JPH06166782A - ポリカプロラクトン樹脂組成物及びこれから作った成形品 - Google Patents
ポリカプロラクトン樹脂組成物及びこれから作った成形品Info
- Publication number
- JPH06166782A JPH06166782A JP34102192A JP34102192A JPH06166782A JP H06166782 A JPH06166782 A JP H06166782A JP 34102192 A JP34102192 A JP 34102192A JP 34102192 A JP34102192 A JP 34102192A JP H06166782 A JPH06166782 A JP H06166782A
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- Japan
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- polycaprolactone
- resin composition
- styrene
- present
- thermoplastic elastomer
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は成形用のポリカプロラクトン樹脂組
成物を提供する。 【構成】 本発明の成形用樹脂組成物は、ポリカプロラ
クトン１００重量部に対してスチレン系熱可塑性エラス
トマー１〜４００重量部を配合したことを特徴とする。
この組成物からはポリカプロラクトン成形品を容易に成
形することができる。
成物を提供する。 【構成】 本発明の成形用樹脂組成物は、ポリカプロラ
クトン１００重量部に対してスチレン系熱可塑性エラス
トマー１〜４００重量部を配合したことを特徴とする。
この組成物からはポリカプロラクトン成形品を容易に成
形することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリカプロラクトン樹
脂組成物及びそれで作った成形品に関する。詳しくは、
本発明は、ポリカプロラクトンとスチレン系熱可塑性エ
ラストマーからなる成形用樹脂組成物及びそれから作っ
たフィルム、シート、パイプ、ボトル、棒板、箱、フィ
ラメント、ファイバー、織布、不織布、積層物等成形体
に関する。これらの成形体は、包装用資材、農業用資
材、建築用資材、漁業用資材、医療用資材、一般産業用
資材等として利用される。
脂組成物及びそれで作った成形品に関する。詳しくは、
本発明は、ポリカプロラクトンとスチレン系熱可塑性エ
ラストマーからなる成形用樹脂組成物及びそれから作っ
たフィルム、シート、パイプ、ボトル、棒板、箱、フィ
ラメント、ファイバー、織布、不織布、積層物等成形体
に関する。これらの成形体は、包装用資材、農業用資
材、建築用資材、漁業用資材、医療用資材、一般産業用
資材等として利用される。
【０００２】
【従来の技術】ポリカプロラクトンはε−カプロラクト
ンの開環重合反応によって得られる熱可塑性高分子であ
り、その結晶溶融温度は６０℃と低く、引張強度、靭性
および他の樹脂との相溶性に優れ、そして土壌中の微生
物により分解する性質を有するので広範囲に用途を有す
る。例えば、整形外科用キャスト、ギブス材料、または
インベストメント鋳造要もしくはロストワックス鋳造法
等の精密鋳造法に用いられる消失模型、熱融着型一時接
着布、プラスチック製粘土、歯科印象採取用トレー、モ
ールド離型剤、顔料分散剤、外科用モノフィラメント縫
合糸、微生物分解性繊維、微生物分解性不織布等として
ポリカプロラクトンは現在広く用いられている。また、
ポリカプロラクトンから製造されるフィルムは低融点、
微生物分解性、高い機械的強度等に特徴を有するので、
多くの用途開発が近年期待されており、その製造方法の
確立が望まれてきた。
ンの開環重合反応によって得られる熱可塑性高分子であ
り、その結晶溶融温度は６０℃と低く、引張強度、靭性
および他の樹脂との相溶性に優れ、そして土壌中の微生
物により分解する性質を有するので広範囲に用途を有す
る。例えば、整形外科用キャスト、ギブス材料、または
インベストメント鋳造要もしくはロストワックス鋳造法
等の精密鋳造法に用いられる消失模型、熱融着型一時接
着布、プラスチック製粘土、歯科印象採取用トレー、モ
ールド離型剤、顔料分散剤、外科用モノフィラメント縫
合糸、微生物分解性繊維、微生物分解性不織布等として
ポリカプロラクトンは現在広く用いられている。また、
ポリカプロラクトンから製造されるフィルムは低融点、
微生物分解性、高い機械的強度等に特徴を有するので、
多くの用途開発が近年期待されており、その製造方法の
確立が望まれてきた。
【０００３】しかしながら、６０℃というポリカプロラ
クトンの極端に低い結晶溶融温度と、結晶溶融温度以上
での急激な溶融張力低下により製膜が非常に困難であ
り、これまでポリカプロラクトンの空冷インフレーショ
ン法によるフィルムの製造について報告する文献はなか
った。一方、本特許出願人は、ポリカプロラクトンを用
いて空冷インフレーション法によって成形品を製造する
ための装置を先に出願したが（特願昭２−２７４１４８
号）、特定の装置を使用しなければならず、一般のポリ
エチレンインフレーション装置が使用できなく、不便で
あった。また、インフレーション以外の成形方法も加工
条件が制約され、特定の装置を用いなければならず、コ
ストアップとなり、不便であった。さらに、作られた各
種成形品の物性も改良が望まれていた。
クトンの極端に低い結晶溶融温度と、結晶溶融温度以上
での急激な溶融張力低下により製膜が非常に困難であ
り、これまでポリカプロラクトンの空冷インフレーショ
ン法によるフィルムの製造について報告する文献はなか
った。一方、本特許出願人は、ポリカプロラクトンを用
いて空冷インフレーション法によって成形品を製造する
ための装置を先に出願したが（特願昭２−２７４１４８
号）、特定の装置を使用しなければならず、一般のポリ
エチレンインフレーション装置が使用できなく、不便で
あった。また、インフレーション以外の成形方法も加工
条件が制約され、特定の装置を用いなければならず、コ
ストアップとなり、不便であった。さらに、作られた各
種成形品の物性も改良が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明はポリカプロラ
クトンのすぐれた物性を生かしながら、かつ、その成形
性を改良し、その物性に更に新しい特性を付与すること
を課題とする。
クトンのすぐれた物性を生かしながら、かつ、その成形
性を改良し、その物性に更に新しい特性を付与すること
を課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、ポリカプ
ロラクトンに各種のポリマーを配合し、成形を行ったと
ころ、特定のポリマーを配合した場合、ポリカプロラク
トンの成形性が改善され、かつ、作られた成形品の物性
も改善されていることを見出し、本発明を完成させた。
ロラクトンに各種のポリマーを配合し、成形を行ったと
ころ、特定のポリマーを配合した場合、ポリカプロラク
トンの成形性が改善され、かつ、作られた成形品の物性
も改善されていることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】即ち、本発明は、・ポリカプロラクトン１
００重量部に対してスチレン系熱可塑性エラストマー１
〜４００重量部を配合したことを特徴とする成形用樹脂
組成物、並びに、・上記の成形用樹脂組成物から作られ
た成形品、及び・特にインフレーション法で作られたフ
ィルム、に関するものである。
００重量部に対してスチレン系熱可塑性エラストマー１
〜４００重量部を配合したことを特徴とする成形用樹脂
組成物、並びに、・上記の成形用樹脂組成物から作られ
た成形品、及び・特にインフレーション法で作られたフ
ィルム、に関するものである。
【０００７】本発明において用いられるポリカプロラク
トンは、ε−カプロラクトンの開環重合反応によって重
合され、ε−カプロラクトン単独又はジオール例えばエ
チレングリコール又はジエチレングリコール等とを触媒
の存在下で反応させて得られる重合体であり、微生物崩
壊性を有する。この反応において用いられる触媒として
は、有機スズ化合物、有機チタン化合物、有機ハロゲン
化スズ化合物が一般的であり、その添加量は０．１〜５
０００ｐｐｍである。反応温度は１００〜２３０℃の範
囲が好ましく、不活性気体中で重合させることが好まし
い。このポリカプロラクトンの製法は例えば特公昭３５
−１８９号、同３５−４９７号、同４０−２３９１７
号、同４０−２６５５７号、同４３−２４７３号、同４
７−１４７３９号、特開昭５６−４９７２８号、同５８
−６１１１９号等に開示されている。
トンは、ε−カプロラクトンの開環重合反応によって重
合され、ε−カプロラクトン単独又はジオール例えばエ
チレングリコール又はジエチレングリコール等とを触媒
の存在下で反応させて得られる重合体であり、微生物崩
壊性を有する。この反応において用いられる触媒として
は、有機スズ化合物、有機チタン化合物、有機ハロゲン
化スズ化合物が一般的であり、その添加量は０．１〜５
０００ｐｐｍである。反応温度は１００〜２３０℃の範
囲が好ましく、不活性気体中で重合させることが好まし
い。このポリカプロラクトンの製法は例えば特公昭３５
−１８９号、同３５−４９７号、同４０−２３９１７
号、同４０−２６５５７号、同４３−２４７３号、同４
７−１４７３９号、特開昭５６−４９７２８号、同５８
−６１１１９号等に開示されている。
【０００８】本発明において、スチレン系熱可塑性エラ
ストマーとは、スチレンとブタジエンをアニオン重合
法、カチオン重合法、配位重合法、ラジカル重合法、溶
液重合法、エマルジョン重合法等で共重合したブロック
コポリマー又はこれらを水素添加してポリマー鎖中の不
飽和二重結合をなくしたポリマーであり、例えばタフブ
レンＡ（旭化成工業製：スチレン−ブタジエン直鎖ブロ
ックコポリマー）、ソルブレンＴ−４１１（日本エラス
トマー製：スチレン−ブタジエンブロックコポリマ
ー）、クレイトンＤ−１１０１（シェル化学製：スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー）等があ
り、これらを水素添加したタフテック（旭化成工業製）
やクレイトンＧ（シェル化学製）、ラバロン（三菱油化
製）等があげられる。上記において、スチレンの一部は
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン等で置換してもよく、ブタジエンの一部
をイソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチ
ル−１，３−ブタジエン等で置換してもよい。
ストマーとは、スチレンとブタジエンをアニオン重合
法、カチオン重合法、配位重合法、ラジカル重合法、溶
液重合法、エマルジョン重合法等で共重合したブロック
コポリマー又はこれらを水素添加してポリマー鎖中の不
飽和二重結合をなくしたポリマーであり、例えばタフブ
レンＡ（旭化成工業製：スチレン−ブタジエン直鎖ブロ
ックコポリマー）、ソルブレンＴ−４１１（日本エラス
トマー製：スチレン−ブタジエンブロックコポリマ
ー）、クレイトンＤ−１１０１（シェル化学製：スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー）等があ
り、これらを水素添加したタフテック（旭化成工業製）
やクレイトンＧ（シェル化学製）、ラバロン（三菱油化
製）等があげられる。上記において、スチレンの一部は
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン等で置換してもよく、ブタジエンの一部
をイソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチ
ル−１，３−ブタジエン等で置換してもよい。
【０００９】本発明においては、スチレン系熱可塑性エ
ラストマーはポリカプロラクトン１００重量部に対して
１〜４００重量部配合する。１重量部以下であると加工
性や物性の改良が認められず、４００重量部以上では成
形品の微生物分解性が低下し望ましくない。
ラストマーはポリカプロラクトン１００重量部に対して
１〜４００重量部配合する。１重量部以下であると加工
性や物性の改良が認められず、４００重量部以上では成
形品の微生物分解性が低下し望ましくない。
【００１０】本発明の成形用樹脂組成物は、上記の成分
を配合し、加熱混練することにより成形に供することが
できる。また、本発明において、ゲル化防止や混練時間
の短縮のため、加熱混練時に、ジビニルオレフィン、有
機過酸化物、酸化防止剤等を添加することは有効な手段
である。
を配合し、加熱混練することにより成形に供することが
できる。また、本発明において、ゲル化防止や混練時間
の短縮のため、加熱混練時に、ジビニルオレフィン、有
機過酸化物、酸化防止剤等を添加することは有効な手段
である。
【００１１】
【実施例】次に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はなく、本発明の技術的思想を体現するものは本発明の
範囲内に包含される。なお、以下の実施例において部及
び％はそれぞれ重量部及び重量％を意味する。ここでＭ
Ｉ及びＦＩはそれぞれＪＩＳ Ｋ７２１０の表１の条件
４（１９０℃，試験荷重２１．１８Ｎ）及び条件７（１
９０℃，試験荷重２１１．８２Ｎ）にて測定したメルト
フローレートの値である。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はなく、本発明の技術的思想を体現するものは本発明の
範囲内に包含される。なお、以下の実施例において部及
び％はそれぞれ重量部及び重量％を意味する。ここでＭ
Ｉ及びＦＩはそれぞれＪＩＳ Ｋ７２１０の表１の条件
４（１９０℃，試験荷重２１．１８Ｎ）及び条件７（１
９０℃，試験荷重２１１．８２Ｎ）にて測定したメルト
フローレートの値である。
【００１２】実施例１〜４ ＵＣＣ製ポリカプロラクトン（商品名“ＴＯＮＥ Ｐ−
７８７”、ＭＩ：３．８ｇ／１０ｍｉｎ）１００部に対
し、三菱油化製スチレン系熱可塑性エラストマー（商品
名“ラバロンＭＪ５３０１Ｃ”）を所定量添加し、１２
０℃で１０分間混練した。混練物のＭＩ及びＦＩを測定
し、また、１２０℃でのロールからの剥離性を目視し
た。結果を表１に示した。
７８７”、ＭＩ：３．８ｇ／１０ｍｉｎ）１００部に対
し、三菱油化製スチレン系熱可塑性エラストマー（商品
名“ラバロンＭＪ５３０１Ｃ”）を所定量添加し、１２
０℃で１０分間混練した。混練物のＭＩ及びＦＩを測定
し、また、１２０℃でのロールからの剥離性を目視し
た。結果を表１に示した。
【００１３】比較例１ ＵＣＣ製ポリカプロラクトン（商品名“ＴＯＮＥ Ｐ−
７８７”）のＭＩ及びＦＩを測定し、また、１２０℃で
のロールからの剥離性を目視した。結果を表１に示し
た。
７８７”）のＭＩ及びＦＩを測定し、また、１２０℃で
のロールからの剥離性を目視した。結果を表１に示し
た。
【００１４】
【表１】 Ｐ−７８７ ＭＪ５３０１Ｃ ＭＩ ＦＩ ＳＵＳロール 重量部 重量部 g/10min g/10min からの剥離性 実施例１ １００ １００ ３．０ ２４０ 良好 実施例２ １００ ２５ ３．５ １６５ 良好 実施例３ １００ １０ ３．６ １４０ 良好 実施例４ １００ ５ ３．７ ８０ やや良 比較例１ １００ ０ ３．７ ７４ 悪
【００１５】実施例５ ポリカプロラクトン［ＵＣＣ製，商品名：ＴＯＮＥ Ｐ
−７８７，１９０℃でのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）：３．８ｇ／１０分］１００部に対し、スチレン系
熱可塑性エラストマー（三菱油化製，商品名：ラバロン
ＭＪ５３０１Ｃ）を５部添加し１２０℃で１０分間混練
し、１９０℃でのＭＦＲが３．４ｇ／１０分の混練物Ａ
を得た。この混練物Ａをプラコー製４０ｍｍ押出機で、
２５ｍ3 ／分の風量で冷却しながら環状ダイスからブロ
ーアップ比２．０で１２０℃で押出したところ、厚さ１
５０μｍのインフレーションフィルムに成形できた。ま
た、この混練物Ａを１３０℃、５０ｋｇ／ｃｍ2 での圧
縮成形により厚さ０．２ｍｍのシートとし、引裂強度を
測定したところ２５ｋｇ／ｃｍだった。
−７８７，１９０℃でのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）：３．８ｇ／１０分］１００部に対し、スチレン系
熱可塑性エラストマー（三菱油化製，商品名：ラバロン
ＭＪ５３０１Ｃ）を５部添加し１２０℃で１０分間混練
し、１９０℃でのＭＦＲが３．４ｇ／１０分の混練物Ａ
を得た。この混練物Ａをプラコー製４０ｍｍ押出機で、
２５ｍ3 ／分の風量で冷却しながら環状ダイスからブロ
ーアップ比２．０で１２０℃で押出したところ、厚さ１
５０μｍのインフレーションフィルムに成形できた。ま
た、この混練物Ａを１３０℃、５０ｋｇ／ｃｍ2 での圧
縮成形により厚さ０．２ｍｍのシートとし、引裂強度を
測定したところ２５ｋｇ／ｃｍだった。
【００１６】比較例２ 実施例１と同様にしてポリカプロラクトン（ＵＣＣ製，
商品名：ＴＯＮＥ Ｐ−７８７，１９０℃でのＭＦＲ：
３．８ｇ／１０分）をプラコー製４０ｍｍ押出機で、２
５ｍ3 ／分の風量で冷却しながら環状ダイスからブロー
アップ比２．０で１２０℃で押出そうとしたが、ダイス
出口での溶融粘度が小さく、成膜できなかった。さらに
９０℃でも成膜できなかった。また、このポリカプロラ
クトンを１３０℃、５０ｋｇ／ｃｍ2 での圧縮成形によ
り厚さ０．２ｍｍのシートとし、引裂強度を測定したと
ころ１２ｋｇ／ｃｍだった。
商品名：ＴＯＮＥ Ｐ−７８７，１９０℃でのＭＦＲ：
３．８ｇ／１０分）をプラコー製４０ｍｍ押出機で、２
５ｍ3 ／分の風量で冷却しながら環状ダイスからブロー
アップ比２．０で１２０℃で押出そうとしたが、ダイス
出口での溶融粘度が小さく、成膜できなかった。さらに
９０℃でも成膜できなかった。また、このポリカプロラ
クトンを１３０℃、５０ｋｇ／ｃｍ2 での圧縮成形によ
り厚さ０．２ｍｍのシートとし、引裂強度を測定したと
ころ１２ｋｇ／ｃｍだった。
【００１７】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明の成
形用樹脂組成物は、ポリカプロラクトンにスチレン系熱
可塑性エラストマーを配合したので、ポリカプロラクト
ンの有する高い引張強度、靭性及び微生物分解性に加
え、成形性が向上し、従来ポリカプロラクトン単独では
困難だったインフレーション成形が容易にできるように
なった。また、本発明の樹脂組成物からの成形体は引裂
強度等の物性が改良されているので、フィルム、シー
ト、パイプ、ボトル、棒板、箱、フィラメント、ファイ
バー、織布、不織布、積層物等の各種成形体として幅広
く使用できる。特に土壌中の微生物によって分解される
ので、生物分解性包装フィルム、生物分解性包装袋、生
物分解性ゴミ袋やその他の生物分解性成形品等として好
適である。
形用樹脂組成物は、ポリカプロラクトンにスチレン系熱
可塑性エラストマーを配合したので、ポリカプロラクト
ンの有する高い引張強度、靭性及び微生物分解性に加
え、成形性が向上し、従来ポリカプロラクトン単独では
困難だったインフレーション成形が容易にできるように
なった。また、本発明の樹脂組成物からの成形体は引裂
強度等の物性が改良されているので、フィルム、シー
ト、パイプ、ボトル、棒板、箱、フィラメント、ファイ
バー、織布、不織布、積層物等の各種成形体として幅広
く使用できる。特に土壌中の微生物によって分解される
ので、生物分解性包装フィルム、生物分解性包装袋、生
物分解性ゴミ袋やその他の生物分解性成形品等として好
適である。
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリカプロラクトン１００重量部に対し
てスチレン系熱可塑性エラストマー１〜４００重量部を
配合したことを特徴とする成形用樹脂組成物。 - 【請求項２】 請求項１記載の成形用樹脂組成物から作
られた成形品。 - 【請求項３】 請求項１記載の成形用樹脂組成物を使用
し、インフレーション法で作ったフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34102192A JPH06166782A (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | ポリカプロラクトン樹脂組成物及びこれから作った成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34102192A JPH06166782A (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | ポリカプロラクトン樹脂組成物及びこれから作った成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06166782A true JPH06166782A (ja) | 1994-06-14 |
Family
ID=18342490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34102192A Pending JPH06166782A (ja) | 1992-11-30 | 1992-11-30 | ポリカプロラクトン樹脂組成物及びこれから作った成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06166782A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0708148A1 (de) * | 1994-10-21 | 1996-04-24 | Ems-Inventa Ag | Blasfolientaugliche Formmassen auf Basis abbaubarer aliphatischer Polyester |
| JP2006315339A (ja) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 熱可塑性エラストマーフィルム |
-
1992
- 1992-11-30 JP JP34102192A patent/JPH06166782A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0708148A1 (de) * | 1994-10-21 | 1996-04-24 | Ems-Inventa Ag | Blasfolientaugliche Formmassen auf Basis abbaubarer aliphatischer Polyester |
| JP2006315339A (ja) * | 2005-05-13 | 2006-11-24 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 熱可塑性エラストマーフィルム |
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