JPH0619156A - 電子写真感光体、それを有する電子写真装置及びファクシミリ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 耐久性及び耐摩耗性に優れ、ソルベントクラ
ックがなく、しかも帯電能の低下のない電子写真感光体
を提供することにある。 【構成】 感光層が下記一般式〔１〕等 【化１】 （式中、Ｒ₁ ないしＲ₈は水素原子、メチル基等）で示
される構造単位を同時に有する共重合体を含有し、かつ
ヒンダードフェノール系、芳香族アミン系酸化防止剤、
スルフィド系酸化防止剤または有機リン系酸化防止剤を
含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、改良された感光層を有
する電子写真感光体に関するもので、好ましくは電荷発
生層と改良された電荷輸送層の積層構造からなる感光層
を有する有機電子写真感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】これまで、有機光導電性物質としてポリ
ビニルカルバゾール、アントラセン及びオキサジアゾー
ルなどが知られている。また、これらの有機光導電性物
質の感度を効果的に高める方法として、露光により電荷
担体を発生する電荷発生層と、発生した電荷担体を輸送
する能力をもつ電荷輸送層に機能分離させた積層構造体
が提案されている。

【０００３】前記一般式〔１〕、〔２〕及び〔３〕で示
される構造単位を有する共重合体を含有する電子写真感
光体は、優れた初期の潤滑性を有し、かつ永続的にその
潤滑性を維持し得る。さらに、耐摩耗性に優れているた
め、優れた機械的特性及び耐久性を有している。また、
好適な柔軟性を有し、ソルベントクラック性においても
優れている。さらに、電子写真特性においても高感度
で、残留電位が低く、優れた特性を有している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、コロナ
帯電、露光、現像、転写及びクリーニングなどからなる
繰り返しプロセスに供されることにより、感光体表面
は、コロナ帯電の時に発生するオゾンなどの酸化雰囲気
に曝されるため、表面と内部の劣化を生じる欠点を有し
ている。感光体表面とその内部の劣化は、電気特性の劣
化、すなわち感度低下、電位低下及び残留電位増加の原
因となり、このためコピーの画像濃度低下およびカブリ
残像発生を引き起すことになる。

【０００５】すなわち、本発明者等は、種々検討の結
果、従来の感光体の電位変動の原因として電子写真プロ
セスの一次コロナ帯電器や転写コロナ帯電器から発生す
るオゾンの他にＮＯ_x が感光体に対して大きな影響を与
えていることを突き止めた。また、ＮＯ_x は感光体の表
面のみならず感光層内部から支持体付近にまでも浸透し
ていくことが認められ、電荷輸送材料に対しては吸着や
錯体形成を引き起し、電荷発生材料にも吸着や分解反応
を引き起し、電位変動や感度劣化を起こさせることを突
き止めた。

【０００６】本発明は前記一般式〔１〕、〔２〕及び
〔３〕で示される構造単位を有する共重合体を含有する
電子写真感光体において、その優れた特性を維持しつ
つ、ＮＯ_x に対する耐性を付与させることを目的として
おり、本発明の構成により著しく耐ＮＯ_x 性が向上する
ことを見いだしたものである。

【０００７】従って、本発明の目的は、前記一般式
〔１〕、〔２〕及び〔３〕で示される構造単位を有する
共重合体を含有させることにより得られる良好な特性を
損なうことなく、酸化雰囲気による表面劣化に対しても
優れた耐久性を有する電子写真感光体を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、導
電性支持体上に機能分離型感光層を有する電子写真感光
体において、該感光層が下記一般式〔１〕、〔２〕及び
〔３〕

【０００９】

【化２】 （式中、Ｒ₁ ないしＲ₁₆は水素原子、ハロゲン原子、メ
チル基、エチル基またはフェニル基、Ｒ₁₇は炭素数１〜
３のアルキレン基、Ｒ₁₈ないしＲ₂₁はアルキル基または
アリール基、Ａは２価の基を示し、ｎは１以上２００以
下の整数である）で示される構造単位を同時に有する共
重合体を含有し、かつヒンダードフェノール系酸化防止
剤、芳香族アミン系酸化防止剤、スルフィド系酸化防止
剤または有機リン系酸化防止剤を含有することを特徴と
する電子写真感光体、それを有する電子写真装置及びフ
ァクシミリである。

【００１０】機能分離型感光層の電荷輸送層は、電荷輸
送材料と酸化防止剤とバインダーとを適当な溶剤に溶解
せしめた溶液を塗布し、乾燥せしめることにより形成さ
せることが好ましい。ここに用いるバインダーは、上記
共重合体の構造を一つの式でまとめた下記一般式〔４〕

【００１１】

【化３】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₂₁、Ａは前記したものであり、Ｘ及び
Ｙは共重合組成比（モル比）を示し、夫々０〜１００の
実数で示され、Ｚは上記〔１〕、〔２〕及び〔３〕式で
示される各構造単位の重量に対して〔３〕式の構造単位
が占める重量％を示すものである。）で示される共重合
体である。

【００１２】また酸化防止剤としては、前記のヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤、芳香族アミン系酸化防止
剤、スルフィド系酸化防止剤または有機リン系酸化防止
剤を用いる。

【００１３】またバインダーとして上記共重合体の他
に、他のバインダーと適宜混合することができる。

【００１４】混合できるバインダーとしては、例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、
ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、塩化ビニ
リデン、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り返し
単位の２つ以上を含む共重合体樹脂などを挙げることが
でき、特にポリエステル樹脂及びポリカーボネートが好
ましい。

【００１５】本発明で用いる前記の共重合体に含有され
る一般式〔１〕で示される共重合成分はポリカーボネー
ト樹脂に好適な柔軟性を付与するために導入するもので
あり、フェノール基の自由回転を妨げず、かつ嵩高くな
い基を導入し柔軟性を付与しソルベントクラック性を向
上させる目的で導入される。かかる構造単位を与える化
合物としては具体的には例えば次のものが挙げられる。

【００１６】

【化４】 また共重合体中に含有される一般式〔２〕で示される構
造は前記の共重合体に適正な機械的強度を与えるために
導入されるが、かかる構造単位を与える化合物としては
次のものが挙げられる。

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】 さらに前記の構造式〔３〕で示される構造単位は共重合
体の潤滑性を向上する目的により、前記した構造単位
〔１〕と同時に共重合体中に導入されるがかかる構造単
位〔３〕を与える化合物としては下記のものが挙げられ
る。

【００１９】

【化７】 本発明に用いる電荷輸送材料としては、ピレン、Ｎ−エ
チルカルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ
−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−
９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジ
ノ−３−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ
−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エチ
ルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３
−メチリデン−１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒド
ラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ−α
−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドラゾン、ｐ−ピロリノジ
ベンズアルデヒドＮ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、１，
３，３−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒド−
Ｎ，Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズア
ルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラ
ゾン等のヒドラゾン類、２，５−ビス（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１−
フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−〔キ
ノリル（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−〔ピリジル（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−〔６−メトキシ−ピリジル（２）〕−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル〕ピラゾリン、１−〔ピリジル（３）〕−３
−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチ
ルアミノフェニル〕ピラゾリン、１−〔ピリジル
（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル〕ピラゾリン、１−〔ピ
リジル（２）〕−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル〕
−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、１−〔ピリジル（２）〕−３−（α−メチル
−ｐ−ジエチルアミノスチリル〕−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル〕ピラゾリン、１−フェニル−
３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピ
ロピラゾリン等のピラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−６−ジエチルアミノベンズオキサゾー
ル、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロロフェニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２−（ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルアミノベン
ゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン等の
トリアリールメタン系化合物、１，１−ビス（４−Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）ヘプタン、
１，１，２，２−テトラキス−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ−２−メチルフェニル）エタン等のポリアリールア
ルカン類等が挙げられる他、トリアリールアミン誘導体
を挙げることができる。。

【００２０】このバインダーと電荷輸送材料との配合割
合は、バインダー１００重量部当り電荷輸送材料を１０
〜５００重量とすることが好ましい。この電荷輸送層の
厚さは、２〜１００μｍ、好ましくは５〜３０μｍであ
る。

【００２１】本発明で用いるヒンダードフェノール系酸
化防止剤としては、例えば下記構造式のものを挙げるこ
とができる。

【００２２】

【化８】

【００２３】

【化９】

【００２４】

【化１０】

【００２５】

【化１１】

【００２６】

【化１２】

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】 本発明で用いる芳香族アミン系酸化防止剤としては、例
えば下記のものを挙げることができる。

【００３０】

【化１６】

【００３１】

【化１７】 また、本発明で用いるスルフィド系酸化防止剤として
は、例えば下記のものを挙げることができる。

【００３２】

【化１８】 本発明で用いる有機リン系酸化防止剤は例えば、下記構
造式のものを挙げることができる。

【００３３】

【化１９】

【００３４】

【化２０】

【００３５】

【化２１】 これらの酸化防止剤の添加量は一般に用いる化合物の種
類によって変化するが、前記の電荷輸送材料に対して
０．０１〜４重量％、好ましくは０．０４〜２重量％で
ある。

【００３６】また上記の化合物は夫々好ましい配合比で
互いに混合して使用されてもよく、さらには他の酸化防
止剤と混合して使用しても良い。

【００３７】本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を
含有させることができる。かかる添加剤としては、ジフ
ェニル、塩化ジフェニル、Ｏ−ターフェニル、Ｐ−ター
フェニル、ジブチルフタレート、ジメチルグリコールフ
タレート、ジオクチルフタレート、メチルナフタリン、
ベンゾフェノン、塩素化パラフィン、３，５−ジニトロ
サリチル酸及び各種フルオロカーボン類などを挙げるこ
とができる。

【００３８】また、本発明の電荷発生層を形成させる際
に用いる溶剤としては、多数の有用な有機溶剤を包含し
ている。代表的なものとして、例えばベンゼン、ナフタ
リン、トルエン、キシレン、メシチレン及びクロロベン
ゼンなどの芳香族系炭化水素類、アセトン、２−ブタノ
ンなどのケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化
エチレンなどのハロゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラ
ヒドロフラン、及びエチルエーテルなどの環状若しくは
直鎖状のエーテル類などあるいはこれらの混合溶剤を挙
げることができる。

【００３９】本発明の電子写真感光体の代表的な構成
は、支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を形成させた
もので、支持体としてはアルミニウム、ステンレス、銅
などの金属、紙及びプラスチックなどに必要に応じて導
電処理または下引き処理を施した円筒状シリンダーまた
はフィルムが用いられる。電荷発生層は、セレン、セレ
ン−テルル化物、アモルファスシリコン及び酸化亜鉛、
硫化カドミウムなどの無機化合物、フタロシアニン、オ
キサジアゾール、ビスベンゾイミダゾール、キノシアニ
ン及びビスアゾ顔料などの有機顔料を単独若しくは組合
せて、結合剤の使用によって支持体上に塗布して形成す
るか、あるいは蒸着またはスパッタリングによって形成
することができる。電荷発生層の膜厚は、一般に数μｍ
以下、好ましくは０．１〜１μｍである。

【００４０】図１に本発明の電子写真感光体を用いた一
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。

【００４１】図において、１は像担持体としての本発明
のドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定
の周速度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程
で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手
段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走
査露光など）を受ける。これにより感光体周面に露光像
に対応した静電潜像が順次形成されていく。

【００４２】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像がが転写手段５により不図示
の給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の
回転と同期取り出されて給紙された転写材Ｐの面に順次
転写されていく。

【００４３】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。

【００４４】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化さ
れ、更に前露光手段７により除電処理されて繰り返して
像形成に使用される。

【００４５】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本体
に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体１
とクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユニ
ットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着
脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユニ
ットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って構
成しても良い。

【００４６】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光、あるいは現像を読取り信号化し、この信号によ
りレーザビームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または液
晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。

【００４７】ファクシミリのプリンターとして使用する
場合には、光像露光Ｌは受信データをプリントするため
の露光になる。図２はこの場合の１例をブロック図で示
したものである。

【００４８】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部１０からの読
取データは、送信回路１３を通して相手局に送信され
る。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプ
リンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画
像データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプ
リンター１９を制御している。１４は電話である。

【００４９】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行
われ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少な
くとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納される
と、そのページの画像記録を行なう。ＣＰＵ１７は、メ
モリ１６より１ページの画像情報を読み出し、プリンタ
コントローラ１８に復号化された１ページの画像情報を
送出する。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７か
らの１ページの画像情報を受け取るとそのページの画像
情報記録を行なうべく、プリンター１９を制御する。

【００５０】尚、ＣＰＵ１７は、プリンター１９による
記録中に、次のページの受信を行なっている。

【００５１】以上の様にして、画像の受信と記録が行な
われる。

【００５２】本発明の電子写真感光体は電子写真複写機
に利用するのみならず、レーザービームプリンター、Ｃ
ＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、
レーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いること
ができる。

【００５３】

【実施例】以下、本発明を実施例に従って説明する。

【００５４】（実施例１）１０％の酸化アンチモンを含
有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部、及びシリコーンオイル（ポリジメチル
シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を得
た。この塗料をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗
布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導
電層を形成した。

【００５５】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層上にワイヤーバーに依って
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。

【００５６】次いで、下記構造式

【００５７】

【化２２】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１，０００）２部及び
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチルエ
チルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得た。
この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布して
８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を得た。次いで、構造式

【００５８】

【化２３】 の酸化防止剤、０．０５部をジクロルメタン２０部、モ
ノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解した。

【００５９】この溶液を前述の電荷発生層上にワイヤー
バーで塗布して１２０℃で６０分間乾燥して膜厚２３μ
ｍの電荷輸送層を形成した。

【００６０】次いで、この感光体を用いて酸化雰囲気に
よる帯電能低下についての評価を行った。

【００６１】評価方法としては、２５℃、硝酸飽和蒸気
の酸化雰囲気中に前記感光体を６０分放置し、その後直
ちに帯電能を測定し、初期との帯電能の差で帯電能変化
の評価とした。

【００６２】この結果を表１に記載する。

【００６３】（実施例２）次の組成を有する共重合体

【００６４】

【化２４】 （粘度平均分子量２．５６×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感
光体を作成し測定を行なった。

【００６５】得られた結果を表１に記載する。

【００６６】（実施例３）次の組成を有する共重合体

【００６７】

【化２５】 のものを用い電荷輸送層を形成したことを除き、実施例
１と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【００６８】得られた結果を表１に記載する。

【００６９】（実施例４）次の組成を有する共重合体

【００７０】

【化２６】 のものを用い電荷輸送層を形成したことを除き、実施例
１と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【００７１】得られた結果を表１に記載する。

【００７２】（実施例５）次の組成を有する共重合体

【００７３】

【化２７】 （粘度平均分子量２．０４×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感
光体を作成し測定を行なった。

【００７４】得られた結果を表１に記載する。

【００７５】（実施例６）次の構造を有する電荷発生材
料

【００７６】

【化２８】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１と
全く同様にして感光体を作成し測定を行なった。

【００７７】得られた結果を表１に記載する。

【００７８】（実施例７）次の構造式を有する共重合体

【００７９】

【化２９】 のものを用い電荷輸送層を形成したことを除き、実施例
６と全く同様にして感光体を作成し、測定を行った。

【００８０】得られた結果を表１に記載する。

【００８１】（実施例８）次の組成を有する共重合体

【００８２】

【化３０】 （粘度平均分子量２．１４×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例７と全く同様にして感
光体を作成し測定を行なった。

【００８３】得られた結果を表１に記載する。

【００８４】（実施例９）次の組成を有する共重合体

【００８５】

【化３１】 （粘度平均分子量４．０３×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感
光体を作成し測定を行なった。

【００８６】得られた結果を表１に記載する。

【００８７】（実施例１０）次の組成を有する共重合体

【００８８】

【化３２】 （粘度平均分子量２．９２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１と全く同様にして感
光体を作成し測定を行なった。

【００８９】得られた結果を表１に記載する。

【００９０】（実施例１１）下記構造式

【００９１】

【化３３】 の電荷発生材料を用いて実施例１と同様に感光体を作成
し評価を行った。

【００９２】得られた結果を表１に記載する。

【００９３】（実施例１２）下記構造式

【００９４】

【化３４】 の電荷発生材料を用いて実施例１と同様に感光体を作成
し評価を行った。

【００９５】得られた結果を表１に記載する。

【００９６】（比較例１）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量１．９２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送層を形成
し、酸化防止剤を用いずに、実施例１と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【００９７】得られた結果を表１に記載する。

【００９８】（比較例２）下記構造式の共重合体

【００９９】

【化３５】 （粘度平均分子量２．５３×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成し、酸化防止剤を用いずに、実施例１と全く同
様にして感光体を作成し、測定を行った。

【０１００】得られた結果を表１に記載する。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】（実施例１３）１０％の酸化アンチモンを
含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部、及びシリコーンオイル（ポリジメチル
シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を得
た。この塗料をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗
布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導
電層を形成した。

【０１０３】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層上にワイヤーバーに依って
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。

【０１０４】次いで、下記構造式

【０１０５】

【化３６】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１，０００）２部及び
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチルエ
チルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得た。
この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布して
８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を得た。次いで、構造式

【０１０６】

【化３７】 の酸化防止剤、０．０５部をジクロルメタン２０部、モ
ノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解した。

【０１０７】この溶液を前述の電荷発生層上にワイヤー
バーで塗布して１２０℃で６０分間乾燥して膜厚２３μ
ｍの電荷輸送層を形成した。

【０１０８】次いで、この感光体を用いて酸化雰囲気に
よる帯電能低下についての評価を行った。

【０１０９】評価方法としては、２５℃、硝酸飽和蒸気
の酸化雰囲気中に前記感光体を６０分放置し、その後直
ちに帯電能を測定し、初期との帯電能の差で帯電能変化
の評価とした。

【０１１０】この結果を表２に記載する。

【０１１１】（実施例１４）次の組成を有する共重合体

【０１１２】

【化３８】 （粘度平均分子量２．５６×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１３と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０１１３】得られた結果を表２に記載する。

【０１１４】（実施例１５）次の組成を有する共重合体

【０１１５】

【化３９】 のものを用い電荷輸送層を形成したことを除き、実施例
１３と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【０１１６】得られた結果を表２に記載する。

【０１１７】（実施例１６）次の組成を有する共重合体

【０１１８】

【化４０】 のものを用い電荷輸送層を形成したことを除き、実施例
１３と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【０１１９】得られた結果を表２に記載する。

【０１２０】（実施例１７）次の組成を有する共重合体

【０１２１】

【化４１】 （粘度平均分子量２．０４×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１３と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０１２２】得られた結果を表２に記載する。

【０１２３】（実施例１８）次の構造を有する電荷発生
材料

【０１２４】

【化４２】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例１３
と全く同様にして感光体を作成し、測定を行なった。

【０１２５】得られた結果を表２に記載する。

【０１２６】（実施例１９）次の構造式を有する共重合
体

【０１２７】

【化４３】 のものを用い電荷輸送層を形成したことを除き、実施例
１８と全く同様にして感光体を作成し、測定を行った。

【０１２８】得られた結果を表２に記載する。

【０１２９】（実施例２０）次の組成を有する共重合体

【０１３０】

【化４４】 （粘度平均分子量２．１４×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１９と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０１３１】得られた結果を表２に記載する。

【０１３２】（実施例２１）次の組成を有する共重合体

【０１３３】

【化４５】 （粘度平均分子量４．０３×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１３と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０１３４】得られた結果を表２に記載する。

【０１３５】（実施例２２）次の組成を有する共重合体

【０１３６】

【化４６】 （粘度平均分子量２．９２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例１３と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０１３７】得られた結果を表２に記載する。

【０１３８】（実施例２３）下記構造式

【０１３９】

【化４７】 の電荷発生材料を用いて実施例１３と同様に感光体を作
成し評価を行った。

【０１４０】得られた結果を表２に記載する。

【０１４１】（実施例２４）下記構造式

【０１４２】

【化４８】 の電荷発生材料を用いて実施例１３と同様に感光体を作
成し評価を行った。

【０１４３】得られた結果を表２に記載する。

【０１４４】（比較例３）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量１．９２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送層を形成
し、酸化防止剤を用いずに、実施例１３と全く同様にし
て感光体を作成し測定を行なった。

【０１４５】得られた結果を表２に記載する。

【０１４６】（比較例４）下記構造式の共重合体

【０１４７】

【化４９】 （粘度平均分子量２．５３×１０⁴ ）を用いて、電荷輸
送層を形成し、酸化防止剤を用いずに、実施例１３と全
く同様にして感光体を作成し、測定を行った。

【０１４８】得られた結果を表２に記載する。

【０１４９】

【表２】

【０１５０】（実施例２５）１０％の酸化アンチモンを
含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部、及びシリコーンオイル（ポリジメチル
シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を得
た。この塗料をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗
布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導
電層を形成した。

【０１５１】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層上にワイヤーバーに依って
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。

【０１５２】次いで、下記構造式

【０１５３】

【化５０】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１，０００）２部及び
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチルエ
チルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得た。
この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布して
８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を得た。次いで、構造式

【０１５４】

【化５１】 の酸化防止剤、０．０５部をジクロルメタン２０部、モ
ノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解した。

【０１５５】この溶液を前述の電荷発生層上にワイヤー
バーで塗布して１２０℃で６０分間乾燥して膜厚２３μ
ｍの電荷輸送層を形成した。

【０１５６】次いで、この感光体を用いて酸化雰囲気に
よる帯電能低下についての評価を行った。

【０１５７】評価方法としては、２５℃、硝酸飽和蒸気
の酸化雰囲気中に前記感光体を６０分放置し、その後直
ちに帯電能を測定し、初期との帯電能の差で帯電能変化
の評価とした。

【０１５８】この結果を表３に記載する。

【０１５９】（実施例２６）次の組成を有する共重合体

【０１６０】

【化５２】 （粘度平均分子量２．５６×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例２５と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０１６１】得られた結果を表３に記載する。

【０１６２】（実施例２７）次の組成を有する共重合体

【０１６３】

【化５３】 のものを用い電荷輸送層を形成したことを除き、実施例
２５と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【０１６４】得られた結果を表３に記載する。

【０１６５】（実施例２８）次の組成を有する共重合体

【０１６６】

【化５４】 のものを用い電荷輸送層を形成したことを除き、実施例
２５と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【０１６７】得られた結果を表３に記載する。

【０１６８】（実施例２９）次の組成を有する共重合体

【０１６９】

【化５５】 （粘度平均分子量２．０４×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例２５と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０１７０】得られた結果を表３に記載する。

【０１７１】（実施例３０）次の構造を有する電荷発生
材料

【０１７２】

【化５６】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例２５
と全く同様にして感光体を作成し、測定を行なった。

【０１７３】得られた結果を表３に記載する。

【０１７４】（実施例３１）次の構造式を有する共重合
体

【０１７５】

【化５７】 のものを用い電荷輸送層を形成したことを除き、実施例
３０と全く同様にして感光体を作成し、測定を行った。

【０１７６】得られた結果を表３に記載する。

【０１７７】（実施例３２）次の組成を有する共重合体

【０１７８】

【化５８】 （粘度平均分子量２．１４×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例３１と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０１７９】得られた結果を表３に記載する。

【０１８０】（実施例３３）次の組成を有する共重合体

【０１８１】

【化５９】 （粘度平均分子量４．０３×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例２５と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０１８２】得られた結果を表３に記載する。

【０１８３】（実施例３４）次の組成を有する共重合体

【０１８４】

【化６０】 （粘度平均分子量２．９２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例２５と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０１８５】得られた結果を表３に記載する。

【０１８６】（実施例３５）下記構造式

【０１８７】

【化６１】 の電荷発生材料を用いて実施例２５と同様に感光体を作
成し評価を行った。

【０１８８】得られた結果を表３に記載する。

【０１８９】（実施例３６）下記構造式

【０１９０】

【化６２】 の電荷発生材料を用いて実施例２５と同様に感光体を作
成し評価を行った。

【０１９１】得られた結果を表３に記載する。

【０１９２】（実施例３７）酸化防止剤として下記構造
式

【０１９３】

【化６３】 を０．０２５部用いたことを除き実施例２５と全く同様
にして感光体を作成し測定を行った。

【０１９４】得られた結果を表３に記載する。

【０１９５】（実施例３８）酸化防止剤として下記構造
式

【０１９６】

【化６４】 を０．０２５部用いたことを除き実施例２６と全く同様
にして感光体を作成し測定を行った。

【０１９７】得られた結果を表３に記載する。

【０１９８】（比較例５）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量１．９２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送層を形成
し、酸化防止剤を用いずに、実施例２５と全く同様にし
て感光体を作成し、測定を行なった。

【０１９９】得られた結果を表３に記載する。

【０２００】（比較例６）下記構造式の共重合体

【０２０１】

【化６５】 （粘度平均分子量２．５３×１０⁴ ）を用いて、電荷輸
送層を形成し、酸化防止剤を用いずに、実施例２５と全
く同様にして感光体を作成し、測定を行った。

【０２０２】得られた結果を表３に記載する。

【０２０３】

【表３】

【０２０４】（実施例３９）１０％の酸化アンチモンを
含有する酸化スズで被覆した導電性酸化チタン粉体５０
部、フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、
メタノール５部、及びシリコーンオイル（ポリジメチル
シロキサンポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量
３，０００）０．００２部をφ１ｍｍガラスビーズを用
いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を得
た。この塗料をアルミニウムシート上にワイヤーバー塗
布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚２０μｍの導
電層を形成した。

【０２０５】次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン５部
をメタノール９５部中に溶解し、中間層用塗料を作成し
た。この塗料を前記の導電層上にワイヤーバーに依って
塗布し、１００℃で２０分間乾燥して０．６μｍの中間
層を形成した。

【０２０６】次いで、下記構造式

【０２０７】

【化６６】 のジスアゾ顔料３部、ポリビニルベンザール（ベンザー
ル化率８０％、重量平均分子量１１，０００）２部及び
シクロヘキサノン３５部をφ１ｍｍガラスビーズを用い
たサンドミル装置で１２時間分散してその後にメチルエ
チルケトン６０部を加えて電荷発生層用分散液を得た。
この分散液を前記の中間層上にワイヤーバーで塗布して
８０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．２μｍの電荷発生
層を得た。次いで、構造式

【０２０８】

【化６７】 の酸化防止剤、０．０５部をジクロルメタン２０部、モ
ノクロルベンゼン４０部の混合溶媒中に溶解した。

【０２０９】この溶液を前述の電荷発生層上にワイヤー
バーで塗布して１２０℃で６０分間乾燥して膜厚２３μ
ｍの電荷輸送層を形成した。

【０２１０】次いで、この感光体を用いて酸化雰囲気に
よる帯電能低下についての評価を行った。

【０２１１】評価方法としては、２５℃、硝酸飽和蒸気
の酸化雰囲気中に前記感光体を６０分放置し、その後直
ちに帯電能を測定し、初期との帯電能の差で帯電能変化
の評価とした。

【０２１２】この結果を表４に記載する。

【０２１３】（実施例４０）次の組成を有する共重合体

【０２１４】

【化６８】 （粘度平均分子量２．５６×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例３９と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０２１５】得られた結果を表４に記載する。

【０２１６】（実施例４１）次の組成を有する共重合体

【０２１７】

【化６９】 のものを用い電荷輸送層を形成したことを除き、実施例
３９と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【０２１８】得られた結果を表４に記載する。

【０２１９】（実施例４２）次の組成を有する共重合体

【０２２０】

【化７０】 のものを用い電荷輸送層を形成したことを除き、実施例
３９と全く同様にして感光体を作成し測定を行った。

【０２２１】得られた結果を表４に記載する。

【０２２２】（実施例４３）次の組成を有する共重合体

【０２２３】

【化７１】 （粘度平均分子量２．０４×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例３９と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０２２４】得られた結果を表４に記載する。

【０２２５】（実施例４４）次の構造を有する電荷発生
材料

【０２２６】

【化７２】 を用いて電荷輸送層を形成したことを除き、実施例３５
と全く同様にして感光体を作成し、測定を行なった。

【０２２７】得られた結果を表４に記載する。

【０２２８】（実施例４５）次の構造式を有する共重合
体

【０２２９】

【化７３】 のものを用い電荷輸送層を形成したことを除き、実施例
４４と全く同様にして感光体を作成し、測定を行った。

【０２３０】得られた結果を表４に記載する。

【０２３１】（実施例４６）次の組成を有する共重合体

【０２３２】

【化７４】 （粘度平均分子量２．１４×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例４５と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０２３３】得られた結果を表４に記載する。

【０２３４】（実施例４７）次の組成を有する共重合体

【０２３５】

【化７５】 （粘度平均分子量４．０３×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例３９と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０２３６】得られた結果を表４に記載する。

【０２３７】（実施例４８）次の組成を有する共重合体

【０２３８】

【化７６】 （粘度平均分子量２．９２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送
層を形成したことを除き、実施例３９と全く同様にして
感光体を作成し測定を行なった。

【０２３９】得られた結果を表４に記載する。

【０２４０】（実施例４９）下記構造式

【０２４１】

【化７７】 の電荷発生材料を用いて実施例３９と同様に感光体を作
成し評価を行った。

【０２４２】得られた結果を表４に記載する。

【０２４３】（実施例５０）下記構造式

【０２４４】

【化７８】 の電荷発生材料を用いて実施例３９と同様に感光体を作
成し評価を行った。

【０２４５】得られた結果を表４に記載する。

【０２４６】（比較例７）ポリカーボネートＺ（粘度平
均分子量１．９２×１０⁴ ）を用いて電荷輸送層を形成
し、酸化防止剤を用いずに、実施例３９と全く同様にし
て感光体を作成し、測定を行なった。

【０２４７】得られた結果を表４に記載する。

【０２４８】（比較例８）下記構造式の共重合体

【０２４９】

【化７９】 （粘度平均分子量２．５３×１０⁴ ）を用いて、電荷輸
送層を形成し、酸化防止剤を用いずに、実施例３９と全
く同様にして感光体を作成し、測定を行った。

【０２５０】得られた結果を表４に記載する。

【０２５１】

【表４】

【０２５２】

【発明の効果】本発明によれば、感光層が前記一般式
〔１〕及び一般式〔２〕及び一般式〔３〕で示される構
造単位を同時に有する共重合体を含有することにより、
電子写真感光体が高潤滑性、高耐摩耗性、好適な柔軟
性、高耐ソルベントクラック性を有し、また電子写真特
性としても高感度、低残留電位等の優れた特性を有する
ことができ、かつ、前記ヒンダードフェノール系酸化防
止剤、芳香族アミン系酸化防止剤、スルフィド系酸化防
止剤または有機リン系酸化防止剤を含有することによ
り、上記の優れた特性をそこなうことなく、酸化雰囲気
による表面の劣化、詳しくは、電子写真方法の主に一次
コロナ帯電器や転写コロナ帯電器で発生するＮＯ_x に対
する電位変動の低減に効果がある。詳しくは帯電能の劣
化の防止感度の変動の防止することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。

【符号の説明】

１ 感光体 ２ 帯電手段 ３ 露光部 ４ 現像手段 ５ 転写手段 ６ クリーニング手段 ７ 前露光手段 ８ 像定着手段

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に機能分離型感光層を有
   する電子写真感光体において、該感光層が下記一般式
   〔１〕、〔２〕及び〔３〕 【化１】 （式中、Ｒ₁ ないしＲ₁₆は水素原子、ハロゲン原子、メ
   チル基、エチル基またはフェニル基、Ｒ₁₇は炭素数１〜
   ３のアルキレン基、Ｒ₁₈ないしＲ₂₁はアルキル基または
   アリール基、Ａは２価の基を示し、ｎは１以上２００以
   下の整数である）で示される構造単位を同時に有する共
   重合体を含有し、かつヒンダードフェノール系酸化防止
   剤、芳香族アミン系酸化防止剤、スルフィド系酸化防止
   剤または有機リン系酸化防止剤を含有することを特徴と
   する電子写真感光体。
2. 【請求項２】 ヒンダードフェノール系酸化防止剤が、
   水酸基の他に２つ以上の置換基を有するフェノール系化
   合物である請求項１記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 スルフィド系酸化防止剤が、チオプロピ
   オン酸アルキルエステル、チオビスフェノールのアルキ
   ルプロピオン酸エステル、並びにメルカプトベンゾイミ
   ダゾール及びその誘導体から選ばれる１種の化合物であ
   る請求項１記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 請求項１ないし３記載の電子写真感光体
   を有することを特徴とする電子写真装置。
5. 【請求項５】 請求項１ないし３記載の電子写真感光体
   を有し、かつリモート端末からの画像情報を受信する受
   信手段を有することを特徴とするファクシミリ。