JPH0616593A - ピラミッド型の柱状液晶の混合物およびその製造法 - Google Patents
ピラミッド型の柱状液晶の混合物およびその製造法Info
- Publication number
- JPH0616593A JPH0616593A JP2406319A JP40631990A JPH0616593A JP H0616593 A JPH0616593 A JP H0616593A JP 2406319 A JP2406319 A JP 2406319A JP 40631990 A JP40631990 A JP 40631990A JP H0616593 A JPH0616593 A JP H0616593A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mixture
- tetramer
- formula
- halides
- macrocyclic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Liquid Crystal Substances (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】
を有する大環状テトラマーと、ハロゲン化アシルＲ−Ｘ
〔式中、Ｘは塩素または臭素のようなハロゲン原子を表
わし、Ｒは基−ＣＯＲ′（式中、Ｒ′は炭素原子数が５
以上、一般的には５〜２５の線形または分岐したアルキ
ル基であるを表わす）〕の混合物であって、該混合物中
少なくとも２種類のハロゲン化物が異なる数の炭素原子
を有するものとの反応によって得られる、ピラミッド型
の柱状液晶の混合物。 【効果】無期限の安定性と広い温度範囲の中間相を有す
る。
〔式中、Ｘは塩素または臭素のようなハロゲン原子を表
わし、Ｒは基−ＣＯＲ′（式中、Ｒ′は炭素原子数が５
以上、一般的には５〜２５の線形または分岐したアルキ
ル基であるを表わす）〕の混合物であって、該混合物中
少なくとも２種類のハロゲン化物が異なる数の炭素原子
を有するものとの反応によって得られる、ピラミッド型
の柱状液晶の混合物。 【効果】無期限の安定性と広い温度範囲の中間相を有す
る。
Description
【０００１】産業上の利用分野 本発明は、ピラミッド型の柱状液晶の混合物に関する。
更に詳細には、本発明はドデカ置換大環状テトラマーで
あって、中間相がピラミッド型の柱状型のものから構成
されている液晶に関する。
更に詳細には、本発明はドデカ置換大環状テトラマーで
あって、中間相がピラミッド型の柱状型のものから構成
されている液晶に関する。
【０００２】発明の背景 ピラミッド型の柱状型の中間相を示す熱互変性の大環状
テトラマーは、イタリア国特許出願第２１３０８ Ａ／
８８号公報に記載されている。
テトラマーは、イタリア国特許出願第２１３０８ Ａ／
８８号公報に記載されている。
【０００３】しかしながら、ピロガロールとアルキルア
ルデヒドのアセタールとの酸触媒縮合によって製造され
るテトラマーのハロゲン化アシルを用いるエステル化に
よって得られたこれらの純粋な生成物のそれぞれは、最
大中間相範囲が約２５°Ｃであって、光電子工学分野で
の応用には十分ではない。
ルデヒドのアセタールとの酸触媒縮合によって製造され
るテトラマーのハロゲン化アシルを用いるエステル化に
よって得られたこれらの純粋な生成物のそれぞれは、最
大中間相範囲が約２５°Ｃであって、光電子工学分野で
の応用には十分ではない。
【０００４】更に、これらの中間相の或るもの、特に短
アルカノイル鎖を有する同族生成物に関するものの安定
性は期間が限定されている。
アルカノイル鎖を有する同族生成物に関するものの安定
性は期間が限定されている。
【０００５】一方、異なるモル比率を有するこれらの純
粋な生成物の混合物は著しく広い温度範囲の中間相を示
さない。
粋な生成物の混合物は著しく広い温度範囲の中間相を示
さない。
【０００６】発明の概要 本出願人は、ランダムに分布した置換基が異なる長さの
アルカノイル鎖である大環状テトラマーのドデカ置換誘
導体が極めて広い温度範囲で無期限に安定である柱状型
の中間相を示すことを見出した。
アルカノイル鎖である大環状テトラマーのドデカ置換誘
導体が極めて広い温度範囲で無期限に安定である柱状型
の中間相を示すことを見出した。
【０００７】したがって、本発明の主題は、一般式
【化３】 を有する大環状テトラマーと、ハロゲン化アシル Ｒ−Ｘ 〔式中、Ｘは塩素または臭素のようなハロゲン原子を表
わし、Ｒは基 −ＣＯＲ′ （ＩＩ） （式中、Ｒ′は炭素原子数が５以上、一般的には５〜２
５の線形または分岐したアルキル基である）を表わす〕
の混合物であって、該混合物中少なくとも２種類のハロ
ゲン化物が異なる数の炭素原子を有するものとの反応に
よって得られるピラミッド型の柱状液晶の混合物に関す
る。
わし、Ｒは基 −ＣＯＲ′ （ＩＩ） （式中、Ｒ′は炭素原子数が５以上、一般的には５〜２
５の線形または分岐したアルキル基である）を表わす〕
の混合物であって、該混合物中少なくとも２種類のハロ
ゲン化物が異なる数の炭素原子を有するものとの反応に
よって得られるピラミッド型の柱状液晶の混合物に関す
る。
【０００８】発明の具体的な説明
【０００９】したがって、本発明の生成物は、一般式
【化４】 （式中、少なくとも２個の基Ｒは互いに異なる）を有す
る大環状テトラマーの混合物を含んで成る。
る大環状テトラマーの混合物を含んで成る。
【００１０】本発明による熱互変性大環状テトラマーに
おいて、ＣＨ３基は分子の透視図を示す図１に示される
ように軸位置に配列されている。この種の構造は、柱状
配置の形態での六方格子の中間相で構成されることが多
い。
おいて、ＣＨ３基は分子の透視図を示す図１に示される
ように軸位置に配列されている。この種の構造は、柱状
配置の形態での六方格子の中間相で構成されることが多
い。
【００１１】一般式（ＩＩＩ）を有するテトラマーの混
合物の融点は−３０〜＋５０°Ｃの範囲である。溶融生
成物の透明点は−１５〜＋７０°Ｃの範囲である。
合物の融点は−３０〜＋５０°Ｃの範囲である。溶融生
成物の透明点は−１５〜＋７０°Ｃの範囲である。
【００１２】ピラミッド型の柱状液晶配置は、示差走査
熱量計（ＤＳＣ）と偏光光学顕微鏡を用い、且つ既知の
Ｄho構造を有するピラミッド型の柱状液晶との混合物を
用いる分析によって示された。
熱量計（ＤＳＣ）と偏光光学顕微鏡を用い、且つ既知の
Ｄho構造を有するピラミッド型の柱状液晶との混合物を
用いる分析によって示された。
【００１３】これらの全ての観察により、中間相が（Ｄ
ho）型の六方格子として定義される。
ho）型の六方格子として定義される。
【００１４】本発明による熱互変性の大環状テトラマー
の混合物は、式（Ｉ）を有する大環状テトラマーと、式
Ｒ−Ｘ（式中、ＲおよびＸは前記の意味を有する）を
有するハロゲン化アシルの混合物との反応によって製造
される。
の混合物は、式（Ｉ）を有する大環状テトラマーと、式
Ｒ−Ｘ（式中、ＲおよびＸは前記の意味を有する）を
有するハロゲン化アシルの混合物との反応によって製造
される。
【００１５】これらのハロゲン化物の混合物は、Ｎ個の
成分から成り、Ｎが２〜１０の範囲であり、好ましくは
２〜４の範囲であることができる。試薬混合物を構成す
るハロゲン化アシルのそれぞれのモル百分率は、最低で
５％から最大の９５％まで変化することができる。
成分から成り、Ｎが２〜１０の範囲であり、好ましくは
２〜４の範囲であることができる。試薬混合物を構成す
るハロゲン化アシルのそれぞれのモル百分率は、最低で
５％から最大の９５％まで変化することができる。
【００１６】一般式（Ｉ）を有するテトラマーは、メタ
ノールまたはエタノールのような溶媒中でピロガロール
とアルデヒドを室温で酸触媒縮合することによって得ら
れ、触媒は塩化水素酸、硫酸、リン酸、パラ−トルエン
スルホン酸等から選択することができ、これらの触媒は
試薬の総量の１〜２０％の量で用いられる。
ノールまたはエタノールのような溶媒中でピロガロール
とアルデヒドを室温で酸触媒縮合することによって得ら
れ、触媒は塩化水素酸、硫酸、リン酸、パラ−トルエン
スルホン酸等から選択することができ、これらの触媒は
試薬の総量の１〜２０％の量で用いられる。
【００１７】更に具体的には、一般式（Ｉ）を有するテ
トラマーは、下記の反応に従って製造される。
トラマーは、下記の反応に従って製造される。
【化５】 但し、Ｒ″は１〜３０個の炭素原子を有するアルキル、
イソアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルア
リール基である。
イソアルキル、シクロアルキル、アリール、アルキルア
リール基である。
【００１８】用いることができるアルデヒドの例は、
１，１−ジエトキシエタン、１，１−ジプロポキシエタ
ン、１，１−ジシクロヘキシルオキシエタン、１，１−
ジベンゾキシエタン等である。
１，１−ジエトキシエタン、１，１−ジプロポキシエタ
ン、１，１−ジシクロヘキシルオキシエタン、１，１−
ジベンゾキシエタン等である。
【００１９】こうして得られた生成物を、ハロゲン化ア
シル Ｒ−Ｘと反応させる。
シル Ｒ−Ｘと反応させる。
【００２０】ハロゲン化アシルの例は、２−エチルヘキ
サノイルクロリド、ヘキサノイルクロリド、ヘプタノイ
ルクロリド、オクタノイルクロリド、４−メチルノナノ
イルクロリド、デカノイルクロリド、ノナノイルクロリ
ド、トリデカノイルクロリド、ドデカノイルクロリド、
テトラデカノイルクロリド、ヘキサデカノイルクロリ
ド、オクタデカノイルクロリド等である。
サノイルクロリド、ヘキサノイルクロリド、ヘプタノイ
ルクロリド、オクタノイルクロリド、４−メチルノナノ
イルクロリド、デカノイルクロリド、ノナノイルクロリ
ド、トリデカノイルクロリド、ドデカノイルクロリド、
テトラデカノイルクロリド、ヘキサデカノイルクロリ
ド、オクタデカノイルクロリド等である。
【００２１】反応は、常圧および＋５０〜＋２００°Ｃ
の範囲の温度で塊状エステル化として行う。
の範囲の温度で塊状エステル化として行う。
【００２２】混合物を構成するテトラマーの数およびモ
ル比は、試薬混合物を構成するハロゲン化アシルの数お
よび総比率によって変化する。
ル比は、試薬混合物を構成するハロゲン化アシルの数お
よび総比率によって変化する。
【００２３】１／１のモル比のハロゲン化アシルＡおよ
びＢからのテトラマーの混合物について、理論的分布は
図２に示されるようなガウス曲線であって、組成を分布
の割合に対してプロットしているものによって表わされ
る。ハロゲン化アシルの混合物における成分の数および
／またはそのモル比を変化させることによって、無期限
の安定性と広い温度範囲の中間相を有する液晶の混合物
を得ることが可能である。更に具体的には、アルカノイ
ル鎖の長さを変化させることによって、低温（短鎖）ま
たは高温（長鎖）で安定な中間相を得ることが可能であ
る。１１より少ないかまたは１８より多い炭素原子の数
を有するアルカノイル鎖を有する均等にドデカ置換され
たテトラマーを個別的に考慮すれば、それらは液晶では
ないことに留意すべきである。それ故、使用の具体的要
件に従い、光電子工学分野で応用するための液晶の混合
物を調製することが可能である。実際に、下記の実施例
から判るように、中間相−等方性相の転移温度の最大限
界は最大長アルカノイル鎖の試薬混合物における長さお
よびモル比によって変化し、一方、結晶性相−中間相の
転移温度は最短アルカノイル鎖の種類、長さおよびモル
比によって変化する。
びＢからのテトラマーの混合物について、理論的分布は
図２に示されるようなガウス曲線であって、組成を分布
の割合に対してプロットしているものによって表わされ
る。ハロゲン化アシルの混合物における成分の数および
／またはそのモル比を変化させることによって、無期限
の安定性と広い温度範囲の中間相を有する液晶の混合物
を得ることが可能である。更に具体的には、アルカノイ
ル鎖の長さを変化させることによって、低温（短鎖）ま
たは高温（長鎖）で安定な中間相を得ることが可能であ
る。１１より少ないかまたは１８より多い炭素原子の数
を有するアルカノイル鎖を有する均等にドデカ置換され
たテトラマーを個別的に考慮すれば、それらは液晶では
ないことに留意すべきである。それ故、使用の具体的要
件に従い、光電子工学分野で応用するための液晶の混合
物を調製することが可能である。実際に、下記の実施例
から判るように、中間相−等方性相の転移温度の最大限
界は最大長アルカノイル鎖の試薬混合物における長さお
よびモル比によって変化し、一方、結晶性相−中間相の
転移温度は最短アルカノイル鎖の種類、長さおよびモル
比によって変化する。
【００２４】本発明を一層明快に説明し、且つ実施する
ことができるようにするため、下記の実施例を本発明の
例示として以下に挙げるが、本発明を何んら制限するも
のではない。
ことができるようにするため、下記の実施例を本発明の
例示として以下に挙げるが、本発明を何んら制限するも
のではない。
【００２５】実施例１ 式(I) を有するテトラマーの調製． アルゴン雰囲気中で、ピロガロール１２．６１ｇ（０．
１Ｍ）をエタノール５０ｍｌおよび３７％ＨＣｌ溶液１
０ｍｌに溶解させる。この溶液を氷浴によって０°Ｃに
冷却し、１，１−ジエトキシエタン１４．２２ｍｌを１
時間を要して滴下して加えた。溶液を撹拌下室温に４８
時間保った後、還流下にて６時間加熱する。次いで、溶
液を室温まで冷却し、水を加えて、こうして得られた沈
澱を濾過し、中性になるまで水で繰り返し洗浄する。生
成物を真空下（１×１０-3トール／２５°Ｃ）で乾燥
し、純粋な生成物１１．０ｇ（収率７２％）を得る。質
量（ＤＣＩ＋）：ＭＨ＋＝６０９。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ１．５５（ｄ，１
２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ３）；４．５６（ｑ，４
Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ）；６．７９（ｓ，４Ｈ，Ａ
ｒ−Ｈ）；８．０２（ｂｓ，４Ｈ，ＯＨ）；８．２２
（ｓ，８Ｈ，ＯＨ）。 Ｃ32Ｈ32Ｏ32に対する元素分析値： 理論値：Ｃ＝６３．１５％， Ｈ＝５．３０％ 実験値：Ｃ＝６３．０１％， Ｈ＝５．４３％。
１Ｍ）をエタノール５０ｍｌおよび３７％ＨＣｌ溶液１
０ｍｌに溶解させる。この溶液を氷浴によって０°Ｃに
冷却し、１，１−ジエトキシエタン１４．２２ｍｌを１
時間を要して滴下して加えた。溶液を撹拌下室温に４８
時間保った後、還流下にて６時間加熱する。次いで、溶
液を室温まで冷却し、水を加えて、こうして得られた沈
澱を濾過し、中性になるまで水で繰り返し洗浄する。生
成物を真空下（１×１０-3トール／２５°Ｃ）で乾燥
し、純粋な生成物１１．０ｇ（収率７２％）を得る。質
量（ＤＣＩ＋）：ＭＨ＋＝６０９。１ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６）：δ１．５５（ｄ，１
２Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ３）；４．５６（ｑ，４
Ｈ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ）；６．７９（ｓ，４Ｈ，Ａ
ｒ−Ｈ）；８．０２（ｂｓ，４Ｈ，ＯＨ）；８．２２
（ｓ，８Ｈ，ＯＨ）。 Ｃ32Ｈ32Ｏ32に対する元素分析値： 理論値：Ｃ＝６３．１５％， Ｈ＝５．３０％ 実験値：Ｃ＝６３．０１％， Ｈ＝５．４３％。
【００２６】実施例２ 式(I) を有するテトラマーとモル比が１／１のオクタノ
イルクロリドとテトラデカノイルクロリドとから成る均
質混合物との反応によって得られるドデカ置換テトラマ
ーの混合物の調製。 式(I) を有するテトラマー０．６０９ｇ（１ｍＭ）を、
オクタノイルクロリド４．８８ｇ（３０ｍＭ）とテトラ
デカノイルクロリド７．０ｇ（３０ｍＭ）とから成る均
質混合物に加える。全混合物を１６０°Ｃに１６時間加
熱する。反応を完了したとき、過剰の塩化物を１０-2ト
ールの真空下にて蒸留する。残っている残渣を塩化メチ
レンに溶解し、得られた溶液を最初に０．２Ｎ−ＮａＯ
Ｈで抽出し、水で中性になるまで洗浄し、最後に硫酸ナ
トリウム上で乾燥する。溶媒を蒸発させ、粗製残渣をシ
リカゲルカラム上で塩化メチレン／ヘキサン（４／１）
を溶離液として用いて精製する。下記の組成（ＤＣＩ−
ＭＳ陽イオン）を有する純粋な生成物０．９６ｇが得ら
れる。 理論的間隔： ２１２０（１２Ｃ8 ）−３１２８（１２
Ｃ14）。 実験上の間隔：２２８８（１０Ｃ8 −２Ｃ14，５％）；
２３７２（９Ｃ8−３Ｃ14，１０％）；２４５６（８Ｃ
8 −４Ｃ14，３５％）；２５４０（７Ｃ8−５Ｃ14，５
０％）；２６２４（６Ｃ8 −６Ｃ14，８０％）；２７０
８（５Ｃ8−７Ｃ14，１００％）；２７９２（４Ｃ8 −
８Ｃ14，８５％）；２８７６（３Ｃ8 −９Ｃ14，４０
％）；２９６０（２Ｃ8 −１０Ｃ14，１５％）；３０４
４（１Ｃ8 −１１Ｃ14，５％）。
イルクロリドとテトラデカノイルクロリドとから成る均
質混合物との反応によって得られるドデカ置換テトラマ
ーの混合物の調製。 式(I) を有するテトラマー０．６０９ｇ（１ｍＭ）を、
オクタノイルクロリド４．８８ｇ（３０ｍＭ）とテトラ
デカノイルクロリド７．０ｇ（３０ｍＭ）とから成る均
質混合物に加える。全混合物を１６０°Ｃに１６時間加
熱する。反応を完了したとき、過剰の塩化物を１０-2ト
ールの真空下にて蒸留する。残っている残渣を塩化メチ
レンに溶解し、得られた溶液を最初に０．２Ｎ−ＮａＯ
Ｈで抽出し、水で中性になるまで洗浄し、最後に硫酸ナ
トリウム上で乾燥する。溶媒を蒸発させ、粗製残渣をシ
リカゲルカラム上で塩化メチレン／ヘキサン（４／１）
を溶離液として用いて精製する。下記の組成（ＤＣＩ−
ＭＳ陽イオン）を有する純粋な生成物０．９６ｇが得ら
れる。 理論的間隔： ２１２０（１２Ｃ8 ）−３１２８（１２
Ｃ14）。 実験上の間隔：２２８８（１０Ｃ8 −２Ｃ14，５％）；
２３７２（９Ｃ8−３Ｃ14，１０％）；２４５６（８Ｃ
8 −４Ｃ14，３５％）；２５４０（７Ｃ8−５Ｃ14，５
０％）；２６２４（６Ｃ8 −６Ｃ14，８０％）；２７０
８（５Ｃ8−７Ｃ14，１００％）；２７９２（４Ｃ8 −
８Ｃ14，８５％）；２８７６（３Ｃ8 −９Ｃ14，４０
％）；２９６０（２Ｃ8 −１０Ｃ14，１５％）；３０４
４（１Ｃ8 −１１Ｃ14，５％）。
【００２７】実施例３ 実施例２と同様な方法で、ヘキサノイルクロリドとテト
ラデカノイルクロリドを１／１の比率で用いて、下記の
混合物（０．８３ｇ）を得た。 理論的間隔： １７８４（１２Ｃ6 ）−３１２８（１２
Ｃ14）。 実験上の間隔：２２３２（８Ｃ6 −４Ｃ14，５％）；２
３４４（７Ｃ6 −５Ｃ14，４０％）；２４５６（６Ｃ6
−６Ｃ14，９５％）；２５６８（５Ｃ6 −７Ｃ14，１０
０％）；２６８０（４Ｃ6 −８Ｃ14，９０％）；２７９
２（３Ｃ6 −９Ｃ14，５０％）；２９０４（２Ｃ6 −１
０Ｃ14，１５％）；３０１６（１Ｃ6 −１１Ｃ14，５
％）。
ラデカノイルクロリドを１／１の比率で用いて、下記の
混合物（０．８３ｇ）を得た。 理論的間隔： １７８４（１２Ｃ6 ）−３１２８（１２
Ｃ14）。 実験上の間隔：２２３２（８Ｃ6 −４Ｃ14，５％）；２
３４４（７Ｃ6 −５Ｃ14，４０％）；２４５６（６Ｃ6
−６Ｃ14，９５％）；２５６８（５Ｃ6 −７Ｃ14，１０
０％）；２６８０（４Ｃ6 −８Ｃ14，９０％）；２７９
２（３Ｃ6 −９Ｃ14，５０％）；２９０４（２Ｃ6 −１
０Ｃ14，１５％）；３０１６（１Ｃ6 −１１Ｃ14，５
％）。
【００２８】実施例４ 実施例２と同様な方法で、４−メチルノナノイルクロリ
ドとテトラデカノイルクロリドを１／１のモル比で用い
て、塩化メチレン／ヘキサン＝３／１を溶離液として用
いてシリカゲルカラム上で精製した後に下記の混合物
（０．３３ｇ）を得た。 理論的間隔： ２４５６（１２Ｃ10iso ）−３１２８
（１２Ｃ14）。 実験上の間隔：２５１２（１１Ｃ10iso −１Ｃ14，５
％）；２５６８（１０Ｃ10iso −１０Ｃ14，１０％）；
２６２４（９Ｃ10iso −３Ｃ14，２０％）；２６８０
（８Ｃ10iso −４Ｃ14，４０％）；２７３６（７Ｃ
10iso −５Ｃ14，７０％）；２７９２（６Ｃ10iso −６
Ｃ14，１００％）；２８４８（５Ｃ10iso −７Ｃ14，７
０％）；２９０４（４Ｃ10iso −８Ｃ14，５０％）；２
９６０（３Ｃ10iso −９Ｃ14，１５％）；３０１６（２
Ｃ10iso −１０Ｃ14，１０％）。
ドとテトラデカノイルクロリドを１／１のモル比で用い
て、塩化メチレン／ヘキサン＝３／１を溶離液として用
いてシリカゲルカラム上で精製した後に下記の混合物
（０．３３ｇ）を得た。 理論的間隔： ２４５６（１２Ｃ10iso ）−３１２８
（１２Ｃ14）。 実験上の間隔：２５１２（１１Ｃ10iso −１Ｃ14，５
％）；２５６８（１０Ｃ10iso −１０Ｃ14，１０％）；
２６２４（９Ｃ10iso −３Ｃ14，２０％）；２６８０
（８Ｃ10iso −４Ｃ14，４０％）；２７３６（７Ｃ
10iso −５Ｃ14，７０％）；２７９２（６Ｃ10iso −６
Ｃ14，１００％）；２８４８（５Ｃ10iso −７Ｃ14，７
０％）；２９０４（４Ｃ10iso −８Ｃ14，５０％）；２
９６０（３Ｃ10iso −９Ｃ14，１５％）；３０１６（２
Ｃ10iso −１０Ｃ14，１０％）。
【００２９】実施例５ 実施例２と同様な方法で、２−エチルヘキサノイルクロ
リドとヘキサデカノイルクロリドを１／３のモル比で用
いて、下記の混合物（０．８６ｇ）を得た。 理論的間隔： ２１２０（１２Ｃ8iso）−３４６４（１
２Ｃ16）。 実験上の間隔：３１２８（３Ｃ8iso−９Ｃ16，１５
％）；３２４０（２Ｃ8iso−１０Ｃ16，４０％）；３３
５２（１Ｃ8iso−１１Ｃ16，１００％）；３４６４（１
２Ｃ16）。
リドとヘキサデカノイルクロリドを１／３のモル比で用
いて、下記の混合物（０．８６ｇ）を得た。 理論的間隔： ２１２０（１２Ｃ8iso）−３４６４（１
２Ｃ16）。 実験上の間隔：３１２８（３Ｃ8iso−９Ｃ16，１５
％）；３２４０（２Ｃ8iso−１０Ｃ16，４０％）；３３
５２（１Ｃ8iso−１１Ｃ16，１００％）；３４６４（１
２Ｃ16）。
【００３０】実施例６ 実施例２と同様な方法で、テトラデカノイルクロリドと
オクタデカノイルクロリドを１／１のモル比で用いて、
下記の混合物（２．１１ｇ）を得た。 理論的間隔： ３１２８（１２Ｃ14）−３８００（１２
Ｃ18）。 実験上の間隔：３１８４（１１Ｃ14−１Ｃ18，１０
％）；３２４０（１０Ｃ14−２Ｃ18，２０％）；３２９
６（９Ｃ14−３Ｃ18，５０％）；３３５２（８Ｃ14−４
Ｃ18，７０％）；３４０８（７Ｃ14−５Ｃ18，９５
％）；３４６４（６Ｃ14−６Ｃ18，１００％）；３５２
０（５Ｃ14−７Ｃ18，５５％）；３５７６（４Ｃ14−８
Ｃ18，４０％）；３６３２（３Ｃ14−９Ｃ18，２０
％）；３６８８（２Ｃ14−１０Ｃ18，５％）。
オクタデカノイルクロリドを１／１のモル比で用いて、
下記の混合物（２．１１ｇ）を得た。 理論的間隔： ３１２８（１２Ｃ14）−３８００（１２
Ｃ18）。 実験上の間隔：３１８４（１１Ｃ14−１Ｃ18，１０
％）；３２４０（１０Ｃ14−２Ｃ18，２０％）；３２９
６（９Ｃ14−３Ｃ18，５０％）；３３５２（８Ｃ14−４
Ｃ18，７０％）；３４０８（７Ｃ14−５Ｃ18，９５
％）；３４６４（６Ｃ14−６Ｃ18，１００％）；３５２
０（５Ｃ14−７Ｃ18，５５％）；３５７６（４Ｃ14−８
Ｃ18，４０％）；３６３２（３Ｃ14−９Ｃ18，２０
％）；３６８８（２Ｃ14−１０Ｃ18，５％）。
【００３１】実施例７ 実施例２と同様な方法で、ドデカノイルクロリドとオク
タデカノイルクロリドを２／３のモル比で用いて、下記
の混合物（１．６４ｇ）を得た。 理論的間隔： ２７９２（１２Ｃ12）−３８００（１２
Ｃ18）。 実験上の間隔：３２１２（７Ｃ12−５Ｃ18，５％）；３
２９６（６Ｃ12−６Ｃ18，３５％）；３３８０（５Ｃ12
−７Ｃ18，７５％）；３４６４（４Ｃ12−８Ｃ18，１０
０％）；３５４８（３Ｃ12−９Ｃ18，８５％）；３６３
２（２Ｃ12−１０Ｃ18，６０％）；３７１６（１Ｃ12−
１１Ｃ18，２０％）。
タデカノイルクロリドを２／３のモル比で用いて、下記
の混合物（１．６４ｇ）を得た。 理論的間隔： ２７９２（１２Ｃ12）−３８００（１２
Ｃ18）。 実験上の間隔：３２１２（７Ｃ12−５Ｃ18，５％）；３
２９６（６Ｃ12−６Ｃ18，３５％）；３３８０（５Ｃ12
−７Ｃ18，７５％）；３４６４（４Ｃ12−８Ｃ18，１０
０％）；３５４８（３Ｃ12−９Ｃ18，８５％）；３６３
２（２Ｃ12−１０Ｃ18，６０％）；３７１６（１Ｃ12−
１１Ｃ18，２０％）。
【００３２】実施例８ 実施例２と同様な方法で、オクタノイルクロリドとオク
タデカノイルクロリドを１／１のモル比で用いて、下記
の混合物（１．１８ｇ）を得た。 理論的間隔： ２１２０（１２Ｃ8 ）−３８００（１２
Ｃ18）。 実験上の間隔：２５４０（９Ｃ8 −３Ｃ18，１５％）；
２６８０（８Ｃ8−４Ｃ18，２０％）；２８２０（７Ｃ
8 −５Ｃ18，４０％）；２９６０（６Ｃ8−６Ｃ18，７
５％）；３１００（５Ｃ8 −６Ｃ18，１００％）；３２
４０（４Ｃ8 −８Ｃ18，６５％）；３３８０（３Ｃ8 −
９Ｃ18，１５％）。
タデカノイルクロリドを１／１のモル比で用いて、下記
の混合物（１．１８ｇ）を得た。 理論的間隔： ２１２０（１２Ｃ8 ）−３８００（１２
Ｃ18）。 実験上の間隔：２５４０（９Ｃ8 −３Ｃ18，１５％）；
２６８０（８Ｃ8−４Ｃ18，２０％）；２８２０（７Ｃ
8 −５Ｃ18，４０％）；２９６０（６Ｃ8−６Ｃ18，７
５％）；３１００（５Ｃ8 −６Ｃ18，１００％）；３２
４０（４Ｃ8 −８Ｃ18，６５％）；３３８０（３Ｃ8 −
９Ｃ18，１５％）。
【００３３】実施例９ 実施例２と同様な方法で、テトラデカノイルクロリドと
ヘキサデカノイルクロリドとオクタデカノイルクロリド
を１／１／１のモル比で用いて、下記の混合物を得た。 理論的間隔： ３１２８（１２Ｃ14）−３８００（１２
Ｃ18）。 実験上の間隔：３２９６（３５％）；３３２４（４０
％）；３３５２（５０％）；３３８０（７５％）；３４
０８（８０％）；３４３６（１００％）；３４６４（８
０％）；３４９２（７５％）；３５２０（５０％）；３
５４８（３０％）；３５７６（１５％）；３６０４（１
０％）；３６３２（５％）。
ヘキサデカノイルクロリドとオクタデカノイルクロリド
を１／１／１のモル比で用いて、下記の混合物を得た。 理論的間隔： ３１２８（１２Ｃ14）−３８００（１２
Ｃ18）。 実験上の間隔：３２９６（３５％）；３３２４（４０
％）；３３５２（５０％）；３３８０（７５％）；３４
０８（８０％）；３４３６（１００％）；３４６４（８
０％）；３４９２（７５％）；３５２０（５０％）；３
５４８（３０％）；３５７６（１５％）；３６０４（１
０％）；３６３２（５％）。
【００３４】表１は、特定の単独生成物の転移温度と比
較した合成混合物の転移温度を示す。
表１ 特定の単独生成物の転移温度と比較した実施例１〜８の
テトラマーの混合物に対する転移温度（°Ｃ）
較した合成混合物の転移温度を示す。
表１ 特定の単独生成物の転移温度と比較した実施例１〜８の
テトラマーの混合物に対する転移温度（°Ｃ）
【００３５】
【表１】 Ｋ＝結晶性相 Ｃ＝柱状液晶性相 Ｉ＝等方性相 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３＝塩化物生成物の基。
【００３６】実施例１０（比較例） 一般式III を有する２種類のテトラマーであって、それ
ぞれのテトラマーがそれぞれ１８および１０個の炭素原
子を有する等しいアルカノイル鎖を有するものを、等モ
ル比で、かつ、両者の透明点より高い温度で組み合わせ
ることによって、混合物を得た。表２は相転移温度を示
す。
ぞれのテトラマーがそれぞれ１８および１０個の炭素原
子を有する等しいアルカノイル鎖を有するものを、等モ
ル比で、かつ、両者の透明点より高い温度で組み合わせ
ることによって、混合物を得た。表２は相転移温度を示
す。
【００３７】実施例１１〜１６（比較例） 表２は、表に示されている炭素原子数を有するアルカノ
イル鎖で置換した大環状テトラマーを表記のモル比で組
み合わせ、実施例９に記載の方法を用いることによって
得られる混合物の転移温度を示す。表２
イル鎖で置換した大環状テトラマーを表記のモル比で組
み合わせ、実施例９に記載の方法を用いることによって
得られる混合物の転移温度を示す。表２
【００３８】
【表２】
【図１】熱互変性大環状テトラマー分子の透明図。
【図２】テトラマー混合物について、組成を分布の割合
に対してプロットしたガウス曲線を示す図。
に対してプロットしたガウス曲線を示す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジュセッペ、コメティ イタリー国ベルバニア、パランツァ、ノバ ラ、ビア、クロセッタ、14 (72)発明者 ジャンフランコ、ググリエルメッティ イタリー国ボゴーニョ、ノバラ、ビア、 ４、ノベンブレ、15アー (72)発明者 アニク、デュ、ボセル イタリー国ノバラ、ビア、バラリオ、15
Claims (8)
- 【請求項１】一般式 【化１】 を有する大環状テトラマーと、ハロゲン化アシル Ｒ−Ｘ 〔式中、Ｘは塩素または臭素のようなハロゲン原子を表
わし、Ｒは基 −ＣＯＲ′ （ＩＩ） （式中、Ｒ′は炭素原子数が５以上、一般的には５〜２
５の線形または分岐したアルキル基である）を表わす〕
の混合物であって、該混合物中少なくとも２種類のハロ
ゲン化物が異なる数の炭素原子を有するものとの反応に
よって得られる、ピラミッド型の柱状液晶の混合物。 - 【請求項２】一般式 【化２】 （式中、基Ｒの少なくとも２個は互いに異なる）を有す
る大環状テトラマーを含んで成る、請求項１に記載の混
合物。 - 【請求項３】融点が−３０〜＋５０°Ｃの範囲であり、
溶融生成物の透明点が−１５〜＋７０°Ｃである、請求
項１または２に記載の混合物。 - 【請求項４】式（Ｉ）を有する該大環状テトラマーを、
式 Ｒ−Ｘ （式中、ＲおよびＸは前記の意味を有する）を有するハ
ロゲン化アシルの混合物と反応させることを特徴とする
請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱互変性の大環状
混合物の製造法。 - 【請求項５】ハロゲン化物の混合物がＮ個の成分を有
し、Ｎは２〜１０の範囲であり、好ましくは２〜４の範
囲である、請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】試薬混合物を構成するハロゲン化アシルの
それぞれのモル百分率が最低で５％から最高で９５％の
間で変化することができる、請求項４または５に記載の
方法。 - 【請求項７】式（Ｉ）を有するテトラマーとハロゲン化
アシルとの反応を、常圧および＋５０°Ｃ〜＋２００°
Ｃの温度で塊状エステル化として行う、請求項４〜６の
いずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】請求項１〜４のいずれか１項に記載の柱状
液晶の混合物の、光電子工学の分野での使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02264189A IT1238230B (it) | 1989-12-06 | 1989-12-06 | Miscele di cristalli liquidi colonnari piramidali e procedimento per la loro preparazione |
| IT22641A/89 | 1989-12-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0616593A true JPH0616593A (ja) | 1994-01-25 |
Family
ID=11198750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2406319A Pending JPH0616593A (ja) | 1989-12-06 | 1990-12-06 | ピラミッド型の柱状液晶の混合物およびその製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0431934A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0616593A (ja) |
| KR (1) | KR910012196A (ja) |
| AU (1) | AU627384B2 (ja) |
| CA (1) | CA2031706A1 (ja) |
| IT (1) | IT1238230B (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4427766A1 (de) * | 1994-08-05 | 1996-02-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung flüssigkristalliner Mischungen |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3438424C1 (de) * | 1984-10-19 | 1986-05-15 | Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V., 3400 Göttingen | Hexasubstituierte Tribenzocyclononatrien-Derivate,Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung |
| IT1222085B (it) * | 1987-07-21 | 1990-08-31 | Montedison Spa | Tetrameri ciclici liquido cristallini |
| IT1226547B (it) * | 1988-07-11 | 1991-01-24 | Montedison Spa | Cristalli liquidi piramidali. |
-
1989
- 1989-12-06 IT IT02264189A patent/IT1238230B/it active IP Right Grant
-
1990
- 1990-12-05 AU AU67794/90A patent/AU627384B2/en not_active Ceased
- 1990-12-06 KR KR1019900020017A patent/KR910012196A/ko not_active Application Discontinuation
- 1990-12-06 EP EP19900313241 patent/EP0431934A3/en not_active Withdrawn
- 1990-12-06 CA CA002031706A patent/CA2031706A1/en not_active Abandoned
- 1990-12-06 JP JP2406319A patent/JPH0616593A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910012196A (ko) | 1991-08-07 |
| EP0431934A3 (en) | 1992-04-22 |
| IT8922641A1 (it) | 1991-06-06 |
| AU627384B2 (en) | 1992-08-20 |
| AU6779490A (en) | 1991-06-13 |
| IT8922641A0 (it) | 1989-12-06 |
| IT1238230B (it) | 1993-07-12 |
| CA2031706A1 (en) | 1991-06-07 |
| EP0431934A2 (en) | 1991-06-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU628812A3 (ru) | Способ получени органических содинений | |
| CN115448862B (zh) | 一种双萘基系列液晶单体化合物及其制备方法与应用 | |
| EP0044759A1 (fr) | Cristal liquide smectique de type A présentant une anisotropie diélectrique positive | |
| JPH06199763A (ja) | 殺虫性ｎ′−置換−ｎ，ｎ′−ジアシルヒドラジン | |
| JPH0616593A (ja) | ピラミッド型の柱状液晶の混合物およびその製造法 | |
| EP0350842B1 (en) | Pyramidal liquid crystals | |
| US4918217A (en) | Macrocyclic tetramers having columnar tridimensional mesophases | |
| KR900003511B1 (ko) | 폴리플루오로알킬티오메틸 화합물, 그의 제조방법 및 표면 활성제 또는 그들의 전구체로서의 용도 | |
| GB2053193A (en) | 2'-cyano-4'-n-alkylphenyl 3-cyano-4-n-alkoxybenzoates | |
| Neubert et al. | The Effect of Carbonyl Containing Groups in the Terminal Chains on Mesomorphic Properties in Aromatic Esters and Thioesters. l. α-keto Groups on the Phenolic End | |
| WO1987007267A1 (en) | Method of synthesizing tetrafluorophthalonitrile | |
| KR20230043908A (ko) | 결정 중간체의 사용을 통해 개선된 클로란트라닐리프롤 공정 | |
| KR100201518B1 (ko) | 2-알킬-4-아실-6-3급-부틸페놀 화합물의 제조방법 | |
| US5190671A (en) | Process for the synthesis of monohaloalkanoylferrocenes | |
| SU1034605A3 (ru) | Способ получени молекул рного соединени @ -диэтиламиноэтиламида @ -хлорфеноксиуксусной кислоты с 4- @ -бутил-3,5-дикето-1,2-дифенилпиразолидином | |
| JPH0341473B2 (ja) | ||
| JPH06306042A (ja) | スルホベタインの製造方法 | |
| JP3640319B2 (ja) | ベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| JPS6193834A (ja) | 随時置換されていてもよいケイ皮酸の製造方法 | |
| JPH06247918A (ja) | フェニルベンズアミド誘導体の製造方法 | |
| KR930006952B1 (ko) | 광학 활성 지방족 α-할로겐 치환 카르복실산 4'-(4-알콕시벤질옥시)비페닐 티오에스테르계 화합물 및 그의 제조방법 | |
| JP2513222B2 (ja) | 新規ピリミジン誘導体 | |
| EP0853077B1 (en) | Process for producing alkyl 3-amino-4-substituted benzoates | |
| JPS59101437A (ja) | フルオレン−９−カルボン酸の製法 | |
| JPS62273974A (ja) | チエニルアクリル酸、チオフェンカルボン酸のビフェニルエステル系液晶化合物およびその製造方法 |