JPH06182232A - オキソ合成の生成物の蒸留残留物からロジウムを回収する方法 - Google Patents
オキソ合成の生成物の蒸留残留物からロジウムを回収する方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 オキソ合成の生成物の蒸留残留物からロジウ
ムを回収する方法を提供する。 【構成】 オキソ合成の生成物の蒸留残留物中に可溶性
化合物として含まれているロジウムを、回収するために
該残留物を酸素又は酸素含有ガスでＣ2-乃至Ｃ5-モノカ
ルボン酸のアルカリ塩の存在下に処理する。引き続いて
ロジウムを、有機相から、場合によりこれをそのまえに
すでに水のみで抽出したあとで、錯塩形成性反応成分の
水性溶液で抽出する。
ムを回収する方法を提供する。 【構成】 オキソ合成の生成物の蒸留残留物中に可溶性
化合物として含まれているロジウムを、回収するために
該残留物を酸素又は酸素含有ガスでＣ2-乃至Ｃ5-モノカ
ルボン酸のアルカリ塩の存在下に処理する。引き続いて
ロジウムを、有機相から、場合によりこれをそのまえに
すでに水のみで抽出したあとで、錯塩形成性反応成分の
水性溶液で抽出する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オキソ合成の生成物の
蒸留残留物からロジウムを回収する改善された方法に関
する。
蒸留残留物からロジウムを回収する改善された方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン性二重結合への一酸化炭素及
び水素の接触付加によるアルデヒド及びアルコ−ルの製
造（ヒドロホルミル化）は公知である。最新方法は、触
媒として金属ロジウムを用いて又は、単独で又は錯塩形
成性配位子、例えば有機ホスフィン又は亜リン酸のエス
テルと組み合わせて使用されるロジウム化合物を用いて
実施される。当業者の一致した見解によれば、一般式Ｈ
［Ｒｈ（ＣＯ）4-X ＬX ］（式中Ｌは配位子を示しそし
てｘは０又は１乃至３の整数である）により示すことが
できるロジウムのヒドリドカルボニル化合物は反応条件
下に触媒として有効である。
び水素の接触付加によるアルデヒド及びアルコ−ルの製
造（ヒドロホルミル化）は公知である。最新方法は、触
媒として金属ロジウムを用いて又は、単独で又は錯塩形
成性配位子、例えば有機ホスフィン又は亜リン酸のエス
テルと組み合わせて使用されるロジウム化合物を用いて
実施される。当業者の一致した見解によれば、一般式Ｈ
［Ｒｈ（ＣＯ）4-X ＬX ］（式中Ｌは配位子を示しそし
てｘは０又は１乃至３の整数である）により示すことが
できるロジウムのヒドリドカルボニル化合物は反応条件
下に触媒として有効である。
【０００３】ロジウム触媒の使用は、コバルト触媒を用
いた典型的なオキソ合成に比較して多数の長所を有す
る。ロジウム触媒の活性は、コバルト触媒の活性より高
くそして末端にあるオレフィンはロジウム（ロジウム-
錯化合物の形での）の存在下に、コバルトを存在させる
場合より著しい程度に非枝分れアルデヒドに変換され
る。そのうえロジウム触媒を使用する場合の製造装置
は、特に合成の実施及び生成物の導出に関する、著しい
問題なしに動かすことができる。
いた典型的なオキソ合成に比較して多数の長所を有す
る。ロジウム触媒の活性は、コバルト触媒の活性より高
くそして末端にあるオレフィンはロジウム（ロジウム-
錯化合物の形での）の存在下に、コバルトを存在させる
場合より著しい程度に非枝分れアルデヒドに変換され
る。そのうえロジウム触媒を使用する場合の製造装置
は、特に合成の実施及び生成物の導出に関する、著しい
問題なしに動かすことができる。
【０００４】ロジウム法の経済性に関して一定の要因
は、触媒として付加的錯塩形成剤を用いて又は用いずに
使用されるどうかに関係なく、貴金属の、できるだけ損
失のない分離及び回収である。反応の完了後ロジウム
は、場合によりなお別の配位子を含有するカルボニル化
合物としてヒドロホルミル化生成物中に溶解して存在す
る。
は、触媒として付加的錯塩形成剤を用いて又は用いずに
使用されるどうかに関係なく、貴金属の、できるだけ損
失のない分離及び回収である。反応の完了後ロジウム
は、場合によりなお別の配位子を含有するカルボニル化
合物としてヒドロホルミル化生成物中に溶解して存在す
る。
【０００５】後処理するために、合成の粗生成物は遊離
下に溶解した合成ガスはまず１- 又は多段階で常圧に減
圧される。ロジウムの分離は、減圧した粗生成物から直
接又は粗生成物蒸留の残留物から行われる。第一の方法
は、先行したヒドロホルミル化段階においてロジウムが
付加的錯塩形成剤なしに触媒として使用される場合に行
われる。第二の変法は、ロジウム触媒が一酸化炭素のほ
かになお別の配位子、例えばホスフィン又はホスフィッ
トを錯塩として結合して含有する場合に、適用される。
これは、ヒドロホルミル化をなるほどロジウム単独を用
いて実施するが、しかし粗生成物に減圧後ロジウムを安
定化させるために錯塩形成剤が添加されるか又は他の方
法で、例えば加圧下の蒸留により、ロジウムが揮発性化
合物の形で蒸留物又は蒸留残留物から消散しないことを
配慮する場合にも利用することができる。
下に溶解した合成ガスはまず１- 又は多段階で常圧に減
圧される。ロジウムの分離は、減圧した粗生成物から直
接又は粗生成物蒸留の残留物から行われる。第一の方法
は、先行したヒドロホルミル化段階においてロジウムが
付加的錯塩形成剤なしに触媒として使用される場合に行
われる。第二の変法は、ロジウム触媒が一酸化炭素のほ
かになお別の配位子、例えばホスフィン又はホスフィッ
トを錯塩として結合して含有する場合に、適用される。
これは、ヒドロホルミル化をなるほどロジウム単独を用
いて実施するが、しかし粗生成物に減圧後ロジウムを安
定化させるために錯塩形成剤が添加されるか又は他の方
法で、例えば加圧下の蒸留により、ロジウムが揮発性化
合物の形で蒸留物又は蒸留残留物から消散しないことを
配慮する場合にも利用することができる。
【０００６】反応混合物の後処理の選択された態様に関
係なく、粗生成物中の貴金属がわずかなｐｐｍのみの濃
度で存在し、それゆえその分離は非常に慎重な実施を必
要とすることが考慮されるべきである。付加的困難は、
ロジウムが、特にロジウムが配位子なしに使用される場
合には、減圧の際部分的に金属形に変化するか又は多核
カルボニルを形成することによっても生ずる。その場合
有機液相及びロジウム又はロジウム化合物を含有する固
相からなる不均一系が形成する。
係なく、粗生成物中の貴金属がわずかなｐｐｍのみの濃
度で存在し、それゆえその分離は非常に慎重な実施を必
要とすることが考慮されるべきである。付加的困難は、
ロジウムが、特にロジウムが配位子なしに使用される場
合には、減圧の際部分的に金属形に変化するか又は多核
カルボニルを形成することによっても生ずる。その場合
有機液相及びロジウム又はロジウム化合物を含有する固
相からなる不均一系が形成する。
【０００７】このような事情では、オキソ粗生成物の残
留物も包含するオキソ合成の生成物からのロジウムの回
収が多数回研究されていたということは驚くべきことで
ない。その研究は、そのうち若干は工業的規模での使用
が見出された多数の方法の開発に導いた。
留物も包含するオキソ合成の生成物からのロジウムの回
収が多数回研究されていたということは驚くべきことで
ない。その研究は、そのうち若干は工業的規模での使用
が見出された多数の方法の開発に導いた。
【０００８】有機リン（lll)−化合物と共に錯塩として
結合してオキソ合成の生成物の蒸留の残留物中に含まれ
ているロジウムの、実際的に証明された回収法により、
残留物を６０乃至１２０℃において常圧下又は加圧下に
Ｃ2-乃至Ｃ5-モノカルボン酸及びＣ2-乃至Ｃ5-モノカル
ボン酸のアルカリ塩の存在下に酸素又は酸素含有ガスで
処理しそして次にロジウム化合物を水で抽出する（欧州
特許出願公開第４２４７３６Ａ１号明細書参照）。
結合してオキソ合成の生成物の蒸留の残留物中に含まれ
ているロジウムの、実際的に証明された回収法により、
残留物を６０乃至１２０℃において常圧下又は加圧下に
Ｃ2-乃至Ｃ5-モノカルボン酸及びＣ2-乃至Ｃ5-モノカル
ボン酸のアルカリ塩の存在下に酸素又は酸素含有ガスで
処理しそして次にロジウム化合物を水で抽出する（欧州
特許出願公開第４２４７３６Ａ１号明細書参照）。
【０００９】米国特許第４２９２１９６号明細書の対象
は、触媒として金属カルボニル又は有機金属化合物の形
で均一にヒドロホルミル化生成物中に溶解して存在する
第８族の金属の、窒素を含有する水溶性化合物による抽
出である。分離は、室温乃至１００℃である温度におい
てそして常圧乃至７Ｍｐａなる高圧の範囲において行わ
れる。抽出するための窒素含有化合物としてアンモニ
ア、水酸化アンモニウム及びアミンが使用される。
は、触媒として金属カルボニル又は有機金属化合物の形
で均一にヒドロホルミル化生成物中に溶解して存在する
第８族の金属の、窒素を含有する水溶性化合物による抽
出である。分離は、室温乃至１００℃である温度におい
てそして常圧乃至７Ｍｐａなる高圧の範囲において行わ
れる。抽出するための窒素含有化合物としてアンモニ
ア、水酸化アンモニウム及びアミンが使用される。
【００１０】錯塩形成性反応成分による抽出に基づく、
オキソ合成の生成物からロジウムを分離するための別の
方法は、欧州特許出願公告第１４７８２４Ｂ１号明細書
中に記載されている。錯塩形成性反応成分としてオキソ
粗生成物とは混合できない、水性溶液の形での有機ホス
フィンの水溶性スルホネ−ト又はカルボキシレ−トが使
用される。
オキソ合成の生成物からロジウムを分離するための別の
方法は、欧州特許出願公告第１４７８２４Ｂ１号明細書
中に記載されている。錯塩形成性反応成分としてオキソ
粗生成物とは混合できない、水性溶液の形での有機ホス
フィンの水溶性スルホネ−ト又はカルボキシレ−トが使
用される。
【００１１】最後に記載した両方の場合、ヒドロホルミ
ル化生成物中に存在している金属カルボニル- 又は有機
金属化合物は、配位結合又は金属- 炭素- 結合の予分裂
なしに抽出剤で処理される。
ル化生成物中に存在している金属カルボニル- 又は有機
金属化合物は、配位結合又は金属- 炭素- 結合の予分裂
なしに抽出剤で処理される。
【００１２】公知の方法は、工業的実施において最初に
使用されたロジウムの９０％までを回収することを可能
にするが、貴金属の残分が失われる。ロジウム抽出体を
後処理する際の問題は、ときどき、水性溶液中のロジウ
ム濃度がわずかでありそして大なる液体容積が処理され
るか又は溶液がまえもって濃縮されねばならないことに
よって、生ずる。
使用されたロジウムの９０％までを回収することを可能
にするが、貴金属の残分が失われる。ロジウム抽出体を
後処理する際の問題は、ときどき、水性溶液中のロジウ
ム濃度がわずかでありそして大なる液体容積が処理され
るか又は溶液がまえもって濃縮されねばならないことに
よって、生ずる。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】それゆえオキソ合成の
生成物からのロジウムの回収を完全にし、ロジウム- 損
失をさらに低減させそして抽出体の取扱いを簡易化する
ことが重要である。
生成物からのロジウムの回収を完全にし、ロジウム- 損
失をさらに低減させそして抽出体の取扱いを簡易化する
ことが重要である。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明は、前記の課題
を、場合により錯塩として結合して、オキソ合成の生成
物の蒸留残留物中に含まれているロジウムを、残留物を
酸素又は酸素含有ガスで６０乃至１２０℃において常圧
又は加圧下にＣ2-乃至Ｃ5-モノカルボン酸及びＣ 2-乃至
Ｃ5-モノカルボン酸のアルカリ塩の存在下に処理しそし
て引き続いて水溶性化合物として存在するロジウムを抽
出して、回収する方法により解決する。本方法は、残留
物を、場合によりこれをそのまえにすでに水のみで抽出
したあとで、ロジウムと共に錯塩形成性反応成分の水性
溶液で抽出することを特徴としている。
を、場合により錯塩として結合して、オキソ合成の生成
物の蒸留残留物中に含まれているロジウムを、残留物を
酸素又は酸素含有ガスで６０乃至１２０℃において常圧
又は加圧下にＣ2-乃至Ｃ5-モノカルボン酸及びＣ 2-乃至
Ｃ5-モノカルボン酸のアルカリ塩の存在下に処理しそし
て引き続いて水溶性化合物として存在するロジウムを抽
出して、回収する方法により解決する。本方法は、残留
物を、場合によりこれをそのまえにすでに水のみで抽出
したあとで、ロジウムと共に錯塩形成性反応成分の水性
溶液で抽出することを特徴としている。
【００１５】新規な方法は、オキソ粗生成物中に含まれ
るロジウムの非常に高い含分を分離することを確実にす
る。本方法を用いて、例えば非常に低い金属濃度が存在
する際水単独が有効でないか又はあまり有効でない場合
もロジウムを回収することを可能にする。この場合ロジ
ウムが選択的に主としてさらに容易に加工されるべき二
元化合物としてしかし又は専ら接触的に有効な水溶性錯
化合物として得られる。これに関して、抽出溶液がロジ
ウムを、その後処理又はその再使用を問題なしに可能に
する濃度で含有するということが殊に強調されるべきで
ある。
るロジウムの非常に高い含分を分離することを確実にす
る。本方法を用いて、例えば非常に低い金属濃度が存在
する際水単独が有効でないか又はあまり有効でない場合
もロジウムを回収することを可能にする。この場合ロジ
ウムが選択的に主としてさらに容易に加工されるべき二
元化合物としてしかし又は専ら接触的に有効な水溶性錯
化合物として得られる。これに関して、抽出溶液がロジ
ウムを、その後処理又はその再使用を問題なしに可能に
する濃度で含有するということが殊に強調されるべきで
ある。
【００１６】新規な方法は、アルデヒド及びアルコ−ル
の留出後蒸留底部物として得られる、オレフィン的に不
飽和な化合物のヒドロホルミル化の残留物から出発させ
る。これらは、実質的に、アルデヒドからアルド−ル縮
合により生成しそして副反応において不飽和化合物の生
成下に水も脱離することができる高分子化合物からな
る。ヒドロホルミル化される化合物の性質は、本発明に
とって重要でない。それに従って、オレフィンと一酸化
炭素及び酸素との反応から得られる残留物並びに、分子
中になお官能基を含有するオレフィン的に不飽和な化合
物の反応の際生ずる残留物を使用することができる。新
規な方法は、２乃至１２個の炭素原子を有するオレフィ
ンのヒドロホルミル化の残留物からのロジウムの回収に
関して、これから製造したアルデヒドの経済的重要に相
応して、重要である。アルデヒド及びアルコ−ル及び飽
和及び不飽和縮合生成物のほかに、処理されるべき混合
物は、重要成分としてなお溶剤及びさらに、錯塩生成下
にロジウム- 又はロジウムカルボニル化合物と反応しそ
してロジウムに比較してたいていは過剰で存在する化合
物も含有することができる。これらの化合物には、有機
リン（lll) -化合物、特にホスフィン及びホスフィッ
ト、好ましくはアリ−ル化合物、例えばトリフニルホス
フィン及びトリフェニルフスフィットが属する。
の留出後蒸留底部物として得られる、オレフィン的に不
飽和な化合物のヒドロホルミル化の残留物から出発させ
る。これらは、実質的に、アルデヒドからアルド−ル縮
合により生成しそして副反応において不飽和化合物の生
成下に水も脱離することができる高分子化合物からな
る。ヒドロホルミル化される化合物の性質は、本発明に
とって重要でない。それに従って、オレフィンと一酸化
炭素及び酸素との反応から得られる残留物並びに、分子
中になお官能基を含有するオレフィン的に不飽和な化合
物の反応の際生ずる残留物を使用することができる。新
規な方法は、２乃至１２個の炭素原子を有するオレフィ
ンのヒドロホルミル化の残留物からのロジウムの回収に
関して、これから製造したアルデヒドの経済的重要に相
応して、重要である。アルデヒド及びアルコ−ル及び飽
和及び不飽和縮合生成物のほかに、処理されるべき混合
物は、重要成分としてなお溶剤及びさらに、錯塩生成下
にロジウム- 又はロジウムカルボニル化合物と反応しそ
してロジウムに比較してたいていは過剰で存在する化合
物も含有することができる。これらの化合物には、有機
リン（lll) -化合物、特にホスフィン及びホスフィッ
ト、好ましくはアリ−ル化合物、例えばトリフニルホス
フィン及びトリフェニルフスフィットが属する。
【００１７】本発明により、蒸留残留物を酸素で処理し
て、カルボニル化合物として又は他の錯塩結合で存在す
るロジウムを容易に抽出できる形に変えられる。酸化剤
は、純粋な形で又は酸素含有ガス混合物、特に空気とし
て使用される。酸素量は、広範囲に変えることができ
る。該量は、残留物中のロジウム濃度及び配位子、要す
るに好ましくはリン（lll) -化合物の濃度に左右され
る。ロジウム１モル当たり及び配位子１モル当たり１０
０乃至２０００、特に３００乃至１２００モルの酸素を
使用することが推奨される。
て、カルボニル化合物として又は他の錯塩結合で存在す
るロジウムを容易に抽出できる形に変えられる。酸化剤
は、純粋な形で又は酸素含有ガス混合物、特に空気とし
て使用される。酸素量は、広範囲に変えることができ
る。該量は、残留物中のロジウム濃度及び配位子、要す
るに好ましくはリン（lll) -化合物の濃度に左右され
る。ロジウム１モル当たり及び配位子１モル当たり１０
０乃至２０００、特に３００乃至１２００モルの酸素を
使用することが推奨される。
【００１８】本発明により酸素による蒸留残留物の処理
は、２乃至５個の炭素原子を有する、飽和、直鎖又は枝
分れモノカルボン酸の存在下に行われる。適当な酸の例
は、酢酸、プロピオン酸、ｎ- 酪酸、ｉ- 酪酸、ｎ- バ
レリアン酸である。殊に酢酸及びプロピオン酸が有効で
ある。該酸は、市販の形で及び、ロジウム１モル当たり
約２乃至１５０、好ましくは３乃至５０モルの酸が存在
するような量で使用するのが殊に有効である。酸は、混
合物に酸との反応前、存在するアルデヒドに基づいて反
応の間に同様に酸が生成することに関係なく、添加され
る。
は、２乃至５個の炭素原子を有する、飽和、直鎖又は枝
分れモノカルボン酸の存在下に行われる。適当な酸の例
は、酢酸、プロピオン酸、ｎ- 酪酸、ｉ- 酪酸、ｎ- バ
レリアン酸である。殊に酢酸及びプロピオン酸が有効で
ある。該酸は、市販の形で及び、ロジウム１モル当たり
約２乃至１５０、好ましくは３乃至５０モルの酸が存在
するような量で使用するのが殊に有効である。酸は、混
合物に酸との反応前、存在するアルデヒドに基づいて反
応の間に同様に酸が生成することに関係なく、添加され
る。
【００１９】本発明による方法の別の重要な特徴は、酸
素処理中使用材料におけるアルカリカルボキシレ−トの
存在である。アルカリカルボキシレ−トとして、新規な
方法の範囲内で２乃至５個の炭素原子を有する、飽和の
直鎖又は枝分れモルカルボン酸が使用される。酢酸、プ
ロピオン酸、ｎ- 及びイソ- 酪酸及びｎ- バレリアン酸
のナトリウム- 及びカリウム塩が殊に有効である。これ
らは、ロジウム１モル当たり１０乃至２５０、好ましく
は２０乃至１８０モルの量で使用される。市販塩が適す
るが、しかしこれは酸化の課程ではじめて徐々に溶解す
る。それゆえ残留物に遊離酸及び当量のアルカリ水酸化
物を加えることが一層有利であり、これらは直ちに均一
に溶解しそしてそれゆえ完全に有効になる。
素処理中使用材料におけるアルカリカルボキシレ−トの
存在である。アルカリカルボキシレ−トとして、新規な
方法の範囲内で２乃至５個の炭素原子を有する、飽和の
直鎖又は枝分れモルカルボン酸が使用される。酢酸、プ
ロピオン酸、ｎ- 及びイソ- 酪酸及びｎ- バレリアン酸
のナトリウム- 及びカリウム塩が殊に有効である。これ
らは、ロジウム１モル当たり１０乃至２５０、好ましく
は２０乃至１８０モルの量で使用される。市販塩が適す
るが、しかしこれは酸化の課程ではじめて徐々に溶解す
る。それゆえ残留物に遊離酸及び当量のアルカリ水酸化
物を加えることが一層有利であり、これらは直ちに均一
に溶解しそしてそれゆえ完全に有効になる。
【００２０】酸素との反応は、６０乃至１２０、好まし
くは８０乃至１００℃において行われる。該反応は常圧
又は加圧下に実施することができる。０．２乃至１．０
ＭＰａの圧力は殊に有効である。
くは８０乃至１００℃において行われる。該反応は常圧
又は加圧下に実施することができる。０．２乃至１．０
ＭＰａの圧力は殊に有効である。
【００２１】反応時間は、使用材料中のロジウム- 及び
配位子濃度に左右される。該時間はさらに使用された酸
素量により、反応温度及び- 圧力により決定される。溶
解した物質の高濃度は、低濃度より長い処理時間を必要
とする。大なる酸素供給及び高い圧力は、酸素との残留
物の激しい十分な混合と同様に反応時間を低減させる。
特許請求の範囲に記載の間隔の下方範囲及び上方範囲に
おける温度は、平均的温度範囲より幾分効果が少ない。
配位子濃度に左右される。該時間はさらに使用された酸
素量により、反応温度及び- 圧力により決定される。溶
解した物質の高濃度は、低濃度より長い処理時間を必要
とする。大なる酸素供給及び高い圧力は、酸素との残留
物の激しい十分な混合と同様に反応時間を低減させる。
特許請求の範囲に記載の間隔の下方範囲及び上方範囲に
おける温度は、平均的温度範囲より幾分効果が少ない。
【００２２】蒸留残留物の反応は、慣用の装置において
連続的に又は非連続的に実施することができる。酸素又
は酸素含有ガスは、分配装置を介して反応器に導かれ、
液相及び気相の均一な混合は場合により攪拌によりささ
えられる。
連続的に又は非連続的に実施することができる。酸素又
は酸素含有ガスは、分配装置を介して反応器に導かれ、
液相及び気相の均一な混合は場合により攪拌によりささ
えられる。
【００２３】酸素による処理の完結後有機相は、ロジウ
ムを錯塩として結合する反応成分の水性溶液により抽出
される。本発明により、一般的な温度- 及び圧力条件下
にロジウムと共に安定な水溶性錯化合物に入る化合物を
錯塩形成性反応成分と称する。錯塩形成性反応成分とロ
ジウムとの反応傾向が大きいほど、酸素で前処理した粗
生成物又は蒸留残留物からの量金属の分離がますます完
全になる。錯塩形成剤は、一歯又は多歯であることがで
き、要するに中心原子の一又はそれ以上の配位箇所を有
する。
ムを錯塩として結合する反応成分の水性溶液により抽出
される。本発明により、一般的な温度- 及び圧力条件下
にロジウムと共に安定な水溶性錯化合物に入る化合物を
錯塩形成性反応成分と称する。錯塩形成性反応成分とロ
ジウムとの反応傾向が大きいほど、酸素で前処理した粗
生成物又は蒸留残留物からの量金属の分離がますます完
全になる。錯塩形成剤は、一歯又は多歯であることがで
き、要するに中心原子の一又はそれ以上の配位箇所を有
する。
【００２４】ロジウムに関する好ましい錯塩形成剤は、
ロジウムと共に配位結合を形成することができる窒素-
又はリン原子、すなわち、遊離電子対を有する原子を含
有する、窒素及びリンの化合物である。窒素化合物の例
は、アンモニア、水溶性第一、第二又は第三アミン及び
ジアミン、アルコ−ルアミン、アミノカルボン酸であ
る。リン化合物として、特にスルホン化又はカルボキシ
ル化アリ−ルホスフィン又はアリ−ルジホスフィンが考
慮される。イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、アルカリ金属及びアンモニウムのトリフ
ェニルホスフィントリスルホネ−ト及びトリフェニルホ
スフィンジスルホネ−トが好ましい。
ロジウムと共に配位結合を形成することができる窒素-
又はリン原子、すなわち、遊離電子対を有する原子を含
有する、窒素及びリンの化合物である。窒素化合物の例
は、アンモニア、水溶性第一、第二又は第三アミン及び
ジアミン、アルコ−ルアミン、アミノカルボン酸であ
る。リン化合物として、特にスルホン化又はカルボキシ
ル化アリ−ルホスフィン又はアリ−ルジホスフィンが考
慮される。イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジ
アミン四酢酸、アルカリ金属及びアンモニウムのトリフ
ェニルホスフィントリスルホネ−ト及びトリフェニルホ
スフィンジスルホネ−トが好ましい。
【００２５】錯塩形成性反応成分は、ロジウムに対し過
剰で使用される。該成分は循環されるから、過剰の程度
は、それ自体任意であるが、しかしロジウム１モル当た
り少なくとも５モルの１歯錯塩形成剤又は少なくとも５
／ｎモルのｎ- 歯の錯塩形成剤が存在しているべきであ
る。ロジウム１モル当たり１乃至５モルの１歯の錯塩形
成剤又は１０／ｎ乃至５０／ｎモルのｎ- 歯の錯塩形成
剤を使用することが有効である。
剰で使用される。該成分は循環されるから、過剰の程度
は、それ自体任意であるが、しかしロジウム１モル当た
り少なくとも５モルの１歯錯塩形成剤又は少なくとも５
／ｎモルのｎ- 歯の錯塩形成剤が存在しているべきであ
る。ロジウム１モル当たり１乃至５モルの１歯の錯塩形
成剤又は１０／ｎ乃至５０／ｎモルのｎ- 歯の錯塩形成
剤を使用することが有効である。
【００２６】溶剤中の錯塩形成性反応成分の濃度は、広
範囲に変えられる。該濃度は、特にどの程度でロジウム
が使用されるべきかどうかに左右される。それにしたが
って著しく稀釈された溶液ばかりでなく、又場合により
飽和溶液さえ使用することができる。通例溶液に対し
０．５乃至２５重量％の錯塩形成剤を含有する溶液が使
用される。
範囲に変えられる。該濃度は、特にどの程度でロジウム
が使用されるべきかどうかに左右される。それにしたが
って著しく稀釈された溶液ばかりでなく、又場合により
飽和溶液さえ使用することができる。通例溶液に対し
０．５乃至２５重量％の錯塩形成剤を含有する溶液が使
用される。
【００２７】溶解した錯塩形成剤によるロジウムの抽出
は、２０乃至１２０℃の温度において実施される。分離
は，常圧において行うことができるが、しかし１．０
ＭＰａまでの高圧においても行うことができ、０．２乃
至１．０ ＭＰａの範囲が好ましい。
は、２０乃至１２０℃の温度において実施される。分離
は，常圧において行うことができるが、しかし１．０
ＭＰａまでの高圧においても行うことができ、０．２乃
至１．０ ＭＰａの範囲が好ましい。
【００２８】多くの場合錯塩形成性反応成分の溶液によ
る蒸留残留物の一回の処理で十分である。当然、有機相
の多数回の処理によりロジウム分離を完全にするために
そして抽出剤中のロジウム濃度を高めるために、溶液を
再循環させることができる。多段階式抽出も可能であ
る。錯塩形成性反応成分の水性溶液による抽出に、水に
よる抽出を先行させることができる。該抽出は、通常脱
イオン水を用いて２０乃至１２０℃及び常圧において又
は１．０ ＭＰａまでの圧力、好ましくは０．２乃至
１．０ ＭＰａの圧力において、特に多段階において実
施される。使用される水量は、有機相と水性相との間の
抽出されるべき物質の分配平衡及び水性相における目的
のロジウム濃度に左右される。水性抽出溶液は、溶液中
の金属の豊化を達成させるために、分配平衡が設定され
るまで循環させ、そしてこれにより繰り返しロジウムを
分離させるために使用することができる。一般に２乃至
３回の抽出段階が予定される。一方の抽出剤からの他方
の抽出剤への移行は、個々の実状に適合されるべきであ
る。特に、水の容積単位当たり吸収されたロジウム量で
認められる、ロジウムを分離するための純粋の有効性の
低減及び水性抽出溶液中の目的のロジウム濃度が決定的
である。
る蒸留残留物の一回の処理で十分である。当然、有機相
の多数回の処理によりロジウム分離を完全にするために
そして抽出剤中のロジウム濃度を高めるために、溶液を
再循環させることができる。多段階式抽出も可能であ
る。錯塩形成性反応成分の水性溶液による抽出に、水に
よる抽出を先行させることができる。該抽出は、通常脱
イオン水を用いて２０乃至１２０℃及び常圧において又
は１．０ ＭＰａまでの圧力、好ましくは０．２乃至
１．０ ＭＰａの圧力において、特に多段階において実
施される。使用される水量は、有機相と水性相との間の
抽出されるべき物質の分配平衡及び水性相における目的
のロジウム濃度に左右される。水性抽出溶液は、溶液中
の金属の豊化を達成させるために、分配平衡が設定され
るまで循環させ、そしてこれにより繰り返しロジウムを
分離させるために使用することができる。一般に２乃至
３回の抽出段階が予定される。一方の抽出剤からの他方
の抽出剤への移行は、個々の実状に適合されるべきであ
る。特に、水の容積単位当たり吸収されたロジウム量で
認められる、ロジウムを分離するための純粋の有効性の
低減及び水性抽出溶液中の目的のロジウム濃度が決定的
である。
【００２９】新規な方法は、回分式で又は連続的に溶剤
抽出に関して通常な反応器において実施することができ
る。抽出は、平流並び向流して行うことができる。分離
したロジウムを含有する相の再処理及び再利用は、それ
ぞれの実状に左右される。例えば二元化合物として抽出
したロジウムは、水性溶液から高級カルボン酸の塩とし
て沈澱析出させることができる。同様に、二元ロジウム
化合物の水性溶液を、例えば水溶性ホスフィンの添加後
再びオキソ合成における触媒相として使用することが可
能である。錯塩として結合するロジウムを含有する水相
は、好ましくは触媒として、場合により別のロジウム及
び／又は別の錯塩形成剤の添加後、使用される。
抽出に関して通常な反応器において実施することができ
る。抽出は、平流並び向流して行うことができる。分離
したロジウムを含有する相の再処理及び再利用は、それ
ぞれの実状に左右される。例えば二元化合物として抽出
したロジウムは、水性溶液から高級カルボン酸の塩とし
て沈澱析出させることができる。同様に、二元ロジウム
化合物の水性溶液を、例えば水溶性ホスフィンの添加後
再びオキソ合成における触媒相として使用することが可
能である。錯塩として結合するロジウムを含有する水相
は、好ましくは触媒として、場合により別のロジウム及
び／又は別の錯塩形成剤の添加後、使用される。
【００３０】
【実施例】次の例において本発明を説明するが、ただし
本発明は、これらの特別な実施態様に限定されてはなら
ない。 例 １ 攪拌式反応器においてエチレン- ヒドロホルミル化の蒸
留残留物９０．３Ｋｇを、溶液中のロジウム濃度が７０
ｐｐｍである程度のトルエンで稀釈する。Ｎａ- プロピ
オネ−ト５３４ｇ及びプロピオン酸５５ｇを添加しそし
て８０℃において０．２５ＭＰａの圧力下に６時間空気
１２０ｍ3 を攪拌した反応器内容物に通す。引き続いて
６０℃以下に冷却し、混合物を常圧下１５分間水２５リ
ットルと共に攪拌しそして水性及び有機相を互いに分離
する。この処理を２回それぞれ１０リットルの水を用い
て繰り返す。該処理は、有機相中に最初に含まれている
ロジウムを全部で８３．５％分離する。次に有機相──
これはなおロジウムを１３．５ｐｐｍの濃度で含有する
──を常圧下室温において１５分間、ロジウム１モル当
たり３２．２モルのホスフィンが存在しているような量
の三ナトリウム- トリフェニルホスフィントリスルホネ
−ト- 溶液（水中１重量％）と共に攪拌する。分離した
ロジウムの量は、この抽出段階により全部で８８．８％
に増大し、有機相中には金属がなお１０．２ｐｐｍの濃
度で含まれる。 例 ２ 攪拌式反応器においてエチレン- ヒドロホルミル化の蒸
留残留物６１Ｋｇを、溶液中のロジウム濃度が７０ｐｐ
ｍである程度のトルエンで稀釈する。Ｎａ- プロピオネ
−ト６５ｇ及びプロピオン酸６７ｇを添加しそして８０
℃において０．２５ＭＰａの圧力下に６時間空気１２０
ｍ3 を攪拌した反応器内容物に通す。引き続いて６０℃
以下に冷却し、混合物を常圧下１５分間水２５リットル
と共に攪拌しそして水性及び有機相を互いに分離する。
この処理を３回それぞれ１０リットルの水を用いて繰り
返す。該処理は、有機相中に最初に含まれているロジウ
ムを全部で８４．９％分離する。次に有機相──これは
なおロジウムを１２．８ｐｐｍの濃度で含有する──を
常圧下室温において１５分間、ロジウム１モル当たり２
８．３モルのホスフィンが存在しているような量の三ナ
トリウム- トリフェニルホスフィントリスルホネ−ト-
溶液（水中１重量％）と共に攪拌する。分離したロジウ
ムの量は、この抽出段階により全部で９１．４％に増大
し、有機相中には金属がなお７．４ｐｐｍの濃度で含ま
れる。 例 ３ 攪拌式反応器においてエチレン- ヒドロホルミル化の蒸
留残留物１５０Ｋｇを、溶液中のロジウム濃度が７０ｐ
ｐｍである程度のトルエンで稀釈する。Ｎａ-プロピオ
ネ−ト５５７ｇ及びプロピオン酸５８ｇを添加しそして
８０℃において０．２５ＭＰａの圧力下に６時間空気１
２０ｍ3 を攪拌した反応器に通す。引き続いて６０℃以
下に冷却し、混合物を常圧下１５分間水２５リットルと
共に攪拌しそして水性及び有機相を互いに分離する。こ
の処理を３回それぞれ１０リットルの水を用いて繰り返
す。該処理は、有機相中に最初に含まれているロジウム
を全部で７２．７％分離する。次に有機相──これはな
おロジウムを１９．７ｐｐｍの濃度で含有する──を常
圧下室温において１５分間、ロジウム１モル当たり１
０．７モルのジアミン（錯塩形成性アミン窒素２１．４
モルに相当する）が存在しているような量のヲチレンジ
アミン- 四酢酸- 溶液（水中１重量％）と共に攪拌す
る。分離したロジウムの量は、この抽出段階により全部
で８１．７％に増大し、有機相中には金属がなお１４．
９ｐｐｍの濃度で含まれる。 例 ４ 攪拌式反応器においてエチレン- ヒドロホルミル化の蒸
留残留物１５０Ｋｇを、溶液中のロジウム濃度が７０ｐ
ｐｍである程度のトルエンで稀釈する。Ｎａ-プロピオ
ネ−ト５５７ｇ及びプロピオン酸５８ｇを添加しそして
８０℃において０．２５ＭＰａの圧力下に６時間空気１
２０ｍ3 を攪拌した反応器内容物に通す。引き続いて６
０℃以下に冷却し、混合物を常圧下１５分間水２５リッ
トルと共に攪拌しそして水性及び有機相を互いに分離す
る。この処理を３回それぞれ１０リットルの水を用いて
繰り返す。該処理は、有機相中に最初に含まれているロ
ジウムを全部で７６．７％分離する。次に有機相──こ
れはなおロジウムを１９．７ｐｐｍの濃度で含有する─
─を常圧下室温において１５分間、ロジウム１モル当た
り１０．９モルのホスフィンが存在しているような量の
ニトリロ三酢酸- 溶液（水中１重量％）と共に攪拌す
る。分離したロジウムの量は、この抽出段階により全部
で８３．８％に増大し、有機相中には金属がなお１２．
８ｐｐｍの濃度で含まれる。 例 ５ 攪拌式反応器においてアクリル酸メチルエステル- ヒド
ロホルミル化の蒸留残留物７０Ｋｇを、溶液中のロジウ
ム濃度が７０ｐｐｍである程度のトルエンで稀釈する。
Ｎａ- プロピオネ−ト７３７ｇ及びプロピオン酸７６ｇ
を添加しそして１００℃において０．２５ＭＰａの圧力
下に６時間空気１００ｍ3 を攪拌した反応器内容物に通
す。引き続いて６０℃以下に冷却し、混合物を常圧下１
５分間水３２リットルと共に攪拌しそして水性及び有機
相を互いに分離する。この処理を１回１０リットルの水
を用いて繰り返す。該処理は、有機相中に最初に含まれ
ているロジウムを全部で８１．４％分離する。次に有機
相──これはなおロジウムを１５．５ｐｐｍの濃度で含
有する──を常圧下室温において１５分間、ロジウム１
モル当たり１４．５モルのホスフィンが存在しているよ
うな量の三ナトリウム- トリフェニルホスフィントリス
ルホネ−ト- 溶液（水中１重量％）と共に攪拌する。分
離したロジウムの量は、この抽出段階により全部で８
４．５％に増大し、有機相中には金属がなお１４．８ｐ
ｐｍの濃度で含まれる。 例 ６ 攪拌式容器においてアクリル酸エチルエステル- ヒドロ
ホルミル化の蒸留残留物１４０Ｋｇを、溶液中のロジウ
ム濃度が５．５ｐｐｍである程度のトルエンで稀釈す
る。Ｎａ- プロピオネ−ト７０１ｇ及びプロピオン酸７
７ｇを添加しそして１００℃において０．２５ＭＰａの
圧力下に６時間空気１００ｍ3 を攪拌した反応器内容物
に通す。引き続いて６０℃以下に冷却し、混合物を常圧
下１５分間水１０リットルと共に攪拌しそして水性及び
有機相を互いに分離する。この処理により有機相中に最
初に含まれているロジウムを６７．４％分離する。次に
有機相──これはなおロジウムを４．３ｐｐｍの濃度で
含有する──を常圧下室温において１５分間、ロジウム
１モル当たり４５．２モルのホスフィンが存在している
ような量の三ナトリウム- トリフェニルホスフィントリ
スルホネ−ト- 溶液と共に攪拌する。分離したロジウム
の量は、この抽出段階により全部で７９％に増大し、有
機相中には金属がなお３．６ｐｐｍの濃度で含まれる。
本発明は、これらの特別な実施態様に限定されてはなら
ない。 例 １ 攪拌式反応器においてエチレン- ヒドロホルミル化の蒸
留残留物９０．３Ｋｇを、溶液中のロジウム濃度が７０
ｐｐｍである程度のトルエンで稀釈する。Ｎａ- プロピ
オネ−ト５３４ｇ及びプロピオン酸５５ｇを添加しそし
て８０℃において０．２５ＭＰａの圧力下に６時間空気
１２０ｍ3 を攪拌した反応器内容物に通す。引き続いて
６０℃以下に冷却し、混合物を常圧下１５分間水２５リ
ットルと共に攪拌しそして水性及び有機相を互いに分離
する。この処理を２回それぞれ１０リットルの水を用い
て繰り返す。該処理は、有機相中に最初に含まれている
ロジウムを全部で８３．５％分離する。次に有機相──
これはなおロジウムを１３．５ｐｐｍの濃度で含有する
──を常圧下室温において１５分間、ロジウム１モル当
たり３２．２モルのホスフィンが存在しているような量
の三ナトリウム- トリフェニルホスフィントリスルホネ
−ト- 溶液（水中１重量％）と共に攪拌する。分離した
ロジウムの量は、この抽出段階により全部で８８．８％
に増大し、有機相中には金属がなお１０．２ｐｐｍの濃
度で含まれる。 例 ２ 攪拌式反応器においてエチレン- ヒドロホルミル化の蒸
留残留物６１Ｋｇを、溶液中のロジウム濃度が７０ｐｐ
ｍである程度のトルエンで稀釈する。Ｎａ- プロピオネ
−ト６５ｇ及びプロピオン酸６７ｇを添加しそして８０
℃において０．２５ＭＰａの圧力下に６時間空気１２０
ｍ3 を攪拌した反応器内容物に通す。引き続いて６０℃
以下に冷却し、混合物を常圧下１５分間水２５リットル
と共に攪拌しそして水性及び有機相を互いに分離する。
この処理を３回それぞれ１０リットルの水を用いて繰り
返す。該処理は、有機相中に最初に含まれているロジウ
ムを全部で８４．９％分離する。次に有機相──これは
なおロジウムを１２．８ｐｐｍの濃度で含有する──を
常圧下室温において１５分間、ロジウム１モル当たり２
８．３モルのホスフィンが存在しているような量の三ナ
トリウム- トリフェニルホスフィントリスルホネ−ト-
溶液（水中１重量％）と共に攪拌する。分離したロジウ
ムの量は、この抽出段階により全部で９１．４％に増大
し、有機相中には金属がなお７．４ｐｐｍの濃度で含ま
れる。 例 ３ 攪拌式反応器においてエチレン- ヒドロホルミル化の蒸
留残留物１５０Ｋｇを、溶液中のロジウム濃度が７０ｐ
ｐｍである程度のトルエンで稀釈する。Ｎａ-プロピオ
ネ−ト５５７ｇ及びプロピオン酸５８ｇを添加しそして
８０℃において０．２５ＭＰａの圧力下に６時間空気１
２０ｍ3 を攪拌した反応器に通す。引き続いて６０℃以
下に冷却し、混合物を常圧下１５分間水２５リットルと
共に攪拌しそして水性及び有機相を互いに分離する。こ
の処理を３回それぞれ１０リットルの水を用いて繰り返
す。該処理は、有機相中に最初に含まれているロジウム
を全部で７２．７％分離する。次に有機相──これはな
おロジウムを１９．７ｐｐｍの濃度で含有する──を常
圧下室温において１５分間、ロジウム１モル当たり１
０．７モルのジアミン（錯塩形成性アミン窒素２１．４
モルに相当する）が存在しているような量のヲチレンジ
アミン- 四酢酸- 溶液（水中１重量％）と共に攪拌す
る。分離したロジウムの量は、この抽出段階により全部
で８１．７％に増大し、有機相中には金属がなお１４．
９ｐｐｍの濃度で含まれる。 例 ４ 攪拌式反応器においてエチレン- ヒドロホルミル化の蒸
留残留物１５０Ｋｇを、溶液中のロジウム濃度が７０ｐ
ｐｍである程度のトルエンで稀釈する。Ｎａ-プロピオ
ネ−ト５５７ｇ及びプロピオン酸５８ｇを添加しそして
８０℃において０．２５ＭＰａの圧力下に６時間空気１
２０ｍ3 を攪拌した反応器内容物に通す。引き続いて６
０℃以下に冷却し、混合物を常圧下１５分間水２５リッ
トルと共に攪拌しそして水性及び有機相を互いに分離す
る。この処理を３回それぞれ１０リットルの水を用いて
繰り返す。該処理は、有機相中に最初に含まれているロ
ジウムを全部で７６．７％分離する。次に有機相──こ
れはなおロジウムを１９．７ｐｐｍの濃度で含有する─
─を常圧下室温において１５分間、ロジウム１モル当た
り１０．９モルのホスフィンが存在しているような量の
ニトリロ三酢酸- 溶液（水中１重量％）と共に攪拌す
る。分離したロジウムの量は、この抽出段階により全部
で８３．８％に増大し、有機相中には金属がなお１２．
８ｐｐｍの濃度で含まれる。 例 ５ 攪拌式反応器においてアクリル酸メチルエステル- ヒド
ロホルミル化の蒸留残留物７０Ｋｇを、溶液中のロジウ
ム濃度が７０ｐｐｍである程度のトルエンで稀釈する。
Ｎａ- プロピオネ−ト７３７ｇ及びプロピオン酸７６ｇ
を添加しそして１００℃において０．２５ＭＰａの圧力
下に６時間空気１００ｍ3 を攪拌した反応器内容物に通
す。引き続いて６０℃以下に冷却し、混合物を常圧下１
５分間水３２リットルと共に攪拌しそして水性及び有機
相を互いに分離する。この処理を１回１０リットルの水
を用いて繰り返す。該処理は、有機相中に最初に含まれ
ているロジウムを全部で８１．４％分離する。次に有機
相──これはなおロジウムを１５．５ｐｐｍの濃度で含
有する──を常圧下室温において１５分間、ロジウム１
モル当たり１４．５モルのホスフィンが存在しているよ
うな量の三ナトリウム- トリフェニルホスフィントリス
ルホネ−ト- 溶液（水中１重量％）と共に攪拌する。分
離したロジウムの量は、この抽出段階により全部で８
４．５％に増大し、有機相中には金属がなお１４．８ｐ
ｐｍの濃度で含まれる。 例 ６ 攪拌式容器においてアクリル酸エチルエステル- ヒドロ
ホルミル化の蒸留残留物１４０Ｋｇを、溶液中のロジウ
ム濃度が５．５ｐｐｍである程度のトルエンで稀釈す
る。Ｎａ- プロピオネ−ト７０１ｇ及びプロピオン酸７
７ｇを添加しそして１００℃において０．２５ＭＰａの
圧力下に６時間空気１００ｍ3 を攪拌した反応器内容物
に通す。引き続いて６０℃以下に冷却し、混合物を常圧
下１５分間水１０リットルと共に攪拌しそして水性及び
有機相を互いに分離する。この処理により有機相中に最
初に含まれているロジウムを６７．４％分離する。次に
有機相──これはなおロジウムを４．３ｐｐｍの濃度で
含有する──を常圧下室温において１５分間、ロジウム
１モル当たり４５．２モルのホスフィンが存在している
ような量の三ナトリウム- トリフェニルホスフィントリ
スルホネ−ト- 溶液と共に攪拌する。分離したロジウム
の量は、この抽出段階により全部で７９％に増大し、有
機相中には金属がなお３．６ｐｐｍの濃度で含まれる。
【００３１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明は、オキソ
合成の生成物からのロジウムの回収を完全にし、ロジウ
ム- 損失をさらに低減させそして抽出体の取扱いを簡易
化するという長所を有する。
合成の生成物からのロジウムの回収を完全にし、ロジウ
ム- 損失をさらに低減させそして抽出体の取扱いを簡易
化するという長所を有する。
Claims (8)
- 【請求項１】 場合により錯塩として結合して、オキソ
合成の生成物の蒸留残留物中に含まれているロジウム
を、残留物を酸素又は酸素含有ガスで６０乃至１２０℃
において常圧又は加圧下にＣ2-乃至Ｃ5-モノカルボン酸
及びＣ2-乃至Ｃ 5-モノカルボン酸のアルカリ塩の存在下
に処理しそして引き続いて水溶性化合物として存在する
ロジウムを抽出して、回収する方法において、残留物
を、場合によりこれをそのまえにすでに水のみで抽出し
たあとで、ロジウムと共に錯塩形成性反応成分の水性溶
液で抽出することを特徴とする方法。 - 【請求項２】 錯塩形成性反応成分の溶液による抽出
が、２０乃至１２０℃の温度及び１．０ ＭＰａまでの
圧力、好ましくは０．２乃至１．０ ＭＰａの圧力にお
いて行われることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 水による抽出が、２０乃至１２０℃の温
度及び１．０ ＭＰａまでの圧力、好ましくは０．２乃
至１．０ ＭＰａの圧力において行われることを特徴と
する請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 抽出が、水及び／又は錯塩形成性反応成
分の溶液を用いて多段階において行われることを特徴と
する請求項１乃至３の１又はそれ以上に記載の方法。 - 【請求項５】 錯塩形成性反応成分が、ロジウムと配位
結合を形成する窒素- 又はリン原子を含有する化合物で
あることを特徴とする請求項１、３及び４の１又はそれ
以上に記載の方法。 - 【請求項６】 錯塩形成性反応成分が、イミノ二酢酸、
ニトリロ三錯塩、エチレンジアミン四酢酸、トリフェニ
ルホスフィントリスルホネ−ト又はトリフェニルホスフ
ィンジスルホネ−トであることを特徴とする請求項５記
載の方法。 - 【請求項７】 ロジウム１モル当たり少なくとも５モル
の１歯の又は５／ｎモルのｎ歯の、好ましくは２０乃至
４０モルの１歯の又は２０／ｎ乃至４０／ｎモルのｎ-
歯の錯塩形成剤を使用することを特徴とする請求項１及
び３乃至６の１又はそれ以上に記載の方法。 - 【請求項８】 錯塩形成剤の溶液が、溶液に対し０．５
乃至２５重量％の錯塩形成剤を含有することを特徴とす
る請求項１及び３乃至７の１又はそれ以上に記載の方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4228724:3 | 1992-08-28 | ||
| DE4228724A DE4228724A1 (de) | 1992-08-28 | 1992-08-28 | Verfahren zur Wiedergewinnung von Rhodium aus den Destillationsrückständen von Produkten der Oxosynthese |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06182232A true JPH06182232A (ja) | 1994-07-05 |
| JPH0767532B2 JPH0767532B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=6466690
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5205284A Expired - Fee Related JPH0767532B2 (ja) | 1992-08-28 | 1993-08-19 | オキソ合成の生成物の蒸留残留物からロジウムを回収する方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0584720B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0767532B2 (ja) |
| KR (1) | KR100290221B1 (ja) |
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| AU (1) | AU4492093A (ja) |
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| MX (1) | MX9305089A (ja) |
| TW (1) | TW287114B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5936130A (en) * | 1996-09-11 | 1999-08-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for preparing a rhodium complex solution and process for producing an aldehyde |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19824534A1 (de) * | 1998-06-03 | 1999-12-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Butyrolactonen |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4248802A (en) * | 1975-06-20 | 1981-02-03 | Rhone-Poulenc Industries | Catalytic hydroformylation of olefins |
| DE3347406A1 (de) * | 1983-12-29 | 1985-07-11 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur abtrennung und wiedergewinnung von rhodium aus den produkten der oxosynthese |
| DE3822037A1 (de) * | 1988-06-30 | 1990-01-04 | Hoechst Ag | Verfahren zur abtrennung und wiedergewinnung von rhodium aus den produkten der oxosynthese |
| US4935550A (en) * | 1988-08-12 | 1990-06-19 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Catalytic metal recovery from non-polar organic solutions |
| DE3934824A1 (de) * | 1989-10-19 | 1991-04-25 | Hoechst Ag | Verfahren zur wiedergewinnung von rhodium aus den rueckstaenden der destillation von produkten der oxosynthese |
-
1992
- 1992-08-28 DE DE4228724A patent/DE4228724A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-07-13 TW TW082105552A patent/TW287114B/zh active
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- 1993-08-27 AU AU44920/93A patent/AU4492093A/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5936130A (en) * | 1996-09-11 | 1999-08-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for preparing a rhodium complex solution and process for producing an aldehyde |
Also Published As
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|---|---|
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| ATE153026T1 (de) | 1997-05-15 |
| CA2104509A1 (en) | 1994-03-01 |
| DE4228724A1 (de) | 1994-03-03 |
| TW287114B (ja) | 1996-10-01 |
| MX9305089A (es) | 1994-02-28 |
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