JPH06157818A - 架橋剤 - Google Patents
架橋剤Info
- Publication number
- JPH06157818A JPH06157818A JP31337692A JP31337692A JPH06157818A JP H06157818 A JPH06157818 A JP H06157818A JP 31337692 A JP31337692 A JP 31337692A JP 31337692 A JP31337692 A JP 31337692A JP H06157818 A JPH06157818 A JP H06157818A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】種々の構造を有するポリマ−に対して架橋剤と
して作用する新規な架橋剤を提供する。 【構成】 下記一般式 【化１】 （式中のＲ1 〜Ｒ4 は炭素数１〜２５のアルキル基、ア
ルコキシアルキル基、アリ−ル基、アルキルアリ−ル
基、ポリオキシアルキレン基であり、これらの少なくと
も１つが不飽和基を含有しているか、水酸基で置換され
ていてもよい）で示される第四級アンモニウムチオシア
ナ−ト化合物からなる架橋剤。
して作用する新規な架橋剤を提供する。 【構成】 下記一般式 【化１】 （式中のＲ1 〜Ｒ4 は炭素数１〜２５のアルキル基、ア
ルコキシアルキル基、アリ−ル基、アルキルアリ−ル
基、ポリオキシアルキレン基であり、これらの少なくと
も１つが不飽和基を含有しているか、水酸基で置換され
ていてもよい）で示される第四級アンモニウムチオシア
ナ−ト化合物からなる架橋剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は架橋剤に関するものであ
る。さらに詳しくはゴム、プラスチック、塗料、接着剤
などの広範な分野に使用することが可能な新規な架橋剤
に関するものである。
る。さらに詳しくはゴム、プラスチック、塗料、接着剤
などの広範な分野に使用することが可能な新規な架橋剤
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】架橋剤によるポリマ−の三次元化は、そ
の耐熱性や耐久性の向上、機械的物性の改良、特にゴム
においては弾性の付与に不可欠な手段であり、各種成形
品や積層品のみならず、接着剤や塗料等においても広く
利用されており、したがって架橋剤の開発はポリマ−材
料の利用において重要な位置を占める。現在、多数の架
橋剤が実用化されているが、そのほとんどがある特定の
構造を有するポリマ−だけに使用可能であり、構造の異
なるポリマ−に対しては架橋反応を行わない場合が多
い。種々のポリマ−に対して架橋可能な架橋剤の実用例
としては、有機過酸化物や多価アミンなどのわずかな架
橋剤に限られる。
の耐熱性や耐久性の向上、機械的物性の改良、特にゴム
においては弾性の付与に不可欠な手段であり、各種成形
品や積層品のみならず、接着剤や塗料等においても広く
利用されており、したがって架橋剤の開発はポリマ−材
料の利用において重要な位置を占める。現在、多数の架
橋剤が実用化されているが、そのほとんどがある特定の
構造を有するポリマ−だけに使用可能であり、構造の異
なるポリマ−に対しては架橋反応を行わない場合が多
い。種々のポリマ−に対して架橋可能な架橋剤の実用例
としては、有機過酸化物や多価アミンなどのわずかな架
橋剤に限られる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、種々
の構造を有するポリマ−に対して架橋剤として作用する
新規な架橋剤を提供することにある。一般に、第四級ア
ンモニウム塩は架橋剤の促進剤として用いられている。
架橋促進剤として用いられる例としては、含フッ素ポリ
マ−用架橋促進剤（特開昭４８−５５２３１）及び、エ
ポキシ基含有ポリマ−用架橋促進剤（特開昭６３−５７
６２８）などが挙げられる。本発明者らは種々検討を行
った結果、特定の構造を有する第四級アンモニウム塩が
種々のポリマ−に対して架橋剤として作用することを見
出し本発明に至った。
の構造を有するポリマ−に対して架橋剤として作用する
新規な架橋剤を提供することにある。一般に、第四級ア
ンモニウム塩は架橋剤の促進剤として用いられている。
架橋促進剤として用いられる例としては、含フッ素ポリ
マ−用架橋促進剤（特開昭４８−５５２３１）及び、エ
ポキシ基含有ポリマ−用架橋促進剤（特開昭６３−５７
６２８）などが挙げられる。本発明者らは種々検討を行
った結果、特定の構造を有する第四級アンモニウム塩が
種々のポリマ−に対して架橋剤として作用することを見
出し本発明に至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中のＲ1 〜Ｒ4 は炭素数１〜２５のア
ルキル基、アルコキシアルキル基、アリ−ル基、アルキ
ルアリ−ル基、ポリオキシアルキレン基であり、これら
の少なくとも１つが不飽和基を含有しているか、水酸基
で置換されていてもよい）で示される第四級アンモニウ
ムチオシアナ−ト化合物からなる架橋剤である。
ルキル基、アルコキシアルキル基、アリ−ル基、アルキ
ルアリ−ル基、ポリオキシアルキレン基であり、これら
の少なくとも１つが不飽和基を含有しているか、水酸基
で置換されていてもよい）で示される第四級アンモニウ
ムチオシアナ−ト化合物からなる架橋剤である。
【０００７】具体的な第四級アンモニウムチオシアナ−
トとしては、テトラメチルアンモニウムチオシアナ−
ト、テトラエチルアンモニウムチオシアナ−ト、テトラ
ｎ−ブチルアンモニウムチオシアナ−ト、デシルトリメ
チルアンモニウムチオシアナ−ト、ドデシルトリメチル
アンモニウムチオシアナ−ト、ヘキサデシルトリメチル
アンモニウムチオシアナ−ト、オクタデシルトリメチル
アンモニウムチオシアナ−ト、ベンジルトリメチルアン
モニウムチオシアナ−ト、ベンジルトリエチルアンモニ
ウムチオシアナ−ト、ベンジルヘキサデシルジメチルア
ンモニウムチオシアナ−ト、フェニルトリエチルアンモ
ニウムチオシアナ−ト、ベンジルジメチルエチルアンモ
ニウムチオシアナ−ト、（２−メトキシエトキシエチ
ル）アンモニウムチオシアナ−ト、コリンチオシアナ−
トなどが例示される。
トとしては、テトラメチルアンモニウムチオシアナ−
ト、テトラエチルアンモニウムチオシアナ−ト、テトラ
ｎ−ブチルアンモニウムチオシアナ−ト、デシルトリメ
チルアンモニウムチオシアナ−ト、ドデシルトリメチル
アンモニウムチオシアナ−ト、ヘキサデシルトリメチル
アンモニウムチオシアナ−ト、オクタデシルトリメチル
アンモニウムチオシアナ−ト、ベンジルトリメチルアン
モニウムチオシアナ−ト、ベンジルトリエチルアンモニ
ウムチオシアナ−ト、ベンジルヘキサデシルジメチルア
ンモニウムチオシアナ−ト、フェニルトリエチルアンモ
ニウムチオシアナ−ト、ベンジルジメチルエチルアンモ
ニウムチオシアナ−ト、（２−メトキシエトキシエチ
ル）アンモニウムチオシアナ−ト、コリンチオシアナ−
トなどが例示される。
【０００８】これら第四級アンモニウムチオシアナ−ト
が架橋剤として作用するポリマ−としては、（１）クロ
ロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化
ポリエチレン、塩素化エチレン−プロピレン共重合体、
塩素含有アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、塩素
化ブチルゴム、塩素化天然ゴム、ポリ塩化ビニルなどの
塩素含有ポリマ−及び、（２）臭素化ブチルゴムなどの
臭素含有ポリマ−及び、（３）フッ化ビニリデン−クロ
ロトリフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン
−テトラフルオロエチレン−パ−フルオロメチルビニル
エ−テル共重合体、テトラフルオロエチレン−プロピレ
ン共重合体、テトラフルオロエチレン−パ−フルオロメ
チルビニルエ−テル共重合体などのフッ素含有ポリマ−
及び、（４）エポキシ基含有アクリレ−ト共重合体、エ
ポキシ基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体、エポキシ
基含有エチレン−アクリレ−ト共重合体、エポキシ基含
有エチレン−酢酸ビニル−アクリレ−ト共重合体、エポ
キシ基含有エチレン−プロピレン共重合体、エポキシ基
含有アクリレ−ト−アクリロニトリル共重合体、エポキ
シ基含有ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、エポ
キシ基含有ブタジエン−スチレン共重合体、エポキシ基
含有ブタジエン−アクリロニトリル−アクリレ−ト共重
合体、エポキシ基含有天然ゴムなどのエポキシ基含有単
量体との共重合によって、あるいはエポキシ化して得ら
れるエポキシ基含有ポリマ−及び、（５）フェノ−ルエ
−テル系エポキシ樹脂、エ−テル系エポキシ樹脂、エス
テル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂
などのグリシジル型エポキシ樹脂及び、環状脂肪族エポ
キシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆
油などの非グリシジル型エポキシ樹脂などがあげられ
る。
が架橋剤として作用するポリマ−としては、（１）クロ
ロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化
ポリエチレン、塩素化エチレン−プロピレン共重合体、
塩素含有アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、塩素
化ブチルゴム、塩素化天然ゴム、ポリ塩化ビニルなどの
塩素含有ポリマ−及び、（２）臭素化ブチルゴムなどの
臭素含有ポリマ−及び、（３）フッ化ビニリデン−クロ
ロトリフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン
−テトラフルオロエチレン−パ−フルオロメチルビニル
エ−テル共重合体、テトラフルオロエチレン−プロピレ
ン共重合体、テトラフルオロエチレン−パ−フルオロメ
チルビニルエ−テル共重合体などのフッ素含有ポリマ−
及び、（４）エポキシ基含有アクリレ−ト共重合体、エ
ポキシ基含有エチレン−酢酸ビニル共重合体、エポキシ
基含有エチレン−アクリレ−ト共重合体、エポキシ基含
有エチレン−酢酸ビニル−アクリレ−ト共重合体、エポ
キシ基含有エチレン−プロピレン共重合体、エポキシ基
含有アクリレ−ト−アクリロニトリル共重合体、エポキ
シ基含有ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、エポ
キシ基含有ブタジエン−スチレン共重合体、エポキシ基
含有ブタジエン−アクリロニトリル−アクリレ−ト共重
合体、エポキシ基含有天然ゴムなどのエポキシ基含有単
量体との共重合によって、あるいはエポキシ化して得ら
れるエポキシ基含有ポリマ−及び、（５）フェノ−ルエ
−テル系エポキシ樹脂、エ−テル系エポキシ樹脂、エス
テル系エポキシ樹脂、グリシジルアミン系エポキシ樹脂
などのグリシジル型エポキシ樹脂及び、環状脂肪族エポ
キシ樹脂、エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化大豆
油などの非グリシジル型エポキシ樹脂などがあげられ
る。
【０００９】本発明の架橋剤は上記ポリマ−と常温また
は加温下に混合し、通常加熱して使用する。
は加温下に混合し、通常加熱して使用する。
【００１０】本発明の架橋剤の使用量は上記ポリマ−１
００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは
０．５〜２０重量部である。
００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは
０．５〜２０重量部である。
【００１１】本発明の架橋剤を使用した上記ポリマ−の
架橋温度は通常１００〜２５０℃、好ましくは１３０〜
２３０℃である。架橋時間は通常０．５〜２４０時間で
ある。
架橋温度は通常１００〜２５０℃、好ましくは１３０〜
２３０℃である。架橋時間は通常０．５〜２４０時間で
ある。
【００１２】本発明の架橋剤は必要に応じて他の架橋剤
と併用することが可能である。
と併用することが可能である。
【００１３】本発明の架橋剤は様々なポリマ−の架橋に
広く有効に使用することができ、本発明の架橋剤で架橋
されたポリマ−架橋物はゴム、プラスッチクの成形品及
び塗料、接着剤などの各種の用途に有用である。
広く有効に使用することができ、本発明の架橋剤で架橋
されたポリマ−架橋物はゴム、プラスッチクの成形品及
び塗料、接着剤などの各種の用途に有用である。
【００１４】本発明の架橋剤の使用に際しては、必要に
応じて架橋性組成物に架橋促進剤、充填剤、補強剤、増
量剤、可塑剤、加工助剤、老化防止剤、安定剤など各種
添加剤を配合することもできる。
応じて架橋性組成物に架橋促進剤、充填剤、補強剤、増
量剤、可塑剤、加工助剤、老化防止剤、安定剤など各種
添加剤を配合することもできる。
【００１５】
【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。以下の
記述に於いて部は重量部をあらわす。
るが、本発明はこれに限定されるものではない。以下の
記述に於いて部は重量部をあらわす。
【００１６】（実施例１〜３）クロロスルホン化ポリエ
チレンン（東ソ−株式会社製）１００部、ステアリン酸
１部、酸化マグネシウム４部、及び表１に記載の架橋剤
の諸定量を８インチオ−プンロ−ルを用いて混練し、配
合物を調整した。図１に得られた各配合物の加硫曲線を
示す。ここで加硫曲線は、モンサントレオメ−タを使用
し、温度１６０℃、振動角３°で測定した。
チレンン（東ソ−株式会社製）１００部、ステアリン酸
１部、酸化マグネシウム４部、及び表１に記載の架橋剤
の諸定量を８インチオ−プンロ−ルを用いて混練し、配
合物を調整した。図１に得られた各配合物の加硫曲線を
示す。ここで加硫曲線は、モンサントレオメ−タを使用
し、温度１６０℃、振動角３°で測定した。
【００１７】（実施例４〜６）クロロプレンゴム（東ソ
−株式会社製）１００部、ステアリン酸１部、酸化マグ
ネシウム４部、酸化亜鉛５部、及び表２に記載の架橋剤
の諸定量を８インチオ−プンロ−ルを用いて混練し、配
合物を調整した。図２に得られた各配合物の加硫曲線を
示す。ここで加硫曲線は、モンサントレオメ−タを使用
し、温度１６０℃、振動角３°で測定した。
−株式会社製）１００部、ステアリン酸１部、酸化マグ
ネシウム４部、酸化亜鉛５部、及び表２に記載の架橋剤
の諸定量を８インチオ−プンロ−ルを用いて混練し、配
合物を調整した。図２に得られた各配合物の加硫曲線を
示す。ここで加硫曲線は、モンサントレオメ−タを使用
し、温度１６０℃、振動角３°で測定した。
【００１８】（実施例７〜１０）フッ素ゴム（ダイキン
工業社製及びデュポン社製）１００部、酸化マグネシウ
ム３部、水酸化カルシウム６部、ＭＴカ−ボンブラック
２０部、及び表３に記載の架橋剤の諸定量を８インチオ
−プンロ−ルを用いて混練し、配合物を調整した。図３
に得られた各配合物の加硫曲線を示す。ここで加硫曲線
は、モンサントレオメ−タを使用し、温度１７０℃、振
動角３°で測定した。
工業社製及びデュポン社製）１００部、酸化マグネシウ
ム３部、水酸化カルシウム６部、ＭＴカ−ボンブラック
２０部、及び表３に記載の架橋剤の諸定量を８インチオ
−プンロ−ルを用いて混練し、配合物を調整した。図３
に得られた各配合物の加硫曲線を示す。ここで加硫曲線
は、モンサントレオメ−タを使用し、温度１７０℃、振
動角３°で測定した。
【００１９】（実施例１１〜１４）エポキシ基含有アク
リルゴム（日本ゼオン社製及び日本メクトロン社製）１
００部、ステアリン酸１部、ＭＡＦカ−ボン５０部、及
び表４に記載の架橋剤の諸定量を８インチオ−プンロ−
ルを用いて混練し、配合物を調整した。図４に得られた
各配合物の加硫曲線を示す。ここで加硫曲線は、モンサ
ントレオメ−タを使用し、温度１７０℃、振動角３°で
測定した。
リルゴム（日本ゼオン社製及び日本メクトロン社製）１
００部、ステアリン酸１部、ＭＡＦカ−ボン５０部、及
び表４に記載の架橋剤の諸定量を８インチオ−プンロ−
ルを用いて混練し、配合物を調整した。図４に得られた
各配合物の加硫曲線を示す。ここで加硫曲線は、モンサ
ントレオメ−タを使用し、温度１７０℃、振動角３°で
測定した。
【００２０】（実施例１５〜１８）グリシジルエステル
型エポキシ樹脂（シェル化学株式会社製）１００部、及
び表５に記載の架橋剤の諸定量を室温で混合、溶解し
た。これを１５０及び１７５℃に加熱し、それぞれの硬
化開始時間及び硬化時間を測定した。また得られた硬化
物の特性として、硬さをプラスチックのデュロメ−タ硬
さ試験方法（ＪＩＳＫ−７２１５）に従って測定し、ガ
ラス転移温度を熱機械分析装置（ＴＭＡ：マック・サイ
エンス社製）を用い、ＴＭＡペネトレ−ション法に従っ
て測定した。結果を表５に示す。
型エポキシ樹脂（シェル化学株式会社製）１００部、及
び表５に記載の架橋剤の諸定量を室温で混合、溶解し
た。これを１５０及び１７５℃に加熱し、それぞれの硬
化開始時間及び硬化時間を測定した。また得られた硬化
物の特性として、硬さをプラスチックのデュロメ−タ硬
さ試験方法（ＪＩＳＫ−７２１５）に従って測定し、ガ
ラス転移温度を熱機械分析装置（ＴＭＡ：マック・サイ
エンス社製）を用い、ＴＭＡペネトレ−ション法に従っ
て測定した。結果を表５に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】
【表５】
【００２６】
【発明の効果】以上の結果により、本発明の架橋剤は種
々のポリマ−に対して作用する優れた架橋剤であること
が明らかである。
々のポリマ−に対して作用する優れた架橋剤であること
が明らかである。
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例１〜３の配合物の加硫曲線を示す。
【図２】 実施例４〜６の配合物の加硫曲線を示す。
【図１】 実施例７〜１０の配合物の加硫曲線を示す。
【図１】 実施例１１〜１４の配合物の加硫曲線を示
す。
す。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１月４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】 実施例１〜３の配合物の加硫曲線を示す。
【図２】 実施例４〜６の配合物の加硫曲線を示す。
【図３】 実施例７〜１０の配合物の加硫曲線を示す。
【図４】 実施例１１〜１４の配合物の加硫曲線を示
す。
す。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式 【化１】 （式中のＲ1 〜Ｒ4 は炭素数１〜２５のアルキル基、ア
ルコキシアルキル基、アリ−ル基、アルキルアリ−ル
基、ポリオキシアルキレン基であり、これらの少なくと
も１つが不飽和基を含有しているか、水酸基で置換され
ていてもよい）で示される第四級アンモニウムチオシア
ナ−ト化合物からなる架橋剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31337692A JPH06157818A (ja) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | 架橋剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31337692A JPH06157818A (ja) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | 架橋剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06157818A true JPH06157818A (ja) | 1994-06-07 |
Family
ID=18040528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31337692A Pending JPH06157818A (ja) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | 架橋剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06157818A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009013295A (ja) * | 2007-07-05 | 2009-01-22 | Koei Chem Co Ltd | アンモニウム塩及びそれを含有してなる帯電防止性樹脂組成物 |
| JP2015145443A (ja) * | 2014-01-31 | 2015-08-13 | 東ソー株式会社 | クロロスルホン化ポリオレフィン組成物 |
-
1992
- 1992-11-24 JP JP31337692A patent/JPH06157818A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009013295A (ja) * | 2007-07-05 | 2009-01-22 | Koei Chem Co Ltd | アンモニウム塩及びそれを含有してなる帯電防止性樹脂組成物 |
| JP2015145443A (ja) * | 2014-01-31 | 2015-08-13 | 東ソー株式会社 | クロロスルホン化ポリオレフィン組成物 |
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