JPH06179668A - 難燃化合物 - Google Patents
難燃化合物Info
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- JPH06179668A JPH06179668A JP4361871A JP36187192A JPH06179668A JP H06179668 A JPH06179668 A JP H06179668A JP 4361871 A JP4361871 A JP 4361871A JP 36187192 A JP36187192 A JP 36187192A JP H06179668 A JPH06179668 A JP H06179668A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1535—Five-membered rings
- C08K5/1539—Cyclic anhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/68—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen
- C07C63/72—Polycyclic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C63/00—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C63/68—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen
- C07C63/74—Compounds having carboxyl groups bound to a carbon atoms of six-membered aromatic rings containing halogen having unsaturation outside the aromatic rings
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 熱安定性に優れた難燃化合物を提供する。
【構成】 下記式
（式中、Ｘは、直接結合又は−ＣＨ（ＯＨ）−，−Ｃ
（ＣＨ３）２−，−ＣＨ＝ＣＨ−，−ＣＨ２−，−ＣＨ
Ｂｒ−ＣＨＢｒ−，−ＳＯ２−又は−Ｓ−基を表）に示
す化合物。
（ＣＨ３）２−，−ＣＨ＝ＣＨ−，−ＣＨ２−，−ＣＨ
Ｂｒ−ＣＨＢｒ−，−ＳＯ２−又は−Ｓ−基を表）に示
す化合物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃化合物及びそれら
を含む組成物に関する。
を含む組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】臭素化された有機化合物は、難燃性を有
することが良く知られており、この目的のために、海綿
状及び発泡した材料例えば発泡したポリスチレン及び発
泡したポリウレタンを含む、プラスチック及びゴムのよ
うな多くの材料に広く使用されている。これらの化合物
の作用の気相の態様は、重合体の熱安定性に関して臭素
化化合物のそれに大きく依存する。もし難燃化合物が余
りに低い熱安定性を有するならば、即ち余りに低い温度
で分解又は気化し始めるならば、それは、重合体それ自
体が分解し始める前に、排気されるだろう。もし難燃剤
が余りに高い熱安定性を有するならば、それは、凝縮さ
れた相に留まり、そのため重合体が分解するとき、不活
性のままであろう。それ故、その熱安定性が重合体のそ
れに非常に一致する難燃化合物を有することが望まし
い。種々の周知の難燃剤の熱安定性が、以下に示され、
熱安定性の認められた目安は、重量が１０％損失した温
度（℃）である（「Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅ
ｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ」Ｅ．Ａ．Ｔｕｒｉ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅ
ｓｓ，１９８１）。
することが良く知られており、この目的のために、海綿
状及び発泡した材料例えば発泡したポリスチレン及び発
泡したポリウレタンを含む、プラスチック及びゴムのよ
うな多くの材料に広く使用されている。これらの化合物
の作用の気相の態様は、重合体の熱安定性に関して臭素
化化合物のそれに大きく依存する。もし難燃化合物が余
りに低い熱安定性を有するならば、即ち余りに低い温度
で分解又は気化し始めるならば、それは、重合体それ自
体が分解し始める前に、排気されるだろう。もし難燃剤
が余りに高い熱安定性を有するならば、それは、凝縮さ
れた相に留まり、そのため重合体が分解するとき、不活
性のままであろう。それ故、その熱安定性が重合体のそ
れに非常に一致する難燃化合物を有することが望まし
い。種々の周知の難燃剤の熱安定性が、以下に示され、
熱安定性の認められた目安は、重量が１０％損失した温
度（℃）である（「Ｔｈｅｒｍａｌ Ｃｈａｒａｃｔｅ
ｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｍａｔｅｒｉ
ａｌｓ」Ｅ．Ａ．Ｔｕｒｉ，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅ
ｓｓ，１９８１）。
【０００３】
【表１】
【０００４】これらの中で、ＤＢＤＰＯは、ＡＢＳ（ア
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン）ゴム及び高い
熱安定性を有する他の同様なエンジニアリング熱可塑性
樹脂（ＥＴＰ）例えばＨＩＰＳに、難燃剤として広く使
用されてきており、それ故それに適合する高い熱安定性
難燃剤を必要とする。ＡＢＳは、例えば、約３９０℃で
１０％の重量損失への分解を示す（Ｓｔａｎｔｏｎ Ｒ
ｅｄｃｒｏｆｔ ＳＴＡ １００，１０℃分−１３０ｍ
Ｌ分−１空気、サンプル重量１０±０．０２ｍｇ、Ｉｃ
ｏｎｅｌ坩堝）。この数埴は、３７３℃におけるＤＢＤ
ＰＯのそれにかなり非常に一致する。しかしながら、Ｄ
ＢＤＰＯの使用は、それが、熱分解により非常に毒性の
強い臭素化ジベンゾ−ジオキシン及び−フランを形成す
ると考えられ、そしてこれらの生成物が事実ＤＢＤＰＯ
を含む重合体系の熱分解に検出されたので、最近問題に
なってきている。オクタブロモジフェニルオキシドが、
ＤＢＤＰＯの代りに使用されているが、難燃剤として有
効性が低く、そして又熱分解により臭素化ジベンゾ−ジ
オキシン及び−フランを形成すると考えられる。そのた
め、高い熱安定性を有しさらに熱分解によりこのような
毒性物質を形成する傾向を有しない難燃化合物の要望が
なお存在する。
クリロニトリル−ブタジエン−スチレン）ゴム及び高い
熱安定性を有する他の同様なエンジニアリング熱可塑性
樹脂（ＥＴＰ）例えばＨＩＰＳに、難燃剤として広く使
用されてきており、それ故それに適合する高い熱安定性
難燃剤を必要とする。ＡＢＳは、例えば、約３９０℃で
１０％の重量損失への分解を示す（Ｓｔａｎｔｏｎ Ｒ
ｅｄｃｒｏｆｔ ＳＴＡ １００，１０℃分−１３０ｍ
Ｌ分−１空気、サンプル重量１０±０．０２ｍｇ、Ｉｃ
ｏｎｅｌ坩堝）。この数埴は、３７３℃におけるＤＢＤ
ＰＯのそれにかなり非常に一致する。しかしながら、Ｄ
ＢＤＰＯの使用は、それが、熱分解により非常に毒性の
強い臭素化ジベンゾ−ジオキシン及び−フランを形成す
ると考えられ、そしてこれらの生成物が事実ＤＢＤＰＯ
を含む重合体系の熱分解に検出されたので、最近問題に
なってきている。オクタブロモジフェニルオキシドが、
ＤＢＤＰＯの代りに使用されているが、難燃剤として有
効性が低く、そして又熱分解により臭素化ジベンゾ−ジ
オキシン及び−フランを形成すると考えられる。そのた
め、高い熱安定性を有しさらに熱分解によりこのような
毒性物質を形成する傾向を有しない難燃化合物の要望が
なお存在する。
【０００５】
【発明の概要】驚くべきことに、本発明者は、或る臭素
化無水物が、多くのプラスチックに優れた難燃性を付与
することを見出した。従って、本発明は、式
化無水物が、多くのプラスチックに優れた難燃性を付与
することを見出した。従って、本発明は、式
【化６】 （式中、Ｘは、直接結合又は−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ
（ＣＨ３）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ
Ｂｒ−ＣＨＢｒ−、−ＳＯ２−又はＳ−Ｓ−基を表す）
の化合物を提供する。好ましくは、Ｘは、２個の芳香族
環の間の直接結合を表す。本発明の化合物は、対応する
二無水物の臭素化により容易に製造できる。方法は、酸
の条件及び高い温度で二無水物を臭素により処理するこ
とにより行うことかできる。反応は、好ましくは還流下
で行われる。
（ＣＨ３）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ
Ｂｒ−ＣＨＢｒ−、−ＳＯ２−又はＳ−Ｓ−基を表す）
の化合物を提供する。好ましくは、Ｘは、２個の芳香族
環の間の直接結合を表す。本発明の化合物は、対応する
二無水物の臭素化により容易に製造できる。方法は、酸
の条件及び高い温度で二無水物を臭素により処理するこ
とにより行うことかできる。反応は、好ましくは還流下
で行われる。
【０００６】本発明の化合物は 以下のものを含む多く
の重合体における難燃剤として有用である。 １．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）又はポ
リ（α−メチルスチレン）。 ２．スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアク
リル誘導体との共重合体例えばスチレン／ブタジエン、
スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタ
クリレート、スチレン、無水マレイン酸、スチレン／ブ
タジエン／アクリル酸エチル、スチレン／アクリロニト
リル／アクリル酸メチル、スチレン共重合体及び他の重
合体からの高衝撃強さの混合物例えばスチレン／ブタジ
エン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、ス
チレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／
エチレン／プロピレン／スチレン。 ３．スチレン又はα−メチルスチレンのグラフト共重合
体例えばポリブタジエン上のスチレン、ホリブタジエン
−スチレン又はホリブタジエン−アクリロニトリル上の
スチレン、ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニ
トリル（又はメチルアクリロニトリル）、ポリブタジエ
ン上のスチレン及び無水マレイン酸又はマレイミド、ポ
リブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及び無水
マレイン酸又はマレイミド、ポリブタジエン上のスチレ
ン、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチル、エチレ
ン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレン及び
アクリロニトリル、ポリアクリレート又はポリメタクリ
レート上のスチレン及びアクリロニトリル、アクリレー
ト／ブタジエン共重合体上のスチレン及びアクリロニト
リル、並びにそれらと以下の５にリストされた共重合体
との混合物例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳ重
合体として知られている共重合体混合物。 ４．α、β−不飽和酸及びその誘導体例えばポリアクリ
レート及びポリメタクリレート、ポリアクリルアミド及
びポリアクリロニトリル。 ５．４で述べた単量体の相互又はそれと他の不飽和単量
体との共重合体例えばアクリロニトリル／ブタジエン、
アクリロニトリル／アルキルアクリレート、アクリロニ
トリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロ
ニトリル／ビニルハロゲニド共重合体又はアクリロニト
リル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマ
ー、又は無水マレイン酸／スチレン／メチルメタクリレ
ート共重合体。 ６．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びにポ
リフェニレンオキシドとポリスチレン、グラフト重合体
又はスチレン共重合体との混合物或はブレンド例えば高
衝撃強さポリスチレン及びＥＰＤＭ共重合体及びゴム、
さらにポリフェニレンオキシドとポリアミドとの混合
物。 ７．一方の側に末端ヒドロキシル基そして他端に脂肪族
或は芳香族ポリイソシアナートを有するポリエーテル、
ポリエステル又はポリブタジエンから誘導されたポリウ
レタン。 ８．ジアミン及びジカルボン酸から及び／又はアミノカ
ルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミ
ド及び共ポリアミド例えばポリアミド４、ポリアミド
６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２及
び４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシ
レン、ジアミン及びアジピン酸の縮合により得られる芳
香族ポリアミド、ヘキサメチレン ジアミン及びイソフ
タール酸及び／又はテレフタール酸そして任意に変性剤
としてのエラストマーから製造されたポリアミド例えば
ポリ−２、４、４−トリメチル−ヘキサメチレン テレ
フタラミト又はポリ−ｍ−フェニレン イソフタラミ
ド。前記のポリアミドとポリオレフィン、オレフィン共
重合体、イオノマー又は化学的に結合又はグラフトした
エラストマーと、又はポリエーテル例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレン グリコール又はポリテ
トラメチレン グリコールとの他の共重合体。ＥＰＤＭ
或はＡＢＳにより変性されたポリアミド又は共ポリアミ
ド。処理中に縮合されたポリアミト（ＲＩＭ−ポリアミ
ド系）。 ９．ジカルボン酸及びジオールから及び／又はヒドロキ
シカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリ
エステル例えばポリエチレン テレフタレート、ポリブ
チレン テレフタレート、ポリ−１、４−ジメチロール
−シクロヘキサンテレフタレート、ポリ−［２，２］−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン］テレフタレー
ト及びポリヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシ末
端基を有するポリエーテルから誘導されたブロック共ポ
リエーテル−エステル。 １０．ポリカーボネート及びポリエステルーカー−ネー
ト。 １１．ポリエポキシドから例えばビス−グリシジル エ
ーテルから又は脂環族ジ−エポキシドから誘導された橋
かけ結合可能なエポキシド樹脂。
の重合体における難燃剤として有用である。 １．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）又はポ
リ（α−メチルスチレン）。 ２．スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアク
リル誘導体との共重合体例えばスチレン／ブタジエン、
スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタ
クリレート、スチレン、無水マレイン酸、スチレン／ブ
タジエン／アクリル酸エチル、スチレン／アクリロニト
リル／アクリル酸メチル、スチレン共重合体及び他の重
合体からの高衝撃強さの混合物例えばスチレン／ブタジ
エン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、ス
チレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／
エチレン／プロピレン／スチレン。 ３．スチレン又はα−メチルスチレンのグラフト共重合
体例えばポリブタジエン上のスチレン、ホリブタジエン
−スチレン又はホリブタジエン−アクリロニトリル上の
スチレン、ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニ
トリル（又はメチルアクリロニトリル）、ポリブタジエ
ン上のスチレン及び無水マレイン酸又はマレイミド、ポ
リブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及び無水
マレイン酸又はマレイミド、ポリブタジエン上のスチレ
ン、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチル、エチレ
ン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレン及び
アクリロニトリル、ポリアクリレート又はポリメタクリ
レート上のスチレン及びアクリロニトリル、アクリレー
ト／ブタジエン共重合体上のスチレン及びアクリロニト
リル、並びにそれらと以下の５にリストされた共重合体
との混合物例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳ重
合体として知られている共重合体混合物。 ４．α、β−不飽和酸及びその誘導体例えばポリアクリ
レート及びポリメタクリレート、ポリアクリルアミド及
びポリアクリロニトリル。 ５．４で述べた単量体の相互又はそれと他の不飽和単量
体との共重合体例えばアクリロニトリル／ブタジエン、
アクリロニトリル／アルキルアクリレート、アクリロニ
トリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロ
ニトリル／ビニルハロゲニド共重合体又はアクリロニト
リル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマ
ー、又は無水マレイン酸／スチレン／メチルメタクリレ
ート共重合体。 ６．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びにポ
リフェニレンオキシドとポリスチレン、グラフト重合体
又はスチレン共重合体との混合物或はブレンド例えば高
衝撃強さポリスチレン及びＥＰＤＭ共重合体及びゴム、
さらにポリフェニレンオキシドとポリアミドとの混合
物。 ７．一方の側に末端ヒドロキシル基そして他端に脂肪族
或は芳香族ポリイソシアナートを有するポリエーテル、
ポリエステル又はポリブタジエンから誘導されたポリウ
レタン。 ８．ジアミン及びジカルボン酸から及び／又はアミノカ
ルボン酸又は対応するラクタムから誘導されたポリアミ
ド及び共ポリアミド例えばポリアミド４、ポリアミド
６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２及
び４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシ
レン、ジアミン及びアジピン酸の縮合により得られる芳
香族ポリアミド、ヘキサメチレン ジアミン及びイソフ
タール酸及び／又はテレフタール酸そして任意に変性剤
としてのエラストマーから製造されたポリアミド例えば
ポリ−２、４、４−トリメチル−ヘキサメチレン テレ
フタラミト又はポリ−ｍ−フェニレン イソフタラミ
ド。前記のポリアミドとポリオレフィン、オレフィン共
重合体、イオノマー又は化学的に結合又はグラフトした
エラストマーと、又はポリエーテル例えばポリエチレン
グリコール、ポリプロピレン グリコール又はポリテ
トラメチレン グリコールとの他の共重合体。ＥＰＤＭ
或はＡＢＳにより変性されたポリアミド又は共ポリアミ
ド。処理中に縮合されたポリアミト（ＲＩＭ−ポリアミ
ド系）。 ９．ジカルボン酸及びジオールから及び／又はヒドロキ
シカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されたポリ
エステル例えばポリエチレン テレフタレート、ポリブ
チレン テレフタレート、ポリ−１、４−ジメチロール
−シクロヘキサンテレフタレート、ポリ−［２，２］−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン］テレフタレー
ト及びポリヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシ末
端基を有するポリエーテルから誘導されたブロック共ポ
リエーテル−エステル。 １０．ポリカーボネート及びポリエステルーカー−ネー
ト。 １１．ポリエポキシドから例えばビス−グリシジル エ
ーテルから又は脂環族ジ−エポキシドから誘導された橋
かけ結合可能なエポキシド樹脂。
【０００７】重合体は、好ましくは、ポリスチレン、特
に高衝撃ポリスチレン、任意にポリカーボネートとブレ
ンドされたアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン重
合体、ポリフェニレン オキシドと高衝撃ポリスチレ
ン、ポリエステル、ポリアミド又はエポキシ樹脂とのブ
レンドである。式
に高衝撃ポリスチレン、任意にポリカーボネートとブレ
ンドされたアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン重
合体、ポリフェニレン オキシドと高衝撃ポリスチレ
ン、ポリエステル、ポリアミド又はエポキシ樹脂とのブ
レンドである。式
【０００８】
【化７】
【０００９】の難燃化合物の割合（重量）は、好都合に
は重合体の０．１−５０重量％好ましくは０．５−３０
重量％の範囲内である。本発明の組成物は、又他の従来
の成分例えば熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、抗酸
化剤、静電防止剤、保存剤、接着促進剤、充填剤、繊維
補強剤、顔料、潤滑剤、発泡剤、殺かび剤、可塑剤、処
理助剤、抗ドリッピング剤例えば弗素化ポリオレフィン
例えばポリテトラフルオロエチレン、他の難燃添加物及
び煙抑制剤を含むことができる。式
は重合体の０．１−５０重量％好ましくは０．５−３０
重量％の範囲内である。本発明の組成物は、又他の従来
の成分例えば熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、抗酸
化剤、静電防止剤、保存剤、接着促進剤、充填剤、繊維
補強剤、顔料、潤滑剤、発泡剤、殺かび剤、可塑剤、処
理助剤、抗ドリッピング剤例えば弗素化ポリオレフィン
例えばポリテトラフルオロエチレン、他の難燃添加物及
び煙抑制剤を含むことができる。式
【０１００】
【化８】
【００１１】の化合物は、好ましくは他の難燃剤と一緒
に使用される。これら他の難燃剤の例は、錫、鉄、モリ
ブテン、亜鉛及びアンチモンの酸化物、硫化物、硫酸
塩、ハロゲン化物、オキシハロゲン化物及び硼酸塩、例
えば酸化錫、酸化鉄、酸化モリブテン、酸化亜鉛、酸化
アンチモン及び硼酸亜鉛、金属錫酸塩例えば錫酸のマグ
ネシウム、カルシウム及び亜鉛の塩、燐含有エステル及
び塩例えばトリアリールホスフェート、アルキルアリー
ルホスフェート及びアンモニウムポリホスフェート、ハ
ロゲン特に臭素及び塩素含有化合物例えばデカブロモジ
フェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン、
臭素化ポリスチレン、ハロゲンアルキル ホスフェート
及びホスホナート エステル、金属水和物特に水和化ア
ルミナ、並びにモノ−、ジ−又はトリ−置換ベンゼンの
化合物のデヒドロ重合体（置換基は、ドイツ特許第２５
２５６９７号に開示されたような、Ｃ５−及び／又はＣ
６−脂環族炭化水素特に１、１−ジフェニル−ビシクロ
ヘキシル又は１、１−ジフェニルビシクロペンチルであ
る）である。好ましい他の難燃剤は、酸化アンチモンで
ある。他の難燃剤は、好都合には、重合体の重量に基づ
いて、１−１５重量％特に２−１０重量％の範囲内の量
で、本発明の組成物で使用される。
に使用される。これら他の難燃剤の例は、錫、鉄、モリ
ブテン、亜鉛及びアンチモンの酸化物、硫化物、硫酸
塩、ハロゲン化物、オキシハロゲン化物及び硼酸塩、例
えば酸化錫、酸化鉄、酸化モリブテン、酸化亜鉛、酸化
アンチモン及び硼酸亜鉛、金属錫酸塩例えば錫酸のマグ
ネシウム、カルシウム及び亜鉛の塩、燐含有エステル及
び塩例えばトリアリールホスフェート、アルキルアリー
ルホスフェート及びアンモニウムポリホスフェート、ハ
ロゲン特に臭素及び塩素含有化合物例えばデカブロモジ
フェニルエーテル、ヘキサクロロシクロペンタジエン、
臭素化ポリスチレン、ハロゲンアルキル ホスフェート
及びホスホナート エステル、金属水和物特に水和化ア
ルミナ、並びにモノ−、ジ−又はトリ−置換ベンゼンの
化合物のデヒドロ重合体（置換基は、ドイツ特許第２５
２５６９７号に開示されたような、Ｃ５−及び／又はＣ
６−脂環族炭化水素特に１、１−ジフェニル−ビシクロ
ヘキシル又は１、１−ジフェニルビシクロペンチルであ
る）である。好ましい他の難燃剤は、酸化アンチモンで
ある。他の難燃剤は、好都合には、重合体の重量に基づ
いて、１−１５重量％特に２−１０重量％の範囲内の量
で、本発明の組成物で使用される。
【００１２】
【実施例】以下の実施例は、本発明をさらに説明する。 実施例 １ ヘキサブロモジフェニル二無水物 凝縮器、温度プローブ、臭素添加漏斗及び磁気撹拌機を
備えた１Ｌ容の三口フラスコに、７５．２４ｇのＤＰＤ
Ａ、１ｇのヨウ素、１ｇの鉄及び５９０ｍＬの発煙硫酸
（３０％ＳＯ３）を入れる。溶液を加温して還流させ、
１３６．５８ｇのＢｒ２を秤量して滴下漏斗に入れる。
過剰の還流蒸気を最小に保ちつつ、臭素を５時間かけて
加えた。反応混合物を冷し、漉過する。固体生成物を硫
酸で洗い、次に１Ｌの水で再スラリー化し、ｐＨを１０
０ｍＬの５０％水酸化ナトリウム溶液により１４に調節
する。懸濁物を漉過し、５００ｍＬの酢酸エチルを漉液
に加え、ｐＨを１５０ｍＬの濃塩酸により０．２に低下
させる。この混合物を３５℃で２時間撹拌する。水性相
を酢酸エチル相から分離し、後者を１Ｎ塩酸次に水で洗
う。酢酸エチルを真空下蒸発させて、白色の粉末を得
て、それを１５０℃で真空乾燥して１３０ｇの生成物
（６６％収率）を得る。
備えた１Ｌ容の三口フラスコに、７５．２４ｇのＤＰＤ
Ａ、１ｇのヨウ素、１ｇの鉄及び５９０ｍＬの発煙硫酸
（３０％ＳＯ３）を入れる。溶液を加温して還流させ、
１３６．５８ｇのＢｒ２を秤量して滴下漏斗に入れる。
過剰の還流蒸気を最小に保ちつつ、臭素を５時間かけて
加えた。反応混合物を冷し、漉過する。固体生成物を硫
酸で洗い、次に１Ｌの水で再スラリー化し、ｐＨを１０
０ｍＬの５０％水酸化ナトリウム溶液により１４に調節
する。懸濁物を漉過し、５００ｍＬの酢酸エチルを漉液
に加え、ｐＨを１５０ｍＬの濃塩酸により０．２に低下
させる。この混合物を３５℃で２時間撹拌する。水性相
を酢酸エチル相から分離し、後者を１Ｎ塩酸次に水で洗
う。酢酸エチルを真空下蒸発させて、白色の粉末を得
て、それを１５０℃で真空乾燥して１３０ｇの生成物
（６６％収率）を得る。
【００１３】実施例 ２−５ 酸化アンチモンを加えた実施例１の生成物を、重合体１
００重量部に基づいて、以下の表に示された割合で、Ｈ
ＩＰＳ（高衝撃ポリスチレン、ポリグレード、４６４、
Ｈｕｎｔｃｍａｎ）及びＡＢＳ（アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン重合体、Ｍａｇｎｕｍ，Ｄｏｗ）に
配合する。配合は、１８０℃の温度そして８分の混合時
間で、トルクレオメーターを使用して行われる。テスト
試料は、２００℃の圧縮成形により、配合された生成物
から製造される。試料の限界酸素指数（Ｌ．Ｏ．Ｉ）
は、ＡＳＴＭ２８６３−８７標準の方法に従って測定さ
れ、そして試料の引火性は、３．２ｍｍの試料の厚さ
で、「Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ
ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ」Ｕｎｄ
ｅｒｗｒｉｔｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｓｕｂ
ｊｅｃｔ ９４（ＵＬ９４）標準の方法に従ってテスト
する。結果は、実施例１及び２からの生成物及び酸化ア
ンチモンが排除されたコントロールについても示す。
００重量部に基づいて、以下の表に示された割合で、Ｈ
ＩＰＳ（高衝撃ポリスチレン、ポリグレード、４６４、
Ｈｕｎｔｃｍａｎ）及びＡＢＳ（アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン重合体、Ｍａｇｎｕｍ，Ｄｏｗ）に
配合する。配合は、１８０℃の温度そして８分の混合時
間で、トルクレオメーターを使用して行われる。テスト
試料は、２００℃の圧縮成形により、配合された生成物
から製造される。試料の限界酸素指数（Ｌ．Ｏ．Ｉ）
は、ＡＳＴＭ２８６３−８７標準の方法に従って測定さ
れ、そして試料の引火性は、３．２ｍｍの試料の厚さ
で、「Ｔｅｓｔ ｆｏｒ Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ
ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ」Ｕｎｄ
ｅｒｗｒｉｔｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ Ｓｕｂ
ｊｅｃｔ ９４（ＵＬ９４）標準の方法に従ってテスト
する。結果は、実施例１及び２からの生成物及び酸化ア
ンチモンが排除されたコントロールについても示す。
【００１４】
【表２】
【００１５】ＵＬ９４標準では、９４Ｖ−Ｏは、最高の
評点であり、以下９４Ｖ−１及び９４Ｖ−２の順であ
る。「自由に燃えた」は、これらの評点のいずれにも合
格しないことを示す。
評点であり、以下９４Ｖ−１及び９４Ｖ−２の順であ
る。「自由に燃えた」は、これらの評点のいずれにも合
格しないことを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェームス ガイナー イギリス国ウォースレイ エム28 ４エフ ユー ボーズスタウン ステッチワース ドライブ ７
Claims (11)
- 【請求項１】 式 【化１】 （式中、Ｘは、直接結合又は−ＣＨ（ＯＨ）−、−Ｃ
（ＣＨ３）２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ
Ｂｒ−ＣＨＢｒ−、−ＳＯ２−又は−Ｓ−基を表）を特
徴とする化合物。 - 【請求項２】 Ｘは直接結合を表すことを特徴とする請
求項１の化合物。 - 【請求項３】 対応する二無水物を臭素化することを特
徴とする請求項１で規定された式 【化２】 の化合物を製造する方法。 - 【請求項４】 請求項１又は２の式 【化３】 の化合物を難燃剤として含む難燃プラスチック又はゴム
組成物。 - 【請求項５】 プラスチック又はゴム成分は、ＡＢＳ共
重合体、高衝撃ポリスチレン又は他のエンジニアリング
プラスチック材料である請求項４の組成物。 - 【請求項６】 式 【化４】 の化合物の量は、重合体の重量に基づいて、０．１−５
０重量％であることを特徴とする請求項４又は５の組成
物。 - 【請求項７】 式 【化５】 の化合物の量は、０．５−３０重量％であることを特徴
とする請求項６の組成物。 - 【請求項８】 それが又他の難燃剤を含むことを特徴と
する請求項４−７の何れか一つの項の組成物。 - 【請求項９】 他の難燃剤が酸化アンチモンであること
を特徴とする請求項９の組成物。 - 【請求項１０】 他の難燃剤の量は、重合体の重量に基
づいて、１−１５重量％であることを特徴とする請求項
８又は９の組成物。 - 【請求項１１】 他の難燃剤の量は、２−１０重量％で
あることを特徴とする請求項１０の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| GB9127587.5 | 1991-12-24 | ||
| GB919127587A GB9127587D0 (en) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | Flame retardant compounds |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06179668A true JPH06179668A (ja) | 1994-06-28 |
| JPH0749426B2 JPH0749426B2 (ja) | 1995-05-31 |
Family
ID=10706955
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4361871A Expired - Lifetime JPH0749426B2 (ja) | 1991-12-24 | 1992-12-24 | 難燃化合物 |
Country Status (4)
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|---|---|
| US (1) | US5412009A (ja) |
| EP (1) | EP0549021A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0749426B2 (ja) |
| GB (1) | GB9127587D0 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| KR100509512B1 (ko) * | 1997-12-31 | 2005-11-08 | 삼성전자주식회사 | 비스(트리알킬트리멜리트산 무수물) 유도체 및 이로부터 형성된 광통신용 폴리에스테르이미드 |
| US20050049434A1 (en) * | 2003-08-28 | 2005-03-03 | Tustin Gerald Charles | Fluidizable carbon catalysts |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3324081A (en) * | 1963-12-31 | 1967-06-06 | Gulf Research Development Co | Polyepoxy resin-biaryl anhydride composition |
| US3440277A (en) * | 1965-12-13 | 1969-04-22 | Us Air Force | Fluoroaromatic compounds |
| US3891633A (en) * | 1970-01-07 | 1975-06-24 | Alfred Anisimovich Berlin | Method of producing dianhydrides of aromatic tetracarboxylic acids |
| DE2525697C3 (de) * | 1975-06-10 | 1978-10-19 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Thermoplastische Formmassen zur Herstellung selbstverlöschender Formkörper |
| JPS559626A (en) * | 1978-07-07 | 1980-01-23 | Ube Ind Ltd | Epoxy resin composition |
| US4282136A (en) * | 1979-04-09 | 1981-08-04 | Hunt Earl R | Flame retardant epoxy molding compound method and encapsulated device |
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1991
- 1991-12-24 GB GB919127587A patent/GB9127587D0/en active Pending
-
1992
- 1992-12-04 EP EP19920203770 patent/EP0549021A3/en not_active Ceased
- 1992-12-07 US US07/988,069 patent/US5412009A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-24 JP JP4361871A patent/JPH0749426B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9127587D0 (en) | 1992-02-19 |
| EP0549021A3 (en) | 1993-12-08 |
| EP0549021A2 (en) | 1993-06-30 |
| JPH0749426B2 (ja) | 1995-05-31 |
| US5412009A (en) | 1995-05-02 |
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