JPH06172463A - ポリマー分散ポリオールを製造する方法 - Google Patents
ポリマー分散ポリオールを製造する方法Info
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- JPH06172463A JPH06172463A JP4324181A JP32418192A JPH06172463A JP H06172463 A JPH06172463 A JP H06172463A JP 4324181 A JP4324181 A JP 4324181A JP 32418192 A JP32418192 A JP 32418192A JP H06172463 A JPH06172463 A JP H06172463A
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- polymer polyol
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F12/06—Hydrocarbons
- C08F12/08—Styrene
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリマーポリオールの濾過性を改善し、製造
時のストレーナー目詰まりによる、生産性の低下を無く
す。 【構成】 スチレンまたはスチレンとアクリロニトリル
の混合物のようなエチレン性不飽和モノマーの貯槽、配
管中での温度を−２５℃〜２５℃に保ってポリマーポリ
オールの製造を行う。
時のストレーナー目詰まりによる、生産性の低下を無く
す。 【構成】 スチレンまたはスチレンとアクリロニトリル
の混合物のようなエチレン性不飽和モノマーの貯槽、配
管中での温度を−２５℃〜２５℃に保ってポリマーポリ
オールの製造を行う。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリマー分散ポリオール
の製造方法に関する。さらに詳しくは本発明は、ポリオ
キシアルキレンポリオール中で、エチレン性不飽和モノ
マーをラジカル重合により重合させて得られた、ポリマ
ー分散ポリオール（以下、ポリマーポリオールと記
す。）に関するものである。このポリマーポリオールは
発泡体、エラストマー等に用いられるポリウレタン樹脂
の原料として使用される。
の製造方法に関する。さらに詳しくは本発明は、ポリオ
キシアルキレンポリオール中で、エチレン性不飽和モノ
マーをラジカル重合により重合させて得られた、ポリマ
ー分散ポリオール（以下、ポリマーポリオールと記
す。）に関するものである。このポリマーポリオールは
発泡体、エラストマー等に用いられるポリウレタン樹脂
の原料として使用される。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリオキシアルキレンポリオ
ール中で、エチレン性不飽和モノマーをラジカル重合に
より重合させて得られた、ポリマー分散ポリオール（い
わゆるポリマーポリオール）の製造方法に関する検討は
多くなされている。例えば特開昭６１−１８３３０８号
に示されているように、これらの検討はポリオキシアル
キレンポリオール中に分散されたエチレン性不飽和モノ
マーのポリマー粒子の濃度を高め、分散安定性を改良し
てポリマーポリオールの貯蔵安定性を改善したり、得ら
れたポリマーポリオールの粘度を低下させ、取扱いを容
易にすることを目的としている。
ール中で、エチレン性不飽和モノマーをラジカル重合に
より重合させて得られた、ポリマー分散ポリオール（い
わゆるポリマーポリオール）の製造方法に関する検討は
多くなされている。例えば特開昭６１−１８３３０８号
に示されているように、これらの検討はポリオキシアル
キレンポリオール中に分散されたエチレン性不飽和モノ
マーのポリマー粒子の濃度を高め、分散安定性を改良し
てポリマーポリオールの貯蔵安定性を改善したり、得ら
れたポリマーポリオールの粘度を低下させ、取扱いを容
易にすることを目的としている。
【０００３】しかしながら、ポリマーポリオールのポリ
マー粒子の分散安定性の問題や、低粘度化の課題は製造
後のポリマーポリオールの特性に関することがらであ
り、ポリマーポリオール製造時の問題について検討を加
え、改良が行われた例は無い。
マー粒子の分散安定性の問題や、低粘度化の課題は製造
後のポリマーポリオールの特性に関することがらであ
り、ポリマーポリオール製造時の問題について検討を加
え、改良が行われた例は無い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来の製造方法では、
ポリマーポリオール製造時に、ポリオキシアルキレンポ
リオール中でエチレン性不飽和モノマーをラジカル重合
させるための反応器出口、モノマー蒸発機の入り口およ
び貯槽入り口や出口等のポリマーポリオール製造設備の
反応器からローリー搬入口までに設置された５０〜２０
０メッシュのストレーナーに目詰まりが生じ、頻繁にス
トレーナーの交換・洗浄を実施する必要があり、生産性
を著しく低下させるという欠点がある。
ポリマーポリオール製造時に、ポリオキシアルキレンポ
リオール中でエチレン性不飽和モノマーをラジカル重合
させるための反応器出口、モノマー蒸発機の入り口およ
び貯槽入り口や出口等のポリマーポリオール製造設備の
反応器からローリー搬入口までに設置された５０〜２０
０メッシュのストレーナーに目詰まりが生じ、頻繁にス
トレーナーの交換・洗浄を実施する必要があり、生産性
を著しく低下させるという欠点がある。
【０００５】本発明はポリマーポリオール製造時のスト
レーナーの目詰まりの問題、すなわちポリマーポリオー
ルの濾過性の問題を改善し、従来の製造方法と比較して
生産性の大きく改善されたポリマーポリオールの製造方
法を提供するものである。
レーナーの目詰まりの問題、すなわちポリマーポリオー
ルの濾過性の問題を改善し、従来の製造方法と比較して
生産性の大きく改善されたポリマーポリオールの製造方
法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
の結果、ポリマーポリオール製造時の濾過性の悪化の原
因は、ポリマーポリオールの原料であるエチレン性不飽
和モノマーの熱による自発的な重合の結果生じたポリマ
ーが関与しているという知見を得、ポリマーポリオール
製造時の濾過性を改良し、生産性を著しく高めることを
可能とする本発明に到達した。
の結果、ポリマーポリオール製造時の濾過性の悪化の原
因は、ポリマーポリオールの原料であるエチレン性不飽
和モノマーの熱による自発的な重合の結果生じたポリマ
ーが関与しているという知見を得、ポリマーポリオール
製造時の濾過性を改良し、生産性を著しく高めることを
可能とする本発明に到達した。
【０００７】即ち本発明の要旨は、貯槽と反応器を連結
する配管および／または貯槽自体を−２５℃〜２５℃の
温度に保つことを特徴とするエチレン性不飽和モノマー
からポリマー分散ポリオールを製造する方法である。
する配管および／または貯槽自体を−２５℃〜２５℃の
温度に保つことを特徴とするエチレン性不飽和モノマー
からポリマー分散ポリオールを製造する方法である。
【０００８】本発明における反応器、混合槽は縦型、公
知の型式ものであり、攪拌機やポンプ、循環ライン、加
熱・冷却のための設備を備えているのが普通である。反
応器の材質はステンレス、グラスライニング、鋼鉄等が
反応の様態により選択され、耐圧能力も１ｋｇ／ｃｍ2
〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度まで、反応の様態により選択さ
れる。また配管、貯槽の材質も公知のもので反応器に準
じて選択される。
知の型式ものであり、攪拌機やポンプ、循環ライン、加
熱・冷却のための設備を備えているのが普通である。反
応器の材質はステンレス、グラスライニング、鋼鉄等が
反応の様態により選択され、耐圧能力も１ｋｇ／ｃｍ2
〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度まで、反応の様態により選択さ
れる。また配管、貯槽の材質も公知のもので反応器に準
じて選択される。
【０００９】エチレン性不飽和モノマーとは重合し得る
エチレン性不飽和基を少なくとも１個有する化合物であ
り、例えばスチレン、メチルスチレン、クロルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、アクリロニトリル等が挙げられ
る。
エチレン性不飽和基を少なくとも１個有する化合物であ
り、例えばスチレン、メチルスチレン、クロルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、アクリロニトリル等が挙げられ
る。
【００１０】これらのエチレン性不飽和モノマーの充填
された貯槽および配管は−２５℃〜２５℃に保たれるこ
とが好ましく、さらに好ましくは−２０℃〜２０℃であ
り、最も好ましくは−１５℃〜１８℃に保たれることで
ある。２５℃を越える温度で貯蔵されたエチレン性不飽
和モノマーは、自発的に重合反応が進行し、不純物とし
てポリマーを含むようになる。このポリマーがポリマー
ポリオールの濾過性を著しく悪化させ、ポリマーポリオ
ール製造設備中のストレーナーを目詰まりさせるため、
生産性を大きく減少せしめる。−２５℃より低温の貯
槽、配管中では、エチレン性不飽和モノマーが凍結する
可能性もあり、好ましくない。
された貯槽および配管は−２５℃〜２５℃に保たれるこ
とが好ましく、さらに好ましくは−２０℃〜２０℃であ
り、最も好ましくは−１５℃〜１８℃に保たれることで
ある。２５℃を越える温度で貯蔵されたエチレン性不飽
和モノマーは、自発的に重合反応が進行し、不純物とし
てポリマーを含むようになる。このポリマーがポリマー
ポリオールの濾過性を著しく悪化させ、ポリマーポリオ
ール製造設備中のストレーナーを目詰まりさせるため、
生産性を大きく減少せしめる。−２５℃より低温の貯
槽、配管中では、エチレン性不飽和モノマーが凍結する
可能性もあり、好ましくない。
【００１１】ポリオキシアルキレンポリオールとは、エ
チレングリコール、ジエチレングリコールやグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、蔗糖等の低分子多価アルコールやモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
アニリン等の多価アミノ化合物、フェノール、クレゾー
ル、ビスフェノールＡ、ノボラック等の多価フェノール
類のような従来公知の活性水素化合物に、従来公知の触
媒の存在下で、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドを開環付加重合させて得られた公知のポリオキシア
ルキレンポリオールである。開環付加重合の条件は通
常、圧力０．３ｋｇ／ｃｍ2 〜８ｋｇ／ｃｍ2 、温度６
０℃〜１８０℃である。
チレングリコール、ジエチレングリコールやグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、蔗糖等の低分子多価アルコールやモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
アニリン等の多価アミノ化合物、フェノール、クレゾー
ル、ビスフェノールＡ、ノボラック等の多価フェノール
類のような従来公知の活性水素化合物に、従来公知の触
媒の存在下で、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドを開環付加重合させて得られた公知のポリオキシア
ルキレンポリオールである。開環付加重合の条件は通
常、圧力０．３ｋｇ／ｃｍ2 〜８ｋｇ／ｃｍ2 、温度６
０℃〜１８０℃である。
【００１２】ラジカル開始剤としては周知のラジカル重
合反応開始剤が用いられる。例えば過酸化水素、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドの
ような過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルのような
アゾ化合物等である。
合反応開始剤が用いられる。例えば過酸化水素、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドの
ような過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルのような
アゾ化合物等である。
【００１３】ポリマーポリオールの製造は、通常、エチ
レン性不飽和モノマーを貯槽に受け入れ、これを配管を
通じて、ポリオキシアルキレンポリオールとこれに対し
て０．０１重量％〜５重量％のラジカル開始剤と共に、
８０℃〜２００℃の反応器に装入することによって行わ
れる。
レン性不飽和モノマーを貯槽に受け入れ、これを配管を
通じて、ポリオキシアルキレンポリオールとこれに対し
て０．０１重量％〜５重量％のラジカル開始剤と共に、
８０℃〜２００℃の反応器に装入することによって行わ
れる。
【００１４】一般にポリマーポリオール中のポリマー粒
子の濃度は５重量％〜７０重量％程度である。また、エ
チレン性不飽和モノマーを混合槽に受け入れ、別のエチ
レン性不飽和モノマーおよびポリオキシアルキレンポリ
オールおよびラジカル開始剤を溶解し、７０℃〜２００
℃の反応器に装入することによってポリマーポリオール
を製造する場合もある。
子の濃度は５重量％〜７０重量％程度である。また、エ
チレン性不飽和モノマーを混合槽に受け入れ、別のエチ
レン性不飽和モノマーおよびポリオキシアルキレンポリ
オールおよびラジカル開始剤を溶解し、７０℃〜２００
℃の反応器に装入することによってポリマーポリオール
を製造する場合もある。
【００１５】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明の態様
を明らかにする。 実施例１ スチレンを−１０℃〜０℃の３７％プロピレングリコー
ル水溶液で温度を−１０℃〜１０℃の範囲に保たれた貯
槽に一週間保管し、同様に温度を−１０℃〜１０℃の範
囲に保たれた配管により、０．３重量％のアゾビスイソ
ブチロニトリルとポリオキシアルキレンポリオール（グ
リセリンにポリプロピレンオキサイドを付加して、分子
量を３０００としたポリオール）と共に反応器内（内温
１３０℃）に装入し、ポリマーポリオールの製造を実施
した。ポリマーポリオールは製造時には製造設備中に設
置された１５０メッシュのストレーナーが目詰まりを起
こすことはなかった。得られたポリマーポリオール中の
ポリマー粒子の濃度は４０重量％であり、濾過性評価を
７００メッシュストレーナーを用いて行った。ポリマー
ポリオール２００ｇを７００メッシュストレーナーを用
いて自然透過させ、通過したポリマーポリオールの重量
％を測定したところ、７０％の透過率を示し、良好な濾
過性を確認できた。
を明らかにする。 実施例１ スチレンを−１０℃〜０℃の３７％プロピレングリコー
ル水溶液で温度を−１０℃〜１０℃の範囲に保たれた貯
槽に一週間保管し、同様に温度を−１０℃〜１０℃の範
囲に保たれた配管により、０．３重量％のアゾビスイソ
ブチロニトリルとポリオキシアルキレンポリオール（グ
リセリンにポリプロピレンオキサイドを付加して、分子
量を３０００としたポリオール）と共に反応器内（内温
１３０℃）に装入し、ポリマーポリオールの製造を実施
した。ポリマーポリオールは製造時には製造設備中に設
置された１５０メッシュのストレーナーが目詰まりを起
こすことはなかった。得られたポリマーポリオール中の
ポリマー粒子の濃度は４０重量％であり、濾過性評価を
７００メッシュストレーナーを用いて行った。ポリマー
ポリオール２００ｇを７００メッシュストレーナーを用
いて自然透過させ、通過したポリマーポリオールの重量
％を測定したところ、７０％の透過率を示し、良好な濾
過性を確認できた。
【００１６】比較例１ スチレンを日中の気温３０〜３３℃で特に温度調節され
ていない貯槽に一週間保管し、同様に温度調節されてい
ない配管により、０．３重量％のアゾビスイソブチロニ
トリルとポリオキシアルキレンポリオール（グリセリン
にポリプロピレンオキサイドを付加して、分子量を３０
００としたポリオール）と共に反応器内（内温１３０
℃）に装入し、ポリマーポリオールの製造を実施した。
ポリマーポリオールは製造時には製造設備中に設置され
た１５０メッシュのストレーナーが頻繁に目詰まりを起
こし、ストレーナーの交換や洗浄に作業者の手をとら
れ、生産性が低下した。得られたポリマーポリオール中
のポリマー粒子の濃度は４０重量％であり、濾過性評価
を７００メッシュストレーナーを用いて行った。ポリマ
ーポリオール２００ｇを７００メッシュストレーナーを
用いて自然透過させ、通過したポリマーポリオールの重
量％を測定したところ、９％の透過率を示し、濾過性の
著しい悪化が確認できた。
ていない貯槽に一週間保管し、同様に温度調節されてい
ない配管により、０．３重量％のアゾビスイソブチロニ
トリルとポリオキシアルキレンポリオール（グリセリン
にポリプロピレンオキサイドを付加して、分子量を３０
００としたポリオール）と共に反応器内（内温１３０
℃）に装入し、ポリマーポリオールの製造を実施した。
ポリマーポリオールは製造時には製造設備中に設置され
た１５０メッシュのストレーナーが頻繁に目詰まりを起
こし、ストレーナーの交換や洗浄に作業者の手をとら
れ、生産性が低下した。得られたポリマーポリオール中
のポリマー粒子の濃度は４０重量％であり、濾過性評価
を７００メッシュストレーナーを用いて行った。ポリマ
ーポリオール２００ｇを７００メッシュストレーナーを
用いて自然透過させ、通過したポリマーポリオールの重
量％を測定したところ、９％の透過率を示し、濾過性の
著しい悪化が確認できた。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年１２月１４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリマー分散ポリオール
の製造方法に関する。さらに詳しくは本発明は、ポリオ
キシアルキレンポリオール中で、エチレン性不飽和モノ
マーをラジカル重合により重合させて得られた、ポリマ
ー分散ポリオール（以下、ポリマーポリオールと記
す。）に関するものである。このポリマーポリオールは
発泡体、エラストマー等に用いられるポリウレタン樹脂
の原料として使用される。
の製造方法に関する。さらに詳しくは本発明は、ポリオ
キシアルキレンポリオール中で、エチレン性不飽和モノ
マーをラジカル重合により重合させて得られた、ポリマ
ー分散ポリオール（以下、ポリマーポリオールと記
す。）に関するものである。このポリマーポリオールは
発泡体、エラストマー等に用いられるポリウレタン樹脂
の原料として使用される。
【０００２】
【従来の技術】従来より、ポリオキシアルキレンポリオ
ール中で、エチレン性不飽和モノマーをラジカル重合に
より重合させて得られた、ポリマー分散ポリオール（い
わゆるポリマーポリオール）の製造方法に関する検討は
多くなされている。例えば特開昭６１−１８３３０８号
に示されているように、これらの検討はポリオキシアル
キレンポリオール中に分散されたエチレン性不飽和モノ
マーのポリマー粒子の濃度を高め、分散安定性を改良し
てポリマーポリオールの貯蔵安定性を改善したり、得ら
れたポリマーポリオールの粘度を低下させ、取扱いを容
易にすることを目的としている。
ール中で、エチレン性不飽和モノマーをラジカル重合に
より重合させて得られた、ポリマー分散ポリオール（い
わゆるポリマーポリオール）の製造方法に関する検討は
多くなされている。例えば特開昭６１−１８３３０８号
に示されているように、これらの検討はポリオキシアル
キレンポリオール中に分散されたエチレン性不飽和モノ
マーのポリマー粒子の濃度を高め、分散安定性を改良し
てポリマーポリオールの貯蔵安定性を改善したり、得ら
れたポリマーポリオールの粘度を低下させ、取扱いを容
易にすることを目的としている。
【０００３】しかしながら、ポリマーポリオールのポリ
マー粒子の分散安定性の問題や、低粘度化の課題は製造
後のポリマーポリオールの特性に関することがらであ
り、ポリマーポリオール製造時の問題について検討を加
え、改良が行われた例は無い。
マー粒子の分散安定性の問題や、低粘度化の課題は製造
後のポリマーポリオールの特性に関することがらであ
り、ポリマーポリオール製造時の問題について検討を加
え、改良が行われた例は無い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来の製造方法では、
ポリマーポリオール製造時に、ポリオキシアルキレンポ
リオール中でエチレン性不飽和モノマーをラジカル重合
させるための反応器出口、モノマー蒸発機の入り口およ
び貯槽入り口や出口等のポリマーポリオール製造設備の
反応器からローリー搬入口までに設置された５０〜２０
０メッシュのストレーナーに目詰まりが生じ、頻繁にス
トレーナーの交換・洗浄を実施する必要があり、生産性
を著しく低下させるという欠点がある。
ポリマーポリオール製造時に、ポリオキシアルキレンポ
リオール中でエチレン性不飽和モノマーをラジカル重合
させるための反応器出口、モノマー蒸発機の入り口およ
び貯槽入り口や出口等のポリマーポリオール製造設備の
反応器からローリー搬入口までに設置された５０〜２０
０メッシュのストレーナーに目詰まりが生じ、頻繁にス
トレーナーの交換・洗浄を実施する必要があり、生産性
を著しく低下させるという欠点がある。
【０００５】本発明はポリマーポリオール製造時のスト
レーナーの目詰まりの問題、すなわちポリマーポリオー
ルの濾過性の問題を改善し、従来の製造方法と比較して
生産性の大きく改善されたポリマーポリオールの製造方
法を提供するものである。
レーナーの目詰まりの問題、すなわちポリマーポリオー
ルの濾過性の問題を改善し、従来の製造方法と比較して
生産性の大きく改善されたポリマーポリオールの製造方
法を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
の結果、ポリマーポリオール製造時の濾過性の悪化の原
因は、ポリマーポリオールの原料であるエチレン性不飽
和モノマーの熱による自発的な重合の結果生じたポリマ
ーが関与しているという知見を得、ポリマーポリオール
製造時の濾過性を改良し、生産性を著しく高めることを
可能とする本発明に到達した。
の結果、ポリマーポリオール製造時の濾過性の悪化の原
因は、ポリマーポリオールの原料であるエチレン性不飽
和モノマーの熱による自発的な重合の結果生じたポリマ
ーが関与しているという知見を得、ポリマーポリオール
製造時の濾過性を改良し、生産性を著しく高めることを
可能とする本発明に到達した。
【０００７】即ち本発明の要旨は、貯槽と反応器を連結
する配管および／または貯槽自体を−２５℃〜２５℃の
温度に保つことを特徴とするエチレン性不飽和モノマー
からポリマー分散ポリオールを製造する方法である。
する配管および／または貯槽自体を−２５℃〜２５℃の
温度に保つことを特徴とするエチレン性不飽和モノマー
からポリマー分散ポリオールを製造する方法である。
【０００８】本発明における反応器、混合槽は縦型、公
知の型式ものであり、攪拌機やポンプ、循環ライン、加
熱・冷却のための設備を備えているのが普通である。反
応器の材質はステンレス、グラスライニング、鋼鉄等が
反応の様態により選択され、耐圧能力も１ｋｇ／ｃｍ2
〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度まで、反応の様態により選択さ
れる。また配管、貯槽の材質も公知のもので反応器に準
じて選択される。
知の型式ものであり、攪拌機やポンプ、循環ライン、加
熱・冷却のための設備を備えているのが普通である。反
応器の材質はステンレス、グラスライニング、鋼鉄等が
反応の様態により選択され、耐圧能力も１ｋｇ／ｃｍ2
〜２０ｋｇ／ｃｍ2 程度まで、反応の様態により選択さ
れる。また配管、貯槽の材質も公知のもので反応器に準
じて選択される。
【０００９】エチレン性不飽和モノマーとは重合し得る
エチレン性不飽和基を少なくとも１個有する化合物であ
り、例えばスチレン、メチルスチレン、クロルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、アクリロニトリル等が挙げられ
る。
エチレン性不飽和基を少なくとも１個有する化合物であ
り、例えばスチレン、メチルスチレン、クロルスチレ
ン、ジビニルベンゼン、アクリロニトリル等が挙げられ
る。
【００１０】これらのエチレン性不飽和モノマーの充填
された貯槽および配管は−２５℃〜２５℃に保たれるこ
とが好ましく、さらに好ましくは−２０℃〜２０℃であ
り、最も好ましくは−１５℃〜１８℃に保たれることで
ある。２５℃を越える温度で貯蔵されたエチレン性不飽
和モノマーは、自発的に重合反応が進行し、不純物とし
てポリマーを含むようになる。このポリマーがポリマー
ポリオールの濾過性を著しく悪化させ、ポリマーポリオ
ール製造設備中のストレーナーを目詰まりさせるため、
生産性を大きく減少せしめる。−２５℃より低温の貯
槽、配管中では、エチレン性不飽和モノマーが凍結する
可能性もあり、好ましくない。
された貯槽および配管は−２５℃〜２５℃に保たれるこ
とが好ましく、さらに好ましくは−２０℃〜２０℃であ
り、最も好ましくは−１５℃〜１８℃に保たれることで
ある。２５℃を越える温度で貯蔵されたエチレン性不飽
和モノマーは、自発的に重合反応が進行し、不純物とし
てポリマーを含むようになる。このポリマーがポリマー
ポリオールの濾過性を著しく悪化させ、ポリマーポリオ
ール製造設備中のストレーナーを目詰まりさせるため、
生産性を大きく減少せしめる。−２５℃より低温の貯
槽、配管中では、エチレン性不飽和モノマーが凍結する
可能性もあり、好ましくない。
【００１１】ポリオキシアルキレンポリオールとは、エ
チレングリコール、ジエチレングリコールやグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、蔗糖等の低分子多価アルコールやモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
アニリン等の多価アミノ化合物、フェノール、クレゾー
ル、ビスフェノールＡ、ノボラック等の多価フェノール
類のような従来公知の活性水素化合物に、従来公知の触
媒の存在下で、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドを開環付加重合させて得られた公知のポリオキシア
ルキレンポリオールである。開環付加重合の条件は通
常、圧力０．３ｋｇ／ｃｍ2 〜８ｋｇ／ｃｍ2 、温度６
０℃〜１８０℃である。
チレングリコール、ジエチレングリコールやグリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、蔗糖等の低分子多価アルコールやモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
アニリン等の多価アミノ化合物、フェノール、クレゾー
ル、ビスフェノールＡ、ノボラック等の多価フェノール
類のような従来公知の活性水素化合物に、従来公知の触
媒の存在下で、エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドを開環付加重合させて得られた公知のポリオキシア
ルキレンポリオールである。開環付加重合の条件は通
常、圧力０．３ｋｇ／ｃｍ2 〜８ｋｇ／ｃｍ2 、温度６
０℃〜１８０℃である。
【００１２】ラジカル開始剤としては周知のラジカル重
合反応開始剤が用いられる。例えば過酸化水素、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドの
ような過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルのような
アゾ化合物等である。
合反応開始剤が用いられる。例えば過酸化水素、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドの
ような過酸化物、アゾビスイソブチロニトリルのような
アゾ化合物等である。
【００１３】ポリマーポリオールの製造は、通常、エチ
レン性不飽和モノマーを貯槽に受け入れ、これを配管を
通じて、ポリオキシアルキレンポリオールとこれに対し
て０．０１重量％〜５重量％のラジカル開始剤と共に、
８０℃〜２００℃の反応器に装入することによって行わ
れる。
レン性不飽和モノマーを貯槽に受け入れ、これを配管を
通じて、ポリオキシアルキレンポリオールとこれに対し
て０．０１重量％〜５重量％のラジカル開始剤と共に、
８０℃〜２００℃の反応器に装入することによって行わ
れる。
【００１４】一般にポリマーポリオール中のポリマー粒
子の濃度は５重量％〜７０重量％程度である。また、エ
チレン性不飽和モノマーを混合槽に受け入れ、別のエチ
レン性不飽和モノマーおよびポリオキシアルキレンポリ
オールおよびラジカル開始剤を溶解し、７０℃〜２００
℃の反応器に装入することによってポリマーポリオール
を製造する場合もある。
子の濃度は５重量％〜７０重量％程度である。また、エ
チレン性不飽和モノマーを混合槽に受け入れ、別のエチ
レン性不飽和モノマーおよびポリオキシアルキレンポリ
オールおよびラジカル開始剤を溶解し、７０℃〜２００
℃の反応器に装入することによってポリマーポリオール
を製造する場合もある。
【００１５】
【実施例】以下に本発明の実施例を示し、本発明の態様
を明らかにする。 実施例１ スチレンを−１０℃〜０℃の３７％プロピレングリコー
ル水溶液で温度を−１０℃〜１０℃の範囲に保たれた貯
槽に一週間保管し、同様に温度を−１０℃〜１０℃の範
囲に保たれた配管により、０．３重量％のアゾビスイソ
ブチロニトリルとポリオキシアルキレンポリオール（グ
リセリンにポリプロピレンオキサイドを付加して、分子
量を３０００としたポリオール）と共に反応器内（内温
１３０℃）に装入し、ポリマーポリオールの製造を実施
した。ポリマーポリオールは製造時には製造設備中に設
置された１５０メッシュのストレーナーが目詰まりを起
こすことはなかった。得られたポリマーポリオール中の
ポリマー粒子の濃度は４０重量％であり、濾過性評価を
７００メッシュストレーナーを用いて行った。ポリマー
ポリオール２００ｇを７００メッシュストレーナーを用
いて自然透過させ、通過したポリマーポリオールの重量
％を測定したところ、７０％の透過率を示し、良好な濾
過性を確認できた。
を明らかにする。 実施例１ スチレンを−１０℃〜０℃の３７％プロピレングリコー
ル水溶液で温度を−１０℃〜１０℃の範囲に保たれた貯
槽に一週間保管し、同様に温度を−１０℃〜１０℃の範
囲に保たれた配管により、０．３重量％のアゾビスイソ
ブチロニトリルとポリオキシアルキレンポリオール（グ
リセリンにポリプロピレンオキサイドを付加して、分子
量を３０００としたポリオール）と共に反応器内（内温
１３０℃）に装入し、ポリマーポリオールの製造を実施
した。ポリマーポリオールは製造時には製造設備中に設
置された１５０メッシュのストレーナーが目詰まりを起
こすことはなかった。得られたポリマーポリオール中の
ポリマー粒子の濃度は４０重量％であり、濾過性評価を
７００メッシュストレーナーを用いて行った。ポリマー
ポリオール２００ｇを７００メッシュストレーナーを用
いて自然透過させ、通過したポリマーポリオールの重量
％を測定したところ、７０％の透過率を示し、良好な濾
過性を確認できた。
【００１６】比較例１ スチレンを日中の気温３０〜３３℃で特に温度調節され
ていない貯槽に一週間保管し、同様に温度調節されてい
ない配管により、０．３重量％のアゾビスイソブチロニ
トリルとポリオキシアルキレンポリオール（グリセリン
にポリプロピレンオキサイドを付加して、分子量を３０
００としたポリオール）と共に反応器内（内温１３０
℃）に装入し、ポリマーポリオールの製造を実施した。
ポリマーポリオールは製造時には製造設備中に設置され
た１５０メッシュのストレーナーが頻繁に目詰まりを起
こし、ストレーナーの交換や洗浄に作業者の手をとら
れ、生産性が低下した。得られたポリマーポリオール中
のポリマー粒子の濃度は４０重量％であり、濾過性評価
を７００メッシュストレーナーを用いて行った。ポリマ
ーポリオール２００ｇを７００メッシュストレーナーを
用いて自然透過させ、通過したポリマーポリオールの重
量％を測定したところ、９％の透過率を示し、濾過性の
著しい悪化が確認できた。
ていない貯槽に一週間保管し、同様に温度調節されてい
ない配管により、０．３重量％のアゾビスイソブチロニ
トリルとポリオキシアルキレンポリオール（グリセリン
にポリプロピレンオキサイドを付加して、分子量を３０
００としたポリオール）と共に反応器内（内温１３０
℃）に装入し、ポリマーポリオールの製造を実施した。
ポリマーポリオールは製造時には製造設備中に設置され
た１５０メッシュのストレーナーが頻繁に目詰まりを起
こし、ストレーナーの交換や洗浄に作業者の手をとら
れ、生産性が低下した。得られたポリマーポリオール中
のポリマー粒子の濃度は４０重量％であり、濾過性評価
を７００メッシュストレーナーを用いて行った。ポリマ
ーポリオール２００ｇを７００メッシュストレーナーを
用いて自然透過させ、通過したポリマーポリオールの重
量％を測定したところ、９％の透過率を示し、濾過性の
著しい悪化が確認できた。
【００１７】
【発明の効果】本発明の方法によれば、ポリマーポリオ
ール製造時のストレーナーの目詰まりの問題、すなわち
ポリマーポリオールの濾過性の問題を改善し、従来の製
造方法と比較して生産性の大きく改善されたポリマーポ
リオールの製造が可能となる。
ール製造時のストレーナーの目詰まりの問題、すなわち
ポリマーポリオールの濾過性の問題を改善し、従来の製
造方法と比較して生産性の大きく改善されたポリマーポ
リオールの製造が可能となる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浅井 清次 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 貯槽と反応器を連結する配管および／ま
たは貯槽自体を−２５℃〜２５℃の温度に保つことを特
徴とするエチレン性不飽和モノマーからポリマー分散ポ
リオールを製造する方法。 - 【請求項２】 エチレン性不飽和モノマーがスチレンま
たは、スチレンとアクリロニトリルの混合物であること
を特徴とする請求項１のエチレン性不飽和モノマーから
ポリマー分散ポリオールを製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4324181A JPH06172463A (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | ポリマー分散ポリオールを製造する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4324181A JPH06172463A (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | ポリマー分散ポリオールを製造する方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06172463A true JPH06172463A (ja) | 1994-06-21 |
Family
ID=18162993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4324181A Pending JPH06172463A (ja) | 1992-12-03 | 1992-12-03 | ポリマー分散ポリオールを製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06172463A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009149895A (ja) * | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Bayer Material Science Llc | 改善された特性を有するポリマーポリオールおよびそれらの製造方法 |
| EP2890726B1 (en) | 2012-08-30 | 2021-03-24 | Covestro LLC | Polymer polyols having improved quality |
-
1992
- 1992-12-03 JP JP4324181A patent/JPH06172463A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009149895A (ja) * | 2007-12-20 | 2009-07-09 | Bayer Material Science Llc | 改善された特性を有するポリマーポリオールおよびそれらの製造方法 |
| EP2890726B1 (en) | 2012-08-30 | 2021-03-24 | Covestro LLC | Polymer polyols having improved quality |
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