JPH0617003A - 安定化されたウレタンベースの表面コーティング - Google Patents
安定化されたウレタンベースの表面コーティングInfo
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 鉱物充填剤を含有する改良されたウレタンプ
レポリマーベースの表面コーティングである。この改良
は、チオフェン化合物とアリールスルホニルイソシアネ
ート化合物を含有することからなる。また鉱物充填剤を
含んで調製されるウレタンプレポリマーベースの表面コ
ーティングの架橋又はゲル化を遅延させ又は防止するた
めの方法が提供される。これは表面コーティングの配合
中に、チオフェン化合物及びアリールスルホニルイソシ
アネート化合物を、表面コーティングの架橋又はゲル化
を防止し又は遅延させる有効量だけ添加することからな
る。 【効果】 シリケート等の鉱物充填剤を含有するウレタ
ンプレポリマーの貯蔵安定性を増大させる。
レポリマーベースの表面コーティングである。この改良
は、チオフェン化合物とアリールスルホニルイソシアネ
ート化合物を含有することからなる。また鉱物充填剤を
含んで調製されるウレタンプレポリマーベースの表面コ
ーティングの架橋又はゲル化を遅延させ又は防止するた
めの方法が提供される。これは表面コーティングの配合
中に、チオフェン化合物及びアリールスルホニルイソシ
アネート化合物を、表面コーティングの架橋又はゲル化
を防止し又は遅延させる有効量だけ添加することからな
る。 【効果】 シリケート等の鉱物充填剤を含有するウレタ
ンプレポリマーの貯蔵安定性を増大させる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、チオフェン化合物及び
アリールスルホニルイソシアネート化合物を取り込んで
いる、遊離イソシアネート基からなる改良された鉱物充
填ウレタンプレポリマーベースの表面コーティングに関
するものである。この改良された組成物は、貯蔵の間に
おける表面コーティングの架橋又はゲル化を遅延させ又
は防止するものである。
アリールスルホニルイソシアネート化合物を取り込んで
いる、遊離イソシアネート基からなる改良された鉱物充
填ウレタンプレポリマーベースの表面コーティングに関
するものである。この改良された組成物は、貯蔵の間に
おける表面コーティングの架橋又はゲル化を遅延させ又
は防止するものである。
【0002】
【従来の技術】ウレタンプレポリマーの遊離イソシアネ
ート基との架橋に基づく表面コーティングは公知であ
る。このような表面コーティングは、ウレタンコーティ
ングの耐久性及び結合性を高めるための鉱物成分を含む
ように配合されうる。しかしながら、このような鉱物を
含めることは、貯蔵の間における表面コーティングの架
橋及びゲル化を促進する。これは特に、シリケートの充
填剤が存在する場合に顕著である。ウレタンプレポリマ
ーは、水分の不存在下においてさえ、貯蔵条件下におい
て急速に架橋する。この架橋は粘度の漸次の増大を導
き、最後には表面コーティングのゲル化に帰結する。加
えて、遊離イソシアネート基の触媒三量化もまた、当業
者に公知のようにシリケートが充填されたウレタンコー
ティングの不安定要因となっている。(Doyle, E.N.
「ポリウレタン製品の開発及び使用」New York, page 7
7以下参照(1971)。) コーティング組成物中に用いられる顔料の反応性を減ず
るための他の方法が公知である。一つの方法では、顔料
は溶媒中の純イソシアネートで前処理され、顔料中に見
い出される全ての反応性基がイソシアネートと予備反応
するようにされる。この保護的なステップは、末端イソ
シアネート基を含むウレタンプレポリマーを添加する前
に行われる。しかしながら、この従来技術の方法は溶媒
の添加を必要とし、また技術的に複雑である。(Bienem
ann, R.A.ら,Off. Digest 32:273(1960);Saunders,
J.H.,「ポリウレタンの化学と技術」New York 2:533
(1964)。)DE-A-1900513,DE-A-2030316,DE-C-12455
90,US-A-4383070及びEP-A-0275893は、ウレタンプレポ
リマーモノイソシアネートを含む配合物であって、安定
化させない場合には水分の存在下で架橋する反応性充填
剤を任意に含有するものを安定化させるための方法を開
示している。
ート基との架橋に基づく表面コーティングは公知であ
る。このような表面コーティングは、ウレタンコーティ
ングの耐久性及び結合性を高めるための鉱物成分を含む
ように配合されうる。しかしながら、このような鉱物を
含めることは、貯蔵の間における表面コーティングの架
橋及びゲル化を促進する。これは特に、シリケートの充
填剤が存在する場合に顕著である。ウレタンプレポリマ
ーは、水分の不存在下においてさえ、貯蔵条件下におい
て急速に架橋する。この架橋は粘度の漸次の増大を導
き、最後には表面コーティングのゲル化に帰結する。加
えて、遊離イソシアネート基の触媒三量化もまた、当業
者に公知のようにシリケートが充填されたウレタンコー
ティングの不安定要因となっている。(Doyle, E.N.
「ポリウレタン製品の開発及び使用」New York, page 7
7以下参照(1971)。) コーティング組成物中に用いられる顔料の反応性を減ず
るための他の方法が公知である。一つの方法では、顔料
は溶媒中の純イソシアネートで前処理され、顔料中に見
い出される全ての反応性基がイソシアネートと予備反応
するようにされる。この保護的なステップは、末端イソ
シアネート基を含むウレタンプレポリマーを添加する前
に行われる。しかしながら、この従来技術の方法は溶媒
の添加を必要とし、また技術的に複雑である。(Bienem
ann, R.A.ら,Off. Digest 32:273(1960);Saunders,
J.H.,「ポリウレタンの化学と技術」New York 2:533
(1964)。)DE-A-1900513,DE-A-2030316,DE-C-12455
90,US-A-4383070及びEP-A-0275893は、ウレタンプレポ
リマーモノイソシアネートを含む配合物であって、安定
化させない場合には水分の存在下で架橋する反応性充填
剤を任意に含有するものを安定化させるための方法を開
示している。
【0003】末端イソシアネート基を含むウレタンプレ
ポリマーを含む表面コーティングを安定化させるための
別の公知の方法は、プレポリマーをジメチルホルムアミ
ドに溶解し、有機酸のアンモニウム塩を安定剤として
0.01から2重量%添加させることによるものであ
る。
ポリマーを含む表面コーティングを安定化させるための
別の公知の方法は、プレポリマーをジメチルホルムアミ
ドに溶解し、有機酸のアンモニウム塩を安定剤として
0.01から2重量%添加させることによるものであ
る。
【0004】シリケート充填剤の存在下においてウレタ
ンプレポリマーを安定化させる別の方法は、配合物の遊
離イソシアネート含有量が約2.4%以上であることを
必要としている。イソシアネート含有量がこの量に保た
れるならば、貯蔵期間は室温において少なくても12カ
月まで延長される。
ンプレポリマーを安定化させる別の方法は、配合物の遊
離イソシアネート含有量が約2.4%以上であることを
必要としている。イソシアネート含有量がこの量に保た
れるならば、貯蔵期間は室温において少なくても12カ
月まで延長される。
【0005】さらにまた、高真空において溶媒が蒸発し
た場合にウレタンポリマーがゲル化することから、多く
の溶媒ベースの配合は有効でない。
た場合にウレタンポリマーがゲル化することから、多く
の溶媒ベースの配合は有効でない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】従って、使用の前にプ
レポリマーが架橋したりゲル化したりすることを回避
し、また長期にわたる貯蔵期間を有する、鉱物充填のウ
レタンプレポリマーベースの表面コーティングについて
の有効な配合に対するニーズが依然として存在してい
る。
レポリマーが架橋したりゲル化したりすることを回避
し、また長期にわたる貯蔵期間を有する、鉱物充填のウ
レタンプレポリマーベースの表面コーティングについて
の有効な配合に対するニーズが依然として存在してい
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、架橋及びゲル
化に対して安定化された、遊離イソシアネート基を含む
ウレタンプレポリマーベースの改良された鉱物含有表面
コーティングに関するものである。これは、(a)次式
のチオフェン化合物を含み、
化に対して安定化された、遊離イソシアネート基を含む
ウレタンプレポリマーベースの改良された鉱物含有表面
コーティングに関するものである。これは、(a)次式
のチオフェン化合物を含み、
【0008】
【化3】
【0009】式中R1及びR2は相互に独立であって(C
1−C8)アシルであり、R3はハロゲン、NO2、CN、
アルコキシ又はカルボニルオキシアルキルで置換された
(C1−C12)アシル、(C1−C8)アルキル又は(C6
−C12)アリール基であり、この置換基が表面コーティ
ングの成分と非反応性のものであり、また(b)次式の
アリールスルホニルイソシアネート化合物を含み、 R4−SO2−N=C=O (II) 式中R4は(C6−C12)アリール又は少なくとも一つの
置換基で置換された(C6−C12)アリールであり、こ
のアリール置換基が表面コーティングの成分と非反応性
のものである。
1−C8)アシルであり、R3はハロゲン、NO2、CN、
アルコキシ又はカルボニルオキシアルキルで置換された
(C1−C12)アシル、(C1−C8)アルキル又は(C6
−C12)アリール基であり、この置換基が表面コーティ
ングの成分と非反応性のものであり、また(b)次式の
アリールスルホニルイソシアネート化合物を含み、 R4−SO2−N=C=O (II) 式中R4は(C6−C12)アリール又は少なくとも一つの
置換基で置換された(C6−C12)アリールであり、こ
のアリール置換基が表面コーティングの成分と非反応性
のものである。
【0010】本発明はまた、鉱物充填剤を含むウレタン
プレポリマー表面コーティングの架橋又はゲル化を防止
するための方法に関するものであり、この方法は、ウレ
タンプレポリマーコーティングに対して(a)次式のチ
オフェン化合物を添加し、
プレポリマー表面コーティングの架橋又はゲル化を防止
するための方法に関するものであり、この方法は、ウレ
タンプレポリマーコーティングに対して(a)次式のチ
オフェン化合物を添加し、
【0011】
【化4】
【0012】式中R1及びR2は相互に独立であって(C
1−C8)アシルであり、R3はハロゲン、NO2、CN、
アルコキシ又はカルボニルオキシアルキルで置換された
(C1−C12)アシル、(C1−C8)アルキル又は(C6
−C12)アリールであり、この置換基が表面コーティン
グの成分と非反応性のものであり、また(b)次式のア
リールスルホニルイソシアネート化合物を添加し、 R4−SO2−N=C=O (II) 式中R4は(C6−C12)アリール又は少なくとも一つの
ハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換された(C6
−C12)アリールであり、このアリール置換基が表面コ
ーティングの成分と非反応性のものであることからな
る。これらの化合物は、表面コーティングの架橋又はゲ
ル化を防止又は遅延させるのに有効な量で添加される。
1−C8)アシルであり、R3はハロゲン、NO2、CN、
アルコキシ又はカルボニルオキシアルキルで置換された
(C1−C12)アシル、(C1−C8)アルキル又は(C6
−C12)アリールであり、この置換基が表面コーティン
グの成分と非反応性のものであり、また(b)次式のア
リールスルホニルイソシアネート化合物を添加し、 R4−SO2−N=C=O (II) 式中R4は(C6−C12)アリール又は少なくとも一つの
ハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換された(C6
−C12)アリールであり、このアリール置換基が表面コ
ーティングの成分と非反応性のものであることからな
る。これらの化合物は、表面コーティングの架橋又はゲ
ル化を防止又は遅延させるのに有効な量で添加される。
【0013】本発明の他の目的、利点及び特徴について
は、以下の説明から当業者には明らかとなるであろう。
は、以下の説明から当業者には明らかとなるであろう。
【0014】本発明は、遊離イソシアネート基を含むウ
レタンプレポリマーをベースとして、鉱物充填剤と共に
配合された場合に貯蔵安定性を有する、改良された表面
コーティングを提供するという本発明者の欲求から生じ
たものである。しかして本発明者はここに、水分の不存
在下において貯蔵の間に粘度の変化に対する改良された
安定性を備えた表面コーティングを提供するものであ
る。
レタンプレポリマーをベースとして、鉱物充填剤と共に
配合された場合に貯蔵安定性を有する、改良された表面
コーティングを提供するという本発明者の欲求から生じ
たものである。しかして本発明者はここに、水分の不存
在下において貯蔵の間に粘度の変化に対する改良された
安定性を備えた表面コーティングを提供するものであ
る。
【0015】本発明者は、貯蔵期間の高められた、鉱物
含有のウレタンプレポリマーベースの改良された表面コ
ーティングを配合した。本発明の生成物は、ゲル化へと
導かれる粘度の増大を最小のものとする。この改良は、
遊離のイソシアネート基を含むウレタンプレポリマーに
加えて、次式のチオフェン化合物を含み、
含有のウレタンプレポリマーベースの改良された表面コ
ーティングを配合した。本発明の生成物は、ゲル化へと
導かれる粘度の増大を最小のものとする。この改良は、
遊離のイソシアネート基を含むウレタンプレポリマーに
加えて、次式のチオフェン化合物を含み、
【0016】
【化5】
【0017】式中R1及びR2は(C1−C8)アシルであ
り、R3はハロゲン、NO2、CN、アルコキシ又はカル
ボキシアルキルで置換された(C1−C12)アシル、
(C1−C8)アルキル又は(C6−C12)アリール基で
あり、この置換基が表面コーティングの成分と非反応性
のものであり、また次式のアリールスルホニルイソシア
ネート化合物を含む配合からなり、 R4−SO2−N=C=O (II) 式中R4は未置換の又は少なくとも一つのハロゲン、ア
ルキル又はアルコキシで置換された単核又は二核の(C
6−C12)アリールであり、このアリール置換基は表面
コーティングの成分と非反応性のものである。
り、R3はハロゲン、NO2、CN、アルコキシ又はカル
ボキシアルキルで置換された(C1−C12)アシル、
(C1−C8)アルキル又は(C6−C12)アリール基で
あり、この置換基が表面コーティングの成分と非反応性
のものであり、また次式のアリールスルホニルイソシア
ネート化合物を含む配合からなり、 R4−SO2−N=C=O (II) 式中R4は未置換の又は少なくとも一つのハロゲン、ア
ルキル又はアルコキシで置換された単核又は二核の(C
6−C12)アリールであり、このアリール置換基は表面
コーティングの成分と非反応性のものである。
【0018】本発明に従って調製される安定化された表
面コーティングは、0.2から1.4重量%の遊離イソ
シアネート濃度を有する配合として特に有効であり、以
下の式からなるシリケートベースの鉱物充填剤を含有
し、 {Me2 +O}v{Me2 3+O3}w{Me2+O}x{Si-O2}y{H2O}z (III) 式中Me+は少なくとも一つの一価金属例えばNa+又は
K+を意味し、Me2+は少なくとも一つの二価金属例え
ばCa2+又はMg2+を意味し、Me3+は少なくとも一つ
の三価金属例えばAl3+又はFe3+を意味し、vは約
0.1から1、wは約0.2から5、xは約0.1から
8、yは約10から11、zは約2から8である。シリ
ケートの例としては、カオリン、タルク、マイカなどが
ある。
面コーティングは、0.2から1.4重量%の遊離イソ
シアネート濃度を有する配合として特に有効であり、以
下の式からなるシリケートベースの鉱物充填剤を含有
し、 {Me2 +O}v{Me2 3+O3}w{Me2+O}x{Si-O2}y{H2O}z (III) 式中Me+は少なくとも一つの一価金属例えばNa+又は
K+を意味し、Me2+は少なくとも一つの二価金属例え
ばCa2+又はMg2+を意味し、Me3+は少なくとも一つ
の三価金属例えばAl3+又はFe3+を意味し、vは約
0.1から1、wは約0.2から5、xは約0.1から
8、yは約10から11、zは約2から8である。シリ
ケートの例としては、カオリン、タルク、マイカなどが
ある。
【0019】式(I)のチオフェン化合物において、R
1及びR2は好ましくは同一であり、アセチルその他の一
般的なアシル基を表す。R3は好ましくは(C1−C12)
炭化水素残基であり、一度又は二度置換されることがで
きる。好適な置換基は、表面コーティングと非反応性で
ある。例としてはハロゲン、NO2、CN、アルキル、
アルコキシル及びカルボニルオキシアルキル基がある。
R3は好ましくは(C1−C8)カルボニルオキシアルキ
ルで置換されたアシル又はアルキルである。
1及びR2は好ましくは同一であり、アセチルその他の一
般的なアシル基を表す。R3は好ましくは(C1−C12)
炭化水素残基であり、一度又は二度置換されることがで
きる。好適な置換基は、表面コーティングと非反応性で
ある。例としてはハロゲン、NO2、CN、アルキル、
アルコキシル及びカルボニルオキシアルキル基がある。
R3は好ましくは(C1−C8)カルボニルオキシアルキ
ルで置換されたアシル又はアルキルである。
【0020】本発明に従って用いられるアリールスルホ
ニルイソシアネート化合物は、次の化学式を有し、 R4−SO2−N=C=O (II) 式中R4は表面コーティングと非反応性の一つ又はより
多くの置換基により置換された単核又は二核の(C6−
C12)アリールである。置換基の例は、ハロゲン、NO
2、CN、アルキル又はアルコキシである。しかしなが
ら、他のものも可能である。特に好ましいのはフェニル
−、p−トリル−、p−クミル−又はナフチル−スルホ
ニルイソシアネートである。これらの化合物の調製につ
いては、DE-C-1289526から公知である。
ニルイソシアネート化合物は、次の化学式を有し、 R4−SO2−N=C=O (II) 式中R4は表面コーティングと非反応性の一つ又はより
多くの置換基により置換された単核又は二核の(C6−
C12)アリールである。置換基の例は、ハロゲン、NO
2、CN、アルキル又はアルコキシである。しかしなが
ら、他のものも可能である。特に好ましいのはフェニル
−、p−トリル−、p−クミル−又はナフチル−スルホ
ニルイソシアネートである。これらの化合物の調製につ
いては、DE-C-1289526から公知である。
【0021】本発明による表面コーティングは好ましく
は、式(I)のチオフェン誘導体をプレポリマーの0.
01から1.0重量%、好ましくは0.1から0.5重
量%の量で含有する。アリールスルホニルイソシアネー
トは、好ましくはプレポリマーの0.01から1.0重
量%、より好ましくは0.1から0.5重量%の量で添
加される。
は、式(I)のチオフェン誘導体をプレポリマーの0.
01から1.0重量%、好ましくは0.1から0.5重
量%の量で含有する。アリールスルホニルイソシアネー
トは、好ましくはプレポリマーの0.01から1.0重
量%、より好ましくは0.1から0.5重量%の量で添
加される。
【0022】本明細書に記載の本発明による表面コーテ
ィングは、密封容器内において長期間、例えば少なくと
も12カ月室温で保存することができ、湿気に対して密
封される。この期間の間には、本発明の配合物に対して
ゲル化は生じない。この配合物は、本明細書に開示され
た安定化組成物の相乗効果に基づき、優れた保存性を示
した。この安定化の程度は、従来公知の配合物では得る
ことができなかったものである。
ィングは、密封容器内において長期間、例えば少なくと
も12カ月室温で保存することができ、湿気に対して密
封される。この期間の間には、本発明の配合物に対して
ゲル化は生じない。この配合物は、本明細書に開示され
た安定化組成物の相乗効果に基づき、優れた保存性を示
した。この安定化の程度は、従来公知の配合物では得る
ことができなかったものである。
【0023】本発明の表面コーティングにおいて用いら
れる末端イソシアネート基を含むウレタンプレポリマー
は、ポリエステル、ポリエーテル又はポリブタジエンか
ら誘導されたポリオールと次の化学式を有するジイソシ
アネートの反応生成物からなり、 O=C=N−R5−N=C=O (IV) 式中R5は通常の単核又は二核芳香族、脂肪族又は脂環
式炭化水素であり、アルキル、アルコキシ又はハロゲン
により置換されていることができる。本明細書において
用いられているウレタンプレポリマーは、反応性ポリオ
ール/ヒドロキシル基:イソシアネート基の化学量論比
が約1.05から1.5でもって調製されうる。これら
の条件の下において、液状の適度に粘稠なウレタンプレ
ポリマーが得られる。
れる末端イソシアネート基を含むウレタンプレポリマー
は、ポリエステル、ポリエーテル又はポリブタジエンか
ら誘導されたポリオールと次の化学式を有するジイソシ
アネートの反応生成物からなり、 O=C=N−R5−N=C=O (IV) 式中R5は通常の単核又は二核芳香族、脂肪族又は脂環
式炭化水素であり、アルキル、アルコキシ又はハロゲン
により置換されていることができる。本明細書において
用いられているウレタンプレポリマーは、反応性ポリオ
ール/ヒドロキシル基:イソシアネート基の化学量論比
が約1.05から1.5でもって調製されうる。これら
の条件の下において、液状の適度に粘稠なウレタンプレ
ポリマーが得られる。
【0024】上記に示した化学式(I)が基礎としてい
るチオフェン化合物は、US-A-4894463に従って調製する
ことができる。
るチオフェン化合物は、US-A-4894463に従って調製する
ことができる。
【0025】本発明による安定化された表面コーティン
グは、以下の4つの成分からなっている。
グは、以下の4つの成分からなっている。
【0026】a)末端イソシアネート基を含むウレタン
プレポリマー b)化学式(I)のチオフェン化合物 c)化学式(II)のアリールスルホニルイソシアネー
ト化合物 d)鉱物充填剤、特に一般式(III)のシリケート充
填剤 上記に加えて、抗酸化剤、反応促進剤、可塑剤、難燃化
剤その他といった技術的に公知の成分も、本発明の配合
中に含めることができる。
プレポリマー b)化学式(I)のチオフェン化合物 c)化学式(II)のアリールスルホニルイソシアネー
ト化合物 d)鉱物充填剤、特に一般式(III)のシリケート充
填剤 上記に加えて、抗酸化剤、反応促進剤、可塑剤、難燃化
剤その他といった技術的に公知の成分も、本発明の配合
中に含めることができる。
【0027】本発明を一般的に記述してきたが、本発明
はある種の特定的な例を参照することによってより良好
に理解されるであろう。これらの例は例示の目的のため
だけに本明細書に含められるものであり、明記しない限
りは本発明を何れかの実施例に限定することを意図した
ものではない。
はある種の特定的な例を参照することによってより良好
に理解されるであろう。これらの例は例示の目的のため
だけに本明細書に含められるものであり、明記しない限
りは本発明を何れかの実施例に限定することを意図した
ものではない。
【0028】
例1:配合された表面コーティングの安定性 鉱物を含有するウレタンプレポリマーベースの表面コー
ティングの種々の調製品を、チオフェン化合物及びアリ
ールスルホニルイソシアネート化合物と共に、或いはそ
れなしで以下に記述するようにして配合した。
ティングの種々の調製品を、チオフェン化合物及びアリ
ールスルホニルイソシアネート化合物と共に、或いはそ
れなしで以下に記述するようにして配合した。
【0029】調製した表面コーティングの安定性は、以
下の方法によりゲル化を測定することにより求めた。即
ち、配合した表面コーティング70mlをテフロン被着
した磁気スターラーと共に、湿気防止シールを有するキ
ャップを備えた110mlのガラスビンに入れた。この
ビンを窒素充填し、密封して室温で保存した。
下の方法によりゲル化を測定することにより求めた。即
ち、配合した表面コーティング70mlをテフロン被着
した磁気スターラーと共に、湿気防止シールを有するキ
ャップを備えた110mlのガラスビンに入れた。この
ビンを窒素充填し、密封して室温で保存した。
【0030】30日後に試料のビンを逆さまにし、テフ
ロン被着した磁気スターラーの移動を測定することによ
り、ゲル化の程度を求めた。重力下でのこのテフロン被
着磁気スターラーの移動を測定するために、Hallfeld磁
気センサを用いた。試料中で磁気スターラーが動いたな
らば、試料のビンはさらに30日の期間にわたって貯蔵
した。試料はこのようにして、ゲル化が生ずるまで定期
的に繰り返して試験した。
ロン被着した磁気スターラーの移動を測定することによ
り、ゲル化の程度を求めた。重力下でのこのテフロン被
着磁気スターラーの移動を測定するために、Hallfeld磁
気センサを用いた。試料中で磁気スターラーが動いたな
らば、試料のビンはさらに30日の期間にわたって貯蔵
した。試料はこのようにして、ゲル化が生ずるまで定期
的に繰り返して試験した。
【0031】テフロン被着の磁気スターラーが動かなか
った調製品は、ゲル化していると判断された。この時点
において貯蔵試験は中止し、試料のビンを開けてゲル化
についてさらに調べた。
った調製品は、ゲル化していると判断された。この時点
において貯蔵試験は中止し、試料のビンを開けてゲル化
についてさらに調べた。
【0032】各々の表面コーティング配合物について、
3個の同じビンを準備した。ゲル化までの有効貯蔵期間
は、調製品の3つの試料のうち2番目にゲル化したもの
の充填からゲル化までの期間とした。
3個の同じビンを準備した。ゲル化までの有効貯蔵期間
は、調製品の3つの試料のうち2番目にゲル化したもの
の充填からゲル化までの期間とした。
【0033】例2:調製品A 末端イソシアネート基を有するプレポリマーを、7モル
の2,4−トルイレンジイソシアネート80/20を1
モルのポリオキシプロピレントリオール(ヒドロキシル
価40.3)及び3モルのポリオキシプロピレンジオー
ル(ヒドロキシル価55.1)と70℃未満の反応温度
で反応させることにより調製した。
の2,4−トルイレンジイソシアネート80/20を1
モルのポリオキシプロピレントリオール(ヒドロキシル
価40.3)及び3モルのポリオキシプロピレンジオー
ル(ヒドロキシル価55.1)と70℃未満の反応温度
で反応させることにより調製した。
【0034】末端イソシアネート基を含有しているプレ
ポリマー100重量部をフェノール系抗酸化剤0.5重
量部、ジブチルスズジラウレート(反応促進剤)1重量
部及びp−クミルスルホニルイソシアネート0.8重量
部と混合した。次いでジイソオクチルアジペート(可塑
剤)及びタルクを、タルクの顔料体積濃度(PVC)が
10%となるようにして攪拌しながら混合した。変換さ
れたトルイレンジイソシアネートの遊離イソシアネート
基含有量は、全調製品中の1.0重量%であった。
ポリマー100重量部をフェノール系抗酸化剤0.5重
量部、ジブチルスズジラウレート(反応促進剤)1重量
部及びp−クミルスルホニルイソシアネート0.8重量
部と混合した。次いでジイソオクチルアジペート(可塑
剤)及びタルクを、タルクの顔料体積濃度(PVC)が
10%となるようにして攪拌しながら混合した。変換さ
れたトルイレンジイソシアネートの遊離イソシアネート
基含有量は、全調製品中の1.0重量%であった。
【0035】シリケート充填剤であるタルクは、残留湿
分0.06%を有し(キシロール法)、化学組成は次の
通りであった。
分0.06%を有し(キシロール法)、化学組成は次の
通りであった。
【0036】 SiO2:59.15% CaO:0.15% Al2O3:0.26% MgO:31.34% Fe2O3:3.36% CO2:1.76% H2O(強熱減量の):5.4% 例3:調製品B 先の調製品Aの100重量部を、0.25重量部の1,
2−ジアセチル−4−(4−エトキシカルボニルブタノ
イル)−1H,3H−チエノ[3,4−d]イミダゾー
ル−2−オンと混合した。
2−ジアセチル−4−(4−エトキシカルボニルブタノ
イル)−1H,3H−チエノ[3,4−d]イミダゾー
ル−2−オンと混合した。
【0037】例4:調製品C 調製品Aをp−クミルスルホニルイソシアネートなしで
配合した。このプレポリマー調製品100重量部を、チ
オフェン誘導体である1,2−ジアセチル−4−(4−
エトキシカルボニルブタノイル)−1H,3H−チエノ
[3,4−d]イミダゾール−2−オン0.4重量部と
混合した。
配合した。このプレポリマー調製品100重量部を、チ
オフェン誘導体である1,2−ジアセチル−4−(4−
エトキシカルボニルブタノイル)−1H,3H−チエノ
[3,4−d]イミダゾール−2−オン0.4重量部と
混合した。
【0038】例5:調製品D 末端イソシアネートを含有するプレポリマーを、15モ
ルのイソホロンジイソシアネートを官能価2.5(ヒド
ロキシル価45.2)の2モルのポリブタジエンジオー
ル及び8モルのポリオキシプロピレンジオール(ヒドロ
キシル価55.1)と70℃未満の反応温度において反
応させることにより調製した。このプレポリマー調製品
100重量部を0.4重量部のIrganoxR1076(抗酸
化剤)、0.8重量部のジブチルスズジラウレート(反
応促進剤)及び0.4重量部のp−トルエンスルホニル
イソシアネートと混合した。次いでジイソオクチルフタ
レート(可塑剤)及びカオリンを、カオリンの顔料体積
濃度(PVC)が10%、変換されたイソホロンジイソ
シアネートからの遊離イソシアネート基含有量が全調製
品中の0.9重量%となる量でもって、攪拌しながら混
合した。
ルのイソホロンジイソシアネートを官能価2.5(ヒド
ロキシル価45.2)の2モルのポリブタジエンジオー
ル及び8モルのポリオキシプロピレンジオール(ヒドロ
キシル価55.1)と70℃未満の反応温度において反
応させることにより調製した。このプレポリマー調製品
100重量部を0.4重量部のIrganoxR1076(抗酸
化剤)、0.8重量部のジブチルスズジラウレート(反
応促進剤)及び0.4重量部のp−トルエンスルホニル
イソシアネートと混合した。次いでジイソオクチルフタ
レート(可塑剤)及びカオリンを、カオリンの顔料体積
濃度(PVC)が10%、変換されたイソホロンジイソ
シアネートからの遊離イソシアネート基含有量が全調製
品中の0.9重量%となる量でもって、攪拌しながら混
合した。
【0039】シリケート充填剤であるカオリンは、残留
湿分0.04%を有し(キシロール法)、化学組成は次
の通りであった。
湿分0.04%を有し(キシロール法)、化学組成は次
の通りであった。
【0040】 SiO2:47.40% CaO:0.05% Al2O3:38.0% MgO:0.41% Fe2O3:0.59% K2O:1.26% H2O(強熱減量の):11% 例6:調製品E 上記の調製品Dの100重量部を、0.25重量部の
1,2−ジアセチル−4−(4−エトキシカルボニルブ
タノイル)−1H,3H−チエノ[3,4−d]イミダ
ゾール−2−オンと混合した。
1,2−ジアセチル−4−(4−エトキシカルボニルブ
タノイル)−1H,3H−チエノ[3,4−d]イミダ
ゾール−2−オンと混合した。
【0041】例7:調製品F 上記の調製品Dの100重量部を、0.20重量部の
1,2−ジアセチル−4−エチル−1H,3H−チエノ
[3,4−d]イミダゾール−2−オンと混合した。
1,2−ジアセチル−4−エチル−1H,3H−チエノ
[3,4−d]イミダゾール−2−オンと混合した。
【0042】例8:調製品G 調製品Gは、p−トルエンスルホニルイソシアネートが
ない点を除いて、調製品Dに対応している。
ない点を除いて、調製品Dに対応している。
【0043】例9:調製品H 末端イソシアネート基を有するプレポリマーを、8モル
の2,4−トルイレンジイソシアネート80/20を1
モルのポリオキシプロピレントリオール(ヒドロキシル
価40.3)及び4モルのポリジグリコールアジピネー
ト(ヒドロキシル価58.2)と70℃未満の反応温度
で前反応させることにより調製した。
の2,4−トルイレンジイソシアネート80/20を1
モルのポリオキシプロピレントリオール(ヒドロキシル
価40.3)及び4モルのポリジグリコールアジピネー
ト(ヒドロキシル価58.2)と70℃未満の反応温度
で前反応させることにより調製した。
【0044】上記のプレポリマー混合物100重量部を
フェノール系抗酸化剤0.5重量部、ジブチルスズジラ
ウレート(反応促進剤)0.5重量部及びp−トルエン
スルホニルイソシアネート0.8重量部と混合した。次
いでジプロピレングリコールジベンゾエート(可塑剤)
及びマイカパウダーを、マイカの顔料体積濃度(PV
C)が10%、変換されたトルイレンジイソシアネート
からの遊離イソシアネート基含有量が全調製品中の0.
7重量%となるようにして攪拌しながら混合した。
フェノール系抗酸化剤0.5重量部、ジブチルスズジラ
ウレート(反応促進剤)0.5重量部及びp−トルエン
スルホニルイソシアネート0.8重量部と混合した。次
いでジプロピレングリコールジベンゾエート(可塑剤)
及びマイカパウダーを、マイカの顔料体積濃度(PV
C)が10%、変換されたトルイレンジイソシアネート
からの遊離イソシアネート基含有量が全調製品中の0.
7重量%となるようにして攪拌しながら混合した。
【0045】シリケート充填剤であるマイカは、残留湿
分0.05%を有し(キシロール法)、化学組成は次の
通りであった。
分0.05%を有し(キシロール法)、化学組成は次の
通りであった。
【0046】 SiO2:48.30% CaO:1.25% Na2O:1.20% Al2O3:31.55% MgO:1.99% TiO2:1.04% Fe2O3:2.36% K2O:7.86% H2O(強熱減量の):4.2% 例10:調製品I 上記の調製品Hの100重量部を、0.10重量部の
1,2−ジアセチル−4−(4−エトキシカルボニルブ
タノイル)−1H,3H−チエノ[3,4−d]イミダ
ゾール−2−オンと混合した。
1,2−ジアセチル−4−(4−エトキシカルボニルブ
タノイル)−1H,3H−チエノ[3,4−d]イミダ
ゾール−2−オンと混合した。
【0047】例11:調製品K この組成物は、p−トルエンスルホニルイソシアネート
がない点を除いて、調製品Hの組成物に対応している。
がない点を除いて、調製品Hの組成物に対応している。
【0048】調製品B,E,F及びIの表面コーティン
グは、ゲル化の生じない期間が12カ月以上であること
を例証した。チオフェン化合物又はアリールスルホニル
イソシアネート化合物を含まない他の調製品は、ゲル化
の生じない期間が7カ月又はそれ未満であり、保存寿命
は不適当であると認められる。このことは、以下の表1
から看取され得る。
グは、ゲル化の生じない期間が12カ月以上であること
を例証した。チオフェン化合物又はアリールスルホニル
イソシアネート化合物を含まない他の調製品は、ゲル化
の生じない期間が7カ月又はそれ未満であり、保存寿命
は不適当であると認められる。このことは、以下の表1
から看取され得る。
【0049】 例12:対照配合物の調製 100gのマイカパウダーを400mlの乾燥トルエン
中に懸濁させ、6gのフェニルイソシアネートと共に、
40℃未満の温度において窒素雰囲気下で3日間攪拌し
た。その後この懸濁液を圧力濾過器でもって、フェニル
イソシアネートが流出物中に見い出されなくなるまでト
ルエンで洗浄した。この方法により、160gのトルエ
ン湿潤マイカパウダーを窒素雰囲気下において調製し
た。
中に懸濁させ、6gのフェニルイソシアネートと共に、
40℃未満の温度において窒素雰囲気下で3日間攪拌し
た。その後この懸濁液を圧力濾過器でもって、フェニル
イソシアネートが流出物中に見い出されなくなるまでト
ルエンで洗浄した。この方法により、160gのトルエ
ン湿潤マイカパウダーを窒素雰囲気下において調製し
た。
【0050】シリケート充填剤であるこのマイカは0.
05%の残留湿分を有し(キシロール法)、以下の表2
に示す化学組成を有していた。
05%の残留湿分を有し(キシロール法)、以下の表2
に示す化学組成を有していた。
【0051】表2:マイカの組成 SiO2:48.30% Al2O3:31.55% F
e2O3:2.36% CaO:1.25% MgO:1.99% K2
O:7.86% Na2O:1.20% TiO2:1.04% H2O(強熱減量の):4.2% 末端イソシアネート基を有するプレポリマーを、7モル
の2,4−トルイレンジイソシアネート80/20を1
モルのポリオキシプロピレントリオール(ヒドロキシル
価40.3)及び3モルのポリオキシプロピレンジオー
ル(ヒドロキシル価55.1)と70℃の反応温度で前
反応させることにより調製した。
e2O3:2.36% CaO:1.25% MgO:1.99% K2
O:7.86% Na2O:1.20% TiO2:1.04% H2O(強熱減量の):4.2% 末端イソシアネート基を有するプレポリマーを、7モル
の2,4−トルイレンジイソシアネート80/20を1
モルのポリオキシプロピレントリオール(ヒドロキシル
価40.3)及び3モルのポリオキシプロピレンジオー
ル(ヒドロキシル価55.1)と70℃の反応温度で前
反応させることにより調製した。
【0052】末端イソシアネート基を含有している上記
のプレポリマー100重量部をフェノール系抗酸化剤
0.5重量部及びジブチルスズジラウレート(反応促進
剤)1重量部と混合した。次いでジイソオクチルアジペ
ート(可塑剤)及びトルエン湿潤マイカパウダーを、マ
イカの顔料体積濃度(PVC)が10%、変換されたト
ルイレンジイソシアネートからの遊離イソシアネート基
含有量が全調製品中の1.0重量%となる量でもって、
攪拌しながら混合した。例1の手順を用いて室温で2カ
月保存した後、この調製品はゲル化した。
のプレポリマー100重量部をフェノール系抗酸化剤
0.5重量部及びジブチルスズジラウレート(反応促進
剤)1重量部と混合した。次いでジイソオクチルアジペ
ート(可塑剤)及びトルエン湿潤マイカパウダーを、マ
イカの顔料体積濃度(PVC)が10%、変換されたト
ルイレンジイソシアネートからの遊離イソシアネート基
含有量が全調製品中の1.0重量%となる量でもって、
攪拌しながら混合した。例1の手順を用いて室温で2カ
月保存した後、この調製品はゲル化した。
【0053】本願について優先権を主張するところの1
992年4月15日出願のヨーロッパ特許出願第921
06475.5の全文書を、ここで参照することにより
本明細書中に取り入れるものとする。
992年4月15日出願のヨーロッパ特許出願第921
06475.5の全文書を、ここで参照することにより
本明細書中に取り入れるものとする。
【0054】かくして本発明を完全に記述したが、本技
術分野において通常の知識を有する者には、特許請求の
範囲に記載した本発明の思想及び範囲から逸脱すること
なしに、本発明に対して多くの変更修正を行うことがで
きることは明らかである。
術分野において通常の知識を有する者には、特許請求の
範囲に記載した本発明の思想及び範囲から逸脱すること
なしに、本発明に対して多くの変更修正を行うことがで
きることは明らかである。
【0055】
【発明の効果】以上の如く本発明によれば、鉱物充填剤
を含有するウレタンプレポリマーベースの表面コーティ
ングは、チオフェン化合物とアリールスルホニルイソシ
アネート化合物を含有する。これにより鉱物充填剤を含
んで調製されるウレタンプレポリマーベースの表面コー
ティングの架橋又はゲル化は遅延又は防止され、ウレタ
ンプレポリマーの貯蔵安定性を増大させることができ
る。
を含有するウレタンプレポリマーベースの表面コーティ
ングは、チオフェン化合物とアリールスルホニルイソシ
アネート化合物を含有する。これにより鉱物充填剤を含
んで調製されるウレタンプレポリマーベースの表面コー
ティングの架橋又はゲル化は遅延又は防止され、ウレタ
ンプレポリマーの貯蔵安定性を増大させることができ
る。
Claims (20)
- 【請求項1】 遊離イソシアネート基を含み、鉱物充填
のウレタンプレポリマーベースの改良された表面コーテ
ィングであって、(a)次の化学式のチオフェン化合物
を含み、 【化1】 式中R1及びR2は相互に独立であって(C1−C8)アシ
ルであり、R3はハロゲン、NO2、CN、アルコキシ又
はカルボニルオキシアルキルで置換された(C1−
C12)アシル、(C1−C8)アルキル又は(C6−
C12)アリール基であり、該置換基が表面コーティング
の成分と非反応性のものであり、また(b)次の化学式
のアリールスルホニルイソシアネート化合物を含み、 R4−SO2−N=C=O (II) 式中R4は(C6−C12)アリール又は少なくとも一つの
置換基で置換された(C6−C12)アリールであり、該
アリール置換基が表面コーティングの成分と非反応性の
ものであることからなる、表面コーティング。 - 【請求項2】 チオフェン化合物及びアリールスルホニ
ルイソシアネート化合物が、コーティングの架橋又はゲ
ル化を妨げる有効量存在している、請求項1の表面コー
ティング。 - 【請求項3】 R1及びR2がアセチルである、請求項1
の表面コーティング。 - 【請求項4】 R3が4−エトキシカルボニルブタノイ
ルである、請求項1の表面コーティング。 - 【請求項5】 R3がエチルである、請求項1の表面コ
ーティング。 - 【請求項6】 チオフェン化合物が1,2−ジアセチル
−4−(4−エトキシカルボニルブタノイル)−1H,
3H−チエノ[3,4−d]イミダゾール−2−オン又
は1,2−ジアセチル−4−エチル−1H,3H−チエ
ノ[3,4−d]イミダゾール−2−オンである、請求
項1の表面コーティング。 - 【請求項7】 R4がフェニル、ナフチル、或いは水
素、ハロゲン、(C1−C8)アルキル又は(C1−C8)
アルコキシで置換されたフェニル又はナフチルであり、
置換基が表面コーティングの成分と非反応性である、請
求項1の表面コーティング。 - 【請求項8】 R4がクミル基である、請求項1の表面
コーティング。 - 【請求項9】 R4がトリル基である、請求項1の表面
コーティング。 - 【請求項10】 鉱物がシリケートからなる、請求項1
の表面コーティング。 - 【請求項11】 シリケートがカオリン、タルク及びマ
イカからなる群より選択されたものからなる、請求項1
0の表面コーティング。 - 【請求項12】 シリケート化合物が化学式 {Me2 +O}v{Me2 3+O3}w{Me2+O}x{Si-O2}y{H2O}z (III) を有し、式中Meは電荷により示された価数のカチオン
であり、化学量論値はvが約0.1から1、wが約0.
2から5、xが約0.1から8、yが約10から11、
zが約2から8である、請求項10の表面コーティン
グ。 - 【請求項13】 チオフェン化合物がプレポリマーの約
0.01から1.0重量%の量で存在している、請求項
2の表面コーティング。 - 【請求項14】 チオフェン化合物がプレポリマーの約
0.1から0.5重量%の量で存在している、請求項1
3の表面コーティング。 - 【請求項15】 アリールスルホニルモノイソシアネー
トがプレポリマーの約0.01から1.0重量%の量で
存在している、請求項2の表面コーティング。 - 【請求項16】 アリールスルホニルモノイソシアネー
トがプレポリマーの約0.1から0.5重量%の量で存
在している、請求項15の表面コーティング。 - 【請求項17】 ウレタンプレポリマーが末端イソシア
ネート基を全配合物の0.2から1.4重量%の量の末
端イソシアネート基を含有している、請求項1の表面コ
ーティング。 - 【請求項18】 ウレタンプレポリマーが、ポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリブタジエン、ポリオール又はこ
れらの混合物と、次の化学式 O=C=N−R5−N=C=O (IV) のジイソシアネートとの反応生成物からなる、請求項1
の表面コーティング。 - 【請求項19】 さらに抗酸化剤、反応促進剤、可塑剤
又は難燃化剤を含む、請求項1の表面コーティング。 - 【請求項20】 鉱物充填剤を含むウレタンプレポリマ
ー表面コーティングの架橋又はゲル化を防止するための
方法であって、該方法が、ウレタンプレポリマーコーテ
ィングに対して(a)次式のチオフェン化合物を添加
し、 【化2】 式中R1及びR2は相互に独立であって(C1−C8)アシ
ルであり、R3は水素、ハロゲン、NO2、CN、アルコ
キシ又はカルボニルオキシアルキルで置換された(C1
−C12)アシル、(C1−C8)アルキル又は(C6−C
12)アリールであり、この置換基が表面コーティングの
成分と非反応性のものであり、また(b)次式のアリー
ルスルホニルイソシアネート化合物を添加し、 R4−SO2−N=C=O (II) 式中R4は(C6−C12)アリール又は少なくとも一つの
ハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換された(C6
−C12)アリールであり、このアリール置換基が表面コ
ーティングの成分と非反応性のものであり、これらの化
合物が表面コーティングの架橋又はゲル化を防止し又は
遅延させるのに有効な量で添加されることからなる方
法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP92106475A EP0565754B1 (de) | 1992-04-15 | 1992-04-15 | Stabilisierte Überzugsmittel auf Basis von Urethanpräpolymeren mit freien Isocyanatgruppen |
GB92106475.5 | 1992-04-15 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0617003A true JPH0617003A (ja) | 1994-01-25 |
JP3061506B2 JP3061506B2 (ja) | 2000-07-10 |
Family
ID=8209546
Family Applications (1)
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