JPH06179847A - フッ素系ポリマー用接着剤組成物 - Google Patents
フッ素系ポリマー用接着剤組成物Info
- Publication number
- JPH06179847A JPH06179847A JP33201992A JP33201992A JPH06179847A JP H06179847 A JPH06179847 A JP H06179847A JP 33201992 A JP33201992 A JP 33201992A JP 33201992 A JP33201992 A JP 33201992A JP H06179847 A JPH06179847 A JP H06179847A
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- Japan
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- parts
- compound
- weight
- adhesive composition
- fluoropolymer
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、フッ素系ポリマーの接着に有用な
接着剤組成物を提供するにある。 【構成】 ビニルベンジルエーテル基を１個以上有する
芳香族ビニルベンジルエーテル化合物と、分子中に１個
以上のマレイミド基を有するマレイミド化合物またはこ
れと分子中に１個以上のアリル基を有するアリル化合物
との混合物を配合する。
接着剤組成物を提供するにある。 【構成】 ビニルベンジルエーテル基を１個以上有する
芳香族ビニルベンジルエーテル化合物と、分子中に１個
以上のマレイミド基を有するマレイミド化合物またはこ
れと分子中に１個以上のアリル基を有するアリル化合物
との混合物を配合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素系ポリマー用接
着剤組成物、特にフッ素系ポリマー相互、フッ素系ポリ
マーと金属、フッ素系ポリマーとセラミックスおよびフ
ッ素系ポリマーとそれ以外のポリマーとを有効に接着す
るフッ素系ポリマー用接着剤組成物に関する。ここでフ
ッ素系ポリマーとは、フッ素ゴムおよびフッ素樹脂の総
称である。
着剤組成物、特にフッ素系ポリマー相互、フッ素系ポリ
マーと金属、フッ素系ポリマーとセラミックスおよびフ
ッ素系ポリマーとそれ以外のポリマーとを有効に接着す
るフッ素系ポリマー用接着剤組成物に関する。ここでフ
ッ素系ポリマーとは、フッ素ゴムおよびフッ素樹脂の総
称である。
【０００２】
【従来の技術】フッ素系ポリマーは、耐薬品性、耐溶剤
性、耐油性、耐熱性、耐候性および非粘着性に優れ、摩
擦係数も小さいことから、フッ素系ポリマーと金属など
とを張り合わせた材料が各種部材の用途に供されたり、
コーティング剤など様々な用途に供されている。
性、耐油性、耐熱性、耐候性および非粘着性に優れ、摩
擦係数も小さいことから、フッ素系ポリマーと金属など
とを張り合わせた材料が各種部材の用途に供されたり、
コーティング剤など様々な用途に供されている。
【０００３】中でも自動車関連の用途は、フッ素ゴムの
需要を拡大すると同時に、その過酷な使用条件に応える
ため、フッ素ゴムの改良にも大きな役割を果たしてい
る。自動車では、エンジン周辺のオイルシールや燃料シ
ステムの部品などの過酷な使用環境部分にフッ素ゴムが
使われてきているが、エンジン周辺のオイルシール関係
では、最近はエンジンオイルの高性能化が著しく進み、
基油、添加剤の面から改良が加えられた結果、フッ素ゴ
ム材料への攻撃力は増し、膨潤、軟化あるいは硬化劣化
が起こり易くなっている。また、燃料システムの部品で
は、最近アメリカのＳＨＥＤ（Ｓｅａｌｅｄ Ｈｏｕｓ
ｉｎｇ Ｅｖａｐｏｒａｔｉｖｅ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａ
ｔｉｏｎ）規制にもあるように、環境保護のための優れ
た耐炭化水素透過性が必要となっており、さらに将来ア
ルコール混合ガソリンを用いるとすると、フッ素ゴムの
耐メタノール性の向上なども必要となる。
需要を拡大すると同時に、その過酷な使用条件に応える
ため、フッ素ゴムの改良にも大きな役割を果たしてい
る。自動車では、エンジン周辺のオイルシールや燃料シ
ステムの部品などの過酷な使用環境部分にフッ素ゴムが
使われてきているが、エンジン周辺のオイルシール関係
では、最近はエンジンオイルの高性能化が著しく進み、
基油、添加剤の面から改良が加えられた結果、フッ素ゴ
ム材料への攻撃力は増し、膨潤、軟化あるいは硬化劣化
が起こり易くなっている。また、燃料システムの部品で
は、最近アメリカのＳＨＥＤ（Ｓｅａｌｅｄ Ｈｏｕｓ
ｉｎｇ Ｅｖａｐｏｒａｔｉｖｅ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａ
ｔｉｏｎ）規制にもあるように、環境保護のための優れ
た耐炭化水素透過性が必要となっており、さらに将来ア
ルコール混合ガソリンを用いるとすると、フッ素ゴムの
耐メタノール性の向上なども必要となる。
【０００４】これらの諸問題の対策として、一部採用が
始まったのが高フッ素含有ポリマーであり、これは従来
の二元系フッ素ゴム、例えばフッ化ビニリデン／６−フ
ッ化プロピレン共重合体（ＶｄＦ／ＨＦＰ）のポリオー
ル加硫系あるいはポリアミン加硫系から、三元系フッ素
ゴム、例えばフッ化ビニリデン／６−フッ化プロピレン
／４−フッ化エチレン共重合体（ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦ
Ｅ）のビスフェノール加硫系、アミン加硫系あるいはパ
ーオキサイド加硫系とすることにより、フッ素含有量を
従来の６６％から６８％に高めたものである。
始まったのが高フッ素含有ポリマーであり、これは従来
の二元系フッ素ゴム、例えばフッ化ビニリデン／６−フ
ッ化プロピレン共重合体（ＶｄＦ／ＨＦＰ）のポリオー
ル加硫系あるいはポリアミン加硫系から、三元系フッ素
ゴム、例えばフッ化ビニリデン／６−フッ化プロピレン
／４−フッ化エチレン共重合体（ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦ
Ｅ）のビスフェノール加硫系、アミン加硫系あるいはパ
ーオキサイド加硫系とすることにより、フッ素含有量を
従来の６６％から６８％に高めたものである。
【０００５】そして最近さらに、耐油性、耐薬品性を向
上させるために、フッ素含有量を６８〜７１％とした三
元系フッ素ゴムのポリオール加硫やパーオキサイド加硫
系が出現したが、これらと将来有望と考えられるパーフ
ルオロメチルビニルエーテル系フッ素ゴムなども含めた
フッ素ゴムへ十分対応できる加硫接着剤は上市されてい
なかった。
上させるために、フッ素含有量を６８〜７１％とした三
元系フッ素ゴムのポリオール加硫やパーオキサイド加硫
系が出現したが、これらと将来有望と考えられるパーフ
ルオロメチルビニルエーテル系フッ素ゴムなども含めた
フッ素ゴムへ十分対応できる加硫接着剤は上市されてい
なかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、二元系のみ
ならず、特に高フッ素含有量の三元系フッ素ゴムのパー
オキサイド加硫系における接着剤として、極めて安定し
た接着が得られ、耐油性、耐メタノール性、耐熱性、耐
薬品性、耐炭化水素透過性などの優れたフッ素ゴムの特
性を強固に安定して維持でき、過酷な使用条件にも耐え
得るフッ素系ポリマー用接着剤組成物を提供することを
目的としたものである。
ならず、特に高フッ素含有量の三元系フッ素ゴムのパー
オキサイド加硫系における接着剤として、極めて安定し
た接着が得られ、耐油性、耐メタノール性、耐熱性、耐
薬品性、耐炭化水素透過性などの優れたフッ素ゴムの特
性を強固に安定して維持でき、過酷な使用条件にも耐え
得るフッ素系ポリマー用接着剤組成物を提供することを
目的としたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によって、上記目
的を達成し得るフッ素系ポリマー用接着剤組成物が提供
される。
的を達成し得るフッ素系ポリマー用接着剤組成物が提供
される。
【０００８】すなわち、本発明の第１は、（Ａ）ビニル
ベンジルエーテル基を１個以上有する芳香族ビニルベン
ジルエーテル化合物１００重量部および（Ｂ）分子中に
１個以上のマレイミド基を有するマレイミド化合物１〜
２００重量部からなるフッ素系ポリマー用接着剤組成物
に関する。
ベンジルエーテル基を１個以上有する芳香族ビニルベン
ジルエーテル化合物１００重量部および（Ｂ）分子中に
１個以上のマレイミド基を有するマレイミド化合物１〜
２００重量部からなるフッ素系ポリマー用接着剤組成物
に関する。
【０００９】また、本発明の第２は、（Ａ）ビニルベン
ジルエーテル基を１個以上有する芳香族ビニルベンジル
エーテル化合物１００重量部および（Ｂ）分子中に１個
以上のマレイミド基を有するマレイミド化合物と（Ｃ）
分子中に１個以上のアリル基を有するアリル化合物との
混合物１〜２００重量部からなるフッ素系ポリマー用接
着剤組成物に関する。
ジルエーテル基を１個以上有する芳香族ビニルベンジル
エーテル化合物１００重量部および（Ｂ）分子中に１個
以上のマレイミド基を有するマレイミド化合物と（Ｃ）
分子中に１個以上のアリル基を有するアリル化合物との
混合物１〜２００重量部からなるフッ素系ポリマー用接
着剤組成物に関する。
【００１０】さらに、本発明の第３は、前記第１または
第２の発明のフッ素系ポリマー用接着剤組成物１００重
量部に、さらに有機シラン化合物２００重量部以下およ
びフェノール樹脂２００重量部以下を配合してなるフッ
素系ポリマー用接着剤組成物に関する。
第２の発明のフッ素系ポリマー用接着剤組成物１００重
量部に、さらに有機シラン化合物２００重量部以下およ
びフェノール樹脂２００重量部以下を配合してなるフッ
素系ポリマー用接着剤組成物に関する。
【００１１】以下に本発明をさらに詳しく説明する。本
発明のフッ素系ポリマー用接着剤組成物の一成分である
（Ａ）ビニルベンジルエーテル基を１個以上有する芳香
族ビニルベンジルエーテル化合物は、下記一般式
（Ｉ），（II），(III）および（IV）で表されるもので
ある。
発明のフッ素系ポリマー用接着剤組成物の一成分である
（Ａ）ビニルベンジルエーテル基を１個以上有する芳香
族ビニルベンジルエーテル化合物は、下記一般式
（Ｉ），（II），(III）および（IV）で表されるもので
ある。
【化１】
【化２】
【化３】
【化４】 （式中、一般式(II)でＹは、芳香族残基（多価フェノー
ル化合物からヒドロキシ基を除いた残基）を表すもので
あり、一般式（III)および一般式（IV）でそれぞれＸ1
〜Ｘ6は、ビニルベンジルエーテル基、Ｒ1〜Ｒ3は、水
素、またはアルキル基であり、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ
は、それぞれ８≧(ａ＋ｂ)≧２、７≧（ｃ＋ｄ）≧１、
７≧（ｅ＋ｆ）≧１の関係式を満たす整数である。ｐは
０〜５の整数を表し、Ａは炭素数１〜７の炭化水素残基
を表し、Ｂはビニルベンジルエーテル基を有するベンゼ
ンまたはナフタレン残基を表す。）
ル化合物からヒドロキシ基を除いた残基）を表すもので
あり、一般式（III)および一般式（IV）でそれぞれＸ1
〜Ｘ6は、ビニルベンジルエーテル基、Ｒ1〜Ｒ3は、水
素、またはアルキル基であり、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ
は、それぞれ８≧(ａ＋ｂ)≧２、７≧（ｃ＋ｄ）≧１、
７≧（ｅ＋ｆ）≧１の関係式を満たす整数である。ｐは
０〜５の整数を表し、Ａは炭素数１〜７の炭化水素残基
を表し、Ｂはビニルベンジルエーテル基を有するベンゼ
ンまたはナフタレン残基を表す。）
【００１２】一般式（Ｉ），（II），（III)および（I
V）で表される芳香族ビニルベンジルエーテル化合物
は、アルカリの存在下、ハロメチルスチレンと多価フェ
ノールを反応させて得ることができ、詳細には、例えば
特開昭６４−６５１１０号公報に記載されている方法に
よって製造することができる。
V）で表される芳香族ビニルベンジルエーテル化合物
は、アルカリの存在下、ハロメチルスチレンと多価フェ
ノールを反応させて得ることができ、詳細には、例えば
特開昭６４−６５１１０号公報に記載されている方法に
よって製造することができる。
【００１３】一般式(Ｉ)および(II)の原料となる多価芳
香族フェノール類またはその誘導体としては、ハイドロ
キノン、レゾルシン、カテコール、２，３−ジオキシト
ルエン、３，４−ジオキシトルエン、４−ｔ−ブチルカ
テコール、クレゾルシン、オルシン、β−オルシン、ｍ
−キシロルシン、４−ｎ−ヘキシルレゾルシン、２−メ
チルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，
５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジエトキ
シハイドロキノン、２，３，６−トリメチルハイドロキ
ノン、ピロガロール−２−メチルエーテル、ピロガロー
ルモノアセテート、１，３，５−トリオキシベンゼン、
４，４−ビフェノール、２，４−ビフェノール、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビ
スフェノールＺ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノール
ＳＨ、テトラメチルビスフェノールＡ、４，４′−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、末端フェノール基を有するビスフェノ
ールＡとエピクロロヒドリンの縮合物、末端にフェノー
ル基を有するビスフェノールＡと４，４′−ジクロロジ
フェニルスルフォンとの縮合物、フェノール、アルキル
フェノールあるいはビスフェノールＡなどとフォルマリ
ンとの縮合物である通常ノボラックフェノールと呼ばれ
る多価フェノール類を挙げることができる。
香族フェノール類またはその誘導体としては、ハイドロ
キノン、レゾルシン、カテコール、２，３−ジオキシト
ルエン、３，４−ジオキシトルエン、４−ｔ−ブチルカ
テコール、クレゾルシン、オルシン、β−オルシン、ｍ
−キシロルシン、４−ｎ−ヘキシルレゾルシン、２−メ
チルハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノン、２，
５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジエトキ
シハイドロキノン、２，３，６−トリメチルハイドロキ
ノン、ピロガロール−２−メチルエーテル、ピロガロー
ルモノアセテート、１，３，５−トリオキシベンゼン、
４，４−ビフェノール、２，４−ビフェノール、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビ
スフェノールＺ、ビスフェノールＡＦ、ビスフェノール
ＳＨ、テトラメチルビスフェノールＡ、４，４′−ジヒ
ドロキシベンゾフェノン、４，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル、末端フェノール基を有するビスフェノ
ールＡとエピクロロヒドリンの縮合物、末端にフェノー
ル基を有するビスフェノールＡと４，４′−ジクロロジ
フェニルスルフォンとの縮合物、フェノール、アルキル
フェノールあるいはビスフェノールＡなどとフォルマリ
ンとの縮合物である通常ノボラックフェノールと呼ばれ
る多価フェノール類を挙げることができる。
【００１４】また、一般式（III)および(IV)の原料とな
るナフタレン誘導体としては、例えば１，２−ジヒドロ
キシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、
１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキ
シナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１,
７−ジヒドロキシナフタレン、１,８−ジヒドロキシナ
フタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，６−
ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタ
レン、１,２,３−トリヒドロキシナフタレン、１，２，
４−トリヒドロキシナフタレン、１，４，５−トリヒド
ロキシナフタレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレン、１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロキシナ
フタレン、ナフトールとフォルマリンとの縮合によるノ
ボラック、ナフトール、フェノールとフォルマリンとの
縮合によるノボラックなどが挙げられる。
るナフタレン誘導体としては、例えば１，２−ジヒドロ
キシナフタレン、１，３−ジヒドロキシナフタレン、
１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジヒドロキ
シナフタレン、１，６−ジヒドロキシナフタレン、１,
７−ジヒドロキシナフタレン、１,８−ジヒドロキシナ
フタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，６−
ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシナフタ
レン、１,２,３−トリヒドロキシナフタレン、１，２，
４−トリヒドロキシナフタレン、１，４，５−トリヒド
ロキシナフタレン、１，２，３，４−テトラヒドロナフ
タレン、１，２，３，４，５，８−ヘキサヒドロキシナ
フタレン、ナフトールとフォルマリンとの縮合によるノ
ボラック、ナフトール、フェノールとフォルマリンとの
縮合によるノボラックなどが挙げられる。
【００１５】次に、本発明のフッ素系ポリマー用接着剤
組成物の他の一成分である（Ｂ）分子中に１個以上のマ
レイミド基を有するマレイミド化合物とは、既知のマレ
イミド化合物、例えばフェニルマレイミド、シクロヘキ
シルマレイミド、ラウリルマレイミドなどの単官能マレ
イミド、Ｎ，Ｎ′−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，
Ｎ′−キシレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−トリレンビ
スマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタンビスマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルエーテルビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタンビスメチルマレイミド、
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルエーテルビスメチルマレイミド、
芳香族ジアミンで部分変性したビスマレイミド類、エポ
キシ樹脂付加の芳香族アミンで部分変性したビスマレイ
ミド類の他、アニリン樹脂骨格のポリマレイミドなどが
挙げられる。これらマレイミド化合物は単独で使用して
もよく、下記の（Ｃ）分子中に１個以上のアリル基を有
するアリル化合物と混合して使用してもよい。
組成物の他の一成分である（Ｂ）分子中に１個以上のマ
レイミド基を有するマレイミド化合物とは、既知のマレ
イミド化合物、例えばフェニルマレイミド、シクロヘキ
シルマレイミド、ラウリルマレイミドなどの単官能マレ
イミド、Ｎ，Ｎ′−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，
Ｎ′−キシレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−トリレンビ
スマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタンビスマレイ
ミド、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルエーテルビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタンビスメチルマレイミド、
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルエーテルビスメチルマレイミド、
芳香族ジアミンで部分変性したビスマレイミド類、エポ
キシ樹脂付加の芳香族アミンで部分変性したビスマレイ
ミド類の他、アニリン樹脂骨格のポリマレイミドなどが
挙げられる。これらマレイミド化合物は単独で使用して
もよく、下記の（Ｃ）分子中に１個以上のアリル基を有
するアリル化合物と混合して使用してもよい。
【００１６】本発明でマレイミド化合物と混合して使用
されるアリル化合物とは、分子中に１個以上のアリル基
を有するものであって、アリルフェノール、アリルオキ
シベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
シアヌレート、ビスフェノールＡのジアリルエーテル、
ビフェノールのジアリルエーテル、ｏ，ｏ′−ジアリル
置換ビスフェノールＡ、ジアリルフタレート、ジアリル
イソフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルマ
レエート、オイゲノール、サフロール、アリルグリシジ
ルエーテルなどやアリル系樹脂が挙げられる。
されるアリル化合物とは、分子中に１個以上のアリル基
を有するものであって、アリルフェノール、アリルオキ
シベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
シアヌレート、ビスフェノールＡのジアリルエーテル、
ビフェノールのジアリルエーテル、ｏ，ｏ′−ジアリル
置換ビスフェノールＡ、ジアリルフタレート、ジアリル
イソフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルマ
レエート、オイゲノール、サフロール、アリルグリシジ
ルエーテルなどやアリル系樹脂が挙げられる。
【００１７】これらマレイミド化合物およびアリル化合
物の使用量は、マレイミド化合物を単独で使用する場合
には、芳香族ビニルベンジルエーテル化合物１００重量
部に対してマレイミド化合物を１〜２００重量部、好ま
しくは５０〜１５０重量部である。マレイミド化合物が
芳香族ビニルベンジルエーテル化合物１００重量部に対
して、１重量部未満または２００重量部を超える場合に
は、何れも接着性に乏しくなり、好ましくない。
物の使用量は、マレイミド化合物を単独で使用する場合
には、芳香族ビニルベンジルエーテル化合物１００重量
部に対してマレイミド化合物を１〜２００重量部、好ま
しくは５０〜１５０重量部である。マレイミド化合物が
芳香族ビニルベンジルエーテル化合物１００重量部に対
して、１重量部未満または２００重量部を超える場合に
は、何れも接着性に乏しくなり、好ましくない。
【００１８】また、マレイミド化合物をアリル化合物と
混合して使用する場合には、マレイミド化合物は、多官
能マレイミド／単官能マレイミド＝２０／８０〜９５／
５の重量比で混合したマレイミド化合物を使用すること
が好ましい。マレイミド化合物とアリル化合物の混合割
合は、マレイミド化合物１００重量部に対し、アリル化
合物を１〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量
部である。接着性は被着体の種類およびアリル化合物の
種類、使用量によっても異なるが、多官能マレイミド／
単官能マレイミドの重量比が上記範囲を超えると、総じ
てアリル化合物との併用系では接着性が低下する。ま
た、アリル化合物がマレイミド化合物１００重量部に対
して、２００重量部を超える場合には、前記と同様に接
着性が低下し、好ましくない。さらに、マレイミド化合
物とアリル化合物からなる混合物の使用量は、芳香族ビ
ニルベンジルエーテル化合物１００重量部に対して、１
〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部であ
る。１重量部未満または２００重量部を超える場合に
は、何れも接着性が乏しくなるため、好ましくない。
混合して使用する場合には、マレイミド化合物は、多官
能マレイミド／単官能マレイミド＝２０／８０〜９５／
５の重量比で混合したマレイミド化合物を使用すること
が好ましい。マレイミド化合物とアリル化合物の混合割
合は、マレイミド化合物１００重量部に対し、アリル化
合物を１〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量
部である。接着性は被着体の種類およびアリル化合物の
種類、使用量によっても異なるが、多官能マレイミド／
単官能マレイミドの重量比が上記範囲を超えると、総じ
てアリル化合物との併用系では接着性が低下する。ま
た、アリル化合物がマレイミド化合物１００重量部に対
して、２００重量部を超える場合には、前記と同様に接
着性が低下し、好ましくない。さらに、マレイミド化合
物とアリル化合物からなる混合物の使用量は、芳香族ビ
ニルベンジルエーテル化合物１００重量部に対して、１
〜２００重量部、好ましくは５０〜１５０重量部であ
る。１重量部未満または２００重量部を超える場合に
は、何れも接着性が乏しくなるため、好ましくない。
【００１９】本発明の第１または第２のフッ素系ポリマ
ー用接着組成物に配合される有機シラン化合物は、一般
式（Ｖ）
ー用接着組成物に配合される有機シラン化合物は、一般
式（Ｖ）
【化５】 （式中、Ｒはビニル基、アミノ基、メルカプト基、メタ
クリロイルオキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル
基、グリシジルオキシ基、Ｎ−β−アミノエチル−γ−
アミノ基などを表し、Ｘはハロゲンを表し、Ｒ′はアル
コキシ基、アルコキシアルキル基を表し、ｍは０〜３、
ｎは０〜２を表す）で表される有機シランであって、具
体的な例としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）−エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノメチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイ
ドプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（ジメトキシメチルシリルプロピル）エ
チレンジアミン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げ
られる。
クリロイルオキシ基、３，４−エポキシシクロヘキシル
基、グリシジルオキシ基、Ｎ−β−アミノエチル−γ−
アミノ基などを表し、Ｘはハロゲンを表し、Ｒ′はアル
コキシ基、アルコキシアルキル基を表し、ｍは０〜３、
ｎは０〜２を表す）で表される有機シランであって、具
体的な例としては、ビニルトリエトキシシラン、ビニル
トリクロロシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキ
シ）シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）−エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノメチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−ウレイ
ドプロピルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルト
リメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−（ジメトキシメチルシリルプロピル）エ
チレンジアミン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げ
られる。
【００２０】これら有機シラン化合物の使用量は、芳香
族ビニルベンジルエーテル化合物とマレイミド化合物か
らなるフッ素系ポリマ−用接着剤組成物１００重量部ま
たは芳香族ビニルベンジルエーテル化合物と、マレイミ
ド化合物とアリル化合物の混合物からなるフッ素系ポリ
マー用接着剤組成物１００重量部に対して、２００重量
部以下、好ましくは１〜２０重量部である。フッ素系ポ
リマーを接着するべき被着体がフッ素系ポリマー以外の
ポリマーの場合には、有機シラン化合物を用いなくても
接着性は発現する。芳香族ビニルベンジルエーテル化合
物とマレイミド化合物からなる接着剤組成物または芳香
族ビニルベンジルエーテル化合物と、マレイミド化合物
とアリル化合物の混合物からなる接着剤組成物の１００
重量部に対して、有機シラン化合物の配合量が２００重
量部を超える場合には、接着性のみならず、耐熱性など
も低下するため、好ましくない。
族ビニルベンジルエーテル化合物とマレイミド化合物か
らなるフッ素系ポリマ−用接着剤組成物１００重量部ま
たは芳香族ビニルベンジルエーテル化合物と、マレイミ
ド化合物とアリル化合物の混合物からなるフッ素系ポリ
マー用接着剤組成物１００重量部に対して、２００重量
部以下、好ましくは１〜２０重量部である。フッ素系ポ
リマーを接着するべき被着体がフッ素系ポリマー以外の
ポリマーの場合には、有機シラン化合物を用いなくても
接着性は発現する。芳香族ビニルベンジルエーテル化合
物とマレイミド化合物からなる接着剤組成物または芳香
族ビニルベンジルエーテル化合物と、マレイミド化合物
とアリル化合物の混合物からなる接着剤組成物の１００
重量部に対して、有機シラン化合物の配合量が２００重
量部を超える場合には、接着性のみならず、耐熱性など
も低下するため、好ましくない。
【００２１】また、本発明の第１または第２のフッ素系
ポリマー用接着剤組成物に配合されるフェノール樹脂と
は、レゾール系、ノボラック系、クレゾール系のフェノ
ール樹脂全てを指す。
ポリマー用接着剤組成物に配合されるフェノール樹脂と
は、レゾール系、ノボラック系、クレゾール系のフェノ
ール樹脂全てを指す。
【００２２】フェノール樹脂の使用量は、芳香族ビニル
ベンジルエーテル化合物とマレイミド化合物からなるフ
ッ素系ポリマー用接着剤組成物１００重量部または芳香
族ビニルベンジルエーテル化合物と、マレイミド化合物
とアリル化合物との混合物からなるフッ素系ポリマー用
接着剤組成物１００重量部に対して、２００重量部以
下、好ましくは１〜２０重量部である。前記有機シラン
化合物と同様に、片方の被着体がフッ素系ポリマー以外
のポリマーの場合には、フェノール樹脂を配合しなくて
も接着性は発現する。フェノール樹脂の配合量が２００
重量部を超える場合には、接着層が脆くなり、好ましく
ない。
ベンジルエーテル化合物とマレイミド化合物からなるフ
ッ素系ポリマー用接着剤組成物１００重量部または芳香
族ビニルベンジルエーテル化合物と、マレイミド化合物
とアリル化合物との混合物からなるフッ素系ポリマー用
接着剤組成物１００重量部に対して、２００重量部以
下、好ましくは１〜２０重量部である。前記有機シラン
化合物と同様に、片方の被着体がフッ素系ポリマー以外
のポリマーの場合には、フェノール樹脂を配合しなくて
も接着性は発現する。フェノール樹脂の配合量が２００
重量部を超える場合には、接着層が脆くなり、好ましく
ない。
【００２３】本発明の接着剤組成物は、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルフォルムアミドやメチルエチルケトンなどの溶媒に溶
解して２０〜８０％の溶液として使用する。その他に使
用できる溶媒としては、アセトン、４−メトキシ−４−
メチルペンタノール、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブ
チル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラヒドロフラ
ンなどが挙げられる。
ルフォルムアミドやメチルエチルケトンなどの溶媒に溶
解して２０〜８０％の溶液として使用する。その他に使
用できる溶媒としては、アセトン、４−メトキシ−４−
メチルペンタノール、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブ
チル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、テトラヒドロフラ
ンなどが挙げられる。
【００２４】本発明のフッ素系ポリマー用接着剤組成物
は、一対の被着体の少くとも一方がフッ素系ポリマーで
あればよく、例えばフッ素系ポリマー相互、フッ素系ポ
リマーと金属、フッ素系ポリマーとセラミックス、フッ
素系ポリマーとフッ素系ポリマー以外のポリマーとを有
効に接着することができる。
は、一対の被着体の少くとも一方がフッ素系ポリマーで
あればよく、例えばフッ素系ポリマー相互、フッ素系ポ
リマーと金属、フッ素系ポリマーとセラミックス、フッ
素系ポリマーとフッ素系ポリマー以外のポリマーとを有
効に接着することができる。
【００２５】本発明の接着剤組成物を使用して接着させ
るフッ素系ポリマーとは、以下のものが挙げられる。 ＶｄＦ／ＨＦＰ系：
るフッ素系ポリマーとは、以下のものが挙げられる。 ＶｄＦ／ＨＦＰ系：
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【００２６】また、本発明の接着剤組成物で接着させる
金属とは、鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、真鍮な
ど全ての金属を挙げることができる。
金属とは、鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、真鍮な
ど全ての金属を挙げることができる。
【００２７】さらにセラミックスとは、次のものを表
す。 酸化物 （Ａｌ2Ｏ3，ＭｇＯ，ＺｒＯ2，ＵＯ2ＳｉＯ2，Ｚｎ
Ｏ，ＢａＴｉ3，フェライト，ＰＺＴ，ＭｇＡｌ2Ｏ4，
ＳｒＺｎＯ3） 炭化物 （ＳｉＣ，Ｂ4Ｃ，ＷＣ，ＵＣ） 窒化物 （Ｓｉ3Ｎ4，ＡｌＮ，ＢＮ） ホウ化物 （ＺｒＢ2，ＴｉＢ2，ＬａＢ6） 珪化物 （ＭｏＳｉ2） フッ化物 （ＣａＦ2，ＢａＦ2，ＭｇＦ2） 硫化物 （ＺｎＳ，ＭｘＭｏＳ6（Ｍ＝Ｐｂ，Ｃｕ，Ｇｄ），Ｔ
ｉＳ2）
す。 酸化物 （Ａｌ2Ｏ3，ＭｇＯ，ＺｒＯ2，ＵＯ2ＳｉＯ2，Ｚｎ
Ｏ，ＢａＴｉ3，フェライト，ＰＺＴ，ＭｇＡｌ2Ｏ4，
ＳｒＺｎＯ3） 炭化物 （ＳｉＣ，Ｂ4Ｃ，ＷＣ，ＵＣ） 窒化物 （Ｓｉ3Ｎ4，ＡｌＮ，ＢＮ） ホウ化物 （ＺｒＢ2，ＴｉＢ2，ＬａＢ6） 珪化物 （ＭｏＳｉ2） フッ化物 （ＣａＦ2，ＢａＦ2，ＭｇＦ2） 硫化物 （ＺｎＳ，ＭｘＭｏＳ6（Ｍ＝Ｐｂ，Ｃｕ，Ｇｄ），Ｔ
ｉＳ2）
【００２８】本発明の接着剤組成物で接着が可能なフッ
素系ポリマー以外のポリマーとは、ポリエーテルエーテ
ルケトン(ＰＥＥＫ)、ポリスルフォン（ＰＳＦ）、ポリ
エーテルイミド(ＰＥＩ)、液晶ポリマー(ＬＣＰ)、ポリ
フェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリイミド(ＰＩ
ｍ)、ポリアミドイミド(ＰＡＩ)、ポリアリレート（Ｐ
Ａｒ）、ポリカーボナート（ＰＣ）、ポリブチレンテレ
フタレート（ＰＢＴ）、マレイミド樹脂などが挙げられ
る。
素系ポリマー以外のポリマーとは、ポリエーテルエーテ
ルケトン(ＰＥＥＫ)、ポリスルフォン（ＰＳＦ）、ポリ
エーテルイミド(ＰＥＩ)、液晶ポリマー(ＬＣＰ)、ポリ
フェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、ポリイミド(ＰＩ
ｍ)、ポリアミドイミド(ＰＡＩ)、ポリアリレート（Ｐ
Ａｒ）、ポリカーボナート（ＰＣ）、ポリブチレンテレ
フタレート（ＰＢＴ）、マレイミド樹脂などが挙げられ
る。
【００２９】接着は、表面を清浄化された一方の被着体
の接着面上に、本発明の接着剤組成物を塗布し、乾燥し
た後、他方の被着体をその上に重ね合わせ、適当な時間
熱圧着することによって行われる。
の接着面上に、本発明の接着剤組成物を塗布し、乾燥し
た後、他方の被着体をその上に重ね合わせ、適当な時間
熱圧着することによって行われる。
【００３０】被着体が金属である場合には、その表面を
有機溶媒（例えばトリクロロエチレン、パークロロエチ
レン、トリクロロエタン、メチルエチルケトン、トルエ
ンなど）で洗浄した後、その金属に適当な化学処理を施
すか、物理的処理（例えばサンドブラスト処理、サンド
ペーパーによる研磨処理など）を施すことが好ましい。
有機溶媒（例えばトリクロロエチレン、パークロロエチ
レン、トリクロロエタン、メチルエチルケトン、トルエ
ンなど）で洗浄した後、その金属に適当な化学処理を施
すか、物理的処理（例えばサンドブラスト処理、サンド
ペーパーによる研磨処理など）を施すことが好ましい。
【００３１】被着体がフッ素樹脂である場合には、その
表面をアルカリ金属、例えばナトリウムで処理したもの
も好ましく用いられる。
表面をアルカリ金属、例えばナトリウムで処理したもの
も好ましく用いられる。
【００３２】加硫接着は、前述のフッ素ゴムにフィラ
ー、加硫剤、加硫促進剤、受酸剤などを配合した組成物
を、被着体の上に重ね、１５０〜２００℃で５〜３０分
間、一次加硫を行い、さらに１８０〜２５０℃で４〜２
４時間二次加硫を行うことによって完結する。
ー、加硫剤、加硫促進剤、受酸剤などを配合した組成物
を、被着体の上に重ね、１５０〜２００℃で５〜３０分
間、一次加硫を行い、さらに１８０〜２５０℃で４〜２
４時間二次加硫を行うことによって完結する。
【００３３】ここで使用するフィラーとは、カーボンブ
ラック、シリカ系フィラーなどであり、その配合量は、
フッ素ゴム１００重量部に対して、０〜６０重量部であ
る。
ラック、シリカ系フィラーなどであり、その配合量は、
フッ素ゴム１００重量部に対して、０〜６０重量部であ
る。
【００３４】加硫剤とは、ポリアミン加硫系では、ヘキ
サメチレンジカーバメート、ジシンナミリデンヘキサメ
チレン、ポリオール加硫系では、ビスフェノールＡＦ、
パーオキサイド加硫系では、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
アルカンなどであり、その配合量は、フッ素ゴム１００
重量部に対して、０．５〜５重量部である。
サメチレンジカーバメート、ジシンナミリデンヘキサメ
チレン、ポリオール加硫系では、ビスフェノールＡＦ、
パーオキサイド加硫系では、ジ−ｔ−ブチルパーオキシ
アルカンなどであり、その配合量は、フッ素ゴム１００
重量部に対して、０．５〜５重量部である。
【００３５】加硫促進剤とは、ポリオール加硫系では、
４級フォスフォニウム塩、４級アンモニウム塩、パーオ
キサイド加硫系では、トリアリルイソシアヌレートなど
であり、その配合量は、フッ素ゴム１００重量部に対し
て０．５〜５重量部である。
４級フォスフォニウム塩、４級アンモニウム塩、パーオ
キサイド加硫系では、トリアリルイソシアヌレートなど
であり、その配合量は、フッ素ゴム１００重量部に対し
て０．５〜５重量部である。
【００３６】受酸剤としては、加硫時に酸が発生する場
合、酸を中和不活性化するために添加され、酸化マグネ
シウム、酸化鉛、水酸化カルシウムなどが挙げられ、そ
の配合量は、フッ素ゴム１００重量部に対して、３〜１
５重量部である。
合、酸を中和不活性化するために添加され、酸化マグネ
シウム、酸化鉛、水酸化カルシウムなどが挙げられ、そ
の配合量は、フッ素ゴム１００重量部に対して、３〜１
５重量部である。
【００３７】
【実施例】以下、実施例および比較例を掲げ、本発明の
接着剤組成物による接着効果を説明する。なお、特に断
らない限り、記載中の部は重量部である。
接着剤組成物による接着効果を説明する。なお、特に断
らない限り、記載中の部は重量部である。
【００３８】合成例１ ビスフェノールＡ９１部(０．８当量)、水酸化カリウム
４５部(０．８当量)をジメチルスルフォキサイド（以下
ＤＭＳＯと略す）２００部、水３０部中に溶解し、これ
に市販のクロロメチルスチレン１２４部をＤＭＳＯ１０
０部に溶解した溶液を、７０℃で１時間かけて滴下し、
さらに７０℃で２時間反応させた。次に系内に大過剰の
水を加え、撹拌後、水−ＤＭＳＯを分離し、トルエンで
油状物を抽出した。トルエン層を水でｐＨが７になるま
で水洗を繰り返した。その後トルエンを減圧留去して、
融点が６２℃の反応生成物（以下化合物Ａとする）を９
８％の収率で得た。
４５部(０．８当量)をジメチルスルフォキサイド（以下
ＤＭＳＯと略す）２００部、水３０部中に溶解し、これ
に市販のクロロメチルスチレン１２４部をＤＭＳＯ１０
０部に溶解した溶液を、７０℃で１時間かけて滴下し、
さらに７０℃で２時間反応させた。次に系内に大過剰の
水を加え、撹拌後、水−ＤＭＳＯを分離し、トルエンで
油状物を抽出した。トルエン層を水でｐＨが７になるま
で水洗を繰り返した。その後トルエンを減圧留去して、
融点が６２℃の反応生成物（以下化合物Ａとする）を９
８％の収率で得た。
【００３９】合成例２ 水酸化カリウム５６.１部（１.０当量）、メチルハイド
ロキノン１２４部（１．０当量）をＤＭＳＯ１２０部に
溶解し、これに市販のクロロメチルスチレン１５２．５
部（１．０当量）をＤＭＳＯ５０部に溶解した溶液を７
０℃で１時間かけて滴下し、さらに７０℃で２時間反応
させた。次に系内に大過剰の水を加え、撹拌後、水−Ｄ
ＭＳＯを分離し、トルエンで油状物を抽出した。トルエ
ン層を水でｐＨが７になるまで水洗を繰り返した後、ト
ルエンを減圧留去して、メチルハイドロキノンのジビニ
ルベンジルエーテル（以下化合物Ｂとする）を９７％で
得た。このものの粘度は、２０ポイズ／２５℃であっ
た。
ロキノン１２４部（１．０当量）をＤＭＳＯ１２０部に
溶解し、これに市販のクロロメチルスチレン１５２．５
部（１．０当量）をＤＭＳＯ５０部に溶解した溶液を７
０℃で１時間かけて滴下し、さらに７０℃で２時間反応
させた。次に系内に大過剰の水を加え、撹拌後、水−Ｄ
ＭＳＯを分離し、トルエンで油状物を抽出した。トルエ
ン層を水でｐＨが７になるまで水洗を繰り返した後、ト
ルエンを減圧留去して、メチルハイドロキノンのジビニ
ルベンジルエーテル（以下化合物Ｂとする）を９７％で
得た。このものの粘度は、２０ポイズ／２５℃であっ
た。
【００４０】合成例３ フェニルマレイミド（以下ＰＭＩと略す）５０部とＮ，
Ｎ′−ジフェニルメタンビスマレイミド（以下ＢＭＩと
略す）５０部とトリアリルシアヌレート１０部の混合物
を１５０℃に加熱し、完全に溶解するまで撹拌を続け、
マレイミド化合物とアリル化合物との混合物（以下化合
物Ｃとする）を得た。
Ｎ′−ジフェニルメタンビスマレイミド（以下ＢＭＩと
略す）５０部とトリアリルシアヌレート１０部の混合物
を１５０℃に加熱し、完全に溶解するまで撹拌を続け、
マレイミド化合物とアリル化合物との混合物（以下化合
物Ｃとする）を得た。
【００４１】実施例１ １００ｇのＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド（以下ＤＭ
Ｆと略す）に５０ｇの化合物Ａ、５０ｇのＢＭＩ、１０
ｇのγ−アミノプロピルトリエトキシシランおよび３ｇ
のフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド重縮合物
（住友ベークライト社製、スミライトレジンＰＲ−１７
５）を溶解させ、接着剤組成物を調製した。
Ｆと略す）に５０ｇの化合物Ａ、５０ｇのＢＭＩ、１０
ｇのγ−アミノプロピルトリエトキシシランおよび３ｇ
のフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒド重縮合物
（住友ベークライト社製、スミライトレジンＰＲ−１７
５）を溶解させ、接着剤組成物を調製した。
【００４２】接着性試験は、ＪＩＳ Ｋ６３０１．８．
に準じて行った。すなわち、ステンレス（ＳＵＳ３０４
Ｐ）製金属試験片の表面をサンドペーパー＃１５０で荒
した後、パークロロエチレンで脱脂洗浄を行い、１２５
℃で１５分間乾燥させ、これに上記接着剤組成物を１回
ハケ塗りし、常温で１５分、さらに１５０℃で３０分間
乾燥を行った。
に準じて行った。すなわち、ステンレス（ＳＵＳ３０４
Ｐ）製金属試験片の表面をサンドペーパー＃１５０で荒
した後、パークロロエチレンで脱脂洗浄を行い、１２５
℃で１５分間乾燥させ、これに上記接着剤組成物を１回
ハケ塗りし、常温で１５分、さらに１５０℃で３０分間
乾燥を行った。
【００４３】このようにして処理した金属試験片に厚さ
５mmの三元系（ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ系）パーオキサ
イド加硫フッ素ゴム((昭和電工・デュポン社製、ＶＩＴ
ＯＮＧＦ）１００部、ＭＴカーボンブラック３０部、水
酸化カルシウム３部、酸化マグネシウム（高活性）３
部、トリアリルイソシアヌレート３部、日本油脂社製過
酸化物触媒パーヘキサ２５Ｂ１．２部をゴムロールで均
一に混練りした標準的配合物）の板を重ね、１７７℃／
１５分で一次加硫接着後、二次加硫接着の条件をそれぞ
れ２００℃／１２時間、２００℃／２４時間、２３０℃
／１２時間と変えて行った。
５mmの三元系（ＶｄＦ／ＨＦＰ／ＴＦＥ系）パーオキサ
イド加硫フッ素ゴム((昭和電工・デュポン社製、ＶＩＴ
ＯＮＧＦ）１００部、ＭＴカーボンブラック３０部、水
酸化カルシウム３部、酸化マグネシウム（高活性）３
部、トリアリルイソシアヌレート３部、日本油脂社製過
酸化物触媒パーヘキサ２５Ｂ１．２部をゴムロールで均
一に混練りした標準的配合物）の板を重ね、１７７℃／
１５分で一次加硫接着後、二次加硫接着の条件をそれぞ
れ２００℃／１２時間、２００℃／２４時間、２３０℃
／１２時間と変えて行った。
【００４４】また、同様の処理をした金属試験片と三元
系(ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＭＶＥ)パーオキサイド加硫フッ
素ゴム((昭和電工・デュポン社製、ＶＩＴＯＮ ＧＦＬ
Ｔ）１００部、ＭＴカーボンブラック３０部、水酸化カ
ルシウム３部、酸化マグネシウム(高活性)３部、トリア
リルイソシアヌレート３部、日本油脂社製過酸化物触媒
パーヘキサ２５Ｂ１．２部をゴムロールで均一に混練り
した標準的配合物）の板を重ね、１７７℃／１０分で一
次加硫後２００℃／２４時間で二次加硫を行った。
系(ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＰＭＶＥ)パーオキサイド加硫フッ
素ゴム((昭和電工・デュポン社製、ＶＩＴＯＮ ＧＦＬ
Ｔ）１００部、ＭＴカーボンブラック３０部、水酸化カ
ルシウム３部、酸化マグネシウム(高活性)３部、トリア
リルイソシアヌレート３部、日本油脂社製過酸化物触媒
パーヘキサ２５Ｂ１．２部をゴムロールで均一に混練り
した標準的配合物）の板を重ね、１７７℃／１０分で一
次加硫後２００℃／２４時間で二次加硫を行った。
【００４５】さらに、同様の処理をした金属試験片と二
元系(ＶｄＦ／ＨＦＰ系)ポリオール加硫フッ素ゴム((昭
和電工・デュポン社製、ＶＩＴＯＮ Ｅ−６０Ｃ）１０
０部、ＭＴカーボンブラック３０部、水酸化カルシウム
６部、酸化マグネシウム（高活性)３部をゴムロールで
均一に混練りした標準的配合物)との加硫接着は、１７
７℃／１０分で一次加硫接着後、２３０℃／２４時間で
二次加硫接着を行った。接着強度は、金属片に接着した
ゴムを９０度の方向に剥離する試験で測定した。その結
果を表１に示した。
元系(ＶｄＦ／ＨＦＰ系)ポリオール加硫フッ素ゴム((昭
和電工・デュポン社製、ＶＩＴＯＮ Ｅ−６０Ｃ）１０
０部、ＭＴカーボンブラック３０部、水酸化カルシウム
６部、酸化マグネシウム（高活性)３部をゴムロールで
均一に混練りした標準的配合物)との加硫接着は、１７
７℃／１０分で一次加硫接着後、２３０℃／２４時間で
二次加硫接着を行った。接着強度は、金属片に接着した
ゴムを９０度の方向に剥離する試験で測定した。その結
果を表１に示した。
【００４６】実施例２ １００ｇのメチルエチルケトン(以下ＭＥＫと略す)に５
０ｇの化合物Ａ、５０ｇの化合物Ｃ、１０ｇのＮ−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
および３ｇのフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒ
ド重縮合物（住友ベークライト社製、スミライトレジン
ＰＲ−１７５）を溶解させ、接着剤組成物を調製した。
以下、実施例１と同様の操作を行い、その結果を表１に
示した。
０ｇの化合物Ａ、５０ｇの化合物Ｃ、１０ｇのＮ−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
および３ｇのフェノール・クレゾール・ホルムアルデヒ
ド重縮合物（住友ベークライト社製、スミライトレジン
ＰＲ−１７５）を溶解させ、接着剤組成物を調製した。
以下、実施例１と同様の操作を行い、その結果を表１に
示した。
【００４７】実施例３ １００ｇのＭＥＫに５０ｇの化合物Ａ、５０ｇの化合物
Ｃ、１０ｇのビニルトリメトキシシランおよび３ｇのフ
ェノール・カシューオイル変性ホルムアルデヒド重縮合
物（住友ベークライト社製、スミライトレジンＰＲ−１
２６８７）を溶解させ、接着剤組成物を調製した。以
下、実施例１と同様の操作を行い、その結果を表１に示
した。
Ｃ、１０ｇのビニルトリメトキシシランおよび３ｇのフ
ェノール・カシューオイル変性ホルムアルデヒド重縮合
物（住友ベークライト社製、スミライトレジンＰＲ−１
２６８７）を溶解させ、接着剤組成物を調製した。以
下、実施例１と同様の操作を行い、その結果を表１に示
した。
【００４８】実施例４ １００ｇのＤＭＦに５０ｇの化合物Ｂ、５０ｇのＢＭ
Ｉ、１０ｇのγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシランおよび３ｇのメタキシレン・フェノール・
ホルムアルデヒド重縮合物（三菱瓦斯化学社製、ニカノ
ール ＮＰ−１００）を溶解させ、接着剤組成物を調製
した。以下、実施例１と同様の操作を行い、その結果を
表１に示した。
Ｉ、１０ｇのγ−メタクリロイルオキシプロピルトリメ
トキシシランおよび３ｇのメタキシレン・フェノール・
ホルムアルデヒド重縮合物（三菱瓦斯化学社製、ニカノ
ール ＮＰ−１００）を溶解させ、接着剤組成物を調製
した。以下、実施例１と同様の操作を行い、その結果を
表１に示した。
【００４９】比較例１ 本発明の接着剤組成物を使用せずに、１７７℃／１５分
で一次加硫後２００℃／１２時間で二次加硫を行い実施
例１の加硫接着試験を行い、その結果を表１に示した。
表１から明らかなように、本発明の接着剤組成物を使用
しない場合、二元系ゴムに対しては、接着力は発現する
ものの、三元系ゴムに対しては、接着力は低く、ゴムの
破壊状態も劣るものであった。
で一次加硫後２００℃／１２時間で二次加硫を行い実施
例１の加硫接着試験を行い、その結果を表１に示した。
表１から明らかなように、本発明の接着剤組成物を使用
しない場合、二元系ゴムに対しては、接着力は発現する
ものの、三元系ゴムに対しては、接着力は低く、ゴムの
破壊状態も劣るものであった。
【００５０】比較例２ 有機シラン化合物を使用しない場合および有機シラン化
合物２５０部を使用した場合について、１７７℃／１５
分で一次加硫後２００℃／１２時間で二次加硫を行い実
施例１と同様の接着試験を行った。結果を表１に示し
た。表１から明らかなように、何れの場合にも、本発明
に比し、接着力は乏しく、接着剤と金属もしくは接着剤
とゴムの間で破壊が生じた。
合物２５０部を使用した場合について、１７７℃／１５
分で一次加硫後２００℃／１２時間で二次加硫を行い実
施例１と同様の接着試験を行った。結果を表１に示し
た。表１から明らかなように、何れの場合にも、本発明
に比し、接着力は乏しく、接着剤と金属もしくは接着剤
とゴムの間で破壊が生じた。
【００５１】比較例３ フェノール樹脂を２５０部とした以外は、実施例１の接
着剤組成で１７７℃／１５分で一次加硫後２００℃／１
２時間で二次加硫を行い実施例１と同様の接着試験を行
った。その結果を表１に示した。
着剤組成で１７７℃／１５分で一次加硫後２００℃／１
２時間で二次加硫を行い実施例１と同様の接着試験を行
った。その結果を表１に示した。
【００５２】比較例４ フッ素ゴム用接着剤として市販のシランカップリング剤
系の接着剤Ａ（ロードファーイースト社製、ケムロック
６０７）を使用した他は、実施例１と同様の試験を行っ
た。その結果を表１に示した。
系の接着剤Ａ（ロードファーイースト社製、ケムロック
６０７）を使用した他は、実施例１と同様の試験を行っ
た。その結果を表１に示した。
【００５３】比較例５ フッ素ゴム用接着剤として市販のシランカップリング剤
系の接着剤Ｂ（ＣＨＥＭＥＴＡＬＬ社製、メガム３２９
０）を使用した他は、実施例１と同様の試験を行った。
その結果を表１に示した。
系の接着剤Ｂ（ＣＨＥＭＥＴＡＬＬ社製、メガム３２９
０）を使用した他は、実施例１と同様の試験を行った。
その結果を表１に示した。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【００５４】
【発明の効果】本発明のフッ素系ポリマー用接着剤組成
物は、フッ素系ポリマー相互、フッ素系ポリマーと金
属、フッ素系ポリマーとそれ以外のポリマーなど、元来
接着しにくいものに極めて良好な接着性を示すことか
ら、自動車関連用途を始め、様々な用途での利用が可能
である。
物は、フッ素系ポリマー相互、フッ素系ポリマーと金
属、フッ素系ポリマーとそれ以外のポリマーなど、元来
接着しにくいものに極めて良好な接着性を示すことか
ら、自動車関連用途を始め、様々な用途での利用が可能
である。
フロントページの続き (72)発明者 羽入田 利明 埼玉県本庄市北堀570−167 (72)発明者 篠原 典男 群馬県伊勢崎市堀口町110 (72)発明者 原 浩二 神奈川県横浜市緑区若草台10番地45 (72)発明者 原 俊夫 神奈川県川崎市宮前区小台１−10−４ ア ゼイリア鷺沼202
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）ビニルベンジルエーテル基を１個
以上有する芳香族ビニルベンジルエーテル化合物１００
重量部および（Ｂ）分子中に１個以上のマレイミド基を
有するマレイミド化合物１〜２００重量部からなるフッ
素系ポリマー用接着剤組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）ビニルベンジルエーテル基を１個
以上有する芳香族ビニルベンジルエーテル化合物１００
重量部および（Ｂ）分子中に１個以上のマレイミド基を
有するマレイミド化合物と（Ｃ）分子中に１個以上のア
リル基を有するアリル化合物との混合物１〜２００重量
部からなるフッ素系ポリマー用接着剤組成物。 - 【請求項３】 請求項１または請求項２のフッ素系ポリ
マー用接着剤組成物１００重量部に、さらに有機シラン
化合物２００重量部以下およびフェノール樹脂２００重
量部以下を配合してなるフッ素系ポリマー用接着剤組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33201992A JPH06179847A (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | フッ素系ポリマー用接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33201992A JPH06179847A (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | フッ素系ポリマー用接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06179847A true JPH06179847A (ja) | 1994-06-28 |
Family
ID=18250236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33201992A Pending JPH06179847A (ja) | 1992-12-11 | 1992-12-11 | フッ素系ポリマー用接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06179847A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005015552A (ja) * | 2003-06-24 | 2005-01-20 | Tdk Corp | 熱硬化性樹脂組成物、これを用いたプリプレグおよび基板 |
| JP2008119894A (ja) * | 2006-11-09 | 2008-05-29 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | パーフロロエラストマー成形物を有する複合体 |
| CN116585910A (zh) * | 2023-07-12 | 2023-08-15 | 阿克菲姆膜材(嘉兴)有限公司 | 一种本征微孔聚芳酯中空纤维复合膜的制备方法 |
-
1992
- 1992-12-11 JP JP33201992A patent/JPH06179847A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005015552A (ja) * | 2003-06-24 | 2005-01-20 | Tdk Corp | 熱硬化性樹脂組成物、これを用いたプリプレグおよび基板 |
| JP2008119894A (ja) * | 2006-11-09 | 2008-05-29 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | パーフロロエラストマー成形物を有する複合体 |
| CN116585910A (zh) * | 2023-07-12 | 2023-08-15 | 阿克菲姆膜材(嘉兴)有限公司 | 一种本征微孔聚芳酯中空纤维复合膜的制备方法 |
| CN116585910B (zh) * | 2023-07-12 | 2024-01-16 | 阿克菲姆膜材(嘉兴)有限公司 | 一种本征微孔聚芳酯中空纤维复合膜的制备方法 |
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