JPH06173045A - 金属表面処理剤 - Google Patents

金属表面処理剤

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Publication number
JPH06173045A
JPH06173045A JP32930792A JP32930792A JPH06173045A JP H06173045 A JPH06173045 A JP H06173045A JP 32930792 A JP32930792 A JP 32930792A JP 32930792 A JP32930792 A JP 32930792A JP H06173045 A JPH06173045 A JP H06173045A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copper foil
treating agent
ch3o
och3
resin substrate
Prior art date
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Pending
Application number
JP32930792A
Other languages
English (en)
Inventor
Katsuyuki Tsuchida
克之 土田
Masashi Kumagai
正志 熊谷
Yukio Ogino
幸男 荻野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eneos Corp
Original Assignee
Japan Energy Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Japan Energy Corp filed Critical Japan Energy Corp
Priority to JP32930792A priority Critical patent/JPH06173045A/ja
Publication of JPH06173045A publication Critical patent/JPH06173045A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/12Oxygen-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 金属表面に対する防錆作用が高く、しかも金
属と樹脂基板との接着性を著しく向上させることができ
る。金属表面処理剤、とくに銅箔用表面処理剤を提供す
ること。 【構成】 一般式 (R1O)3SiR2Si(OR33 (ただし、式中R1O及びR3Oは炭素数1〜8のアルコ
キシ基を示し、R2は二価の有機基を示す)で表わされ
るビストリアルコキシシリル化合物の少なくとも1種を
有効成分とする金属表面処理剤。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は金属表面の防錆あるいは
接着性の改善等を行うための金属表面処理剤に関する。
【0002】
【従来の技術】プリント回路用の銅張積層板は銅箔を紙
−フェノール樹脂含浸基材やガラス−エポキシ樹脂含浸
基材等に加熱、加圧して積層して形成され、これをエッ
チングして回路網を形成し、これに半導体装置等の素子
を搭載することにより電子機器用のボードが作られる。
これらの過程では、基材との接着、加熱、酸やアルカリ
液への浸漬、レジストインクの塗布、ハンダ付け等が行
われるため、銅箔には各種の性能が要求される。たとえ
ば、通常M面(粗化面、以下同様)と呼称されている基
材と接着される側には主として基材との接着性、耐薬品
性等が要求され、又M面の反対側の通常S面(光沢面、
以下同様)と呼称されている側には主として耐熱性、耐
湿性等が要求されている。又これらの両面には保管時に
銅箔の酸化変色のないことも要求されている。これらの
要求を満たすために、銅箔のM面には黄銅層形成処理
(特公昭51−35711号公報、同54−6701号
公報)、M、S双方の面にはクロメート処理、亜鉛また
は酸化亜鉛とクロム酸化物とからなる亜鉛−クロム基混
合物被覆処理等(特公昭58−7077号公報)が行わ
れている。ところで、最近銅箔のS面の耐熱性に関して
は、高耐熱樹脂等の出現により、従来の200℃×30
分からより高温の例えば220℃又は240℃×30分
の高温条件下でも酸化変色が起こらないこと等が要求さ
れるようになってきている。加えて、近年プリント配線
板の微細化への要請がますます増大化しているが、これ
に伴うエッチング精度の向上に対応するためM面にはさ
らに低い表面粗さ(ロープロファイル)も求められてい
る。しかし、M面の表面粗さは一方では基材との接着に
あたって、アンカー効果をもたらしているので、M面に
対するこのロープロファイルの要求と接着力の向上とは
二律背反の関係にあり、ロープロファイル化によるアン
カー効果の低減分は別の手段による接着力の向上で補償
することが必要である。
【0003】また接着力の増強手段としてあるいは前記
したロープロファイル化に伴う接着力の増強手段として
M面にシランカップリング剤を塗布する方法も提案され
ている(特公平2−19994号公報、特開昭63−1
83178号公報、特開平2−26097号公報)。
【0004】この種のシランカップリング剤としては、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキ
シエトキシ)シラン、3−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エ
チルトリメトキシシラン、N−2−(アミノエチル)−
3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−2−(ア
ミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシ
ラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−フ
ェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン等が知られている[「高分子
添加剤の最新技術」120〜134頁、シーエムシー、
1988年1月6日発行]。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記し
たように最近プリント回路が緻密化しているので、使用
されるプリント回路用銅箔に要求される特性はますます
厳しくなっている。本発明は、こうした要請に対応でき
る、すなわち、金属表面に対する防錆作用が高く、しか
も金属と樹脂基板との接着性を著しく向上させることが
できる特定のシラン化合物を用いた金属表面処理剤、特
に銅箔用表面処理剤を提供することを目的とするもので
ある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は、鋭意研究を
進めた結果、特定のビストリアルコキシシラン化合物が
金属表面に対し優れた防錆作用を有するとともに、金属
と樹脂基板との接着性を著しく向上させることを見出し
た。
【0007】本発明は、かかる知見に基づきなされたも
のであり、その要旨は、一般式 (R1O)3SiR2Si(OR33 (ただし、式中R1O及びR3Oは炭素数1〜8のアルコ
キシ基を示し、R2は二価の有機基を示す)で表わされ
るビストリアルコキシシリル化合物の少なくとも1種を
有効成分とする金属表面処理剤にある。
【0008】本発明に使用するビストリアルコキシシリ
ル化合物を表わす前記一般式において、R1O及びR3
は炭素数1〜8を有するアルコキシ基であるが炭素数1
〜4の低級アルコキシ基が好ましい。又、R2は二価の
有機基を示すが、この有機基としては、炭素数1〜8を
有するアルキレン基、フェニレン基などの二価の芳香族
基、シロキサン結合を含む二価の脂肪族基、あるいは二
価の有機酸エステル残基等がある。
【0009】本発明において使用するビストリアルコキ
シシラン化合物の好ましいものを例示すると以下のもの
を挙げることができる。
【0010】(CH3O)3Si(CH22Si(OCH
33、(CH3O)3Si(CH23Si(OCH33
(CH3O)3Si(CH24Si(OCH33、(CH
3O)3Si(CH26Si(OCH33
【0011】
【化1】
【0012】本発明に使用するビストリアルコキシシリ
ル化合物は、いずれも公知の方法により合成することが
できる。例えば、ビストリアルコキシシリルアルキレン
化合物はリチウムの存在下でクロロアルキルトリアルコ
キシシラン、テトラアルコキシシランを反応させること
により合成することができる。本発明の処理剤の合成法
については特開昭64−6036のP(7)〜(8)に
記載されている。あるいは市販品[例えばチッ素
(株)、東芝シリコーン(株)製等]を利用することも
できる。
【0013】上記ビストリアルコキシシリル化合物の少
なくとも1種を有効成分とする金属表面処理剤が対象と
する金属には特に制限はない。たとえば銅、亜鉛及びこ
れらの合金等の表面処理剤として有用である。しかし、
銅の表面処理剤として用いることが好適であり、特には
プリント回路用銅張積層板等に用いられる銅箔の表面処
理剤として用いると本発明の効果を十分に発揮すること
ができる。この銅箔には銅箔の表面を粗面化処理したも
の、銅箔に黄銅層形成処理したもの、クロメート処理し
たもの、亜鉛−クロム基混合物被覆処理したもの等も包
含される。
【0014】上記ビストリアルコキシシリル化合物は、
少なくともその一種をそのまま直接金属表面に塗布して
もよいが、水、メタノール、エタノール等のアルコール
類、更には、アセトン、酢酸エチル、トルエン等の溶剤
で0.001〜10重量%、好ましくは0.01〜6重
量%になるように希釈し、この液に金属を浸漬させる方
法で塗布することが簡便で好ましい。尚、このビストリ
アルコキシシラン化合物は単独で用いてもよいが、複数
のビストリアルコキシシラン化合物を混合して用いても
よく、また他の防錆剤、或いは、カップリング剤等と混
合して用いてもよい。
【0015】
【実施例】
実施例1 処理剤有効成分として1,2−ビストリメトキシシリル
エタン[(MeO)3SiCH2CH2Si(OMe)3
を用いて、以下のようにして各サンプルを調製した。次
いでそれらについて耐湿性及び接着性の評価を行った。
【0016】耐湿性評価サンプル 2oz生箔(4.5×4.5cm)をアセトンで5分間
超音波洗浄した。水でアセトンを除去し、3%H2SO4
aq.で1分間洗浄した後、水、アセトンの順で洗浄し
ドライヤーで乾燥した。この銅箔のS面上に1,2−ビ
ストリメトキシシリルエタンのメタノール溶液(0.6
%濃度)をスピンコーターで6×10-4g塗布し(比重
1と仮定したときの膜厚は約0.3μm)、表面処理箔
を作成した。
【0017】接着性評価サンプル 1ozJTC箔(S面に亜鉛又は酸化亜鉛とクロム酸化
物との亜鉛−クロム基混合物層を有し、M面に黄銅層を
介して前記亜鉛−クロム基混合物層を有する箔;25×
25cm)のM面上に酢酸でpH5に調整した1,2−
ビストリメトキシシリルエタンの水溶液(0.4%濃
度)を少量滴下し、SUS製ロールをころがし処理剤を
塗布した。塗布後、100℃で5分間乾燥器で乾燥し
た。
【0018】(1)耐湿性試験 前記耐湿性評価用サンプルを80℃、95%(相対湿
度)の恒温槽で24時間放置し、銅箔の変色を目視によ
り評価した。その結果、本発明の処理剤で処理された銅
箔は、未処理のものあるいは公知の代表的シラン剤であ
るエポキシシラン処理剤(3−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン)により処理されたものより耐湿性が
向上していた。
【0019】(2)接着性試験 前記接着性評価用サンプルを、エポキシ樹脂が含浸され
たプリプレグと加熱プレスし、銅張積層体を作成した。
この銅張積層体の銅箔側をエッチングして0.2mm幅
回路×10本を形成し、沸騰水に2時間浸漬後ピール強
度を測定し、その強度と煮沸処理前のピール強度との差
を求め、それを後者で除して得られた%を劣化率とし
た。
【0020】その結果、本発明の処理剤で処理されたサ
ンプルは煮沸後のピール強度の劣化率が23.0%に止
まっているのに対して、未処理の場合の劣化率は55.
0%、また公知の代表的シラン剤であるエポキシシラン
剤(3−グリシドキシプロピルシラン)で処理した場合
の劣化率は30.0%と本発明に比べて著しく劣ってい
る。
【0021】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の処理剤に
より金属表面の防錆性及びその樹脂との接着性を著しく
向上することができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 一般式 (R1O)3SiR2Si(OR33 (ただし、式中R1O及びR3Oは炭素数1〜8のアルコ
    キシ基を示し、R2は二価の有機基を示す)で表わされ
    るビストリアルコキシシリル化合物の少なくとも1種を
    有効成分とする金属表面処理剤。
JP32930792A 1992-12-09 1992-12-09 金属表面処理剤 Pending JPH06173045A (ja)

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JP32930792A JPH06173045A (ja) 1992-12-09 1992-12-09 金属表面処理剤

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012007058A (ja) * 2010-06-24 2012-01-12 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法
JP2019178221A (ja) * 2018-03-30 2019-10-17 信越化学工業株式会社 ポリシラザン組成物、並びにこれを塗布した基材および多層体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012007058A (ja) * 2010-06-24 2012-01-12 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 液状シリコーンゴムコーティング剤組成物、カーテンエアーバッグ及びその製造方法
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