。その結果、Ｔ_(a)
＝−３７（μｃ／ｇ）であった。２｜Ｔ_(T)｜＝２×２２（μｃ／ｇ）≧３７（μｃ／
ｇ）＝｜Ｔ_(a)｜（現像剤の調製）上記トナー１００部に対して平均一次
粒子径０．０１２μｍの疎水性シリカ微粒子０．５部お
よび上記アミノ含有シリコーン樹脂微粒子０．５部を添
加し、ヘンシェルミキサーで分散混合を行い、トナーを
得た。上記トナー３部と上記キャリア９７部とを混合し
て２成分現像剤を調製した。

【００２６】実施例３（トナーの調製）スチレン−アクリル酸ブチル共重合体（８０／２０）１００部磁性粉（ＥＰＴ−１０００：戸田工業社製）１００部低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ；三洋化成社製）５部帯電制御剤（Ｐ−５１：オリエンタル化学工業社製）２部上記成分をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
をエクストルーダーで加熱溶融混練した後、冷却し、ジ
ェットミルにより微粉砕し、分級機にて分級して平均粒
径１０μｍのトナー粒子を得た。（アミノ含有シリコーン樹脂微粒子）製造例６のアミノ
含有シリコーン樹脂微粒子を用いた。（帯電付与部材）Ｖｉｖａｃｅ２００（富士ゼロックス
社製）の現像機にフェノール樹脂コートスリーブおよび
シリコーンゴムの帯電ブレードをセットして用いた。（帯電量の測定）上記のトナー粒子１００部に対して、
平均一次粒子径０．０１２μｍの疎水性シリカ微粒子
０．３部を添加し，ヘンシェルミキサーによって分散混
合を行った。その後、Ｖｉｖａｃｅ２００の現像機に投
入し、スリーブを５回転させ、吸引式トライボ測定装置
を用いて帯電量を測定した。その結果、Ｔ_(S)＝９（μ
ｃ／ｇ）であった。これに対して、上記のアミノ含有シ
リコーン樹脂微粒子をＶｉｖａｃｅ２００の現像機に投
入し、上記と同様にして帯電量を測定した。その結果、
Ｔ_(b)＝１５（μｃ／ｇ）であった。２｜Ｔ_(S)｜＝２×９（μｃ／ｇ）≧１５（μｃ／ｇ）
＝｜Ｔ_(b)｜（現像剤の調製）上記トナー１００部に対して平均一次
粒子径０．０１２μｍの疎水性シリカ微粒子０．５部お
よび上記アミノ含有シリコーン樹脂微粒子０．５部を添
加し、ヘンシェルミキサーで分散混合を行い、１成分現
像剤を調製した。

【００２７】実施例４（トナーの調製）スチレン−アクリル酸ブチル共重合体（８０／２０）１００部磁性粉（ＥＰＴ−１０００：戸田工業社製）１００部低分子量ポリプロピレン（ビスコール６６０Ｐ；三洋化成社製）５部帯電制御剤（ＴＲＨ：保土谷化学工業社製）２部上記成分をヘンシェルミキサーにより粉体混合し、これ
をエクストルーダーで加熱溶融混練した後、冷却し、ジ
ェットミルにより微粉砕し、分級機にて分級して平均粒
径１０μｍのトナー粒子を得た。（アミノ含有シリコーン樹脂微粒子）製造例７のアミノ
含有シリコーン樹脂微粒子を用いた。（帯電付与部材）Ａｂｌｅ３０１５（富士ゼロックス社
製）の現像機に、ステンレススリーブおよびシリコーン
ゴムの帯電ブレードをセットして用いた。（帯電量の測定）上記のトナー粒子１００部に対して、
平均一次粒子径０．０１２μｍの疎水性シリカ微粒子
０．５部を添加し，ヘンシェルミキサーによって分散混
合を行った。その後、Ａｂｌｅ３０１５の現像機に投入
し、スリーブを５回転させ、吸引式トライボ測定装置を
用いて帯電量を測定した。その結果、Ｔ_(S)＝−７（μ
ｃ／ｇ）であった。これに対して、上記のアミノ含有シ
リコーン樹脂微粒子をＶｉｖａｃｅ２００の現像機に投
入し、上記と同様にして帯電量を測定した。その結果、
Ｔ_(b)＝−１１（μｃ／ｇ）であった。２｜Ｔ_(S)｜＝２×７（μｃ／ｇ）≧１１（μｃ／ｇ）
＝｜Ｔ_(b)｜（現像剤の調製）上記トナー１００部に対して平均一次
粒子径０．０１２μｍの疎水性シリカ微粒子０．５部お
よび上記アミノ含有シリコーン樹脂微粒子０．５部を添
加し、ヘンシェルミキサーで分散混合を行い、１成分現
像剤を調製した。

【００２８】比較例１アミノ含有シリコーン樹脂微粒子を用いない以外は、実
施例１と同様にして２成分現像剤を調製した。比較例２外添剤として、製造例４のアミノ含有シリコーン樹脂微
粒子の代りに製造例１のシリコーン樹脂微粒子を用いた
以外は、実施例１と同様にして２成分現像剤を得た。な
お、シリコーン樹脂微粒子０．５部とキャリア９７部を
混合し、実施例１と同様にして帯電量を測定したとこ
ろ、Ｔ_(a)＝−２３５（μｃ／ｇ）であった。２｜Ｔ_(T)｜＝２×２４（μｃ／ｇ）＜２３５（μｃ／
ｇ）＝｜Ｔ_(a)｜比較例３外添剤として、製造例４のアミノ含有シリコーン樹脂微
粒子の代りに製造例２のアミノシラン処理シリコーン樹
脂微粒子を用いた以外は、実施例１と同様にして２成分
現像剤を得た。なお、アミノシラン処理シリコーン樹脂
微粒子０．５部とキャリア９７部を混合し、実施例１と
同様にして帯電量を測定したところ、Ｔ_(a)＝４０（μ
ｃ／ｇ）であった。２｜Ｔ_(T)｜＝２×２４（μｃ／ｇ）≧４０（μｃ／
ｇ）＝｜Ｔ_(a)｜比較例４外添剤として、製造例４のアミノ含有シリコーン樹脂微
粒子の代りに製造例８のアミノシラン処理シリコーン樹
脂微粒子を用いた以外は、実施例１と同様にして２成分
現像剤を得た。なお、アミノシラン処理シリコーン樹脂
微粒子０．５部とキャリア９７部を混合し、実施例１と
同様にして帯電量を測定したところ、Ｔ_(a)＝１０８
（μｃ／ｇ）であった。２｜Ｔ_(T)｜＝２×２４（μｃ／ｇ）＜１０８（μｃ／
ｇ）＝｜Ｔ_(a)｜

【００２９】比較例５外添剤として、製造例５のアミノ含有シリコーン樹脂微
粒子の代りに製造例１のシリコーン樹脂微粒子を用いた
以外は、実施例２と同様にして２成分現像剤を得た。な
お、シリコーン樹脂微粒子０．５部とキャリア９７部を
混合し、実施例２と同様にして帯電量を測定したとこ
ろ、Ｔ_(a)＝−３６２（μｃ／ｇ）であった。２｜Ｔ_(T)｜＝２×２２（μｃ／ｇ）＜３６２（μｃ／
ｇ）＝｜Ｔ_(a)｜比較例６外添剤として、製造例５のアミノ含有シリコーン樹脂微
粒子の代りに製造例３のアミノシラン処理シリコーン樹
脂微粒子を用いた以外は、実施例２と同様にして２成分
現像剤を得た。なお、アミノシラン処理シリコーン樹脂
微粒子０．５部とキャリア９７部を混合し、実施例２と
同様にして帯電量を測定したところ、Ｔ_(a)＝−３８
（μｃ／ｇ）であった。２｜Ｔ_(T)｜＝２×２２（μｃ／ｇ）≧３８（μｃ／
ｇ）＝｜Ｔ_(a)｜比較例７外添剤として、製造例５のアミノ含有シリコーン樹脂微
粒子の代りに製造例９のアミノ含有シリコーン樹脂微粒
子を用いた以外は、実施例２と同様にして２成分現像剤
を得た。なお、アミノ含有シリコーン樹脂微粒子０．５
部とキャリア９７部を混合し、実施例２と同様にして帯
電量を測定したところ、Ｔ_(a)＝−９０（μｃ／ｇ）で
あった。２｜Ｔ_(T)｜＝２×２２（μｃ／ｇ）＜９０（μｃ／
ｇ）＝｜Ｔ_(a)｜

【００３０】比較例８外添剤として、製造例６のアミノ含有シリコーン樹脂微
粒子の代りに製造例１のシリコーン樹脂微粒子を用いた
以外は、実施例３と同様にして１成分現像剤を得た。な
お、シリコーン樹脂微粒子をＶｉｖａｃｅ２００の現像
機に投入し、実施例３と上記と同様にして帯電量を測定
した。その結果、Ｔ_(b)＝−７２（μｃ／ｇ）であっ
た。２｜Ｔ_(S)｜＝２×９（μｃ／ｇ）＜７２（μｃ／ｇ）
＝｜Ｔ_(b)｜比較例９外添剤として、製造例６のアミノ含有シリコーン樹脂微
粒子の代りに製造例１０のアミノ含有シリコーン樹脂微
粒子を用いた以外は、実施例３と同様にして１成分現像
剤を得た。なお、アミノ含有シリコーン樹脂微粒子をＶ
ｉｖａｃｅ２００の現像機に投入し、実施例３と同様に
して帯電量を測定した。その結果、Ｔ_(b)＝−３８（μ
ｃ／ｇ）であった。２｜Ｔ_(S)｜＝２×９（μｃ／ｇ）＜３８（μｃ／ｇ）
＝｜Ｔ_(b)｜比較例１０外添剤として、製造例７のアミノ含有シリコーン樹脂微
粒子の代りに製造例１０のシリコーン樹脂微粒子を用い
た以外は、実施例４と同様にして１成分現像剤を得た。
なお、シリコーン樹脂微粒子をＶｉｖａｃｅ２００の現
像機に投入し、実施例４と同様にして帯電量を測定し
た。その結果、Ｔ_(b)＝−１１０（μｃ／ｇ）であっ
た。２｜Ｔ_(S)｜＝２×７（μｃ／ｇ）＜１１０（μｃ／
ｇ）＝｜Ｔ_(b)｜比較例１１外添剤として、製造例７のアミノ含有シリコーン樹脂微
粒子の代りに製造例１１のアミノ含有シリコーン樹脂微
粒子を用いた以外は、実施例４と同様にして１成分現像
剤を得た。なお、アミノ含有シリコーン樹脂微粒子をＶ
ｉｖａｃｅ２００の現像機に投入し、実施例４と同様に
して帯電量を測定した。その結果、Ｔ_(b)＝−５１（μ
ｃ／ｇ）であった。２｜Ｔ_(S)｜＝２×７（μｃ／ｇ）＜５１（μｃ／ｇ）
＝｜Ｔ_(b)｜

【００３１】（試験条件）試験は、実施例１および比較
例１〜４についてはＶｉｖａｃｅ５００（富士ゼロック
ス社製）改造機を用い、実施例２および比較例５〜７に
ついてはＦＸ５０３９（富士ゼロックス社製）改造機を
用い、また、実施例３および比較例８〜９についてはＶ
ｉｖａｃｅ２００（富士ゼロックス社製）改造機を用
い、実施例４および比較例１０〜１１についてはＡｂｌ
ｅ３０１５（富士ゼロックス社製）改造機を用いて行っ
た。上記実施例１〜２および比較例１〜７の２成分現像
剤を用いて行った特性評価試験結果を、表１に示す。な
お、試験方法および評価基準は次の通りである。（１）画像濃度それぞれ１０万枚コピーを採取し、その前後の１．０Ｇ
ｒａｙソリッド原稿の画像濃度をマクベス濃度計（マク
ベス社製）にて測定した。（２）背景かぶりそれぞれ１０万枚コピーを採取し、その前後の背景部の
かぶりを目視により評価した。（３）感光体傷それぞれ１０万枚コピーを採取した後、感光体の傷を目
視により観察した。（４）感光体磨耗量それぞれ１０万枚コピーを採取した後、感光体の磨耗量
を測定した。（５）画質欠陥それぞれ１０万枚コピーを採取して、コピーの画質を観
察した。（６）クリーニング性能５ｃｍ幅の黒帯について、未転写の状態で９９９枚モー
ド×３回のブレードクリーニングを行った。（この評価
は、ストレステストであり、Ｇ１〜Ｇ３手は通常コピー
時に問題はなく、Ｇ４〜Ｇ５では通常コピー時にクリー
ニング不良が発生する。）Ｇ１：問題なく感光体表面のトナーをクリーニングする
ことができた。Ｇ２：２５００枚以上になると、若干クリーニング不良
が発生した。Ｇ３：１５００枚〜２４９９枚でクリーニング不良が発
生した。Ｇ４：５００枚〜１４９９枚でクリーニング不良が発生
した。Ｇ５：４９９枚以下でクリーニング不良が発生した。

【００３２】上記実施例３〜４および比較例８〜１１の
１成分現像剤を用いて行った特性評価試験結果を、表２
に示す。なお、試験方法および評価基準は次の通りであ
る。（１）画像濃度それぞれ５万枚コピーを採取し、その前後の１．０Ｇｒ
ａｙソリッド原稿の画像濃度をマクベス濃度計（マクベ
ス社製）にて測定した。（２）背景かぶりそれぞれ５万枚コピーを採取し、その前後の背景部のか
ぶりを目視により評価した。（３）感光体傷それぞれ５万枚コピーを採取した後、感光体の傷を目視
により観察した。（４）感光体磨耗量それぞれ５万枚コピーを採取した後、感光体の磨耗量を
測定した。（５）画質欠陥それぞれ５万枚コピーを採取して、コピーの画質を観察
した。（６）クリーニング性能５ｃｍ幅の黒帯について、未転写の状態で９９９枚モー
ド×３回のブレードクリーニングを行った。（この評価
は、ストレステストであり、Ｇ１〜Ｇ３手は通常コピー
時に問題はなく、Ｇ４〜Ｇ５では通常コピー時にクリー
ニング不良が発生する。）Ｇ１：問題なく感光体表面のトナーをクリーニングする
ことができた。Ｇ２：２５００枚以上になると、若干クリーニング不良
が発生した。Ｇ３：１５００枚〜２４９９枚でクリーニング不良が発
生した。Ｇ４：５００枚〜１４９９枚でクリーニング不良が発生
した。Ｇ５：４９９枚以下でクリーニング不良が発生した。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】本発明の静電荷像用現像剤は、蒸気の構
成を有するから、低電位、高現像、高画質性の要求を達
成すべく、良好なクリーニング性を示し、流動性を阻害
することなく、感光体表面或いはキャリア表面等に対し
て、トナーフィルミング現象を起こさないため、形成さ
れたコピー画像には、白抜け、画像ぼけ等の画質欠陥が
発生せず、かつ、クリーニングの際に感光体表面に磨
耗、傷、黒点等のディフェクトを発生させることがな
く、環境安定性および耐久性に優れたものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結着樹脂と着色剤を主成分とするトナー
とキャリアからなる２成分現像剤において、前記トナー
に、アミノ基またはアンモニウム基を含有するシリコー
ン樹脂微粒子を添加してなり、添加前のトナーとキャリ
アによる帯電量をＴ_(T)とし、前記シリコーン樹脂微粒
子とキャリアによる帯電量をＴ_(a)としたときに、下記
式で示される関係を満たすことを特徴とする静電荷像用
現像剤。２｜Ｔ_(T)｜≧｜Ｔ_(a)｜
【請求項２】結着樹脂と着色剤を主成分とするトナー
からなる１成分現像剤において、前記トナーに、アミノ
基またはアンモニウム基を含有するシリコーン樹脂微粒
子を添加してなり、添加前のトナーと帯電付与部材によ
る帯電量をＴ_(S)とし、前記シリコーン樹脂微粒子と帯
電付与部材による帯電量をＴ_(b)としたときに、下記式
で示される関係を満たすことを特徴とする静電荷像用現
像剤。２｜Ｔ_(S)｜≧｜Ｔ_(b)｜