JPH06166757A - ポリスチレン系エラストマー微粒子及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 簡便な方法で、粒度分布が狭く且つ球状で流
動性がよいＳＢＳエラストマーの微粒子を生産性良く提
供すること。 【構成】 粒子径が０．１〜１００μｍであるＳＢＳエ
ラストマー微粒子、ＳＢＳエラストマー溶液を不活性媒
体中で乳化するに当たり、乳化剤として疎水性シリカを
使用することを特徴とするＳＢＳエラストマー溶液の乳
化液の製造方法、及び該乳化液からＳＢＳエラストマー
微粒子を粉末状として取り出すことを特徴とするＳＢＳ
エラストマー微粒子の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリスチレン系エラス
トマー微粒子及びその製造方法に関し、更に詳しくは粉
体塗料、樹脂・ゴム・エラストマーの改質、アスファル
トの改質材、シーラント、コーティング材、ホットメル
ト型粘・接着剤、医療・食品容器の成形品、電線・ケー
ブルの被覆材等に有用な微粒子状ＳＢＳエラストマーの
提供を目的とする。

【０００２】

【従来の技術】従来、種々の樹脂粒子は公知であるが、
これらの樹脂の中では特にゴム弾性を有するＳＢＳエラ
ストマーを微粒子にすることは困難であり、例えば、微
粒子の製造方法としては、冷凍粉砕方法や乳化重合液か
ら微粒子を取り出す方法が考えられる。

【０００３】

【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
上記の冷凍粉砕方法による微粒子は、表面が粗く不均一
であって、粒度分布が広く、粒子間で凝集し、取扱上非
常に煩雑であるだけでなく、コスト高である。又、乳化
重合液から粒子を取り出す場合には、粒子の形状はある
程度揃っているが、水分の蒸発コストが高く、又、粒子
同士が融着し易く、流動性に富む微粒子は得難い。更に
得られる微粒子には必然的に界面活性剤が混入し、ＳＢ
Ｓ本来の良好な特性を維持することが出来ないという問
題がある。又、いずれの方法も生産性が低く、実用性と
いう面で大きな問題がある。従って、本発明の目的は、
簡便な方法で、粒度分布が狭く且つ球状で流動性が良い
ＳＢＳエラストマーの微粒子を生産性良く提供すること
である。

【０００４】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、粒子径が０．１
〜１００μｍであるＳＢＳエラストマー微粒子、及びＳ
ＢＳエラストマー溶液を不活性液体中で乳化するに当た
り、乳化剤として疎水性シリカを使用することを特徴と
するＳＢＳエラストマー溶液の乳化液の製造方法、及び
該乳化液からＳＢＳエラストマー微粒子を粉末状として
取り出すことを特徴とするＳＢＳエラストマー微粒子の
製造方法である。

【０００５】

【作用】本発明者らは、不活性液体中に分散した疎水性
シリカが、ＳＢＳエラストマー溶液を不活性液体中に容
易にしかも微粒子状に乳化させることが出来ること、
又、この乳化されたＳＢＳエラストマー微粒子は、当該
エラストマーの溶媒及び分散媒体である不活性溶媒を真
空乾燥等の方法にて分離することにより、粒度分布の非
常に狭い且つ流動性に富んだ球状微粒子として容易に得
られることを見出した。

【０００６】

【好ましい実施態様】次に好ましい実施態様を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。本発明で使用するＳＢＳエ
ラストマーとは、構造的には直鎖タイプと側鎖タイプが
存在し、いずれのタイプも本発明で使用することが出来
る。又、ＳＢＳエラストマーは、ポリスチレンとポリブ
タジエンとの２種のブロックからエラストマーから構成
されている為、スチレンとブタジエンの比率も５０／５
０〜１０／９０の範囲のものがあり、溶媒に対する溶解
度は異なるものの、いずれの比率のものも本発明で使用
することが出来る。

【０００７】本発明では上記ＳＢＳエラストマーは有機
溶剤の溶液として用いる。ＳＢＳエラストマーを溶解す
る溶媒としては、ミネラルスピリット、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、スチレン、ベンゼン、トル
エン、キシレン、エチルベンゼン等の炭化水素：２，２
−ジクロロプロパン、１，２−ジクロロプロパン、クロ
ロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ン、クロロベンゼン、メチレンクロライド、エチレンジ
クロライド等の塩素化炭化水素：ジイソブチケトン、ジ
イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル
アミルケトン、メチルプロピルケトン、ジエチルケト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、アセト
ン、シクロペンタノン等のケトン：

【０００８】イソブチルｎ−ブチレート、イソプロピル
イソブチレート、メチルアミルアセテート、ブチルブチ
レート、イソプロピルアセテート、アミルアセテート、
ブチルアセテート、セロソルブアセテート、プロピルア
セテート、エチルアセテート、メチルセテート等のエス
テル：ジエチルエーテル、ジメチルエーテル、ジクロロ
エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル：メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ペンタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、ジエチ
レングリコール、グリセロール等のアルコール等が挙げ
られ、これらの溶媒は単独又は混合物として使用してＳ
ＢＳエラストマー溶液を作成することが出来る。上記Ｓ
ＢＳエラストマー溶液の濃度は特に限定されないが、生
産性の点や経済性の点からは、約２０〜５０重量％の範
囲が好ましい。

【０００９】上記のＳＢＳエラストマー溶液を乳化分散
させる不活性液体としては、ＳＢＳエラストマー及びそ
の溶剤と非相溶性である有機溶剤であればよく、特に限
定されないが、好適な溶剤は弗素系有機溶剤である。そ
の例としては、例えば、パーフルオロペンタン、パーフ
ルオロヘキサン、パーフルオロヘプタン、パーフルオロ
オクタン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロ
テトラヒドロフラン、パーフルオロデカリン、パーフル
オロメチルデカリン、パーフルオロトリ−ｎ−ブチルア
ミン、CF₃-[{O-CF(CF₃)-CF₂}_n-(O-CF₂]_m〕-OCF₃で表さ
れるパーフルオロポリエーテル等の単独又は混合物が挙
げられる。

【００１０】これら不活性液体、特に弗素系不活性液体
は不燃性であり、不溶解性、熱安定性、耐薬品性に優れ
ている。更に、非常に表面張力が小さい為あらゆる物質
の表面を濡らす性質がある反面、低沸点品種では製造上
のコスト面から揮発損失に充分注意をはらわなければな
らない。本発明においては、上記不活性液体中にＳＢＳ
エラストマー溶液を乳化する為に、乳化剤として疎水性
シリカを使用する。この疎水性シリカは、親水性シリカ
の表面を疎水性化合物で化学的に疎水性に変化させたも
のである。疎水性シリカの製造に使用する親水性シリカ
としては、硅酸ソーダと酸との反応、アルコキシシラン
の加水分解又はカルシウムシリケートと酸との反応によ
って合成される湿式法シリカ又はハロゲン化硅素の酸水
素焔中で高温加水分解するか或いは石英からアーク法に
よって合成される乾式法シリカが好ましく使用される。
又、かかるシリカ粉末は３０〜４００ｍ² ／ｇの表面積
を有し、その種類及び表面積により一定量のシラノール
基（≡ＳｉＯＨ）を粒子表面に有している。

【００１１】上記親水性シリカの表面を疎水性にする方
法は、シリカの表面に存在するシラノール基（≡ＳｉＯ
Ｈ）に疎水性化合物を反応させて、その表面を疎水性に
変化させる方法であり、疎水性化に使用する化合物とし
ては、シラノール基（≡ＳｉＯＨ）と縮合反応すること
が出来る官能基と疎水性基となる基を有する化合物であ
れば特に限定されないが、例えば、ハロゲン化アルキル
シラン、アルコキシシラン、アルキルシラザン、ハロゲ
ン化フルオロアルキルシラン、フルオロアルキルアルコ
キシシラン及びパーフルオロアルコール（チオアルコー
ル）等がある。ハロゲン化アルキルシランは（R¹)_n-Si-
(X)_m で表され、R¹は、例えば、C_1-20の直鎖又は分岐鎖
のアルキル基又は-[(R²)₂Si-]_p-R² であり、ｐは１〜２
０で、R²はメチル基又はフェニル基であり、Ｘはハロゲ
ン原子であり、ｎ及びｍは１〜３の整数で、ｎ＋ｍは４
である。アルコキシシランは(R¹)_n-Si-(OR³)_m で表さ
れ、R¹、ｎ及びｍは前記と同様であり、R³はメチル基又
はエチル基である。アルキルシラザンは[(CH₃)₃Si]₂NH
又は[(CH₃)₃Si]₃N等である。

【００１２】ハロゲン化フルオロアルキルシランは、(R
⁴-R⁵)_n(CH₃)_q-Si-(X)_mで表され、R⁴はＣ_3-12の直鎖又は
分岐鎖のパーフルオロアルキル基であり、R⁵はCH₂、 C₂H
₄、CONHC₃H₆又はSO₂N(C₃H₇)C₃H₆であり、ｑは０又は１
で、ｎ及びｍは１〜３の整数でｎ＋ｍ＋ｑは４であり、
Ｘはハロゲン原子である。フルオロアルキルアルコキシ
シランは、(R⁴-R⁵)_n(CH₃)_q-Si-(OR³)_mで表され、R³、
R⁴、R⁵、ｎ、ｍ及びｑは前記と同様である。パーフルオ
ロアルコール（チオアルコール）は（R⁴−R⁵）OHで表さ
れ、R⁴及びR⁵は前記と同様である。これらの化合物を、
親水性シリカ粒子表面に存在しているシラノール基（≡
ＳｉＯＨ）と反応させることによって疎水性シリカが生
成する。

【００１３】上記化合物によって導入される特に好まし
い疎水性基は、=Si=(CH₃)₂基、-Si≡(CH₃)₃基、≡Si-C₈
H₁₇基、-Si{(CH₃)₂-O}_q-Si(CH₃)₃ 基（１≦ｑ≦１５、
好ましくは３≦ｑ≦１０）、≡Si-(C₂H₄-C₈H₁₇) 基及び
≡Si-O-(C₂H₄-C₈H₁₇) 基である。前記親水性シリカ表面
のシラノール基と上記シラノール基と反応性の化合物と
の反応は、両者を接触させることにより容易に達成され
る。この際、必要に応じて加熱処理或いは触媒添加等に
より処理効率を向上させることが出来る。この様にして
得られる疎水性シリカは、表面積１０００ｍ² になる親
水性シリカ（例えば、表面積１００ｍ² ／ｇのシリカ１
０ｇ）に対して化合物中のシラノール基と反応性を有す
る官能基の濃度が１ミリモル〜６ミリモル相当の化合物
で処理することが好ましい。

【００１４】以上の如く調整された疎水性シリカの使用
量は、前記ＳＢＳエラストマー溶液１００重量部当たり
０．５重量部以上使用することが出来、好ましくは１．
０〜２０重量部である。０．５重量部未満ではＳＢＳエ
ラストマー溶液の乳化性が不充分で乳化粒子が大きく乳
化液の安定性に劣り、乳化粒子が微細で安定な乳化液が
得難い。一方、２０重量部を越えるとＳＢＳエラストマ
ー溶液の乳化性は問題なく乳化液は製造することは出来
るが、乳化安定剤の作用としては過剰な量であり特に利
点はない。又、本発明で使用する疎水性シリカは、単独
でもよく、二種以上混合して使用しても目的とする乳化
液及び微粒子を作成することが出来る。

【００１５】疎水性シリカの使用量は、処理後のシリカ
表面の撥水度、撥油度（協和界面化学製の接触角測定機
を用いて測定）により決定することが出来る。本発明で
使用する疎水性シリカは、上記の好ましい割合で使用す
ることによって、不活性液体中にＳＢＳエラストマー溶
液の乳化液を製造する際にＳＢＳエラストマーの凝集を
防ぐことが出来、ＳＢＳエラストマー溶液の均一安定な
乳化液を製造することが出来る。以上の如き疎水化処理
シリカの好ましい一次粒子は７ｎｍ〜５０ｎｍである
が、これに限定されず実際の使用に際しては、疎水化処
理シリカを不活性液体中に微細に分散する必要があり、
分散機として超音波分散機、ホモジナイザー、サンドミ
ル、ボールミル、高速ミキサー、アトライター等の公知
の分散機を使用することが出来る。

【００１６】上記疎水性シリカを含む不活性液体中への
前記ＳＢＳエラストマー溶液の乳化は、疎水性シリカを
分散した不活性液体を攪拌機や乳化機付きの容器中に仕
込み、この中に前記ＳＢＳエラストマー溶液を徐々に添
加し乳化液を製造する公知の方法が用いられる。ＳＢＳ
エラストマー溶液の乳化液粒子のコントロールは、ＳＢ
Ｓエラストマー溶液の粘度、溶媒、攪拌力及び剪断力等
の機械的条件に左右される。他方、分散安定剤としての
疎水性シリカの性質、即ち、疎水シリカ分散液の粒径、
表面性質等により影響される。具体的には、ＳＢＳエラ
ストマー溶液と疎水性シリカの界面現象の相互作用によ
る分散安定力によって決定される。

【００１７】即ち、相互作用下で分散安定能力の大きい
疎水生シリカの使用は乳化粒径を小さな方向へ作用す
る。例えば、界面での相互作用が同じ場合は分散液の粒
径及び添加量で粒径のコントロールが可能である。この
様にして製造された乳化粒子の径は、疎水性シリカの粒
径、種類及び添加量又は乳化機の種類によって決定さ
れ、１μｍ〜１５０μｍの範囲で狭い粒度分布にコント
ロールすることが出来る。そしてＳＢＳエラストマー微
粒子の粒径のコントロールは、上記の乳化液の粒径に作
用されることは勿論のことＳＢＳエラストマー溶液の濃
度にも大きく影響され、濃度が低いほど粒径が小さくな
る。ＳＢＳエラストマー溶液の乳化液からＳＢＳエラス
トマー微粒子を取り出す方法として、スプレイドライヤ
ー、濾過装置付き真空乾燥機、攪拌装置付き真空乾燥
機、棚式乾燥機等公知のものがいずれも使用することが
出来、好ましい乾燥温度はＳＢＳエラストマーの溶媒や
不活性液体の蒸気圧、微粉状エラストマーの粒径等に影
響されるが、当該粒子の融点以下であれば特に制限はな
い。この様にして得られた微粒子の径は、０．１〜１０
０μｍの範囲でコントロールすることが出来る。

【００１８】上記不活性液体とＳＢＳエラストマーの溶
媒の分離工程でＳＢＳエラストマーを析出させることが
必要であり、その為には不活性液体の沸点はＳＢＳエラ
ストマーの溶媒の沸点より高くなければならない。２０
℃以上が望ましいが特に制限はない。又、ＳＢＳエラス
トマーの溶媒に二種以上の溶媒を使用するには、良溶媒
では上記不活性液体との沸点差に留意しなければならな
いが、貧溶媒と良溶媒との混合溶媒では貧溶媒の沸点が
良溶媒より高いほうが望ましい。以上の如くして得られ
た本発明のＳＢＳエラストマーは図１（倍率１５０倍）
及び図２（倍率７５０倍）に示す様にに非常に狭い粒度
分布の球状粒子であり、又、その表面には疎水性シリカ
が幾分残留しているので非常に流動性に優れ、自動計量
も可能である。又、本発明では、上記ＳＢＳエラストマ
ー微粒子の製造に当たり、原料に染料や顔料等の着色
剤、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電
防止剤、研磨剤、体質顔料等の各種添加剤を混合して、
ＳＢＳエラストマーの種々の用途に適した微粒子を得る
ことが出来る。

【００１９】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。尚、文中部又は％とあるものは特に断りのない
限り重量基準である。

【００２０】実施例１ （疎水性シリカ分散液の作成）疎水性シリカを５％濃度
で弗素系不活性液体に配合し、超音波分散機を使用して
分散が安定するまで分散して表１の疎水性シリカ分散液
を得た。

【００２１】

【表１】 Ｍ＝CH₃ 接触角：疎水性シリカを液体中に分散した分散液をポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に均一に塗布乾燥
し、厚さ８０μｍの疎水性シリカ層を形成し、接触角測
定器（協和界面科学製）を用いて２０℃において、直径
２ｍｍ以下の水滴を疎水性シリカ層上に置き測定したも
のである。

【００２２】実施例２ 乳化用ホモミキサー［特殊機化工業製、ＴＫホモミキサ
ー（マークII型）］をセットした１リットルのセパラブ
ルフラスコに、沸点１３５℃のパーフルオロポリエーテ
ル４８０部と実施例１の疎水性シリカ分散液Ｎｏ．２を
３２０部仕込み均一に混合し、６０℃に昇温させた。乳
化機を機能させながら、樹脂分濃度が２０％のＳＢＳエ
ラストマー溶液（Ｓ／Ｂの構成比が２８：７２％、直鎖
型）を２００部徐々に加え乳化安定状態とする。乳化液
の粒径は４３μｍであった。乳化液を冷却後、攪拌装置
付き真空乾燥機にて４０℃でＳＢＳエラストマーの溶媒
及び不活性液体を除去して球状白色粉末（粒径約１８μ
ｍ）を得た。

【００２３】実施例３ 乳化用超音波分散機（超音波工業製、ＵＨ−３Ｃ型）を
セットした１リットルのセパラブルフラスコに、実施例
１の疎水性シリカ分散液Ｎｏ．２を８６０部仕込み均一
に混合し、６０℃に昇温させた。乳化機を機能させなが
ら、樹脂分濃度が１０％のＳＢＳエラストマー溶液（Ｓ
／Ｂの構成比が４０：６０％、直鎖型）を１４０部徐々
に加え乳化安定状態とする。乳化液の粒径は５μｍであ
った。乳化液を冷却後、攪拌装置付き真空乾燥機にて４
０℃でＳＢＳエラストマーの溶媒及び不活性液体を除去
して球状白色粉末（粒径約０．９μｍ）を得た。

【００２４】実施例４ 乳化用ホモミキサー［特殊機化工業製、ＴＫホモミキサ
ー（マークII型）］をセットした１リットルのセパラブ
ルフラスコに、沸点１３５℃のパーフルオロポリエーテ
ル７６０部と実施例１の疎水性シリカ分散液Ｎｏ．３を
４０部仕込み均一に混合し、６０℃に昇温させた。乳化
機を機能させながら、樹脂分濃度が４０％のＳＢＳエラ
ストマー溶液（Ｓ／Ｂの構成比が１７：８３％、側鎖
型）を２００部徐々に加え乳化安定状態とする。乳化液
の粒径は９４μｍであった。乳化液を冷却後、攪拌装置
付き真空乾燥機にて４０℃でＳＢＳエラストマーの溶媒
及び不活性液体を除去して球状白色粉末（粒径約７５μ
ｍ）を得た。

【００２５】実施例５ 乳化用ホモミキサー［特殊機化工業製、ＴＫホモミキサ
ー（マークII型）］をセットした１リットルのセパラブ
ルフラスコに、沸点１１０℃のパーフルオロポリエーテ
ル４００部と実施例１の疎水性シリカ分散液Ｎｏ．５を
３００部仕込み均一に混合し、６０℃に昇温させた。乳
化機を機能させながら、樹脂分濃度が１０％のＳＢＳエ
ラストマー溶液（Ｓ／Ｂの構成比が２８：７２％、直鎖
型）を３００部徐々に加え乳化安定状態とする。乳化液
の粒径は１８μｍであった。乳化液を冷却後、攪拌装置
付き真空乾燥機にて４０℃でＳＢＳエラストマーの溶媒
及び不活性液体を除去して球状白色粉末（粒径約３μ
ｍ）を得た。

【００２６】実施例６ 乳化用ホモミキサー［特殊機化工業製、ＴＫホモミキサ
ー（マークII型）］をセットした１リットルのセパラブ
ルフラスコに、沸点１７４℃のパーフルオロトリｎ−ブ
チルアミン４００部と実施例１の疎水性シリカ分散液Ｎ
ｏ．１を４００部仕込み均一に混合し、６０℃に昇温さ
せた。乳化機を機能させながら、樹脂分濃度が５％のＳ
ＢＳエラストマー溶液（Ｓ／Ｂの構成比が４０：６０
％、直鎖型）を２００部徐々に加え乳化安定状態とす
る。乳化液の粒径は１２μｍであった。乳化液を冷却
後、攪拌装置付き真空乾燥機にて４０℃でＳＢＳエラス
トマーの溶媒及び不活性液体を除去して球状白色粉末
（粒径約１μｍ）を得た。

【００２７】実施例７ 乳化用超音波分散機（超音波工業製、ＵＨ−３Ｃ型）を
セットした１リットルのセパラブルフラスコに、実施例
１の疎水性シリカ分散液Ｎｏ．１を５００部及びＮｏ．
８を３００部仕込み均一に混合し、６０℃に昇温させ
た。乳化機を機能させながら、樹脂分濃度が３０％のＳ
ＢＳエラストマー溶液（Ｓ／Ｂの構成比が４０：６０
％、直鎖型）を２００部徐々に加え乳化安定状態とす
る。乳化液の粒径は３０μｍであった。乳化液を冷却
後、攪拌装置付き真空乾燥機にて４０℃でＳＢＳエラス
トマーの溶媒及び不活性液体を除去して球状白色粉末
（粒径約１６μｍ）を得た。

【００２８】実施例８ 乳化用ホモミキサー［特殊機化工業製、ＴＫホモミキサ
ー（マークII型）］をセットした１リットルのセパラブ
ルフラスコに、沸点１３５℃のパーフルオロポリエーテ
ル４４０部と実施例１の疎水性シリカ分散液Ｎｏ．２を
６０部及びＮｏ．７を１００部仕込み均一に混合し、６
０℃に昇温させた。乳化機を機能させながら、樹脂分濃
度が２０％のＳＢＳエラストマー溶液（Ｓ／Ｂの構成比
が２８：７２％、直鎖型）を４００部徐々に加え乳化安
定状態とする。乳化液の粒径は４８μｍであった。乳化
液を冷却後、攪拌装置付き真空乾燥機にて４０℃でＳＢ
Ｓエラストマーの溶媒及び不活性液体を除去して球状白
色粉末（粒径約２５μｍ）を得た。

【００２９】実施例９ 乳化用ディスパザー（西独ＩＫＡ社製 モデルＬＫ−２
２型）をセットした１リットルのセパラブルフラスコ
に、沸点１１０℃のパーフルオロポリエーテル５００部
と実施例１の疎水性シリカ分散液Ｎｏ．４を１００部及
びＮｏ．５を１５０部仕込み均一に混合し、６０℃に昇
温させた。乳化機を機能させながら、樹脂分濃度が１０
％のＳＢＳエラストマー溶液（Ｓ／Ｂの構成比が１７：
８３％、側鎖型）を２５０部徐々に加え乳化安定状態と
する。乳化液の粒径は２７μｍであった。乳化液を冷却
後、攪拌装置付き真空乾燥機にて４０℃でＳＢＳエラス
トマーの溶媒及び不活性液体を除去して球状白色粉末
（粒径約７μｍ）を得た。

【００３０】実施例１０ 乳化用ホモミキサー［特殊機化工業製、ＴＫホモミキサ
ー（マークII型）］をセットした１リットルのセパラブ
ルフラスコに、沸点１７４℃のパーフルオロトリｎ−ブ
チルアミン１００部と実施例１の疎水性シリカ分散液Ｎ
ｏ．６を６００部仕込み均一に混合し、６０℃に昇温さ
せた。乳化機を機能させながら、樹脂分濃度が１０％の
ＳＢＳエラストマー溶液（Ｓ／Ｂの構成比が２８：７２
％、直鎖型）を３００部徐々に加え乳化安定状態とす
る。乳化液の粒径は６８μｍであった。乳化液を冷却
後、攪拌装置付き真空乾燥機にて４０℃でＳＢＳエラス
トマーの溶媒及び不活性液体を除去して球状白色粉末
（粒径約２６μｍ）を得た。

【００３１】以上の実施例２〜１０のＳＢＳエラストマ
ー溶液、疎水性シリカの種類及び濃度等の製造条件の組
み合わせ及びそれらの結果を下記表２に示す。表２にお
いて； Ｓ／Ｂ比・・・・（１）２８／７２ （２）４０／６０
（３）１７／８３ エラストマー溶媒・・（１）トルエン （２）酢酸エチ
ル （３）キシレン （４）ｎ−ブタノール （５）メチルエチルケトン （６）ｎ−ヘプタン （７）シクロヘキサン 溶液粘度・・・・２５℃における粘度 疎水性シリカ分散液・・・・実施例７〜９では２種類の
分散液を併用した。 乳化剤比・・・・・ＳＢＳエラストマー溶液に対する疎
水性シリカの割合 乳化機・・・・・Ｈ：ホモミキサー Ｕ：超音波
Ｄ：ディスパーザーを表す。

【００３２】

【表２】

【００３３】

【効果】以上の如き本発明によれば、簡便な方法で、粒
度分布が狭く且つ球状で流動性が良いＳＢＳエラストマ
ーの微粒子を生産性良く提供することが出来る。これら
の微粒子は、例えば、粉体塗料、樹脂・ゴム・エラスト
マーの改質、アスファルトの改質材、シーラント、コー
ティング材、ホットメルト型粘・接着剤、医療・食品容
器の成形品、電線・ケーブルの被覆材等に有用である。

【００３４】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例４で得られた微粒子の顕微鏡写真（倍率
１５０倍）。

【図２】実施例５で得られた微粒子の顕微鏡写真（倍率
７５０倍）。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１２月１６日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の名称

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の名称】 ポリスチレン系エラストマー
微粒子及びその製造方法

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】上記のＳＢＳエラストマー溶液を乳化分散
させる不活性液体としては、ＳＢＳエラストマー及びそ
の溶剤と非相溶性である有機溶剤であればよく、特に限
定されないが、好適な溶剤は弗素系有機溶剤である。そ
の例としては、例えば、パーフルオロペンタン、パーフ
ルオロヘキサン、パーフルオロヘプタン、パーフルオロ
オクタン、パーフルオロシクロヘキサン、パーフルオロ
テトラヒドロフラン、パーフルオロデカリン、パーフル
オロメチルデカリン、パーフルオロトリ−ｎ−ブチルア
ミン、ＣＦ_３−［｛Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２｝_ｎ−
（Ｏ−ＣＦ_２）_ｍ］−ＯＣＦ_３で表されるパーフルオロ
ポリエーテル等の単独又は混合物が挙げられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秋田 晃男 東京都中央区日本橋馬喰町１丁目７番６号 大日精化工業株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒子径が０．１〜１００μｍであるスチ
   レン・ブタジエン・スチレンブロックエラストマー（以
   下ＳＢＳエラストマーと称す）微粒子。
2. 【請求項２】 微粒子表面に疎水性シリカが付着してい
   る請求項１に記載のＳＢＳエラストマー微粒子。
3. 【請求項３】 疎水性シリカが、親水性シリカの表面を
   疎水性化合物で化学的に変化させた疎水性シリカである
   請求項２に記載のＳＢＳエラストマー微粒子。
4. 【請求項４】 ＳＢＳエラストマー溶液を不活性液体中
   で乳化するに当たり、乳化剤として疎水性シリカを使用
   することを特徴とするＳＢＳエラストマー溶液の乳化液
   の製造方法。
5. 【請求項５】 疎水性シリカが、親水性シリカの表面を
   疎水性化合物で化学的に変化させた疎水性シリカである
   請求項４に記載のＳＢＳエラストマー溶液の乳化液の製
   造方法。
6. 【請求項６】 不活性液体が弗素系不活性液体である請
   求項４に記載のＳＢＳエラストマー溶液の乳化液の製造
   方法。
7. 【請求項７】 請求項４に記載のＳＢＳエラストマー溶
   液の乳化液からＳＢＳエラストマー微粒子を粉末状とし
   て取り出すことを特徴とするＳＢＳエラストマー微粒子
   の製造方法。