JPH06157525A - ベンジリデンキヌクリジノン類 - Google Patents
ベンジリデンキヌクリジノン類Info
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- JPH06157525A JPH06157525A JP5164733A JP16473393A JPH06157525A JP H06157525 A JPH06157525 A JP H06157525A JP 5164733 A JP5164733 A JP 5164733A JP 16473393 A JP16473393 A JP 16473393A JP H06157525 A JPH06157525 A JP H06157525A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 式Ｉのベンジリデンキヌクリジノン誘導体
【化１】
およびその製造方法および化粧品および／または医薬品
に使用すること。 【構成】 式ＩではＲ1 はＡであり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4
およびＲ5 は各々の場合におたがいに独立しており、
Ｈ、Ａ、ＯＡあるいはＯＨであり、Ａは１ないし１０個
の炭素原子を有する直鎖あるいは枝分かれしたアルキル
基である。
に使用すること。 【構成】 式ＩではＲ1 はＡであり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4
およびＲ5 は各々の場合におたがいに独立しており、
Ｈ、Ａ、ＯＡあるいはＯＨであり、Ａは１ないし１０個
の炭素原子を有する直鎖あるいは枝分かれしたアルキル
基である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】 本発明は式Ｉのベンジリデンキ
ヌクリジノン誘導体類
ヌクリジノン誘導体類
【０００２】
【化３】 このなかでＲ1 はＡであり、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ
5 は各々の場合におたがいに独立しており、Ｈ、Ａ、Ｏ
ＡあるいはＯＨであり、Ａは１ないし１０個の炭素原子
をもつ直鎖あるいは枝分かれのあるアルキルであり、そ
の塩およびこれらの製造方法さらに化粧品および／また
は医薬品に使用すること、特に太陽光および紫外線照射
からの保護用にさらに皮膚の炎症及びアレルギーおよび
ある種のタイプの癌の予防および／または処置用に使用
することに関係する。
5 は各々の場合におたがいに独立しており、Ｈ、Ａ、Ｏ
ＡあるいはＯＨであり、Ａは１ないし１０個の炭素原子
をもつ直鎖あるいは枝分かれのあるアルキルであり、そ
の塩およびこれらの製造方法さらに化粧品および／また
は医薬品に使用すること、特に太陽光および紫外線照射
からの保護用にさらに皮膚の炎症及びアレルギーおよび
ある種のタイプの癌の予防および／または処置用に使用
することに関係する。
【０００３】
【従来の技術】周知のように、皮膚は通常の日焼けおよ
び紅斑を生ずる、しかも顕著な火傷を生ずる太陽光には
敏感である。しかしながら太陽光はその他のネガテイブ
な効果も持っている。例えば、太陽光は皮膚の弾力性を
失わせる原因になり、またしわを作り、従って早すぎる
老化を引き起こすことにもなる。時には皮膚炎も観察さ
れている。極端な場合には、皮膚癌も生ずることもあ
る。 化粧品の中に存在する成分は光に対してかならず
しも十分には安定ではなく、光線の作用で分解し、かつ
その効果を失うことは公知のことである。
び紅斑を生ずる、しかも顕著な火傷を生ずる太陽光には
敏感である。しかしながら太陽光はその他のネガテイブ
な効果も持っている。例えば、太陽光は皮膚の弾力性を
失わせる原因になり、またしわを作り、従って早すぎる
老化を引き起こすことにもなる。時には皮膚炎も観察さ
れている。極端な場合には、皮膚癌も生ずることもあ
る。 化粧品の中に存在する成分は光に対してかならず
しも十分には安定ではなく、光線の作用で分解し、かつ
その効果を失うことは公知のことである。
【０００４】周知のように太陽光のなかで最も危険な部
分は４００ｎｍより短い波長を有する紫外線によって形
成されている。また太陽光の一部を吸収している地球の
大気のオゾン層の存在によって、地球の表面に到達する
紫外線の下限が約２８０ｎｍであることも周知である。
分は４００ｎｍより短い波長を有する紫外線によって形
成されている。また太陽光の一部を吸収している地球の
大気のオゾン層の存在によって、地球の表面に到達する
紫外線の下限が約２８０ｎｍであることも周知である。
【０００５】かくして２８０ないし４００ｎｍの波長領
域の紫外線を吸収する化合物を入手できるようにするこ
とが望ましい。２８０ないし３２０ｎｍの間の波長を有
するＵＶ−Ｂ光線は特別の役割を持っていて、特に太陽
紅斑の形成に特別の役割を演じている。３２０ｎｍおよ
び４００ｎｍの間の波長を有するＵＶ−Ａ光線は特に皮
膚の褐色化を確実にし、しかしその老化をも確実にして
いる。紅斑性の皮膚反応の誘導を助長し、多くの場合に
は皮膚のなかに光毒性あるいは光アレルギー性の変化を
生じている。
域の紫外線を吸収する化合物を入手できるようにするこ
とが望ましい。２８０ないし３２０ｎｍの間の波長を有
するＵＶ−Ｂ光線は特別の役割を持っていて、特に太陽
紅斑の形成に特別の役割を演じている。３２０ｎｍおよ
び４００ｎｍの間の波長を有するＵＶ−Ａ光線は特に皮
膚の褐色化を確実にし、しかしその老化をも確実にして
いる。紅斑性の皮膚反応の誘導を助長し、多くの場合に
は皮膚のなかに光毒性あるいは光アレルギー性の変化を
生じている。
【０００６】
【発明が解決しようとしている課題】化粧品分野におけ
る今日の通常の太陽光保護のフィルターはＵＶＡ及びＵ
ＶＢフィルターに分類されている。ＵＶＢ範囲（２８０
−３２０ｎｍ）ではユーソレクス（Ｅｕｓｏｌｅｘ，登
録商標）６３００あるいはユーソレクス（登録商標）２
３２のような物質によって良好なフィルターは提供され
ているが、ＵＶＡ範囲で使用されているフィルターは種
々の問題に悩まされている。と言うのは、例えばジベン
ゾイルメタン類パーソール（Ｐａｒｓｏｌ、登録商標）
１７８９あるいはユーソレクス８０２０（登録商標）の
ようなこのタイプの化合物はＵＶ照射に対して完全には
安定ではなく、その一方で時間とともにフィルターの効
果を減少し、他方では皮膚の感作を促進している。ＵＶ
Ａフィルターとして使用されているベンゾフェノン類も
化粧品分野で使用されている油には限度付きで溶解する
だけであり、比較的低い吸収率を持っているに過ぎな
い。しかしながら、僅かの水溶性のＵＶＡフィルターが
現在公知であるが、そのＵＶ吸収率は低い。
る今日の通常の太陽光保護のフィルターはＵＶＡ及びＵ
ＶＢフィルターに分類されている。ＵＶＢ範囲（２８０
−３２０ｎｍ）ではユーソレクス（Ｅｕｓｏｌｅｘ，登
録商標）６３００あるいはユーソレクス（登録商標）２
３２のような物質によって良好なフィルターは提供され
ているが、ＵＶＡ範囲で使用されているフィルターは種
々の問題に悩まされている。と言うのは、例えばジベン
ゾイルメタン類パーソール（Ｐａｒｓｏｌ、登録商標）
１７８９あるいはユーソレクス８０２０（登録商標）の
ようなこのタイプの化合物はＵＶ照射に対して完全には
安定ではなく、その一方で時間とともにフィルターの効
果を減少し、他方では皮膚の感作を促進している。ＵＶ
Ａフィルターとして使用されているベンゾフェノン類も
化粧品分野で使用されている油には限度付きで溶解する
だけであり、比較的低い吸収率を持っているに過ぎな
い。しかしながら、僅かの水溶性のＵＶＡフィルターが
現在公知であるが、そのＵＶ吸収率は低い。
【０００７】ベンジリデンカンファー誘導体類はドイツ
公開公報３，８３３，７０６から公知になっている。し
かしながら、これらは少なくとも１種の第三級アルキル
グループを持っている。このタイプの化合物はサンスク
リーンにおけるＵＶフィルターをして使用することも出
来ており、しかしながら、フェノール性のヒドロオキシ
ルグループによってアンチオキシダントとしてむしろ妥
当である。その第三級アルキルグループゆえに、これら
の化合物は通常の化粧品の賦形剤には、特に水性懸濁液
には限界付きで溶解するのみであり、その結果他のＵＶ
フィルターと一緒にサンスクリーンの中で使用しなけれ
ばならない。
公開公報３，８３３，７０６から公知になっている。し
かしながら、これらは少なくとも１種の第三級アルキル
グループを持っている。このタイプの化合物はサンスク
リーンにおけるＵＶフィルターをして使用することも出
来ており、しかしながら、フェノール性のヒドロオキシ
ルグループによってアンチオキシダントとしてむしろ妥
当である。その第三級アルキルグループゆえに、これら
の化合物は通常の化粧品の賦形剤には、特に水性懸濁液
には限界付きで溶解するのみであり、その結果他のＵＶ
フィルターと一緒にサンスクリーンの中で使用しなけれ
ばならない。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は化粧品および／
または医薬品製造に使用可能であって、上記の欠点を持
たないな新規な化合物を見出すことである。
または医薬品製造に使用可能であって、上記の欠点を持
たないな新規な化合物を見出すことである。
【０００９】式Ｉの化合物、およびその生理学的に許容
可能な酸付加塩は有用な化粧品および医薬品特性を持っ
ていることが見出された。式Ｉの化合物はしたがって傑
出したＵＶＡフィルター特性をもつ物質である。化粧品
の分野で使用される油類中での溶解度は極めて良好であ
って、その結果少なくとも製品の１０％までの使用濃度
が複雑な処方にあっても可能である。
可能な酸付加塩は有用な化粧品および医薬品特性を持っ
ていることが見出された。式Ｉの化合物はしたがって傑
出したＵＶＡフィルター特性をもつ物質である。化粧品
の分野で使用される油類中での溶解度は極めて良好であ
って、その結果少なくとも製品の１０％までの使用濃度
が複雑な処方にあっても可能である。
【００１０】例えば、２−エチルヘキシルオキシグルー
プのような比較的に長い鎖のアルコキシグループを持つ
式Ｉの化合物は多くの場合ミグリオール（Ｍｉｇｌｙｏ
ｌ）あるいはパラフィンのような通常の化粧品溶媒と如
何なる割合でも混合可能である。
プのような比較的に長い鎖のアルコキシグループを持つ
式Ｉの化合物は多くの場合ミグリオール（Ｍｉｇｌｙｏ
ｌ）あるいはパラフィンのような通常の化粧品溶媒と如
何なる割合でも混合可能である。
【００１１】さらにこれら化合物の吸収はＵＶＢ範囲で
は極小を示しており、しかしながらこのことは欠点では
ない。その理由はＵＶＢフィルターは問題なく処方のな
かに追加して組み込むことが可能だからである。
は極小を示しており、しかしながらこのことは欠点では
ない。その理由はＵＶＢフィルターは問題なく処方のな
かに追加して組み込むことが可能だからである。
【００１２】加えて、式Ｉの化合物は皮膚の炎症および
アレルギーの予防処置用に使用可能であり、ある種のタ
イプの癌の予防用にも使用可能である。
アレルギーの予防処置用に使用可能であり、ある種のタ
イプの癌の予防用にも使用可能である。
【００１３】フィルターとしての良好な特性とは離れ
て、本発明による化合物は良好な熱安定性、光化学安定
性では傑出している。
て、本発明による化合物は良好な熱安定性、光化学安定
性では傑出している。
【００１４】これらの化合物は毒性のないあるいは刺激
性のない有利さ、皮膚にたいして完全に無害である有利
さも提供している。
性のない有利さ、皮膚にたいして完全に無害である有利
さも提供している。
【００１５】これら化合物は通常の化粧品賦形剤中で一
様に分散し、連続的なフィルム、特に脂肪に基く賦形剤
中で連続的なフィルムを形成する。この方法でこれらの
化合物は皮膚に適用され、有効な保護フィルムを形成す
るのである。
様に分散し、連続的なフィルム、特に脂肪に基く賦形剤
中で連続的なフィルムを形成する。この方法でこれらの
化合物は皮膚に適用され、有効な保護フィルムを形成す
るのである。
【００１６】本発明は上記の式Ｉの化合物に関係する。
【００１７】この式のなかでは、Ｒ1 はＡである。Ａは
炭素原子１−１０を有する直鎖あるいは枝分かれしたア
ルキル基である。特に、Ａはメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二級−ブチ
ル、第三級−ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−、３
−、４−あるいは５−メチルヘキシル、２−、３−、４
−あるいは５−エチルヘキシルあるいはヘプチルであ
る。
炭素原子１−１０を有する直鎖あるいは枝分かれしたア
ルキル基である。特に、Ａはメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二級−ブチ
ル、第三級−ブチル、ペンチル、ヘキシル、２−、３
−、４−あるいは５−メチルヘキシル、２−、３−、４
−あるいは５−エチルヘキシルあるいはヘプチルであ
る。
【００１８】Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は各々の場合
にそれぞれ互いに独立であって、水素原子、Ａ、ＯＨあ
るいはＯＡであり、ここではＡは既に記載した好ましい
アルキル基の一に対応している。
にそれぞれ互いに独立であって、水素原子、Ａ、ＯＨあ
るいはＯＡであり、ここではＡは既に記載した好ましい
アルキル基の一に対応している。
【００１９】従って本発明は特に式Ｉのこれらの化合物
に関係し、この式のなかでは、上記の基の中の少なくと
も一が上記の意味の一を有し、特に上記の好ましい意味
を有している。化合物の好ましいグループは下の従属式
ＩａないしＩｆによって示すことができ、これらは式Ｉ
に対応し、これらのなかではここでは詳細には記載しな
い基およびパラメーターは式Ｉに与えた意味を有し、そ
の中で、Ｉａでは、Ｒ1 は２−エチルヘキシルであり、
Ｉｂでは、Ｒ1 は２−エチルヘキシルであり、しかもＲ
2 、Ｒ3 、Ｒ4 あるいはＲ5 の一がメトキシであり、Ｉ
ｃでは、Ｒ1 はメチルであり、しかもＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4
あるいはＲ5 の一が２−エチルヘキシルオキシであり、
Ｉｄでは、Ｒ1 はメチルであり、Ｉｅでは、Ｒ1 はメチ
ルであり、しかもＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 あるいはＲ5 の一が
メトキシであり、Ｉｆでは、Ｒ1 はメチルであり、しか
もＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 および／またはＲ5 の二がメトキシ
である。
に関係し、この式のなかでは、上記の基の中の少なくと
も一が上記の意味の一を有し、特に上記の好ましい意味
を有している。化合物の好ましいグループは下の従属式
ＩａないしＩｆによって示すことができ、これらは式Ｉ
に対応し、これらのなかではここでは詳細には記載しな
い基およびパラメーターは式Ｉに与えた意味を有し、そ
の中で、Ｉａでは、Ｒ1 は２−エチルヘキシルであり、
Ｉｂでは、Ｒ1 は２−エチルヘキシルであり、しかもＲ
2 、Ｒ3 、Ｒ4 あるいはＲ5 の一がメトキシであり、Ｉ
ｃでは、Ｒ1 はメチルであり、しかもＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4
あるいはＲ5 の一が２−エチルヘキシルオキシであり、
Ｉｄでは、Ｒ1 はメチルであり、Ｉｅでは、Ｒ1 はメチ
ルであり、しかもＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 あるいはＲ5 の一が
メトキシであり、Ｉｆでは、Ｒ1 はメチルであり、しか
もＲ2 、Ｒ3 、Ｒ4 および／またはＲ5 の二がメトキシ
である。
【００２０】式Ｉの特に好ましい化合物は以下の化合物
を含んでいる：２−（４−（２−エチルヘキシルオキ
シ）ベンジリデン）キヌクリジン−３−オン；２−（４
−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−メトキシベンジ
リデン）キヌクリジン−３−オン；２−（３−（２−エ
チルヘキシルオキシ）−４−メトキシベンジリデン）キ
ヌクリジン−３−オン；２−（４−メトキシベンジリデ
ン）キヌクリジン−３−オン；２−（３，４−ジメトキ
シベンジリデン）キヌクリジン−３−オン；２−（２，
４，５−トリメトキシベンジリデン）キヌクリジン−３
−オン；
を含んでいる：２−（４−（２−エチルヘキシルオキ
シ）ベンジリデン）キヌクリジン−３−オン；２−（４
−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−メトキシベンジ
リデン）キヌクリジン−３−オン；２−（３−（２−エ
チルヘキシルオキシ）−４−メトキシベンジリデン）キ
ヌクリジン−３−オン；２−（４−メトキシベンジリデ
ン）キヌクリジン−３−オン；２−（３，４−ジメトキ
シベンジリデン）キヌクリジン−３−オン；２−（２，
４，５−トリメトキシベンジリデン）キヌクリジン−３
−オン；
【００２１】本発明は式Ｉのベンジリデンキヌクリジノ
ン誘導体類およびその塩の製造方法に関係し、その特徴
とするところは３−キヌクリジノンが式ＩＩの化合物と
反応すること、
ン誘導体類およびその塩の製造方法に関係し、その特徴
とするところは３−キヌクリジノンが式ＩＩの化合物と
反応すること、
【００２２】
【化４】 このなかでＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は既述の
意味を有し、あるいは他の面で式Ｉに対応する化合物、
しかしながら１あるいはそれ以上の水素原子のかわりに
１あるいはそれ以上のソルボリシス可能なグループを含
有している化合物がソルボリシス剤で処理されること、
あるいは他の面で式Ｉに対応し、しかしながら１あるい
はそれ以上の水素原子のかわりに開裂可能な保護グルー
プを含有している化合物がこの保護グループの開裂によ
って式Ｉの化合物に転換されること、あるいは請求項１
による式Ｉの化合物のなかで基Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 および
／またはＲ5 の１あるいはそれ以上が他の基Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 および／またはＲ5 の１あるいはそれ以上に転
換されること、および／または得られた式Ｉの塩基が酸
による処理によって塩の１に転換されることである。
意味を有し、あるいは他の面で式Ｉに対応する化合物、
しかしながら１あるいはそれ以上の水素原子のかわりに
１あるいはそれ以上のソルボリシス可能なグループを含
有している化合物がソルボリシス剤で処理されること、
あるいは他の面で式Ｉに対応し、しかしながら１あるい
はそれ以上の水素原子のかわりに開裂可能な保護グルー
プを含有している化合物がこの保護グループの開裂によ
って式Ｉの化合物に転換されること、あるいは請求項１
による式Ｉの化合物のなかで基Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 および
／またはＲ5 の１あるいはそれ以上が他の基Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 および／またはＲ5 の１あるいはそれ以上に転
換されること、および／または得られた式Ｉの塩基が酸
による処理によって塩の１に転換されることである。
【００２３】式Ｉの化合物は文献に記載されているよう
なその他公知の方法で合成され、例えばホウベンーワイ
ル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、有機化学の方法、ゲ
オルク−テイーメ（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ）出版
社、シュトットガルト、有機化学の反応、ジョン ワイ
リ アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆Ｓｏｎ
ｓ）社、ニューヨークのよな標準的な著作に掲載されて
おり、すなわち公知のしかも上記の反応に妥当な反応条
件で合成できる。それ自身公知の変法をこの場合にも使
用することも可能であり、ここでは詳細には記載しな
い。
なその他公知の方法で合成され、例えばホウベンーワイ
ル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、有機化学の方法、ゲ
オルク−テイーメ（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ）出版
社、シュトットガルト、有機化学の反応、ジョン ワイ
リ アンド サンズ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆Ｓｏｎ
ｓ）社、ニューヨークのよな標準的な著作に掲載されて
おり、すなわち公知のしかも上記の反応に妥当な反応条
件で合成できる。それ自身公知の変法をこの場合にも使
用することも可能であり、ここでは詳細には記載しな
い。
【００２４】希望するならば、特許請求した方法の出発
物質は反応混合物から分離することなく、そのままで式
Ｉの化合物になる反応を直接おこさせるように合成する
ことも可能である。
物質は反応混合物から分離することなく、そのままで式
Ｉの化合物になる反応を直接おこさせるように合成する
ことも可能である。
【００２５】式ＩＩの化合物では、Ｒ1 は好ましくはエ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三級ブチ
ル、第二級ブチル、イソブチル、あるいは特に好ましい
のはメチルあるいは２−エチルヘキシルである。
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第三級ブチ
ル、第二級ブチル、イソブチル、あるいは特に好ましい
のはメチルあるいは２−エチルヘキシルである。
【００２６】基Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は好ましく
はＨあるいは例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、あるいはその他選択的に２−エチルヘキシルオキシ
のようなＯＡである。式ＩＩの化合物のなかで特に好ま
しい化合物は基Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ 4 および／またはＲ5 の
１あるいは２がＯＡであり、一方その他が水素原子に対
応している化合物である。
はＨあるいは例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、あるいはその他選択的に２−エチルヘキシルオキシ
のようなＯＡである。式ＩＩの化合物のなかで特に好ま
しい化合物は基Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ 4 および／またはＲ5 の
１あるいは２がＯＡであり、一方その他が水素原子に対
応している化合物である。
【００２７】式ＩＩの化合物は大部分公知であり、公知
でない式ＩＩの化合物は容易に公知化合物に類似して合
成可能である。
でない式ＩＩの化合物は容易に公知化合物に類似して合
成可能である。
【００２８】式ＩＩのアルデヒドは例えば対応するアル
コールの酸化によって、あるいは対応するカルボン酸を
公知の方法によって還元することによって合成可能であ
る。式ＩＩの芳香族アルデヒドの合成のためのさらに妥
当な方法は例えばライマー−テイーマン合成、ヴィルズ
マイアー−ハーク合成あるいはガッターマン−コッホ合
成であり、しかしながら特にここで詳細に言及しない他
の方法も合成に利用することができる。
コールの酸化によって、あるいは対応するカルボン酸を
公知の方法によって還元することによって合成可能であ
る。式ＩＩの芳香族アルデヒドの合成のためのさらに妥
当な方法は例えばライマー−テイーマン合成、ヴィルズ
マイアー−ハーク合成あるいはガッターマン−コッホ合
成であり、しかしながら特にここで詳細に言及しない他
の方法も合成に利用することができる。
【００２９】化合物ＩＩと３−キヌクリジノンとの反応
はアルデヒドとケトンの縮合のための文献から公知のよ
うな方法（このためには、ホウベン−ワイル著、有機化
学の反応、巻７／２６、ゲオルク−テイーメ出版社、シ
ュトットガルト（１９７６）および最近の合成反応、第
２版、６２９−６８２（１９７２）を参照すること）に
よって進行する。
はアルデヒドとケトンの縮合のための文献から公知のよ
うな方法（このためには、ホウベン−ワイル著、有機化
学の反応、巻７／２６、ゲオルク−テイーメ出版社、シ
ュトットガルト（１９７６）および最近の合成反応、第
２版、６２９−６８２（１９７２）を参照すること）に
よって進行する。
【００３０】例えば、成分は溶媒の存在なく、可能であ
るならば閉鎖管中であるいはオートクレーブ中で互いに
融合させることも可能である。しかしながら、化合物を
活性のない溶媒の存在中で反応させることも可能であ
る。妥当な溶媒は例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンのような炭化水素、アセトン、ブタノンのようなケト
ン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノールのようなアルコール、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）あるいはジオキサンのようなエーテル、ジメ
チルフォルマミド（ＤＭＦ）あるいはＮ−メチルピロリ
ドンのようなアミド、アセトニトリルのようなニトリ
ル、さらに可能ならばこれらの溶媒のお互いの混合物あ
るいは水との混合物である。酸を結合する試薬、例えば
アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物、炭
酸塩、重炭酸塩の添加、アルカリ金属、あるいはアルカ
リ土類金属の弱酸のその他の塩の添加、好ましくはカリ
ウム、ナトリウムあるいはカルシウムの弱酸の塩の添加
あるいはトリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジ
ン、キノリンのような有機塩基の添加が好ましい。使用
した条件に応じて反応時間は数分および１４日の間にあ
り、しかも反応温度は約０℃と１５０℃、通常は２０℃
および１３０℃の間である。
るならば閉鎖管中であるいはオートクレーブ中で互いに
融合させることも可能である。しかしながら、化合物を
活性のない溶媒の存在中で反応させることも可能であ
る。妥当な溶媒は例えば、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンのような炭化水素、アセトン、ブタノンのようなケト
ン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノールのようなアルコール、テトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）あるいはジオキサンのようなエーテル、ジメ
チルフォルマミド（ＤＭＦ）あるいはＮ−メチルピロリ
ドンのようなアミド、アセトニトリルのようなニトリ
ル、さらに可能ならばこれらの溶媒のお互いの混合物あ
るいは水との混合物である。酸を結合する試薬、例えば
アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属の水酸化物、炭
酸塩、重炭酸塩の添加、アルカリ金属、あるいはアルカ
リ土類金属の弱酸のその他の塩の添加、好ましくはカリ
ウム、ナトリウムあるいはカルシウムの弱酸の塩の添加
あるいはトリエチルアミン、ジメチルアニリン、ピリジ
ン、キノリンのような有機塩基の添加が好ましい。使用
した条件に応じて反応時間は数分および１４日の間にあ
り、しかも反応温度は約０℃と１５０℃、通常は２０℃
および１３０℃の間である。
【００３１】他の面で式Ｉに対応し、しかしながら１あ
るいはそれ以上の水素原子のかわりに１あるいはそれ以
上のソルボリシス可能なグループを含有している化合物
がソルボリシスされることが可能であり、特に加水分解
されることが可能であり、その結果式Ｉの化合物を形成
する。
るいはそれ以上の水素原子のかわりに１あるいはそれ以
上のソルボリシス可能なグループを含有している化合物
がソルボリシスされることが可能であり、特に加水分解
されることが可能であり、その結果式Ｉの化合物を形成
する。
【００３２】ソルボリシスのための出発物質は例えば式
ＩＩに対応し、しかしながら１あるいはそれ以上の水素
の代わりに１あるいはそれ以上のソルボリシス可能なグ
ループを含有している化合物と３−キヌクリジノンとの
反応によって得ることができる。芳香族環にアシロキシ
グループ、好ましくは例えばメタン−、ベンゼン−ある
いはｐ−トルエンスルフォニルのような何れの場合にお
いても１０炭素原子までを有するアルカノイル、アルキ
ルスルフォニルあるいはアリールスルフォニルグループ
を有する式Ｉの化合物は従って特に対応する置換されて
いないヒドロキシ誘導体に、例えば酸性媒体中で、好ま
しくは中性或はアルカリ性の媒体中で、０と２００℃の
間の温度で加水分解される。使用される塩基は便利なこ
とには水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム、炭酸ナトリウムあるいは炭酸カリウムであり、
或はアンモニアである。選択された溶媒は好ましくは
水、メタノール、エタノールのような低級アルコール、
ＴＨＦ、ジオキサンのようなエーテル、テトラメチレン
スルフォンのようなスルフォン、あるいはこれらの混合
物、特に水を含有する混合物である。加水分解は水と処
理する間にそれ自身の熱で、特に沸騰する熱で行うこと
も出来る。
ＩＩに対応し、しかしながら１あるいはそれ以上の水素
の代わりに１あるいはそれ以上のソルボリシス可能なグ
ループを含有している化合物と３−キヌクリジノンとの
反応によって得ることができる。芳香族環にアシロキシ
グループ、好ましくは例えばメタン−、ベンゼン−ある
いはｐ−トルエンスルフォニルのような何れの場合にお
いても１０炭素原子までを有するアルカノイル、アルキ
ルスルフォニルあるいはアリールスルフォニルグループ
を有する式Ｉの化合物は従って特に対応する置換されて
いないヒドロキシ誘導体に、例えば酸性媒体中で、好ま
しくは中性或はアルカリ性の媒体中で、０と２００℃の
間の温度で加水分解される。使用される塩基は便利なこ
とには水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム、炭酸ナトリウムあるいは炭酸カリウムであり、
或はアンモニアである。選択された溶媒は好ましくは
水、メタノール、エタノールのような低級アルコール、
ＴＨＦ、ジオキサンのようなエーテル、テトラメチレン
スルフォンのようなスルフォン、あるいはこれらの混合
物、特に水を含有する混合物である。加水分解は水と処
理する間にそれ自身の熱で、特に沸騰する熱で行うこと
も出来る。
【００３３】Ｏ−アルキルグループを含有する式Ｉの化
合物はエーテル開裂によって対応するヒドロキシ誘導体
に転換することも出来る。例えば、エーテルはジメチル
スルファイドボロントリブロマイド錯体で、例えばトル
エン、ＴＨＦのようなエーテル、あるいはジメチルスル
フォキサイド中で処理することによって、あるいはピリ
ジンあるいはアニリンハイドロハライド、好ましくはピ
リジンハイドロクロライドと融解させることによって、
約１５０−２５０℃で開裂することも出来る。ある環境
では、式Ｉの化合物は基Ｒ1 −Ｒ5 の一がキーラルであ
るならば、１或はそれ以上の不斉中心を有している。従
ってこれらは製造中にラセミ体として得ることもあり、
あるいは光学活性のある出発物質が使用されたならば、
同じように光学活性体として得ることができる。化合物
が２或はそれ以上の不斉中心を持っているならば、これ
らは一般的にはラセミ体の混合物として合成によって得
られるが、これらは、例えば不活性溶媒からの再結晶に
よって、それぞれのラセミ体が純粋な形態で分離でき
る。得られたラセミ体は希望するならば、その光学的対
掌体に機械的にあるいは化学的にそれ自身公知の方法に
よって分離することも可能である。好ましくは、ジアス
テレオマーは光学活性のある分割剤との反応によってラ
セメートから得られる。妥当な分割剤は例えば酒石酸、
ジベンゾイルタータリック酸、ジアセチルタータリック
酸、カンファースルフォニック酸、マンデル酸、マリッ
ク酸あるいは乳酸のＤ−およびＬ−体のような光学活性
のある酸である。ジアステレオマーの種々の形は例え
ば、分別再結晶化によって、それ自身公知の方法で分離
することができ、式Ｉの光学活性化合物はそれ自身公知
の方法でジアステレオマーから分離することも出来る。
合物はエーテル開裂によって対応するヒドロキシ誘導体
に転換することも出来る。例えば、エーテルはジメチル
スルファイドボロントリブロマイド錯体で、例えばトル
エン、ＴＨＦのようなエーテル、あるいはジメチルスル
フォキサイド中で処理することによって、あるいはピリ
ジンあるいはアニリンハイドロハライド、好ましくはピ
リジンハイドロクロライドと融解させることによって、
約１５０−２５０℃で開裂することも出来る。ある環境
では、式Ｉの化合物は基Ｒ1 −Ｒ5 の一がキーラルであ
るならば、１或はそれ以上の不斉中心を有している。従
ってこれらは製造中にラセミ体として得ることもあり、
あるいは光学活性のある出発物質が使用されたならば、
同じように光学活性体として得ることができる。化合物
が２或はそれ以上の不斉中心を持っているならば、これ
らは一般的にはラセミ体の混合物として合成によって得
られるが、これらは、例えば不活性溶媒からの再結晶に
よって、それぞれのラセミ体が純粋な形態で分離でき
る。得られたラセミ体は希望するならば、その光学的対
掌体に機械的にあるいは化学的にそれ自身公知の方法に
よって分離することも可能である。好ましくは、ジアス
テレオマーは光学活性のある分割剤との反応によってラ
セメートから得られる。妥当な分割剤は例えば酒石酸、
ジベンゾイルタータリック酸、ジアセチルタータリック
酸、カンファースルフォニック酸、マンデル酸、マリッ
ク酸あるいは乳酸のＤ−およびＬ−体のような光学活性
のある酸である。ジアステレオマーの種々の形は例え
ば、分別再結晶化によって、それ自身公知の方法で分離
することができ、式Ｉの光学活性化合物はそれ自身公知
の方法でジアステレオマーから分離することも出来る。
【００３４】得られた式Ｉの塩基は酸を使って関連した
酸付加塩に転換することができる。生理学的に許容可能
な塩を示す酸はこの反応に妥当である。したがって、例
えば硫酸、塩酸、臭化水素酸のようなハロゲン化水素
酸、オルト燐酸のような燐酸、硝酸、スルファミック酸
のような無機酸も、アリファチック、アリサイクリッ
ク、アラリファチック、アロマチックあるいはヘテロサ
イクリックモノ−あるいはポリ塩基性カルボキシリック
酸、スルフォニック酸あるいはスルフリック酸、義酸、
酢酸、プロピオン酸、ピヴァール酸、ジエチル酢酸、マ
ロン酸、琥珀酸、ピメール酸、フマール酸、マレイン
酸、乳酸、酒石酸、マリック酸、ベンゾイックアシッ
ド、サリチル酸、２−フェニールプロピオン酸、クエン
酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ニコチン酸、イソニ
コチン酸、メタン−あるいはエタン−スルフォニック
酸、エタンジスルフォニック酸、２−ヒドロキシエタン
スルフォニック酸、ベンゼンスルフォン酸、ｐ−トルエ
ンスルフォン酸，ナフタレンモノ−およびジスルフォン
酸、ラウリルスルフォニック酸である。
酸付加塩に転換することができる。生理学的に許容可能
な塩を示す酸はこの反応に妥当である。したがって、例
えば硫酸、塩酸、臭化水素酸のようなハロゲン化水素
酸、オルト燐酸のような燐酸、硝酸、スルファミック酸
のような無機酸も、アリファチック、アリサイクリッ
ク、アラリファチック、アロマチックあるいはヘテロサ
イクリックモノ−あるいはポリ塩基性カルボキシリック
酸、スルフォニック酸あるいはスルフリック酸、義酸、
酢酸、プロピオン酸、ピヴァール酸、ジエチル酢酸、マ
ロン酸、琥珀酸、ピメール酸、フマール酸、マレイン
酸、乳酸、酒石酸、マリック酸、ベンゾイックアシッ
ド、サリチル酸、２−フェニールプロピオン酸、クエン
酸、グルコン酸、アスコルビン酸、ニコチン酸、イソニ
コチン酸、メタン−あるいはエタン−スルフォニック
酸、エタンジスルフォニック酸、２−ヒドロキシエタン
スルフォニック酸、ベンゼンスルフォン酸、ｐ−トルエ
ンスルフォン酸，ナフタレンモノ−およびジスルフォン
酸、ラウリルスルフォニック酸である。
【００３５】式Ｉの化合物が酸性のフェノール性のＯＨ
グループを持っている全ての場合においては、塩形成は
塩基による処理で達成される。妥当な塩基はアルカリ金
属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、あるいは第一
級、第二級、第三級アミンの形態をした有機アミンであ
る。
グループを持っている全ての場合においては、塩形成は
塩基による処理で達成される。妥当な塩基はアルカリ金
属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、あるいは第一
級、第二級、第三級アミンの形態をした有機アミンであ
る。
【００３６】本発明は式Ｉの化合物およびその生理学的
に許容可能な塩を医薬品の製造、特に非化学的なルート
によって使用すること関係している。この方法では少な
くとも１種の賦形剤あるいは補助剤とともに、しかも可
能ならば１種或はそれ以上の活性物質との組み合わせ
で、妥当な投与形態にすることができる。
に許容可能な塩を医薬品の製造、特に非化学的なルート
によって使用すること関係している。この方法では少な
くとも１種の賦形剤あるいは補助剤とともに、しかも可
能ならば１種或はそれ以上の活性物質との組み合わせ
で、妥当な投与形態にすることができる。
【００３７】本発明は少なくとも１種の式Ｉの化合物及
び／またはその生理学的に許容可能な塩の一種を含有す
る組成物、特に医薬品にも関係している。これらの製品
は人体用医薬品、獣医用医薬品として使用することがで
きる。妥当な賦形剤は非経口的あるいは局所的投与に好
適な、さらにこれら新規な化合物とは反応しない有機又
は無機の物質、例えば水、植物油、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、ゼラチン、タルク、ある
いは石油ゼリーである。溶液、好ましくは油性溶液ある
いは水溶液、また油性および水性懸濁液、乳濁液、イン
プラントが非経口投与には妥当であって、軟膏、クリー
ム、ゲル、膏薬、あるいは粉剤が局所投与には妥当であ
る。
び／またはその生理学的に許容可能な塩の一種を含有す
る組成物、特に医薬品にも関係している。これらの製品
は人体用医薬品、獣医用医薬品として使用することがで
きる。妥当な賦形剤は非経口的あるいは局所的投与に好
適な、さらにこれら新規な化合物とは反応しない有機又
は無機の物質、例えば水、植物油、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、ゼラチン、タルク、ある
いは石油ゼリーである。溶液、好ましくは油性溶液ある
いは水溶液、また油性および水性懸濁液、乳濁液、イン
プラントが非経口投与には妥当であって、軟膏、クリー
ム、ゲル、膏薬、あるいは粉剤が局所投与には妥当であ
る。
【００３８】上述の製品は無菌化しおよび／または潤滑
剤、保存剤、安定化剤、および／または湿潤剤、乳化
剤、浸透圧に影響をおよぼす塩、緩衝物質、着色剤およ
び／または芳香剤のような補助剤を含有することも出来
る。希望するならば、１種またはそれ以上の他の活性物
質例えば１種又はそれ以上のビタミンを含有することも
出来る。
剤、保存剤、安定化剤、および／または湿潤剤、乳化
剤、浸透圧に影響をおよぼす塩、緩衝物質、着色剤およ
び／または芳香剤のような補助剤を含有することも出来
る。希望するならば、１種またはそれ以上の他の活性物
質例えば１種又はそれ以上のビタミンを含有することも
出来る。
【００３９】式Ｉの化合物およびその生理学的に許容し
うる塩は人体あるいは獣体の皮膚障害の治療処置および
予防のために使用することができる。これらは多くの皮
膚障害の処置、特に集中的な太陽光照射によって生じた
障害の処置に妥当である。式Ｉの化合物は炎症および／
または皮膚アレルギーの予防処置の分野で顕著な薬理学
的活性を示している。
うる塩は人体あるいは獣体の皮膚障害の治療処置および
予防のために使用することができる。これらは多くの皮
膚障害の処置、特に集中的な太陽光照射によって生じた
障害の処置に妥当である。式Ｉの化合物は炎症および／
または皮膚アレルギーの予防処置の分野で顕著な薬理学
的活性を示している。
【００４０】本発明による物質は原則として非経口的
に、公知の市販の製品と同様に、好ましくは１投与単位
量当りで約０．１および４００ｍｇの間の投与量、特に
０．２および５０ｍｇの間の投与量で投与される。個々
の患者用の特定の投与量はしかしながら例えば使用した
特定の化合物の活性、年令、体重、健康状態、性別、食
餌療法、投与時刻、投与方法、医薬の配合、治療を行っ
ている問題の障害の重篤度によって極めて多様な因子に
よって変動する。局所投与が好ましい。
に、公知の市販の製品と同様に、好ましくは１投与単位
量当りで約０．１および４００ｍｇの間の投与量、特に
０．２および５０ｍｇの間の投与量で投与される。個々
の患者用の特定の投与量はしかしながら例えば使用した
特定の化合物の活性、年令、体重、健康状態、性別、食
餌療法、投与時刻、投与方法、医薬の配合、治療を行っ
ている問題の障害の重篤度によって極めて多様な因子に
よって変動する。局所投与が好ましい。
【００４１】本発明は更に化粧品として容認できる賦形
剤の中で式Ｉの少なくとも１種のベンジリデンキヌクリ
ジノン誘導体の有効量を含有する化粧品製造用に式Ｉの
新規な化合物を使用することにも関係している。
剤の中で式Ｉの少なくとも１種のベンジリデンキヌクリ
ジノン誘導体の有効量を含有する化粧品製造用に式Ｉの
新規な化合物を使用することにも関係している。
【００４２】これらの化粧品の中では賦形剤が少なくと
も１種の脂肪性の相、あるいは賦形剤が少なくとも１種
の水性相を含有している化粧品が特に好ましい。
も１種の脂肪性の相、あるいは賦形剤が少なくとも１種
の水性相を含有している化粧品が特に好ましい。
【００４３】本発明による化粧品の組成は人間の表皮お
よび／または髪の保護用の組成物として、あるいはサン
スクリーンとして使用することができる。
よび／または髪の保護用の組成物として、あるいはサン
スクリーンとして使用することができる。
【００４４】本発明による化粧品組成物をＵＶ光線に対
して人間の表皮の保護のための組成物として使用するこ
とが出来るならば、このタイプのために通常使用されて
いる種々の形態で存在している。したがって、特に油性
のあるいは油性ーアルコール性の化粧液、クリームのよ
うな乳濁液、あるいは乳状液として、油性−アルコール
性、油性−水性、あるいは水性−アルコール性ゲルの形
であるいは固体の膏薬として存在することができ、ある
いはエーロゾルとして処方することが出来る。
して人間の表皮の保護のための組成物として使用するこ
とが出来るならば、このタイプのために通常使用されて
いる種々の形態で存在している。したがって、特に油性
のあるいは油性ーアルコール性の化粧液、クリームのよ
うな乳濁液、あるいは乳状液として、油性−アルコール
性、油性−水性、あるいは水性−アルコール性ゲルの形
であるいは固体の膏薬として存在することができ、ある
いはエーロゾルとして処方することが出来る。
【００４５】例えばシックナー、軟化剤、湿潤剤、界面
活性剤、保存剤、泡抑制剤、香料、ワックス、ラノリ
ン、倣射薬、着色剤および／または組成物そのものを着
色するか或は皮膚を着する顔料および化粧品では通常使
用される他の成分のようなこのタイプの組成物に通常使
用される化粧品用補助剤を使用することも可能である。
式Ｉの化合物は原則として人間の表皮の保護用の化粧品
組成物の全量にたいして１ないし１０％量の範囲で存在
する。
活性剤、保存剤、泡抑制剤、香料、ワックス、ラノリ
ン、倣射薬、着色剤および／または組成物そのものを着
色するか或は皮膚を着する顔料および化粧品では通常使
用される他の成分のようなこのタイプの組成物に通常使
用される化粧品用補助剤を使用することも可能である。
式Ｉの化合物は原則として人間の表皮の保護用の化粧品
組成物の全量にたいして１ないし１０％量の範囲で存在
する。
【００４６】可溶化剤として、油、ワックスあるいは他
の脂肪化合物、低級モノアルコールあるいは低級ポリオ
ールあるいはそれらの混合物を使用することもできる。
特に好ましいモノアルコールあるいはポリオールはエタ
ノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グ
リセロールおよびソルビトールを包含する。
の脂肪化合物、低級モノアルコールあるいは低級ポリオ
ールあるいはそれらの混合物を使用することもできる。
特に好ましいモノアルコールあるいはポリオールはエタ
ノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、グ
リセロールおよびソルビトールを包含する。
【００４７】本発明の好ましい実施態様は保護クリーム
あるいは乳状液として存在し、式Ｉの化合物以外に水分
の存在下に脂肪アルコール、脂肪酸エステル、特に脂肪
酸のトリグリセライド、脂肪酸、ラノリン、天然産の油
あるいは合成油あるいはワックス、および乳化剤を含有
する乳濁剤である。
あるいは乳状液として存在し、式Ｉの化合物以外に水分
の存在下に脂肪アルコール、脂肪酸エステル、特に脂肪
酸のトリグリセライド、脂肪酸、ラノリン、天然産の油
あるいは合成油あるいはワックス、および乳化剤を含有
する乳濁剤である。
【００４８】さらに好ましい実施態様は天然産の油ある
いは合成油およびワックス、ラノリン、脂肪酸エステ
ル、特に脂肪酸のトリグリセライドに基く油性化粧液、
あるいはエタノールのような低級アルコール、プロピレ
ングリコールのようなグリコール、および／またはグリ
セロールのようなポリオール、油、ワックス、脂肪酸の
トリグリセライドのような脂肪酸のエステルに基く油性
−アルコール性の化粧液である。
いは合成油およびワックス、ラノリン、脂肪酸エステ
ル、特に脂肪酸のトリグリセライドに基く油性化粧液、
あるいはエタノールのような低級アルコール、プロピレ
ングリコールのようなグリコール、および／またはグリ
セロールのようなポリオール、油、ワックス、脂肪酸の
トリグリセライドのような脂肪酸のエステルに基く油性
−アルコール性の化粧液である。
【００４９】本発明による化粧品組成物はエタノール、
プロピレングリコールあるいはグリセロールのような低
級アルコールあるいはポリオールを一種またはそれ以上
包含し、シリカのようなシックナーを包含するアルコー
ル性のゲルとして存在することも出来る。油性の−アル
コール性のゲルは追加として天然産のあるいは合成油あ
るいはワックスを含有している。
プロピレングリコールあるいはグリセロールのような低
級アルコールあるいはポリオールを一種またはそれ以上
包含し、シリカのようなシックナーを包含するアルコー
ル性のゲルとして存在することも出来る。油性の−アル
コール性のゲルは追加として天然産のあるいは合成油あ
るいはワックスを含有している。
【００５０】固体の膏薬は天然産のあるいは合成ワック
スおよび油、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、ラノリ
ンおよびその他の脂肪化合物を含有している。
スおよび油、脂肪アルコール、脂肪酸エステル、ラノリ
ンおよびその他の脂肪化合物を含有している。
【００５１】本発明は式Ｉの化合物を少なくとも１種含
有しおよび他のＵＶＢおよび／またはＵＶＡフィルター
を包含する化粧用サンスクリーンにも関係する。
有しおよび他のＵＶＢおよび／またはＵＶＡフィルター
を包含する化粧用サンスクリーンにも関係する。
【００５２】この場合、式Ｉのフィルターの量は原則と
してサンスクリーン全重量に対して１．０と８．０重量
％の間にある。
してサンスクリーン全重量に対して１．０と８．０重量
％の間にある。
【００５３】組成物がエーロゾルとして処方されたなら
ば、原則としてアルカン、フルオロアルカンおよびクロ
ロフルオロアルカンのような通常の倣射薬が使用され
る。
ば、原則としてアルカン、フルオロアルカンおよびクロ
ロフルオロアルカンのような通常の倣射薬が使用され
る。
【００５４】本発明による組成物が天然のあるいは感作
を受けた毛髪を紫外線から保護することを目指している
ならば、この組成物はシャンプー、化粧液、ゲルあるい
はすすぎ用の乳濁液として存在することができ、その該
当する処方はシャンプーの前にあるいは後に、毛染めあ
るいは脱色の前にあるいは後に、あるいはパーマネント
の前にあるいは後に使用される。あるいは組成物はヘア
スタイリングあるいはヘアトリートメント用の化粧液あ
るいはゲルとして存在しあるいは水性ウエーブのブラッ
シング用あるいはセッテイング用の化粧液あるいはゲル
として、あるいはヘアラッカー、パーマネントウエーブ
剤、毛染めあるいは褪色剤として存在する。本発明によ
る化合物は別として、この組成物は界面活性剤、シック
ナー、ポリマー、軟化剤、保存剤、泡安定化剤、電解
質、有機溶媒、シリコン誘導体、油、ワックス、脱脂
剤、組成物そのものをあるいは毛髪を染色する染料およ
び／または顔料あるいはヘアケア用に通常使用されてい
る他の成分のようなこのタイプの組成物に使用されてい
る種々の補助薬を含有することも可能である。組成物は
原則として式Ｉの化合物を１．０ないし５．０重量％含
有している。
を受けた毛髪を紫外線から保護することを目指している
ならば、この組成物はシャンプー、化粧液、ゲルあるい
はすすぎ用の乳濁液として存在することができ、その該
当する処方はシャンプーの前にあるいは後に、毛染めあ
るいは脱色の前にあるいは後に、あるいはパーマネント
の前にあるいは後に使用される。あるいは組成物はヘア
スタイリングあるいはヘアトリートメント用の化粧液あ
るいはゲルとして存在しあるいは水性ウエーブのブラッ
シング用あるいはセッテイング用の化粧液あるいはゲル
として、あるいはヘアラッカー、パーマネントウエーブ
剤、毛染めあるいは褪色剤として存在する。本発明によ
る化合物は別として、この組成物は界面活性剤、シック
ナー、ポリマー、軟化剤、保存剤、泡安定化剤、電解
質、有機溶媒、シリコン誘導体、油、ワックス、脱脂
剤、組成物そのものをあるいは毛髪を染色する染料およ
び／または顔料あるいはヘアケア用に通常使用されてい
る他の成分のようなこのタイプの組成物に使用されてい
る種々の補助薬を含有することも可能である。組成物は
原則として式Ｉの化合物を１．０ないし５．０重量％含
有している。
【００５５】本発明はＵＶ光線保護のための試薬として
および酸化防止剤として式Ｉの化合物を少なくとも１種
含有する化粧品組成物にも関係する。これらの組成物は
マニキュアワニスのようなメイキャップ製品、皮膚トリ
ートメント用のクリームおよび油、メイキャップ（ファ
ウンデーションクリーム）、棒口紅、風呂用オイルある
いはクリームのようなスキンケア組成物及びその他の化
粧品組成物をも包含しており、その成分に関して保存の
期間中に光安定性および／または酸化の問題を提起して
いるのである。原則としてこのタイプの組成物は式Ｉの
化合物を１．０ないし５．０重量％を含有している。
および酸化防止剤として式Ｉの化合物を少なくとも１種
含有する化粧品組成物にも関係する。これらの組成物は
マニキュアワニスのようなメイキャップ製品、皮膚トリ
ートメント用のクリームおよび油、メイキャップ（ファ
ウンデーションクリーム）、棒口紅、風呂用オイルある
いはクリームのようなスキンケア組成物及びその他の化
粧品組成物をも包含しており、その成分に関して保存の
期間中に光安定性および／または酸化の問題を提起して
いるのである。原則としてこのタイプの組成物は式Ｉの
化合物を１．０ないし５．０重量％を含有している。
【００５６】本発明はＵＶ光と酸化から化粧品組成物の
保護のための方法に関係し、式Ｉの化合物の少なくとも
１種の有効量はこれらの組成物に添加される。
保護のための方法に関係し、式Ｉの化合物の少なくとも
１種の有効量はこれらの組成物に添加される。
【００５７】本発明は更に３２０ないし４００ｎｍ波長
範囲内で広範囲の吸収の太陽光フィルターとしての式Ｉ
の化合物の使用に関係する。
範囲内で広範囲の吸収の太陽光フィルターとしての式Ｉ
の化合物の使用に関係する。
【００５８】本発明は更に化粧品として妥当なＵＶ−Ｂ
フィルターと組合せた式Ｉの化合物の使用にも関係す
る。
フィルターと組合せた式Ｉの化合物の使用にも関係す
る。
【００５９】使用されるＵＶ−Ｂフィルターは例えば、
ユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ，登録商標）６３００
あるいはユーソレックス２３２のような市販製品である
ことができる。
ユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ，登録商標）６３００
あるいはユーソレックス２３２のような市販製品である
ことができる。
【００６０】
【実施例】以下の実施例の中では、「通常の処理加工」
とは以下の意味を有する：必要な場合には、水を添加
し、混合物をジクロロメタンで抽出し、有機層を分離
し、硫酸ナトリウムあるいは硫酸マグネシウム上で乾燥
し、濾過、蒸発し、残留物をシリカゲルクロマトグラフ
ィーおよび／または再結晶によって精製する。全ての温
度表示は℃表示である。ＵＶ測定は通常の方法で行い、
それぞれの物質の１ｍｇを１００ｍｌのエタノール（ｃ
＝１ｍｇ／１００ｍｌ）に溶解する。それぞれの吸光は
実測値λmax 値から計算によって求めた。
とは以下の意味を有する：必要な場合には、水を添加
し、混合物をジクロロメタンで抽出し、有機層を分離
し、硫酸ナトリウムあるいは硫酸マグネシウム上で乾燥
し、濾過、蒸発し、残留物をシリカゲルクロマトグラフ
ィーおよび／または再結晶によって精製する。全ての温
度表示は℃表示である。ＵＶ測定は通常の方法で行い、
それぞれの物質の１ｍｇを１００ｍｌのエタノール（ｃ
＝１ｍｇ／１００ｍｌ）に溶解する。それぞれの吸光は
実測値λmax 値から計算によって求めた。
【００６１】実施例１ ３−キヌクリジノン（ハイドロクロライド）１６．０ｇ
を水１００ｍｌに溶解した溶液を３２％の水酸化ナトリ
ウム溶液１００ｍｌで処理する。４−（２−エチルヘキ
シルオキシ）ベンズアルデヒド［この物質は１−クロロ
−２−エチルヘキサンとｐ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ドとの反応によって得られる］を２５０ｍｌのエタノー
ル中に溶解した溶液を攪拌しながらこれに添加し、その
混合物をリフラックスしながら３時間加熱する。反応終
了後に、通常方法で処理する。２−［４−（２−エチル
ヘキシルオキシ）−ベンジリデン］キヌクリジン−３−
オンが淡黄色の固体の形状で得られた。融点は３７℃で
ある。λmax ＝３３１ｎｍ，Ｅ＝０．８である。
を水１００ｍｌに溶解した溶液を３２％の水酸化ナトリ
ウム溶液１００ｍｌで処理する。４−（２−エチルヘキ
シルオキシ）ベンズアルデヒド［この物質は１−クロロ
−２−エチルヘキサンとｐ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ドとの反応によって得られる］を２５０ｍｌのエタノー
ル中に溶解した溶液を攪拌しながらこれに添加し、その
混合物をリフラックスしながら３時間加熱する。反応終
了後に、通常方法で処理する。２−［４−（２−エチル
ヘキシルオキシ）−ベンジリデン］キヌクリジン−３−
オンが淡黄色の固体の形状で得られた。融点は３７℃で
ある。λmax ＝３３１ｎｍ，Ｅ＝０．８である。
【００６２】以下の上段の化合物と３−キヌクリジノン
（ハイドロクロライド）との反応によって下段の化合物
が得られた。
（ハイドロクロライド）との反応によって下段の化合物
が得られた。
【００６３】４−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−
メトキシベンズアルデヒド ２−［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−メトキ
シベンジリデン］−キヌクリジン−３−オン、融点 ５
８℃、λmax ＝３４２ｎｍ，Ｅ＝０．６
メトキシベンズアルデヒド ２−［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−メトキ
シベンジリデン］−キヌクリジン−３−オン、融点 ５
８℃、λmax ＝３４２ｎｍ，Ｅ＝０．６
【００６４】３−（２−エチルヘキシルオキシ）−４−
メトキシベンズアルデヒド ２−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）−４−メトキ
シベンジリデン］−キヌクリジン−３−オン、油性、λ
max ＝３４１ｎｍ，Ｅ＝０．５６
メトキシベンズアルデヒド ２−［３−（２−エチルヘキシルオキシ）−４−メトキ
シベンジリデン］−キヌクリジン−３−オン、油性、λ
max ＝３４１ｎｍ，Ｅ＝０．５６
【００６５】４−メトキシベンズアルデヒド ２−（４−メトキシベンジリデン）キヌクリジン−３−
オン、融点 １２３℃、λmax ＝３２７ｎｍ，Ｅ＝１．
１
オン、融点 １２３℃、λmax ＝３２７ｎｍ，Ｅ＝１．
１
【００６６】３，４−ジメトキシベンズアルデヒド ２−（３，４−ジメトキシベンジリデン）キヌクリジン
−３−オン、融点 １０３℃、λmax ＝３３８ｎｍ，Ｅ
＝０．８
−３−オン、融点 １０３℃、λmax ＝３３８ｎｍ，Ｅ
＝０．８
【００６７】２，４，５−トリメトキシベンズアルデヒ
ド ２−（２，４，５−トリメトキシベンジリデン）キヌク
リジン−３−オン、融点 １１９℃、λmax ＝３７０ｎ
ｍ，Ｅ＝０．６
ド ２−（２，４，５−トリメトキシベンジリデン）キヌク
リジン−３−オン、融点 １１９℃、λmax ＝３７０ｎ
ｍ，Ｅ＝０．６
【００６８】実施例２ 以下の上段の化合物と３−キヌクリジノンとの反応によ
って実施例１に類似して下段の化合物が得られた。
って実施例１に類似して下段の化合物が得られた。
【００６９】４−（２−エチルペンチルオキシ）−２−
メトキシベンズアルデヒド ２−［４−（２−エチルペンチルオキシ）−２−メトキ
シベンジリデン］−キヌクリジン−３−オン
メトキシベンズアルデヒド ２−［４−（２−エチルペンチルオキシ）−２−メトキ
シベンジリデン］−キヌクリジン−３−オン
【００７０】４−（２−メチルプロピルオキシ）−３−
メトキシベンズアルデヒド ２−［４−（２−メチルプロピルオキシ）−３−メトキ
シベンジリデン］−キヌクリジン−３−オン
メトキシベンズアルデヒド ２−［４−（２−メチルプロピルオキシ）−３−メトキ
シベンジリデン］−キヌクリジン−３−オン
【００７１】３−エトキシ−４−メトキシベンズアルデ
ヒド ２−（３−エトキシ−４−メトキシベンジリデン）キヌ
クリジン−３−オン
ヒド ２−（３−エトキシ−４−メトキシベンジリデン）キヌ
クリジン−３−オン
【００７２】４−プロポキシベンズアルデヒド ２−（４−プロポキシベンジリデン）キヌクリジン−３
−オン
−オン
【００７３】２，４−ジメトキシベンズアルデヒド ２−（２，４−ジメトキシベンジリデン）キヌクリジン
−３−オン
−３−オン
【００７４】２，４，６−トリメトキシベンズアルデヒ
ド ２−（２，４，６−トリメトキシベンジリデン）キヌク
リジン−３−オン
ド ２−（２，４，６−トリメトキシベンジリデン）キヌク
リジン−３−オン
【００７５】４−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−
メチルベンズアルデヒド ２−［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−メチル
ベンジリデン］−キヌクリジン−３−オン
メチルベンズアルデヒド ２−［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−メチル
ベンジリデン］−キヌクリジン−３−オン
【００７６】４−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−
ヒドロキシベンズアルデヒド ２−［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−ヒドロ
キシベンジリデン］−キヌクリジン−３−オン
ヒドロキシベンズアルデヒド ２−［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−ヒドロ
キシベンジリデン］−キヌクリジン−３−オン
【００７７】４−エトキシベンズアルデヒド ２−（４−エトキシベンジリデン）キヌクリジン−３−
オン
オン
【００７８】３，４−ジエトキシベンズアルデヒド ２−（３，４−ジエトキシベンジリデン）キヌクリジン
−３−オン
−３−オン
【００７９】２，６−ジメチル−４−メトキシベンズア
ルデヒド ２−（２，６−ジメチル−４−メトキシベンジリデン）
キヌクリジン−３−オン
ルデヒド ２−（２，６−ジメチル−４−メトキシベンジリデン）
キヌクリジン−３−オン
【００８０】４−第三級−ブチルオキシベンズアルデヒ
ド ２−（４−第三級−ブチロキシベンジリデン）キヌクリ
ジン−３−オン
ド ２−（４−第三級−ブチロキシベンジリデン）キヌクリ
ジン−３−オン
【００８１】３−（２−メチルブチロキシ）−４−メト
キシベンズアルデヒド ２−［３−（２−メチルブチロキシ）−４−メトキシベ
ンジリデン］−キヌクリジン−３−オン
キシベンズアルデヒド ２−［３−（２−メチルブチロキシ）−４−メトキシベ
ンジリデン］−キヌクリジン−３−オン
【００８２】２−メチル−４−メトキシベンズアルデヒ
ド ２−（２−メチル−４−メトキシベンジリデン）キヌク
リジン−３−オン
ド ２−（２−メチル−４−メトキシベンジリデン）キヌク
リジン−３−オン
【００８３】２，５−ジヒドロキシ−４−メトキシベン
ズアルデヒド ２−（２，５−ジヒドロキシ−４−メトキシベンジリデ
ン）キヌクリジン−３−オン
ズアルデヒド ２−（２，５−ジヒドロキシ−４−メトキシベンジリデ
ン）キヌクリジン−３−オン
【００８４】２，６−ジヒドロキシ−４−メトキシベン
ズアルデヒド ２−（２，６−ジヒドロキシ−４−メトキシベンジリデ
ン）キヌクリジン−３−オン
ズアルデヒド ２−（２，６−ジヒドロキシ−４−メトキシベンジリデ
ン）キヌクリジン−３−オン
【００８５】２，６−ジエチル−４−メトキシベンズア
ルデヒド ２−（２，６−ジエチル−４−メトキシベンジリデン）
キヌクリジン−３−オン
ルデヒド ２−（２，６−ジエチル−４−メトキシベンジリデン）
キヌクリジン−３−オン
【００８６】２，６−ジ−第三級−ブチル−４−メトキ
シベンズアルデヒド ２−（２，６−ジ−第三級−ブチル−４−メトキシベン
ジリデン）キヌクリジン−３−オン
シベンズアルデヒド ２−（２，６−ジ−第三級−ブチル−４−メトキシベン
ジリデン）キヌクリジン−３−オン
【００８７】２，６−ジイソプロピル−４−メトキシベ
ンズアルデヒド ２−（２，６−ジイソプロピル−４−メトキシベンジリ
デン）キヌクリジン−３−オン
ンズアルデヒド ２−（２，６−ジイソプロピル−４−メトキシベンジリ
デン）キヌクリジン−３−オン
【００８８】３，５−ジヒドロキシ−４−メトキシベン
ズアルデヒド ２−（３，５−ジヒドロキシ−４−メトキシベンジリデ
ン）キヌクリジン−３−オン
ズアルデヒド ２−（３，５−ジヒドロキシ−４−メトキシベンジリデ
ン）キヌクリジン−３−オン
【００８９】３，５−ジメチル−４−メトキシベンズア
ルデヒド ２−（３，５−ジメチル−４−メトキシベンジリデン）
キヌクリジン−３−オン
ルデヒド ２−（３，５−ジメチル−４−メトキシベンジリデン）
キヌクリジン−３−オン
【００９０】３，５−ジイソプロピル−４−メトキシベ
ンズアルデヒド ２−（３，５−ジイソプロピル−４−メトキシベンジリ
デン）キヌクリジン−３−オン
ンズアルデヒド ２−（３，５−ジイソプロピル−４−メトキシベンジリ
デン）キヌクリジン−３−オン
【００９１】以下の使用実施例ＡからＤおよびＨでは、
以下のＵＶフィルターがそれぞれの場合に選択的に使用
することができる。 １ 実施例１からの化合物 １０％ ２ 実施例１からの化合物 ５％ ベンゾフェノン−３ ２％ オクチルジメチル ｐ−アミノベンゾエート ３％ （オクチルジメチル ｐａｂａ） ３ 実施例１からの化合物 ６％ ３−（４−メチルベンジリデン）カンファー ３％ ４ 実施例１からの化合物 ４％ オクチルトリアゾン １％ ５ 実施例１からの化合物 ８％ オクチルメトキシシンナメート ６％ ６ 実施例１からの化合物 ６％ オクチルサリチレート ４％ ４−イソプロピルジベンゾイルメタン ２％ ７ 実施例１からの化合物 ８％ ベンゾフェノン−３ ２％ 以下に括弧内に記載した企業名はそれぞれの成分の供給
源を示している。
以下のＵＶフィルターがそれぞれの場合に選択的に使用
することができる。 １ 実施例１からの化合物 １０％ ２ 実施例１からの化合物 ５％ ベンゾフェノン−３ ２％ オクチルジメチル ｐ−アミノベンゾエート ３％ （オクチルジメチル ｐａｂａ） ３ 実施例１からの化合物 ６％ ３−（４−メチルベンジリデン）カンファー ３％ ４ 実施例１からの化合物 ４％ オクチルトリアゾン １％ ５ 実施例１からの化合物 ８％ オクチルメトキシシンナメート ６％ ６ 実施例１からの化合物 ６％ オクチルサリチレート ４％ ４−イソプロピルジベンゾイルメタン ２％ ７ 実施例１からの化合物 ８％ ベンゾフェノン−３ ２％ 以下に括弧内に記載した企業名はそれぞれの成分の供給
源を示している。
【００９２】使用実施例 実施例Ａ：サンスクリーン（Ｏ／Ｗ） 以下の成分を混合し、場合によっては均質化のために７
０−８５℃に加熱した。香料油は３５−４５℃で添加し
た。
０−８５℃に加熱した。香料油は３５−４５℃で添加し
た。
【００９３】 重量％ ＵＶフィルター 十分量 アーラセル １６５（Ａｒｌａｃｅｌ，登録商標）「グリセ ９．５ ロールモノステアレートおよびＰＯＥステアレート」 （ＩＣＩ、エッセン） アトラス Ｇ−１７９０（Ａｔｌａｓ，登録商標）「ポリオ ６．６０ キシエチレン（２０）ラノリン誘導体」 （ＩＣＩ、エッセン） ラネット Ｏ（Ｌａｎｅｔｔｅ，登録商標）「セチルステア ３．００ リルアルコール」 （ヘンケル，Ｈｅｎｋｅｌ，株式会社） パラフィン、高流動性（ｈｉｇｈｌｙ ｌｉｑｕｉｄ） ３．００ （Ｅ．メルク、ＭＥＲＣＫ） イソプロピル ミリステート １．５０ アビル ＡＶ ２０（登録商標） １．００ ブチルヒドロキシトルエンを含有する酸化防止剤「オキシネ ０．０２ クス（Ｏｘｙｎｅｘ ２００４（登録商標）」 （Ｅ．メルク） アラントイン（Ａｌｌａｎｔｏｉｎ） ０．３０ （Ｅ．メルク） ソルビトール「カリオン（Ｋａｒｉｏｎ、登録商標）Ｆ ６．００ 液体」 （Ｅ．メルク） エチレンジアミンテトラアセチックアシッドの二ナトリウム ０．０５ 塩「チトトリプレックス（Ｔｉｔｒｉｐｌｅｘ，登録商標）」 （Ｅ．メルク） パントテニール アルコール ０．３０ 保存剤 ０．５ （Ｅ．メルク） 脱イオン水 １００ にする。
【００９４】実施例Ｂ：サンスクリーン乳状液Ｏ／Ｗ） 重量％ ＵＶフィルター 十分量 セチルジメチコンコポリオール、ポリグリセリル−４−イソ ５．００ ステアレートおよびヘキシルラウレートの混合物「アビル （Ａｂｉｌ）ＷＥ ０９ 登録商標」 （Ｔｈ．ゴールトシュミット Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ） パラフィン、高流動性 １６．００ （Ｅ．メルク） 食塩 ２．００ （Ｅ．メルク） グリセロール ３．００ （Ｅ，メルク） 保存剤 十分量 （Ｅ．メルク） 脱イオン水 １００．００ にする。 香料油デライラ（Ｄｅｌａｉｌａ，登録商標） ０．５０ （ドラゴコ Ｄｒａｇｏｃｏ） 成分を混合し、場合によっては均質化するために７０−
８５℃に加熱する。香料油は３５−４５℃で添加する。
８５℃に加熱する。香料油は３５−４５℃で添加する。
【００９５】実施例Ｃ：サンスクリーン クリーム（Ｗ
／Ｏ） 重量％ Ａ ＵＶフィルター 十分量 ＰＯＥグリセロール ソルビタンオレオステアレート ７．０ アーラセル ５８１（登録商標） （ＩＣＩ） パラフィン、高流動性 ６．０ （Ｅ．メルク） ＰＰＧ−１５ ステアリル エーテルおよびシクロメチ ２．０ コン１０ 「アーラモール（Ａｒｌａｍｏｌ，Ｓ ７、 登録商標）」 （ＩＣＩ） ０２０ ケビット（Ｋｅｖｉｔ）ワックス「ルナセラ ５．０ Ｌｕｎａｃｅｒａ）Ｍ、登録商標）」 （ＬＷ フラー（Ｆｕｌｌｅｒ）） シクロメチコン「ダウ コーニング（Ｄｏｗ ４．００ Ｃｏｒｎｉｎｇ）３４４（登録商標）」 （ダウ コーニング） トリグリセライド オイル「ミグリオール（Ｍｙｇｌｙ ２．００ ｏｌ ８１２（登録商標）」（ヒュルス トロイスドルフ （Ｈｕｅｌｓ Ｔｒｏｉｓｄｏｒｆ）株式会社） Ｂ グリセロール（項目番号 ４０９３） ２．００ （Ｅ．メルク） 硫酸マグネシウム ７水和物 ０．１７ （Ｅ．メルク） 保存剤 十分量 （Ｅ．メルク） 脱イオン水 １００．００ にする。 成分は７０−８５℃で均質化されて、製品には場合によ
っては３５−４５℃で香料を付ける。
／Ｏ） 重量％ Ａ ＵＶフィルター 十分量 ＰＯＥグリセロール ソルビタンオレオステアレート ７．０ アーラセル ５８１（登録商標） （ＩＣＩ） パラフィン、高流動性 ６．０ （Ｅ．メルク） ＰＰＧ−１５ ステアリル エーテルおよびシクロメチ ２．０ コン１０ 「アーラモール（Ａｒｌａｍｏｌ，Ｓ ７、 登録商標）」 （ＩＣＩ） ０２０ ケビット（Ｋｅｖｉｔ）ワックス「ルナセラ ５．０ Ｌｕｎａｃｅｒａ）Ｍ、登録商標）」 （ＬＷ フラー（Ｆｕｌｌｅｒ）） シクロメチコン「ダウ コーニング（Ｄｏｗ ４．００ Ｃｏｒｎｉｎｇ）３４４（登録商標）」 （ダウ コーニング） トリグリセライド オイル「ミグリオール（Ｍｙｇｌｙ ２．００ ｏｌ ８１２（登録商標）」（ヒュルス トロイスドルフ （Ｈｕｅｌｓ Ｔｒｏｉｓｄｏｒｆ）株式会社） Ｂ グリセロール（項目番号 ４０９３） ２．００ （Ｅ．メルク） 硫酸マグネシウム ７水和物 ０．１７ （Ｅ．メルク） 保存剤 十分量 （Ｅ．メルク） 脱イオン水 １００．００ にする。 成分は７０−８５℃で均質化されて、製品には場合によ
っては３５−４５℃で香料を付ける。
【００９６】実施例Ｄ：サンスクリーン クリーム（Ｏ
／Ｗ） 重量％ Ａ ＵＶフィルター 十分量 セテアリルアルコールおよびセテアレート （２） １０．００ （ｃｅｔｅａｒｅｔｈ）−２０の混合物 「エマルゲード（Ｅｍｕｌｇａｄｅ）１０００Ｎｉ 登録商標」 （ヘンケル） パラフィン、粘稠 （１） ２．００ （Ｅ．メルク） ジメチルシロキサン「ダウ コーニング２００ （３） ０．５０ （１００ｃｓ） 登録商標」 オキシネックス （１） ０．１０ （Ｅ．メルク） Ｂ グリセロール （１） ５．００ （Ｅ．メルク） チトリプレックスＩＩＩ（Ｔｉｔｒｉｐｌｅｘ） （１） ０．１０ （Ｅ．メルク） 保存剤 （１） 十分量 （Ｅ．メルク） 脱イオン水 １００．００ にする。 成分は７０ないし８５℃で均質化されて、製品には場合
によっては３５ないし４５℃で香料を付ける。
／Ｗ） 重量％ Ａ ＵＶフィルター 十分量 セテアリルアルコールおよびセテアレート （２） １０．００ （ｃｅｔｅａｒｅｔｈ）−２０の混合物 「エマルゲード（Ｅｍｕｌｇａｄｅ）１０００Ｎｉ 登録商標」 （ヘンケル） パラフィン、粘稠 （１） ２．００ （Ｅ．メルク） ジメチルシロキサン「ダウ コーニング２００ （３） ０．５０ （１００ｃｓ） 登録商標」 オキシネックス （１） ０．１０ （Ｅ．メルク） Ｂ グリセロール （１） ５．００ （Ｅ．メルク） チトリプレックスＩＩＩ（Ｔｉｔｒｉｐｌｅｘ） （１） ０．１０ （Ｅ．メルク） 保存剤 （１） 十分量 （Ｅ．メルク） 脱イオン水 １００．００ にする。 成分は７０ないし８５℃で均質化されて、製品には場合
によっては３５ないし４５℃で香料を付ける。
【００９７】実施例Ｅ：サンスクリーン クリーム（Ｏ
／Ｗ） 重量％ 実施例１からの化合物 ５．００ ステアリン酸 ２０．００ （Ｅ．メルク） トリグリセライドオイル「ミグリオール ８１２ ２０．００ （登録商標）」 （ヒュルス（トロイスドルフ）株式会社） ＵＶフィルター ２−フェニールベンズイミダゾール− １．５０ ５−スルフォニック アシッド「ユーソレックス ２３２ 登録商標」 （Ｅ．メルク） トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン ０．６６ （Ｅ．メルク） ソルビトール「カリオン Ｆ 液体（登録商標）」 ５．００ （Ｅ．メルク） アラントイン （１） ０．２０ （Ｅ．メルク） トリエタノールアミン （１） ６．００ （Ｅ．メルク） 保存剤 十分量 （Ｅ．メルク） 脱イオン水 １００．００ にする。 ユーソレックス（登録商標）２３２を中和するために、
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを水に溶解
し、その後に攪拌しながらユーレックス２３２を添加す
る。溶解完了後に、残余の成分を７５−８５℃で添加
し、混合物を均質化する。攪拌しながら冷却し、場合に
よっては４０℃で香料を付ける。
／Ｗ） 重量％ 実施例１からの化合物 ５．００ ステアリン酸 ２０．００ （Ｅ．メルク） トリグリセライドオイル「ミグリオール ８１２ ２０．００ （登録商標）」 （ヒュルス（トロイスドルフ）株式会社） ＵＶフィルター ２−フェニールベンズイミダゾール− １．５０ ５−スルフォニック アシッド「ユーソレックス ２３２ 登録商標」 （Ｅ．メルク） トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン ０．６６ （Ｅ．メルク） ソルビトール「カリオン Ｆ 液体（登録商標）」 ５．００ （Ｅ．メルク） アラントイン （１） ０．２０ （Ｅ．メルク） トリエタノールアミン （１） ６．００ （Ｅ．メルク） 保存剤 十分量 （Ｅ．メルク） 脱イオン水 １００．００ にする。 ユーソレックス（登録商標）２３２を中和するために、
トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを水に溶解
し、その後に攪拌しながらユーレックス２３２を添加す
る。溶解完了後に、残余の成分を７５−８５℃で添加
し、混合物を均質化する。攪拌しながら冷却し、場合に
よっては４０℃で香料を付ける。
【００９８】実施例Ｆ：ＵＶフィルター付きのヘアスタイリング ゲル（油性） 実施例１からの化合物の２％及びベンゾフェノン−３の
１％あるいは３−（４−メチルベンジリデン）カンファ
ーの１％の混合物で実施例１からの化合物を置き換える
ことも出来る。
１％あるいは３−（４−メチルベンジリデン）カンファ
ーの１％の混合物で実施例１からの化合物を置き換える
ことも出来る。
【００９９】 重量％ 実施例１からの化合物 ３ ポリオキシエチレン３０セチルステアリルアルコール （２） １３．００ 「エマルギン（Ｅｍｕｌｇｉｎ）Ｂ ３（登録商標） （ヘンケル株式会社） ポリオール脂肪酸エステル「セチオールＨＥ」 （２） ２０．００ （登録商標） （ヘンケル株式会社） 「ユータノール （Ｅｕｔａｎｏｌ）Ｇ（登録商標）」 （２） ５．００ オクチルデカノール （ヘンケル株式会社） 保存剤 十分量 （Ｅ．メルク） １００．００ 脱イオン水 にする。 成分を混合し、７０ないし８５℃で均質化する。場合に
よっては、製品は３５ないし４５℃で香料付けを行う。
よっては、製品は３５ないし４５℃で香料付けを行う。
【０１００】実施例Ｇ：ＵＶフィルター付きのヘアート
リトメント（クリームＯ／Ｗ） 重量％ ＵＶフィルター ３．００ セテイルステアリルアルコール「ラネット Ｏ ２．５０ （Ｌａｎｅｔｔｅ Ｏ）（登録商標）」 （ヘンケル株式会社） ポリオキシエチレン２０ステアリルアルコール １．００ 「エマルギンＢ ２（登録商標）」 （ヘンケル株式会社） ワックス エステル（ジョジョバ（ｊｏｊｏｂａ）油代替） セテイオール（Ｃｅｔｉｏｌ Ｊ６００ 登録商標） １．００ （ヘンケル株式会社） Ｎ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド １．００ （Ｅ．メルク） 保存剤 十分量 （Ｅ．メルク） 脱イオン水 １００．００ にする。
リトメント（クリームＯ／Ｗ） 重量％ ＵＶフィルター ３．００ セテイルステアリルアルコール「ラネット Ｏ ２．５０ （Ｌａｎｅｔｔｅ Ｏ）（登録商標）」 （ヘンケル株式会社） ポリオキシエチレン２０ステアリルアルコール １．００ 「エマルギンＢ ２（登録商標）」 （ヘンケル株式会社） ワックス エステル（ジョジョバ（ｊｏｊｏｂａ）油代替） セテイオール（Ｃｅｔｉｏｌ Ｊ６００ 登録商標） １．００ （ヘンケル株式会社） Ｎ−セチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロマイド １．００ （Ｅ．メルク） 保存剤 十分量 （Ｅ．メルク） 脱イオン水 １００．００ にする。
【０１０１】製造は実施例Ａに類似して行う。
【０１０２】実施例Ｈ：サンタン オイル 重量％ ＵＶフィルター 十分量 ＰＯＥ４０ソルビトール ヘプタオレアーテ 「アーラトーン（Ａｒｌａｔｏｎｅ）Ｔ（登録商標）」 （ＩＣＩ） ２．００ トリグリセライド油「ミグリオール８１２ （登録商標）」 （ヒュルス トロイスドルフ 株式会社） （３） １６．００ ジ−ｎ−ブチルアジペート「セチオールＢ（登録商標） （ヘンケル株式会社） （４） ２２．５０ イソプロピル ミリステート （ヘンケル株式会社） （４） ７．５０ パラフィン、高流動性 （Ｅ．メルク） １００．００ にする。 ブチルヒドロキシトルエンを含有する酸化防止剤 オキシネックス２００４（登録商標） （Ｅ．メルク） ０．２ 保存剤 十分量 香料油 ７２９７９（ハールマン（Ｈａａｒｍａｎｎ） ＆ライマー（Ｒｅｉｍｅｒ）社） 十分量 製造は実施例Ａに類似して行う。
【０１０３】実施例Ｉ：サンスクリーン ゲル（水性ー
アルコール性） 重量％ 水性相 ： 実施例２からの化合物 １０．００ トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン ２．８０ （Ｅ．メルク） アラントイン ０．２０ （Ｅ．メルク） ソルビトール「カリオン Ｆ（登録商標）液体」 ５．００ （Ｅ．メルク） 保存剤 十分量 脱イオン水 １００．００ にする。アルコール性相 ： 香料油（ハールマン＆ライマー社） ０．３０ ＰＯＥ３５水素化したカスター（Ｃａｓｔｅｒ）油 「アーラトーン ９８０（登録商標）」 （ＩＣＩ） １．００ カルボキシビニル ポリマー「カルボポール ９４０ （登録商標）」 グッドリッチ（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社） １．５０ 脱イオン水 ３５．５０ トリエタノールアミン （Ｅ．メルク） ３．００ エタノール（９６％） （Ｅ．メルク） １００．００ にする。 トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを水に溶解
し、実施例２からのＵＶフィルターを攪拌しながら添加
する。溶解完了後に、残った原料を添加し、その混合物
を７５℃に加熱する。その後に攪拌しながら冷却する。
アルコール性） 重量％ 水性相 ： 実施例２からの化合物 １０．００ トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン ２．８０ （Ｅ．メルク） アラントイン ０．２０ （Ｅ．メルク） ソルビトール「カリオン Ｆ（登録商標）液体」 ５．００ （Ｅ．メルク） 保存剤 十分量 脱イオン水 １００．００ にする。アルコール性相 ： 香料油（ハールマン＆ライマー社） ０．３０ ＰＯＥ３５水素化したカスター（Ｃａｓｔｅｒ）油 「アーラトーン ９８０（登録商標）」 （ＩＣＩ） １．００ カルボキシビニル ポリマー「カルボポール ９４０ （登録商標）」 グッドリッチ（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社） １．５０ 脱イオン水 ３５．５０ トリエタノールアミン （Ｅ．メルク） ３．００ エタノール（９６％） （Ｅ．メルク） １００．００ にする。 トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを水に溶解
し、実施例２からのＵＶフィルターを攪拌しながら添加
する。溶解完了後に、残った原料を添加し、その混合物
を７５℃に加熱する。その後に攪拌しながら冷却する。
【０１０４】実施例Ｊ：サンスクリーン クリーム（Ｏ
／Ｗ） 重量％ Ａ ＵＶフィルター 十分量 ステアリン酸（Ｅ．メルク） ２０．００ トリグリセライド油「ミグリオール ８１２」 ２０．００ Ｂ 実施例２からの化合物 （Ｅ．メルク） （１） １０．００ トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン （Ｅ．メルク） （１） ２．８０ ソルビトール「カリオンＦ（登録商標）液体」 （Ｅ．メルク） （１） ５．００ アラントイン （Ｅ．メルク） （１） ０．２０ トリエタノールアミン （Ｅ．メルク） （１） ６．００ 保存剤 （１） 十分量 （Ｅ．メルク） 脱イオン水 １００．００ にする。 実施例１あるいは２からの化合物はＵＶフィルターとし
て選択的に使用することができる。製造トリス（ヒドロ
キシメチル）アミノメタンを相Ｂの水に溶解し、実施例
４からのＵＶフィルターを攪拌しながら添加する。溶解
完了後に、相Ｂの残った原料を添加し、混合物を８０℃
に加熱する。相Ａを７５℃に加熱する。相Ｂを攪拌しな
がら相Ａに徐々に混入し、混合物を均質化し、攪拌しな
がら冷却し、場合によっては４０℃で香料付を行う。
／Ｗ） 重量％ Ａ ＵＶフィルター 十分量 ステアリン酸（Ｅ．メルク） ２０．００ トリグリセライド油「ミグリオール ８１２」 ２０．００ Ｂ 実施例２からの化合物 （Ｅ．メルク） （１） １０．００ トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン （Ｅ．メルク） （１） ２．８０ ソルビトール「カリオンＦ（登録商標）液体」 （Ｅ．メルク） （１） ５．００ アラントイン （Ｅ．メルク） （１） ０．２０ トリエタノールアミン （Ｅ．メルク） （１） ６．００ 保存剤 （１） 十分量 （Ｅ．メルク） 脱イオン水 １００．００ にする。 実施例１あるいは２からの化合物はＵＶフィルターとし
て選択的に使用することができる。製造トリス（ヒドロ
キシメチル）アミノメタンを相Ｂの水に溶解し、実施例
４からのＵＶフィルターを攪拌しながら添加する。溶解
完了後に、相Ｂの残った原料を添加し、混合物を８０℃
に加熱する。相Ａを７５℃に加熱する。相Ｂを攪拌しな
がら相Ａに徐々に混入し、混合物を均質化し、攪拌しな
がら冷却し、場合によっては４０℃で香料付を行う。
【０１０５】実施例Ｋ：サンスクリーン クリーム（Ｏ
／Ｗ） 重量％ Ａ ＵＶフィルター 十分量 ステアリン酸 （Ｅ．メルク） ２０．００ トリグリセライド油「ミグリオール ８１２」 （ヒュルス トロイスドルフ） ２０．００ Ｂ 実施例２からの化合物 （Ｅ．メルク） （１） ５．００ 水酸化ナトリウム（１０％溶液） （Ｅ．メルク） （１） ０．４０ ソルビトール「カリオンＦ（登録商標）液体」 （Ｅ．メルク） （１） ５．００ アラントイン （Ｅ．メルク） （１） ０．２０ トリエタノールアミン （Ｅ．メルク） （１） ６．００ 保存剤 （１） 十分量 脱イオン水 １００．００ にする。 実施例１あるいは２からの化合物はＵＶフィルターとし
て選択的に使用することができる。製造：中和するため
に、ＵＶフィルターを水酸化ナトリウム溶液および相Ｂ
の水に攪拌しながら混入する。溶解完了後に、相Ｂの残
った原料を添加し、さらに混合物を８０℃に加熱する。
相Ａを７５℃に加熱する。相Ｂを攪拌しながら相Ａのな
かに混入し、混合物を均質化し、攪拌しながら冷却し、
場合によっては４０℃で香料付を行う。
／Ｗ） 重量％ Ａ ＵＶフィルター 十分量 ステアリン酸 （Ｅ．メルク） ２０．００ トリグリセライド油「ミグリオール ８１２」 （ヒュルス トロイスドルフ） ２０．００ Ｂ 実施例２からの化合物 （Ｅ．メルク） （１） ５．００ 水酸化ナトリウム（１０％溶液） （Ｅ．メルク） （１） ０．４０ ソルビトール「カリオンＦ（登録商標）液体」 （Ｅ．メルク） （１） ５．００ アラントイン （Ｅ．メルク） （１） ０．２０ トリエタノールアミン （Ｅ．メルク） （１） ６．００ 保存剤 （１） 十分量 脱イオン水 １００．００ にする。 実施例１あるいは２からの化合物はＵＶフィルターとし
て選択的に使用することができる。製造：中和するため
に、ＵＶフィルターを水酸化ナトリウム溶液および相Ｂ
の水に攪拌しながら混入する。溶解完了後に、相Ｂの残
った原料を添加し、さらに混合物を８０℃に加熱する。
相Ａを７５℃に加熱する。相Ｂを攪拌しながら相Ａのな
かに混入し、混合物を均質化し、攪拌しながら冷却し、
場合によっては４０℃で香料付を行う。
【０１０６】実施例Ｌ：サンスクリーン クリーム（Ｏ
／Ｗ） 重量％ Ａ ＵＶフィルター 十分量 ステアリン酸 （Ｅ．メルク） ２０．００ トリグリセライド油「ミグリオール ８１２」 （ヒュルス トロイスドルフ 株式会社） ２０．００ Ｂ 実施例２からのＵＶフィルター （Ｅ．メルク） （１） ５．００ ソルビトール「カリオンＦ（登録商標）液体」 （Ｅ．メルク） （１） ５．００ アラントイン （Ｅ．メルク） （１） ０．２０ トリエタノールアミン （Ｅ．メルク） （１） ６．１７ 保存剤 （Ｅ．メルク） （１） 十分量 脱イオン水 １００．００ にする。 実施例１あるいは２からの化合物はＵＶフィルターとし
て選択的に使用することができる。製造：トリエタノー
ルアミンを相Ｂの水に溶解し、実施例４のＵＶフィルタ
ーを攪拌しながら添加する。溶解完了後に、相Ｂの残っ
た原料を添加し、さらに混合物を８０℃に加熱する。相
Ａを７５℃に加熱する。相Ｂを攪拌しながら相Ａのなか
に混入し、混合物を均質化し、攪拌しながら冷却し、場
合によっては４０℃で香料付を行う。
／Ｗ） 重量％ Ａ ＵＶフィルター 十分量 ステアリン酸 （Ｅ．メルク） ２０．００ トリグリセライド油「ミグリオール ８１２」 （ヒュルス トロイスドルフ 株式会社） ２０．００ Ｂ 実施例２からのＵＶフィルター （Ｅ．メルク） （１） ５．００ ソルビトール「カリオンＦ（登録商標）液体」 （Ｅ．メルク） （１） ５．００ アラントイン （Ｅ．メルク） （１） ０．２０ トリエタノールアミン （Ｅ．メルク） （１） ６．１７ 保存剤 （Ｅ．メルク） （１） 十分量 脱イオン水 １００．００ にする。 実施例１あるいは２からの化合物はＵＶフィルターとし
て選択的に使用することができる。製造：トリエタノー
ルアミンを相Ｂの水に溶解し、実施例４のＵＶフィルタ
ーを攪拌しながら添加する。溶解完了後に、相Ｂの残っ
た原料を添加し、さらに混合物を８０℃に加熱する。相
Ａを７５℃に加熱する。相Ｂを攪拌しながら相Ａのなか
に混入し、混合物を均質化し、攪拌しながら冷却し、場
合によっては４０℃で香料付を行う。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 インゲボルク シュタイン ドイツ連邦共和国 デー−6100 ダルムシ ュタット ポストファッハ 41 19 エ ー．メルク内 (72)発明者 ローラント マルティン ドイツ連邦共和国 デー−6100 ダルムシ ュタット ポストファッハ 41 19 エ ー．メルク内 (72)発明者 ミヒァエル カスト ドイツ連邦共和国 デー−6100 ダルムシ ュタット ポストファッハ 41 19 エ ー．メルク内 (72)発明者 ウルリヒ ハイヴァンク ドイツ連邦共和国 デー−6100 ダルムシ ュタット ポストファッハ 41 19 エ ー．メルク内 (72)発明者 ヘニング ボョティヒァー ドイツ連邦共和国 デー−6100 ダルムシ ュタット ポストファッハ 41 19 エ ー．メルク内 (72)発明者 ギュンター ホョルツェマン ドイツ連邦共和国 デー−6100 ダルムシ ュタット ポストファッハ 41 19 エ ー．メルク内
Claims (11)
- 【請求項１】 式Ｉのベンジリデンキヌクリジノン誘導
体類およびその塩、 【化１】 このなかでＲ1 はＡであり、 Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は各々の場合におたがいに
独立しており、Ｈ、Ａ、ＯＡあるいはＯＨであり、 Ａは１ないし１０個の炭素原子をもつ直鎖あるいは枝分
かれのあるアルキルである。 - 【請求項２】ａ） ２−（４−（２−エチルヘキシルオ
キシ）ベンジリデン）キヌクリジン−３−オン ｂ） ２−（４−（２−エチルヘキシルオキシ）−３−
メトキシベンジリデン）−キヌクリジン−３−オン ｃ） ２−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−４−
メトキシベンジリデン）−キヌクリジン−３−オン ｄ） ２−（４−メトキシベンジリデン）キヌクリジン
−３−オン ｅ） ２−（３，４−ジメトキシベンジリデン）キヌク
リジン−３−オン ｆ） ２−（２，４，５−トリメトキシベンジリデン）
キヌクリジン−３−オン - 【請求項３】 ３−キヌクリジノンが式ＩＩの化合物と
反応すること、 【化２】 このなかでＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 およびＲ5 は請求項
１に記載した意味を有し、 あるいは他の面で式Ｉに対応し、しかしながら１あるい
はそれ以上の水素原子の代わりに１あるいはそれ以上の
ソルボリシス可能なグループを含有している化合物がソ
ルボリシス剤で処理されること、 あるいは他の面で式Ｉに対応し、しかしながら１あるい
はそれ以上の水素原子の代わりに開裂可能な保護グルー
プを含有している化合物がこの保護グループの開裂によ
って式Ｉの化合物に転換されること、 あるいは請求項１による式Ｉの化合物のなかで基Ｒ2 、
Ｒ3 、Ｒ4 および／またはＲ5 の１あるいはそれ以上が
他の基Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 および／またはＲ5 の１あるい
はそれ以上に転換されること、 および／または得られた式Ｉの塩基が酸による処理によ
って塩の一に転換されること、 を特徴とする請求項１による式Ｉの化合物の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１による式Ｉの化合物および／ま
たはその生理学的に許容可能な塩の化合物の１種が少な
くとも１種の固体、液体あるいは半流動体状の賦形剤あ
るいは補助剤とともに妥当な投与形態にされることを特
徴とする化粧品の製造方法。 - 【請求項５】 化粧品が請求項１による式Ｉの化合物を
少なくとも１種含有していることを特徴とする化粧品。 - 【請求項６】 化粧品が余分にＵＶ−Ｂフィルターを含
有することを特徴とする請求項５による化粧品。 - 【請求項７】 化粧品製造用に請求項１による式Ｉの化
合物の使用。 - 【請求項８】 請求項１による式Ｉの化合物および／ま
たはその生理学的に許容可能な塩の化合物の１種が少な
くとも１種の固体、液体あるいは半流動体状の賦形剤あ
るいは補助剤とともに妥当な投与形態にされることを特
徴とする医薬品の製造方法。 - 【請求項９】 医薬品が請求項１による式Ｉの化合物を
少なくとも１種あるいはその生理学的に許容可能な塩を
を少なくとも１種含有していることを特徴とする医薬
品。 - 【請求項１０】 請求項１による式Ｉの化合物および／
またはその生理学的に許容可能な塩の医薬品製造用の使
用。 - 【請求項１１】 請求項１による式Ｉの化合物の皮膚医
学上の障害の予防および／または処理用の使用。
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-
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