JPH06177423A - 青色発光素子 - Google Patents

青色発光素子

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JPH06177423A
JPH06177423A JP11454193A JP11454193A JPH06177423A JP H06177423 A JPH06177423 A JP H06177423A JP 11454193 A JP11454193 A JP 11454193A JP 11454193 A JP11454193 A JP 11454193A JP H06177423 A JPH06177423 A JP H06177423A
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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 窒化ガリウム系化合物半導体を利用した青色
発光素子を高発光出力とできる構造を提供する。 【構成】 n型Ga1-aAlaN(0≦a<1)層3と、
n型InXGa1-XN(但し、Xは0<X<0.5の範囲で
ある。)層4と、p型Ga1-bAlbN(0≦b<1)層
5とが順に積層された窒化ガリウム系化合物半導体を具
備するダブルへテロ構造の青色発光素子。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は青色発光ダイオード、青
色レーザーダイオード等に使用される青色発光素子に係
り、特に窒化ガリウム系化合物半導体を使用した青色発
光素子の構造に関する。
【0002】
【従来の技術】青色ダイオード、青色レーザーダイオー
ド等の発光デバイスに使用される実用的な半導体材料と
して窒化ガリウム(GaN)、窒化インジウムガリウム
(InGaN)、窒化ガリウムアルミニウム(GaAl
N)等の窒化ガリウム系化合物半導体が注目されてい
る。
【0003】従来提案されている窒化ガリウム系化合物
半導体を用いた発光素子として、図3に示す構造のもの
がよく知られている。これは、まず基板1上に、AlN
よりなるバッファ層2’、その上にn型GaN層3、そ
の上にp型GaN層5とが順に積層された構造を有して
いる。基板1には通常サファイアが用いられている。バ
ッファ層2’は、特開昭63−188983号公報に記
載されているように、AlNを介することにより、その
上に積層する窒化ガリウム系化合物半導体の結晶性を良
くする作用がある。n型GaN層には通常、Siまたは
Geがドープされている。p型GaN層には通常、Mg
またはZnがドープされているが、結晶性が悪いためp
型とはならず高抵抗なi型となっている。また、i型を
低抵抗なp型に変換する手段として、特開平2−427
70号公報において、表面に電子線照射を行う技術が開
示されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】一般に、このようなホ
モ接合の発光素子は発光出力が低いため、実用的ではな
い。発光出力を増大させ、実用的な発光素子とするため
には、窒化ガリウム系化合物半導体を利用した発光素子
を、好ましくはシングルヘテロ、さらに好ましくはダブ
ルヘテロ構造とする必要がある。しかしながら、窒化ガ
リウム系化合物半導体においては、未だp型層を用いた
ダブルヘテロ構造の実用的な発光素子は報告されていな
い。
【0005】従って本発明はこのような事情を鑑みてな
されたものであり、窒化ガリウム系化合物半導体を利用
した青色発光素子を高発光出力とできる新規な構造を提
供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】我々は、従来のホモ接合
GaNではなく、新たにInGaN層を発光層とするこ
とによりダブルヘテロ構造の青色発光素子の開発に成功
した。即ち、本発明の青色発光素子は、n型Ga1-a
aN(0≦a<1)層と、n型InXGa1-XN(但し、
Xは0<X<0.5の範囲である。)層と、p型Ga1-b
AlbN(0≦b<1)層とが順に積層された窒化ガリウ
ム系化合物半導体を具備することを特徴とする。また、
前記n型InXGa1-XN層は、X値の異なる多層膜であ
ってもよい。
【0007】図1に本発明の青色発光素子の一構造を示
す。1は基板、2はGaNよりなるバッファ層、3はn
型GaN層、4はn型InXGa1-XN層、5はp型Ga
N層であり、これらが順に積層されたダブルヘテロ構造
となっている。この構造の青色発光素子において、発光
層はn型InXGa1-XN層4であり、n型GaN層3と
p型GaN層5はクラッド層である。
【0008】基板1はサファイア、SiC、ZnO等の
材料が使用できるが、通常はサファイアが用いられる。
バッファ層2はGaYAl1-YN(0≦Y≦1)で形成す
ることができ、通常0.002μm〜0.5μmの厚さ
で形成する。好ましくはGaNで形成する方が、AlN
よりも結晶性のよい窒化ガリウム系化合物半導体を積層
することができる。このGaNバッファ層の効果につい
ては我々が先に出願した特願平3−89840号におい
て述べており、サファイア基板の場合、従来のAlNバ
ッファ層よりもGaNよりなるバッファ層の方が結晶性
に優れた窒化ガリウム系化合物半導体が得られ、さらに
好ましくは成長させようとする窒化ガリウム系化合物半
導体と同一組成を有するバッファ層を、まずサファイア
基板上に低温で成長させることにより、バッファ層の上
の窒化ガリウム系化合物半導体の結晶性を向上させるこ
とができる。
【0009】n型GaN層3はGaNの他にそのGaの
一部をAlで置換したGaAlNを使用することができ
る(即ちGa1-aAlaN、0≦a<1)。またこれらの
窒化ガリウム系化合物半導体はノンドープでもn型とな
る性質があるが、例えばSi、Ge等のn型不純物をド
ープして好ましいn型としてもよい。
【0010】p型GaN層5もGaNの他にそのGaの
一部をAlで置換したGaAlNを使用することができ
る(即ちGa1-bAlbN、0≦b<1)。このp型Ga
N層5は本発明の素子の構造においてはクラッド層とし
て作用するものであり、Mg、Zn等のp型不純物をド
ープしながらGa1-bAlbN層を成長させた後、例えば
我々が先に出願した特願平3−357046号に記載し
たように、400℃以上好ましくは600℃以上の温度
でアニーリングを行うことにより低抵抗なp型とするこ
とができる。その膜厚は、0.05μm〜1.5μmの
厚さで形成することが好ましい。0.05μmよりも薄
いとクラッド層として作用しにくく、また1.5μmよ
りも厚いと前記方法でp型化しにくい傾向にある。
【0011】n型InXGa1-XN層4は、例えば、有機
金属気相成長法により、Ga、In等の原料ガスのガス
のキャリアガスとして窒素を用い、原料ガス中のガリウ
ムに対するインジウムのモル比を1より多くして、さら
に成長温度を600℃より高い温度として、n型不純物
としてSi、またはGeをドープすることにより成長さ
せることができる。SiまたはGeはInXGa1-XN中
に1016/cm3〜102 2/cm3、好ましくは1018〜10
20/cm3の量でドープすることにより発光出力が増大す
る。
【0012】さらに、前記n型InXGa1-XN層4のI
n混晶比、即ちX値は0<X<0.5の範囲、好ましくは
0.01<X<0.5の範囲に調整する必要がある。0
より多くすることにより、InXGa1-XN層4が発光層
として作用し、0.5以上になるとその発光色が黄色と
なるため、青色発光素子として使用し得るものではな
い。
【0013】また、図2に示すように、X値が0<X<
0.5の範囲で、InXGa1-XN層4をX値の異なる多
層膜としてもよい。多層膜とすることにより、このIn
XGa1- XN層4が単一量子井戸構造、および多重量子井
戸構造となるため、発光出力が格段に向上し、さらにレ
ーザーダイオードにした場合では、しきい値電流を低下
させることができる。
【0014】n型InXGa1-XN層4は10オングスト
ローム〜0.5μm、さらに好ましくは0.01μm〜
0.1μmの厚さで形成することが望ましい。また、多
層膜とした場合においても、その総膜厚を前記範囲内に
調整する方がよい。なぜなら、10オングストロームよ
り薄いか、または0.5μmよりも厚いと十分な発光出
力が得られないからである。これは、窒化ガリウム系化
合物半導体にしか見られない傾向である。図4は、図1
に示す構造の発光素子の発光層であるInGaN層4の
混晶比をIn0.1Ga0.9Nとした場合、そのIn0.1G
a0.9N層の膜厚と、発光素子の相対発光強度との関係
を示す図である。このように、本発明の青色発光素子に
おいて発光層の膜厚を変化させることにより、発光強度
が変化する。特にその膜厚が0.5μmを超えると急激
に低下する傾向にある。従って、発光層の膜厚は90%
以上の相対発光強度を有する10オングストローム〜
0.5μmの範囲が好ましい。なお、n型InGaN層
4を多層膜とした場合においても、同様の結果が得られ
た。
【0015】
【作用】本発明の青色発光素子では、n型InXGa1-X
N層を発光層としたダブルヘテロ構造としているため、
従来のホモ接合GaNに比して、発光出力が格段に向上
する。しかも、従来のホモ接合GaNではp型GaN層
が発光層であったが、本発明ではn型Ga1-aAlaN層
と、p型Ga1-bAlbN層とがクラッド層、In XGa
1-XN層が発光層として作用し、そのX値を0<X<0.
5の範囲とすることにより、色純度が良く発光出力の高
い青色発光素子とすることができる。
【0016】
【実施例】以下有機金属気相成長法により、本発明の青
色発光素子を製造する方法を述べる。
【0017】[実施例1]まず、よく洗浄したサファイ
ア基板を反応容器内にセットし、反応容器内を水素で十
分置換した後、水素を流しながら、基板の温度を105
0℃まで上昇させ、20分間保持しサファイア基板のク
リーニングを行う。
【0018】続いて、温度を510℃まで下げ、反応ガ
スとしてアンモニア(NH3)4リットル/分と、TM
G(トリメチルガリウム)を27×10ー6モル/分、キ
ャリアガスとして水素を2リットル/分で、基板表面に
流しながら、1分間保持して、サファイア基板上にGa
Nバッファー層を約200オングストロームの膜厚で成
長させる。
【0019】バッファ層成長後、TMGのみ止めて、温
度を1030℃まで上昇させる。1030℃になった
ら、同じく水素をキャリアガスとして、TMGを54×
10ー6モル/分と、シランガスを2×10-9モル/分、
アンモニアを4リットル/分で流して30分間成長さ
せ、Siドープn型GaN層を2μm成長させる。
【0020】n型GaN層成長後、原料ガスを止め、温
度を800℃にして、キャリアガスを窒素に切り替え、
窒素を2リットル/分、原料ガスとしてTMGを2×1
-6モル/分と、TMI(トリメチルインジウム)を1
×10-5モル/分、シランガスを2×10-9モル/分、
アンモニアを4リットル/分で10分間流しながら、S
iドープn型In0.14Ga0.86N層を200オングスト
ローム成長させる。
【0021】Siドープn型In0.14Ga0.86N層成長
後、原料ガスを止め、再び温度を1020℃まで上昇さ
せ、TMGを54×10-6モル/分、Cp2Mg(シク
ロペンタジエニルマグネシウム)を3.6×10-6モル
/分、アンモニアを4リットル/分で流しながら、p型
GaN層を0.8μm成長させる。
【0022】p型GaN層成長後、基板を反応容器から
取り出し、アニーリング装置にて窒素雰囲気中、700
℃で20分間アニーリングを行い、最上層のp型GaN
層をさらに低抵抗化する。
【0023】以上のようにして得られたウエハーのp型
GaN層、およびn型In0.14Ga0.86Nの一部をエッ
チングにより取り除き、n型GaN層を露出させ、p型
GaN層、およびn型GaN層にオーミック電極を設
け、500μm角のチップにカットした後、常法に従
い、発光ダイオードとしたところ、発光出力は20mA
において120μWであり、ピーク波長は400nmで
あった。
【0024】[実施例2]実施例1において、Siドー
プn型In0.14Ga0.86N層を成長させた後、続いてT
MIの流量を2×10-5モル/分に変えて、その上にS
iドープn型In0.25Ga0.75N層を50オングストロ
ーム成長させた。さらに、n型In0.25Ga0.75N層成
長後、TMIの流量を1×10-5モル/分に変えて、S
iドープIn0.14Ga0.86N層を200オングストロー
ム成長させた。後は、実施例1と同様にして発光ダイオ
ードとした。つまり、実施例1のSiドープn型InX
Ga1 -XN層を、基板側から順に、In0.14Ga0.86N
層200オングストローム、In0.25Ga0.75N層50
オングストローム、In0.14Ga0.86N層200オング
ストロームの多層膜構造とした。この発光ダイオードの
発光出力は20mAにおいて240μWであり、ピーク
波長は420nmであった。
【0025】[比較例]In0.14Ga0.86N層を成長さ
せない他は実施例1と同様にして、ホモ接合GaN発光
ダイオードを得た。この発光ダイオードの発光出力は、
20mAで50μWであり、ピーク波長は430nmで
あった。
【0026】[実施例3]実施例1のバッファ層を成長
させる工程において、TMGの代わりにTMAガスを同
量で流し、600℃の温度で、サファイア基板上に、A
lNよりなるバッファ層を500オングストロームの膜
厚で成長させる他は、実施例1と同様にして発光ダイオ
ードを得た。この発光ダイオードの出力は20mAで8
0μWあり、従来のホモ接合発光ダイオードの出力に比
して約1.6倍であった。
【0027】[実施例4]実施例2において、バッファ
層を実施例3のごとくAlNとする他は実施例2と同様
にしてInGaNの多層膜を有する発光ダイオードとし
た。この発光ダイオードも発光出力は20mAにおいて
200μWであり、ピーク波長420nmであった。
【0028】[実施例5]実施例1において、バッファ
層成長後、TMGのみ止めて、温度を1030℃まで上
昇させる。1030℃になったら、同じく水素をキャリ
アガスとして、TMGを54×10ー6モル/分と、TM
Aを6×10-6モル/分と、シランガスを2×10-9
ル/分、アンモニアを4リットル/分で流して30分間
成長させ、Siドープn型Ga0.9Al0.1N層を2μm
成長させる。
【0029】次にこのSiドープn型Ga0.9Al0.1N
層の上に、実施例1と同様にしてSiドープn型In0.
14Ga0.86N層を200オングストローム成長させた
後、原料ガスを止め、再び温度を1020℃まで上昇さ
せ、TMGを54×10-6モル/分と、TMAを6×1
-6モル/分と、Cp2Mg(シクロペンタジエニルマ
グネシウム)を3.6×10-6モル/分、アンモニアを
4リットル/分で流しながら、p型Ga0.9Al0.1N層
を0.8μm成長させる。
【0030】以上のようにして、基板の上に、GaNバ
ッファ層と、Siドープn型Ga0.9Al0.1N層と、S
iドープn型In0.14Ga0.86N層と、Mgドープp型
Ga0.9Al0.1N層とを順に積層したウエハーを実施例
1と同様にしてアニーリングした後、発光ダイオードと
したところ、発光出力は20mAにおいて120μWで
あり、ピーク波長は400nmと実施例1と同一であっ
た。
【0031】[実施例6]実施例1のバッファ層を成長
する際、510℃において、反応ガスとしてアンモニア
(NH3)4リットル/分と、TMG(トリメチルガリ
ウム)を27×10ー6モル/分と、TMAを3×10-6
モル/分とを流し、サファイア基板上にGa0.9Al0.1
Nバッファー層を約200オングストロームの膜厚で成
長させる。
【0032】次にそのバッファ層の上に実施例5と同様
にしてバッファ層と同一組成を有するSiドープn型G
a0.9Al0.1N層を2μm成長させる。
【0033】次にSiドープn型Ga0.9Al0.1N層の
上に、実施例2と同様にして、Siドープn型In0.14
Ga0.86N層200オングストロームと、Siドープn
型In0.25Ga0.75N層50オングストロームと、Si
ドープn型In0.14Ga0.86N層200オングストロー
ムを順に積層し多層膜とする。
【0034】さらにその多層膜の上に実施例5と同様に
してp型Ga0.9Al0.1N層を1μmの膜厚で成長させ
る他は、同様にして発光ダイオードとしたところ、この
発光ダイオードの発光出力は20mAにおいて210μ
W、ピーク波長は420nmであった。
【0035】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の青色発光
素子は、その構造を窒化ガリウム系化合物半導体を利用
したダブルへテロ構造としているため、発光効率が高い
青色発光デバイスを得ることができる。また、従来のホ
モ接合の発光素子は、p型GaN層のZn、Mg等によ
って作られる深い発光センターを介して発光するため、
発光ピークの半値幅がおよそ60nmぐらいあり、非常
に広い。一方、本発明のダブルへテロ構造の発光素子
は、n型InGaN層のバンド間発光を利用するので半
値幅が非常に狭く、およそ25nmであり、ホモ接合の
発光素子の半分以下である。このため非常に色純度がよ
い。さらに、本発明の青色発光素子は発光層であるIn
XGa1-XNのInのモル比によって発光色を変えること
ができるため、p型GaN層の不純物に左右されること
がない。そのため信頼性にも優れた青色発光デバイスが
得られる。また本発明の青色発光素子は青色レーザーダ
イオードにも適用できるため、その産業上の利用価値は
非常に大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の青色発光素子の一構造を示す模式断
面図。
【図2】 本発明の青色発光素子の一構造を示す模式断
面図。
【図3】 従来の青色発光素子の構造を示す模式断面
図。
【図4】 本発明の一実施例に係る青色発光素子のIn
XGa1-XN層の膜厚と、発光素子の相対発光強度との関
係を示す図。
【符号の説明】
1・・・・・基板 2・・・・・GaNバ
ッファ層 3・・・・・n型GaN層 4・・・・・n型In
XGa1-XN層 5・・・・・p型GaN層

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 n型Ga1-aAlaN(0≦a<1)層
    と、n型InXGa1-XN(但し、Xは0<X<0.5の範
    囲である。)層と、p型Ga1-bAlbN(0≦b<1)
    層とが順に積層された窒化ガリウム系化合物半導体を具
    備することを特徴とする青色発光素子。
  2. 【請求項2】 前記n型InXGa1-XN層は、X値の異
    なる多層膜よりなることを特徴とする請求項1に記載の
    青色発光素子。
  3. 【請求項3】 前記n型InXGa1-XN層の膜厚は10
    オングストローム〜0.5μmの範囲であることを特徴
    とする請求項1に記載の青色発光素子。
  4. 【請求項4】 前記n型Ga1-aAlaN層は、基板上に
    成長されたGaYAl1-YN(0≦Y≦1)バッファ層の
    上に成長されていることを特徴とする請求項1に記載の
    青色発光素子。
  5. 【請求項5】 前記p型Ga1-bAlbN層の膜厚は0.
    05μm〜1.5μmの範囲であることを特徴とする請
    求項1に記載の青色発光素子。
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