JPH06157133A - 高靭性アルミナ系複合焼結体およびその製造方法 - Google Patents

高靭性アルミナ系複合焼結体およびその製造方法

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JPH06157133A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高強度、高靭性を有するアルミナ系複合焼結
体およびその組織制御による製造方法に関する。 【構成】 板状又は棒状のコランダムまたはアルミナ系
化合物組織と、微細な粒状のコランダム組織とが均一に
分散している高靭性アルミナ系複合焼結体、およびアル
ミナ粉体に結晶成長剤を混合した混合物Aと、アルミナ
粉体に結晶抑制剤を混合した混合物Bとを、少なくとも
一方を造粒した顆粒とし、これらを混合して焼成する方
法である。結晶成長剤としてはCaO、TiO2、B2
3、ZnO、MnO2、LiF、Y23、La23の少な
くとも1種、結晶抑制剤としてはZrO2、MgOの1
種が用いられる。 【効果】 本発明品は高強度および高靭性で緻密な焼結
体であり、又、その製造方法により、焼成工程の管理の
容易さ、又、製品の組織制御の容易さなどの効果を奏す
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高強度、高靭性を有す
るアルミナ系複合焼結体および組織制御により高強度、
高靭性を有するアルミナ系複合焼結体を製造する方法に
関する。
【0002】
【従来の技術】一般に、高強度、高靭性のセラミック材
料を得るため、種々のウィスカー又は繊維等を添加する
ことが行われている。しかしながら、ウィスカー又は繊
維等を添加し、これを焼成した複合焼結体を得た場合、
焼結体の緻密化が困難であるため、製品の高強度化およ
び強靱化が困難である。
【0003】又、特開昭62−72522号公報並びに
特公平4−24305号公報には、アルミナ−チタニア
複合粉体およびコランダム相アルミナとルチル相チタニ
アとからなるコランダム−ルチル複合焼結体について開
示されている。上記複合粉体の焼結体および複合焼結体
は、コランダムアルミナ単相からなる焼結体に比べて高
靭性を示す。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に記載されるコランダム−チタニア複合焼結体におい
ては、焼結の際の温度コントロールが難しいとともに、
温度を上げて焼結体の緻密化をさらに進めようとした場
合、全てが板状又は棒状組織となって、これ以上の高靭
性化が計れないという問題を有する。
【0005】そして、上記製造方法においては、アルミ
ナと添加剤とが均一に分散した混合系を作っておき、そ
れを成形、焼成し、混合組織からなる焼結体を作製する
ため、組織の自由なコントロールが困難であるという問
題を有する。そこで、本発明は、緻密でかつ高強度およ
び高靭性を有するアルミナ系複合焼結体および組織制御
が自由にコントロールでき、その組織制御により、容易
に前記優れた特性を有するアルミナ系複合焼結体の製造
方法を提供することを目的とするものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の第一は、板状又
は棒状のコランダムまたはアルミナ系化合物組織と、微
細な粒状のコランダム組織と不可避的不純物を含む組織
からなることを特徴とする高靭性アルミナ系複合焼結体
である。そして、板状又は棒状のコランダムまたはアル
ミナ系化合物組織の好ましい大きさは、10〜100μ
mであり、又、微細な粒状のコランダム組織の好ましい
大きさは1〜10μmである。そして、板状又は棒状の
コランダムまたはアルミナ系化合物組織を体積率で20
〜80%含むことにより、破壊靭性値5.5(MPam
1/2)以上を示す高靭性を有する製品が得られる。本発
明で棒状または板状に成長する組織は、コランダム(α
−Al23)またはアルミナ系化合物であり、例えば添
加剤がTiO2またはMnO2の場合、コランダムとなり
(TiO2、MnO2が不純物として残る場合がある
が)、CaO、B23、La23、Y23、LiF、Z
nOの場合、それぞれCaAl1219(CaO・6Al
23)、B2Al815(B23・4Al23)、LaA
1115(LaO3・11Al23)、Y3Al5
12(2Y23・5Al23)、LiAlO2、ZnAl2
4の化合物が成長する。また微細な粒状のコランダム
組織においては、添加剤をMgOとした場合、不純物と
してMgAl24が、またZrO2とした場合、不純物
としてZrO2が組織中に残る。本発明において、不可
避的不純物は、添加剤がそのまま組織中に残ったもの、
主としてアルミナと添加剤とが反応した化合物が組織中
に残ったもの等である。
【0007】本発明の第二は、上記複合焼結体の製造方
法であってアルミナ粉体に結晶を成長させる添加剤を混
合して混合物Aを作製し、一方アルミナ粉体に結晶の成
長を抑える添加剤を混合して混合物Bを作製し、次いで
上記混合物Aと混合物Bの少なくとも一方を造粒した顆
粒とし、これらを混合して焼成し、混合物Aのコランダ
ム結晶またはアルミナ系化合物を成長させることを特徴
とする高靭性アルミナ系複合焼結体の製造方法である。
【0008】以下、この製造方法の詳細を図1に基づい
て説明する。結晶を成長させる混合物Aは、アルミナ粉
体と水とを混合し、これに結晶を成長させる添加剤を加
え、これを混合することにより得られる。一方、結晶の
成長を抑える混合物Bは、アルミナ粉体と水とを混合
し、これに結晶の成長を抑える添加剤を加え、これを混
合することにより得られる。このようにして得られた混
合物Aと混合物Bのいずれか一方又は双方を造粒し、顆
粒とする。このようにして得られた混合物と顆粒又は顆
粒同士を混合し、これを成形し、焼成することにより複
合焼結体を得る。図1において造粒する工程をかっこ書
きしたのは、上記でも説明したが、いずれか一方の混合
物のみを造粒しても良いためである。
【0009】又、混合物Aに用いる結晶を成長させる添
加剤(成長剤)としては、CaO、TiO2、B23
ZnO、MnO2、LiF、Y23、La23の少なく
とも1種が特に有効であり、これらの添加剤はアルミナ
粉体に対し10wt%以下添加することが有効である。
添加剤の添加量が10wt%を超えた場合、添加剤の粗
大な単相が出現し、この単相が成長し、高強度、高靭性
を有する焼結体が得られなくなるとともに、アルミナと
の化合物を形成し、焼結体の緻密化、高強度化、高靭性
化が行えなくなるためである。
【0010】一方、結晶の成長を抑える添加剤(抑止
剤)としては、ZrO2、MgOの一種が特に有効であ
る。なお、ZrO2にはY23で安定化あるいは一部安
定化されたZrO2をも含むものである。これらの添加
剤は、アルミナ粉体に対して30wt%以下添加するこ
とが有効である。この場合、添加量が30wt%を超え
ても抑制効果は変らないので、アルミナ系においてはこ
れ以上添加する必要がないためである。
【0011】混合物Aを混合物Bに20ないし80wt
%添加することが有効であるが、添加量が80wt%を
超えた場合、結晶の成長が必要以上に大きくなり、本発
明の目的である焼結体の緻密化、高強度化、高靭性化が
行えない。又、添加量が20wt%未満であると、本発
明の目的達成のための、棒状又は板状のアルミナ組織が
必要量得られない。
【0012】又、本発明の製造方法において組織のコン
トロールは、混合物A又は/および混合物Bの顆粒の大
きさおよび混合割合を調整することにより容易に行える
が、本発明の目的を達成するために行う組織コントロー
ルに適した顆粒の大きさは10ないし100μmであ
る。10μm未満である場合、造粒して顆粒となる効果
が期待できないからであり、100μmを超えた場合、
本発明の目的を達成するために必要な棒状又は板状のコ
ランダム組織が得られないか、又は所望の結晶の大きさ
が得られない。
【0013】
【実施例】以下実施例に基づいて本発明を具体的に説明
する。平均粒径サブミクロンに粒度調整されたアルミナ
粉体と水とを混合し、これに結晶を成長させる添加剤
(成長剤)として、TiO2又はMnO2をアルミナ粉体
に対して1wt%添加し、混合して、2種の結晶を成長
させる混合物Aを作製した。又、平均粒径サブミクロン
に粒度調整されたアルミナ粉体と水とを混合し、これに
結晶の成長を抑える添加剤(抑止剤)として、YSZ
(ZrO2−3mol%Y23)をアルミナ粉体に対し
10wt%添加し、これを混合して結晶の成長を抑える
混合物Bを作製した。
【0014】次に得られた混合物AおよびBのそれぞれ
を造粒し、顆粒とし、これらの顆粒を適量づつ容器内で
混合し、混合したものを低圧にて成形し、常圧にて焼成
し、アルミナ系複合焼結体[(Al23−10wt%Y
SZ)−20wt%(Al23−1wt%TiO2)]
(以下供試材1という)、[(Al23−10wt%Y
SZ)−20wt%(Al23−1wt%MnO2)]
(以下供試材2という)、[(Al23−1wt%Ti
2)−30wt%(Al23−10wt%YSZ)]
(以下供試材3という)を作製した。又、比較材として
(Al23−1wt%TiO2)からなる焼結体を作製
した。
【0015】得られた供試材について、焼成温度と嵩密
度の関係、焼成温度と曲げ強さの関係および焼成温度と
破壊靭性値との関係について調べた。なお、曲げ強さは
三点曲げ試験により測定し、破壊靭性値はSEPB法に
よる測定値により評価を行った。これらの測定結果を図
2、図3および図4に示す。
【0016】図2によれば、本発明の供試材1,2およ
び3においても、嵩密度が約4(g/cm3)と高い値
を示すとともに、達成温度が変化しても嵩密度の変化が
少ないということが分かる。
【0017】図3によれば、本発明の供試材1,2およ
び3においても、曲げ強さが300(MPa)と高い値
を示すとともに、焼成温度を変化させても、曲げ強さが
250〜350(MPa)と高い値を示すということが
分かる。
【0018】図4によれば、本発明の供試材1,2およ
び3とも、焼成温度を高くすることにより、高い破壊靭
性値を示し、焼成温度によっては破壊靭性値6(MPa
1/2)又は6(MPam1/2)以上を示すということが
分かる。特に、供試材3では、破壊靭性値8(MPam
1/2)と極めて優れた値を示していることが分かる。こ
れはコランダムアルミナ単相からなる焼結体が3.5
(MPam1/2)であることを考慮すると本発明のアル
ミナ系複合焼結体が破壊靭性により優れていることが分
かる。
【0019】なお、本発明の製造方法において、それぞ
れの顆粒を低圧にて成形し、常温にて焼成したが、焼成
温度を二段にて行ったり、CIP、HIP法等を用いる
ことにより、上記それぞれの特性値がより向上すること
は、本発明にて容易に想到し得る範囲である。
【0020】又、本発明は低圧成形、常温焼成にても上
記優れた特性が得られることは、特に製造方法の有用性
を示すものである。
【0021】又、(Al23−10wt%YSZ)から
なる顆粒と、(Al23−1wt%TiO2)からなる
顆粒との混合量による破壊靭性値の変化について調べ
た。この結果を図5に示す。図5において、混合物Aは
(Al23−1wt%TiO2)の顆粒の添加量であ
る。図5によれば、破壊靭性値は、混合物Aの添加量が
20wt%から急激に上昇し、約80wt%近傍で急激
に低下していることが分かるとともに、混合物Aの添加
量が20wt%〜80wt%で破壊靭性値約5.5(M
Pam1/2)以上を示していることが分かる。又、混合
物Aの添加量が20wt%未満で破壊靭性値の変化が少
ないのは、棒状又は板状のコランダム組織が必要以上に
得られていないことに起因していると考えられ、混合物
Aの添加量が80wt%を超える範囲で、破壊靭性値の
変化が少ないのは、結晶の成長が必要以上に大きくなる
(複数の棒状又は板状組織がつながり、粗大な組織とな
る)ことに起因しているものと考えられ、顕著な効果が
期待できないものと考えられる。
【0022】上記供試材3における特徴的な複合組織を
示すSEM写真を図6に示す。図6によれば板状又は棒
状粒子が発達した組織と、微細な粒状粒とから構成さ
れ、板状又は棒状の組織に微細な粒状組織が均一に分散
していることが分かる。
【0023】
【発明の効果】本発明によれば、板状又は棒状からなる
コランダムまたはアルミナ系化合物組織と、微細な粒状
からなるコランダム組織とにより構成される混相組織と
することにより、得られるアルミナ系複合焼結体は緻密
なものとなるとともに、高強度および高靭性の優れた特
性を有するものとなる。又、本発明の製造方法によれ
ば、事前に作製される混合物の少なくとも一方を造粒し
た顆粒とすることにより、焼成工程の管理が容易とな
り、又、得られるアルミナ系複合焼結体の組織制御が容
易に行えるとともに、上述の優れた特性を有するアルミ
ナ系複合焼結体を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の製造方法の工程図を示す。
【図2】本発明製品と比較材の焼成温度と嵩密度の関係
を示すグラフである。
【図3】同じく焼成温度と曲げ強さの関係を示すグラフ
である。
【図4】同じく焼成温度と破壊靭性値の関係を示すグラ
フである。
【図5】混合物A(Al23−1wt%TiO2)と混
合物B(Al23−10wt%YSZ)との混合量によ
る破壊靭性値の変化を示すグラフである。
【図6】本発明供試材3の金属組織を示すSEM写真で
ある。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 板状又は棒状のコランダムまたはアルミ
    ナ系化合物組織と、微細な粒状のコランダム組織と不可
    避的不純物を含む組織からなることを特徴とする高靭性
    アルミナ系複合焼結体。
  2. 【請求項2】 板状又は棒状のコランダムまたはアルミ
    ナ系化合物組織と、粒状のコランダム組織とが均一に分
    散している請求項1記載の高靭性アルミナ系複合焼結
    体。
  3. 【請求項3】 板状又は棒状のコランダムまたはアルミ
    ナ系化合物組織が体積率で20〜80%含まれている請
    求項1記載の高靭性アルミナ系複合焼結体。
  4. 【請求項4】 アルミナ粉体に結晶を成長させる添加剤
    を混合して混合物Aを作製し、一方アルミナ粉体に結晶
    の成長を抑える添加剤を混合して混合物Bを作製し、次
    いで、上記混合物Aと混合物Bの少なくとも一方を造粒
    した顆粒とし、これらを混合して焼成し、混合物Aのコ
    ランダム結晶またはアルミナ系化合物を成長させること
    を特徴とする高靭性アルミナ系複合焼結体の製造方法。
  5. 【請求項5】 混合物Aにおける結晶を成長させる添加
    剤がCaO、TiO2、B23、ZnO、MnO2、Li
    F、Y23、La23の少なくとも1種であり、これを
    アルミナ粉体に対し10wt%以下添加する請求項4記
    載の高靭性アルミナ系複合焼結体の製造方法。
  6. 【請求項6】 混合物Bにおける結晶の成長を抑える添
    加剤がZrO2、MgOの1種であり、これをアルミナ
    粉体に対して30wt%以下添加する請求項4記載の高
    靭性アルミナ系複合焼結体の製造方法。
  7. 【請求項7】 混合物Aを混合物Bに20ないし80w
    t%添加する請求項4記載の高靭性アルミナ系複合焼結
    体の製造方法。
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JP2945221B2 (ja) 1999-09-06

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