JPH06172645A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

ポリアミド樹脂組成物

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Publication number
JPH06172645A
JPH06172645A JP32824092A JP32824092A JPH06172645A JP H06172645 A JPH06172645 A JP H06172645A JP 32824092 A JP32824092 A JP 32824092A JP 32824092 A JP32824092 A JP 32824092A JP H06172645 A JPH06172645 A JP H06172645A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyamide resin
structural unit
nylon
resin composition
water absorption
Prior art date
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Pending
Application number
JP32824092A
Other languages
English (en)
Inventor
Yoshio Miyajima
芳生 宮島
Satoshi Ariyoshi
敏 有吉
Kunio Matsuki
邦夫 松木
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Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性,吸水特性,良好な機械的特性およ
び、易成形加工性等の特徴を持つポリヘキサメチレンア
ジパミド(ナイロン66)を改良して、より高耐熱性,
低吸水性を有し、特に湿潤時の機械的特性が優れたポリ
アミド樹脂組成物を提供する。 【構成】 (1)ナイロン66、1〜99重量%およ
び、ナイロン66とポリパラキシリレンアジパミドとの
共重合体(66/PXD6=50/50〜10/90モ
ル%)99〜1重量%とを溶融ブレンドすることにより
得られるポリアミド樹脂組成物。(2)無機質補強材
を、上記ポリアミド樹脂組成物に対して5〜60重量%
の範囲となるように添加したことを特徴とする(1)記
載のポリアミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ナイロン66の耐熱
性,吸水特性,機械的特性を改良して、より高い耐熱
性,低い吸水性を具備し、特に湿潤時の機械的特性の優
れたエンジニアリングプラスチック等に有用なポリアミ
ド樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ナイロン66樹脂は優れた耐熱性,機械
的特性,成形加工性を有するプラスチック成形材料とし
て広く利用されている。しかしその反面、吸水性が高
く、吸水による成形品の寸法変化や機械的強度の低下が
著しいという成形材料上大きな問題点を有する。近年、
各種製品の高機能化、高集積化にともない、より高耐熱
性,高強度,低吸水性および、易成形加工性の優れたポ
リアミド樹脂が望まれている。これらの問題点を解決す
る方法として、ポリアミド樹脂以外の異種ポリマーをナ
イロン66に配合する試みが種々なされている。例え
ば、ナイロン66にポリエステルを配合した樹脂組成物
(特開昭61−204264号公報)等が挙げられる。
しかし、これらはいずれもナイロン66樹脂の吸水性は
改良されるものの、耐熱性あるいは、機械的特性が改良
されないという問題がある。また、機械的特性,吸水性
に優れたメタキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂をナ
イロン66樹脂に配合する試みも種々なされている。例
えば、ナイロン66樹脂にメタキシリレンジアミンを配
合した樹脂組成物(特開昭60−23446号公報)等
が挙げられる。しかし、これらも吸水性は改良されるが
耐熱性,機械的特性が低くなるという欠点があった。一
方、高耐熱性,高強度,低吸水性および易成形加工性の
特徴を持ち、かつ湿潤時の機械的特性が優れたポリアミ
ド樹脂として、本発明者らは、パラキシリレンジアミン
(以後PXD6と称す)−ヘキサメチレンジアミン(以
後HMDAと称す)−アジピン酸(以後AAと称す)と
からなる共重合ポリアミド樹脂(特願平3−33905
3号)を提案した。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は前記ナ
イロン66樹脂の欠点を改良し、高耐熱性,低吸水性を
有し、かつ湿潤時の機械的特性が優れたポリアミド樹脂
を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために種々検討した結果、ナイロン66に特
定の組成のPXD−HMDA−AAからなるポリアミド
(以後PXD6/66コポリアミドと称す)を溶融ブレ
ンドすることにより、前記の目的が達成できることを見
出し本発明に到達した。すなわち本発明が解決しようと
する課題は (1)(A)ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン
6.6)および、(B)構造式(I)
【化3】 で表わされる構成単位(X)と構造式(II)
【化4】 で表わされる構成単位(Y)とからなるポリアミド樹脂
であって、構成単位(X)と構成単位(Y)のモル比が
50:50ないし90:10の範囲にあるポリアミド樹
脂からなり、(A)成分と(B)成分との重量%比が9
9:1ないし1:99の範囲であることを特徴とするポ
リアミド樹脂組成物によって達成することができる。
【0005】本発明の特徴は、構成単位(X)のPXD
6成分が50ないし90モル%のPXD6/66コポリ
アミドとナイロン66とを溶融ブレンドすることによ
り、ナイロン66の耐熱性,機械的強度等の諸物性、特
に吸水性および湿潤時の機械的強度を改善することであ
る。以下、本発明をさらに詳しく説明する。本発明のポ
リアミド樹脂組成物の配合は、(A)成分であるナイロ
ン66の割合が99ないし1重量%の範囲であり、
(B)成分であるPXD6/66コポリアミドの割合
は、1ないし99重量%の範囲内で自由に選ぶことがで
きる。例えば、高耐熱性,低吸水性,機械的強度等の諸
物性を重要視する場合は、(B)成分の割合が51〜9
9重量%と多い範囲が好ましい。また、経済的には、
(B)成分の割合が1〜50重量%と少ない範囲が好ま
しい。(B)成分の割合が1重量%未満では、吸水性の
改善が不充分であるため好ましくない。
【0006】本発明に用いられるナイロン66は、98
%硫酸中で測定した還元粘度(η)が、0.3ないし
3.0の範囲のものが好ましく、さらに好ましくは0.
95ないし2.5の範囲のものである。また、PXD6
/66コポリアミドの還元粘度(η)は、0.3ないし
3.0の範囲のものが好ましく、さらに好ましくは0.
95ないし3.0の範囲のものである。本発明のポリア
ミド樹脂組成物の還元粘度(η)は、0.3ないし3.
0が好ましく、さらに好ましくは0.95ないし3.0
である。0.3より低いと機械強度が十分でなく、3.
0を越えると成形性が悪くなるので好ましくない。
【0007】本発明のポリアミド樹脂組成物の製造法
は、あらかじめPXD6成分が50〜90重量%のPX
D6/66コポリアミドを、溶融重縮合や界面重縮合等
の通常のポリアミドの製造方法により製造してから、次
にこれとナイロン66および/または無機質補強材を、
例えばブレンダー等の混合機で混合し、均一化させて乾
燥した後、単軸または二軸押出機等の通常の混練装置を
用いて溶融ブレンドすることができる。ナイロン66と
PXD6/66コポリアミドとの組成比は、99〜1:
1〜99重量%の範囲で用途によって任意に選択するこ
とができる。
【0008】本発明の樹脂組成物には用途によって無機
質補強材を添加することが好ましい。無機質補強材と
は、ガラス製の繊維あるいはビーズ,タルク,カオリ
ン,マイカなどの無機フィラー、炭素繊維などであり、
好ましくはガラス繊維である。ガラス繊維としては、熱
可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などの補強材として一般に用
いられているガラス繊維が用いられている。特に好まし
いのは直径3〜20μm程度の連続長繊維のストランド
から造られたガラスロービング,ガラスチョップドスト
ランド,ガラス糸などである。添加量は成形品の用途に
よって5〜60重量%の範囲で任意に添加することがで
きる。
【0009】本発明のポリアミド樹脂組成物にはその物
性を損なわない範囲で、他の成分、例えば酸化防止剤,
難燃剤,耐候剤,染料,顔料,滑剤,結晶核剤,離型
剤,可塑剤,帯電防止剤等の各種添加剤を一種または二
種以上添加することができる。このようにして調製され
た本発明のポリアミド樹脂組成物は、粉末,ペレット
状,その他の形状にして、射出成形法,押出成形法,圧
縮成形法などを利用することにより各種成形品にするこ
とができる。
【0010】このようにして得られたポリアミド樹脂組
成物は、優れた耐熱性,成形性,機械的強度,靱性を有
し,かつ低吸水性であることから電気・電子分野のコネ
クター等の部品、自動車分野の電装部品、その他に用い
られる有用な成形材料である。次に、実施例を挙げて本
発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えな
い限りこれらの例に何ら制限されるものでない。
【0011】
【実施例】本発明におけるポリアミド樹脂組成物の評価
方法を次に示す。 (1)還元粘度(η) 98%濃硫酸中、0.5g/dlの濃度で30℃で測定し
以下の算出式で求めた。
【数1】 但し、t0 ;粘度計中の溶媒の流出時間 t ;粘度計中のポリマ−溶液の流出時間 C ;ポリマ−溶液濃度、0.5g/dl (2)熱変形温度 東洋精機社製HDT&VSPT TESTER(形式H
−8502−6A)を用いて、ASTM D648に準
拠して測定した。 (3)吸水率 絶乾状態のASTM試験片を50℃精製水中に24時間
浸漬し、その重量変化率を以下の算出式で求めた。
【数2】 但し、W1 ;浸漬前の重量 W2 ;50℃水中に24時間浸漬後の重量 (4)乾燥時の機械的特性 ポリマ−を280℃〜340℃の温度で住友重機社製射
出成形機(MODELSYCAP)を用いてASTM試
験片を溶融成形し、80℃で24時間真空乾燥した後、
東洋ボールドウイン社製、TENSILON /UTM
−1−2500を用い、機械的強度試験測定を行なっ
た。また、成形収縮率は、成形時の樹脂の流れ方向(M
D)とそれに直角方向(TD)の各々について以下の算
出式で求めた。
【数3】 但し、L1 :金型寸法の長さ L2 :成形後の長さ (5)湿潤時の機械的特性 ポリマ−を280℃〜340℃の温度で住友重機社製射
出成形機(MODELSYCAP)を用いてASTM試
験片を溶融成形した後、50℃の精製水に24時間浸漬
後、東洋ボールドウイン社製、TENSILON/UT
M−1−2500を用い機械的強度試験測定を行なっ
た。また、寸法変化率は成形後のサンプルを50℃精製
水中に24時間浸漬し、その寸法変化率を、成形時の樹
脂の流れ方向(MD)とそれに直角方向(TD)の各々
について以下の算出式で求めた。
【数4】 但し、L1 :浸漬前の長さ L2 :50℃水中に24時間浸漬後の長さ
【0012】[I]ポリアミドの製造 参考例1 撹拌機、温度計、窒素導入口を付した50Lオ−トクレ
−ブに、p−キシリレンジアミン(PXD)とアジピン
酸(AA)の塩10164g(36モル)、ヘキサメチ
レンジアミンとAAの塩6296g(24モル)、およ
び精製水16.5Lを仕込み、窒素下で加圧−脱気を数
回繰り返し、窒素置換を十分に行った。密閉系にした
後、撹拌しながらゆっくり昇温を開始した。205℃、
15kg/cm2 で保持しながら水を留去し、3.5時
間反応させた。その後常圧に戻し、更に310℃まで昇
温した。この温度で5分間反応させた後、系内を3mm
Hg以下の減圧に保ち、更に10分間反応を行った。反
応終了後、白色のポリマ−13.5kg(収率 95
%)が得られた。得られたポリマ−の還元粘度は、1.
51dl/gであった。
【0013】[II]ポリアミド樹脂組成物の製造 実施例1,2,4,5 還元粘度(η)が1.2dl/gのナイロン66(昭和
電工(株)社製、商品名:テクニールA216)と参考
例1で得たPXD6/66コポリアミドを表1に示す割
合でV型ブレンダーにて混合、均一化した後、60℃で
24時間真空乾燥した。次に40mmφ二軸押出機で2
95℃にて溶融押出し、ペレット化してブレンド品を得
た。このようにして得たペレットを120℃で16時間
真空乾燥し、成形温度290℃、金型温度120℃で射
出成形を行い、成形品の各種物性を測定した。それらの
結果を表1に示す。
【0014】実施例3,6 ガラス繊維(旭ファイバーグラス社製、チョップドスト
ランドJAFT−2)を用いた以外は、実施例1と同様
の方法にて行った。それらの結果を表1に示す。
【0015】比較例1 実施例1と同様の方法にて行った。それらの結果を表1
に示す。
【0016】比較例2 実施例2と同様の方法にて行った。それらの結果を表1
に示す。
【0017】
【表1】
【0018】
【発明の効果】本発明により、ナイロン66の耐熱性、
吸水特性、機械的特性が改良され、より高い耐熱性、低
い吸水性を具備し、特に湿潤時の機械的特性の優れたエ
ンジニアリングプラスチックを得ることができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)ポリヘキサメチレンアジパミド
    (ナイロン6.6)および、 (B)構造式(I) 【化1】 で表わされる構成単位(X)と構造式(II) 【化2】 で表わされる構成単位(Y)とからなるポリアミド樹脂
    であって、構成単位(X)と構成単位(Y)のモル比が
    50:50ないし90:10の範囲にあるポリアミド樹
    脂からなり、 (A)成分と(B)成分との重量%比が99:1ないし
    1:99の範囲であることを特徴とするポリアミド樹脂
    組成物。
  2. 【請求項2】 無機質補強材を、上記ポリアミド樹脂組
    成物に対して5ないし60重量%の範囲となるように添
    加したことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載のポ
    リアミド樹脂組成物。
JP32824092A 1992-12-08 1992-12-08 ポリアミド樹脂組成物 Pending JPH06172645A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113061247A (zh) * 2021-03-31 2021-07-02 上海庚彩新材料科技有限公司 一种耐高温易加工的聚酰胺共聚物及其制备方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113061247A (zh) * 2021-03-31 2021-07-02 上海庚彩新材料科技有限公司 一种耐高温易加工的聚酰胺共聚物及其制备方法

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