JPH06145437A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPH06145437A JPH06145437A JP29863492A JP29863492A JPH06145437A JP H06145437 A JPH06145437 A JP H06145437A JP 29863492 A JP29863492 A JP 29863492A JP 29863492 A JP29863492 A JP 29863492A JP H06145437 A JPH06145437 A JP H06145437A
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- Japan
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- rubber
- propylene
- resin composition
- propylene polymer
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 成形性と衝撃強度及び剛性のバランスの良好
な、かつ安価なポリプロピレン系樹脂組成物の提供。 【構成】 個数基準の頻度分布において算術平均径が
０．０５〜０．９μｍのオレフィン系ゴムが分散してい
るプロピレン重合体（Ａ）と、オレフィン系ゴムが分散
しているプロピレン重合体（Ｂ）及び／又はオレフィン
系ゴムとプロピレン重合体との組合せ（Ｃ）、とを加熱
下に混練して得られ、得られた樹脂組成物中のオレフィ
ン系ゴムが個数基準の頻度分布において算術平均径が
０．１５〜１．００μｍかつ重量平均径／算術平均径が
３〜１５で分散している、オレフィン系ゴムの含有量が
１０〜４０重量％、ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分
の樹脂組成物。 【効果】 上記目的が達成される。
な、かつ安価なポリプロピレン系樹脂組成物の提供。 【構成】 個数基準の頻度分布において算術平均径が
０．０５〜０．９μｍのオレフィン系ゴムが分散してい
るプロピレン重合体（Ａ）と、オレフィン系ゴムが分散
しているプロピレン重合体（Ｂ）及び／又はオレフィン
系ゴムとプロピレン重合体との組合せ（Ｃ）、とを加熱
下に混練して得られ、得られた樹脂組成物中のオレフィ
ン系ゴムが個数基準の頻度分布において算術平均径が
０．１５〜１．００μｍかつ重量平均径／算術平均径が
３〜１５で分散している、オレフィン系ゴムの含有量が
１０〜４０重量％、ＭＦＲが０．１〜１００ｇ／１０分
の樹脂組成物。 【効果】 上記目的が達成される。
Description
【０００１】発明の背景
【産業上の利用分野】本発明は、プロピレン重合体とオ
レフィン系ゴムよりなり、ゴムの分散径と分散径の分布
を特定の範囲とすることにより、衝撃強度が大きいだけ
でなく、成形性及び剛性のバランスに優れる樹脂組成物
に関する。
レフィン系ゴムよりなり、ゴムの分散径と分散径の分布
を特定の範囲とすることにより、衝撃強度が大きいだけ
でなく、成形性及び剛性のバランスに優れる樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン系重合体は、成形性、耐熱性
および機械的強度が比較的優れているため、有用な汎用
樹脂として利用されている。しかし、プロピレン系重合
体を自動車部品や家電製品に利用する場合には、剛性と
低温度における衝撃強度が十分でないという問題があ
る。この問題を改良するために、各種充填材や各種ゴム
の利用が考えられている。低温度における衝撃強度と剛
性を改良するための具体的方法として、エチレン成分と
共重合する方法、エラストマーとブレンドする方法、充
填剤と混合する方法などが知られている。エチレンと共
重合する方法としては、特公昭４０−８２０号公報等が
開示されている。この方法では常温の衝撃強度は改良さ
れるが、低温の改良効果は十分ではなかった。
および機械的強度が比較的優れているため、有用な汎用
樹脂として利用されている。しかし、プロピレン系重合
体を自動車部品や家電製品に利用する場合には、剛性と
低温度における衝撃強度が十分でないという問題があ
る。この問題を改良するために、各種充填材や各種ゴム
の利用が考えられている。低温度における衝撃強度と剛
性を改良するための具体的方法として、エチレン成分と
共重合する方法、エラストマーとブレンドする方法、充
填剤と混合する方法などが知られている。エチレンと共
重合する方法としては、特公昭４０−８２０号公報等が
開示されている。この方法では常温の衝撃強度は改良さ
れるが、低温の改良効果は十分ではなかった。
【０００３】エチレンとの共重合量を増加させることに
より衝撃強度は向上するが、剛性の低下を伴い問題であ
る。また、エラストマーとブレンドする方法では、エチ
レン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合
ゴム、水添スチレン−ブタジエン共重合ゴム、ポリウレ
タンゴムなどをブレンドする方法が開示されている。
（特開昭５１−１４５５５３号、同５５−１１８９４３
号、同５７−８５８３７号公報など。）しかし、プロピ
レン系重合体にこれらエラストマーを、微細に分散させ
ることは難しく、通常の溶融混練法ではエラストマーの
分散粒径は約２〜３μｍ以上となり、得られる樹脂組成
物の衝撃強度はほとんど改良されない。また強大なエネ
ルギー消費を伴う強化溶融混練法により、エラストマー
を約１μｍ以下に分散させることも可能であるが、その
時はマトリックスであるプロピレン系重合体に分子量低
下等の劣化が伴い、衝撃強度の改良効果は得られない。
より衝撃強度は向上するが、剛性の低下を伴い問題であ
る。また、エラストマーとブレンドする方法では、エチ
レン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合
ゴム、水添スチレン−ブタジエン共重合ゴム、ポリウレ
タンゴムなどをブレンドする方法が開示されている。
（特開昭５１−１４５５５３号、同５５−１１８９４３
号、同５７−８５８３７号公報など。）しかし、プロピ
レン系重合体にこれらエラストマーを、微細に分散させ
ることは難しく、通常の溶融混練法ではエラストマーの
分散粒径は約２〜３μｍ以上となり、得られる樹脂組成
物の衝撃強度はほとんど改良されない。また強大なエネ
ルギー消費を伴う強化溶融混練法により、エラストマー
を約１μｍ以下に分散させることも可能であるが、その
時はマトリックスであるプロピレン系重合体に分子量低
下等の劣化が伴い、衝撃強度の改良効果は得られない。
【０００４】この問題を解決する為に、非共役ジエンと
プロピレンの共重合体を利用して、微細分散したオレフ
ィン系ゴムを活用する方法が提案されている。（特願平
３−２６１０９７号明細書）。しかし、この方法では、
高価な非共役ジエンとプロピレンの共重合体を重合法に
より合成する必要があり、多額のコスト上昇を伴うので
問題である。更に、プロピレン系重合体にタルク、炭酸
カルシウム、無機繊維等をブレンドする方法としては、
特開昭５０−１０８３７号、同５３−６４２５７号公報
等に開示されている。しかし、これらの方法では剛性は
大きく改良されるものの、衝撃強度はほとんど改良され
ない。
プロピレンの共重合体を利用して、微細分散したオレフ
ィン系ゴムを活用する方法が提案されている。（特願平
３−２６１０９７号明細書）。しかし、この方法では、
高価な非共役ジエンとプロピレンの共重合体を重合法に
より合成する必要があり、多額のコスト上昇を伴うので
問題である。更に、プロピレン系重合体にタルク、炭酸
カルシウム、無機繊維等をブレンドする方法としては、
特開昭５０−１０８３７号、同５３−６４２５７号公報
等に開示されている。しかし、これらの方法では剛性は
大きく改良されるものの、衝撃強度はほとんど改良され
ない。
【０００５】発明の概要
【発明が解決しようとする課題】しかし、プロピレン系
樹脂組成物において、成形性、衝撃強度及び剛性の保持
と良好なバランスの改良には、未だ改良の余地が残って
いる。特に、軽量、薄肉化を要求される自動車部品分野
においては、薄肉成形法に応える成形性と薄肉成形品に
十分耐える衝撃強度及び剛性のバランスの良好な及び安
価な材料が要求されており、未だその要求に対応できる
材料はないのが現状である。
樹脂組成物において、成形性、衝撃強度及び剛性の保持
と良好なバランスの改良には、未だ改良の余地が残って
いる。特に、軽量、薄肉化を要求される自動車部品分野
においては、薄肉成形法に応える成形性と薄肉成形品に
十分耐える衝撃強度及び剛性のバランスの良好な及び安
価な材料が要求されており、未だその要求に対応できる
材料はないのが現状である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、各種プロ
ピレン系重合体、各種重合体ゴムについて検討を行った
結果、オレフィン系ゴムがプロピレン重合体マトリック
スに、特定の状態で分散している場合に、成形性、衝撃
強度及び剛性のバランスに優れ、上記課題を解消できる
ことを見い出し、本発明を完成した。即ち、本発明によ
る樹脂組成物は、プロピレン重合体マトリックスにオレ
フィン系ゴムがドメインとして分散しているメルトフロ
ーレートが０．１〜１００ｇ／１０分の樹脂組成物であ
って、該樹脂組成物が個数基準の頻度分布において算術
平均径が０．０５〜０．９μｍのオレフィン系ゴムが分
散しているプロピレン重合体（Ａ）と、オレフィン系ゴ
ムが分散しているプロピレン重合体（Ｂ）及び／又はオ
レフィン系ゴムとプロピレン重合体との組合せ（Ｃ）、
とを加熱下に混練して得られ、得られた樹脂組成物中の
オレフィン系ゴムが個数基準の頻度分布において算術平
均径が０．１５〜１．００μｍの範囲でかつ重量平均径
／算術平均径が３〜１５の範囲で分散している、オレフ
ィン系ゴムの含有量が１０〜４０重量％である、ことを
特徴とするものである。
ピレン系重合体、各種重合体ゴムについて検討を行った
結果、オレフィン系ゴムがプロピレン重合体マトリック
スに、特定の状態で分散している場合に、成形性、衝撃
強度及び剛性のバランスに優れ、上記課題を解消できる
ことを見い出し、本発明を完成した。即ち、本発明によ
る樹脂組成物は、プロピレン重合体マトリックスにオレ
フィン系ゴムがドメインとして分散しているメルトフロ
ーレートが０．１〜１００ｇ／１０分の樹脂組成物であ
って、該樹脂組成物が個数基準の頻度分布において算術
平均径が０．０５〜０．９μｍのオレフィン系ゴムが分
散しているプロピレン重合体（Ａ）と、オレフィン系ゴ
ムが分散しているプロピレン重合体（Ｂ）及び／又はオ
レフィン系ゴムとプロピレン重合体との組合せ（Ｃ）、
とを加熱下に混練して得られ、得られた樹脂組成物中の
オレフィン系ゴムが個数基準の頻度分布において算術平
均径が０．１５〜１．００μｍの範囲でかつ重量平均径
／算術平均径が３〜１５の範囲で分散している、オレフ
ィン系ゴムの含有量が１０〜４０重量％である、ことを
特徴とするものである。
【０００７】発明の具体的説明 本発明に用いられるマトリックスとなるプロピレン重合
体とは、プピレンの単独重合体の外にプロピレンとこれ
に共重合可能な他の単量体との共重合体をいうものであ
る。具体的にはプロピレン単独重合体、又はプロピレン
とエチレンを含むα−オレフィンとのランダム共重合体
またはブロック共重合体、あるいはこれらの混合物のい
ずれでもよい。上記共重合体においては共重合に用いら
れるα−オレフィンは１種に限らず、２種以上がプロピ
レンとの共重合に用いられたものであってもよい。これ
らの中でも、プロピレンを５０重量％以上含む共重合体
が好ましく、特に、プロピレン−エチレンブロック共重
合体若しくはプロピレン−エチレンランダム共重合体が
機械的物性バランスの点で好ましい。これらの重合体
は、既知の方法で重合により得ることができるが、市販
のものから適宜選んで用いることもできる。
体とは、プピレンの単独重合体の外にプロピレンとこれ
に共重合可能な他の単量体との共重合体をいうものであ
る。具体的にはプロピレン単独重合体、又はプロピレン
とエチレンを含むα−オレフィンとのランダム共重合体
またはブロック共重合体、あるいはこれらの混合物のい
ずれでもよい。上記共重合体においては共重合に用いら
れるα−オレフィンは１種に限らず、２種以上がプロピ
レンとの共重合に用いられたものであってもよい。これ
らの中でも、プロピレンを５０重量％以上含む共重合体
が好ましく、特に、プロピレン−エチレンブロック共重
合体若しくはプロピレン−エチレンランダム共重合体が
機械的物性バランスの点で好ましい。これらの重合体
は、既知の方法で重合により得ることができるが、市販
のものから適宜選んで用いることもできる。
【０００８】本発明の樹脂組成物のメルトフローレート
（ＪＩＳ Ｋ−７２１０、２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）は、０．１〜１００ｇ／１０分の範囲が好ましく、
０．２〜８０ｇ／１０分の範囲がより好ましい。０．１
未満では成形加工性に難点があり、１００より大きい範
囲では強度レベルが低くなるので好ましくない。本発明
に用いられる、オレフィン系ゴムとは、エチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチ
レン−ブタジエンゴムの様にオレフィンを主成分とする
無定形の弾性共重合体である。これらの中でもエチレン
−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジ
シクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジシクロオクタジエン共重合体ゴム、エチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムが好ま
しく、特にエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレ
ン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム
が好ましい。
（ＪＩＳ Ｋ−７２１０、２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）は、０．１〜１００ｇ／１０分の範囲が好ましく、
０．２〜８０ｇ／１０分の範囲がより好ましい。０．１
未満では成形加工性に難点があり、１００より大きい範
囲では強度レベルが低くなるので好ましくない。本発明
に用いられる、オレフィン系ゴムとは、エチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチ
レン−ブタジエンゴムの様にオレフィンを主成分とする
無定形の弾性共重合体である。これらの中でもエチレン
−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジ
シクロペンタジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジシクロオクタジエン共重合体ゴム、エチレン−プ
ロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴムが好ま
しく、特にエチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレ
ン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム
が好ましい。
【０００９】これらのオレフィン系ゴムはプロピレン重
合体の重合工程において、例えばプロピレン・エチレン
ブロック共重合体の製造におけるプロピレン−エチレン
共重合体ゴムとして生成し添加されたものでもよいし、
または重合後の工程において、混練等の手法により添加
されたものであっても良い。本発明の樹脂組成物に用い
られるオレフィン系ゴムが分散しているプロピレン重合
体（Ｂ）は、上記プロピレン重合体と上記オレフィン系
ゴムを加熱混練して得ることもできるし、プロピレン・
エチレンブロック共重合体をそのまま使用することもで
きる。また、オレフィン系ゴムとプロピレン重合体との
組合せ（Ｃ）は、上記プロピレン重合体と上記オレフィ
ン系ゴムを組合せて、そのまま使用することである。本
発明に用いられる共重合体ゴムの粘度は任意であるが、
ムーニー粘度ＭＬ1+ 4(１００℃）で、通常３０〜１５
０、好ましくは４０〜１３０である。後述する様に、共
重合体ゴムの微架橋で相反転させて得られる小粒径区分
相当の共重合体ゴムの粘度は、原料となる共重合体ゴム
より高くなる。プロピレン系樹脂組成物中のオレフィン
系ゴム含有量は１０〜４０重量％が好ましい。より好ま
しくは１５〜３５重量％である。１０重量％未満では衝
撃強度の改良効果が少く、４０重量％を越えると剛性と
成形性が低下し好ましくない。
合体の重合工程において、例えばプロピレン・エチレン
ブロック共重合体の製造におけるプロピレン−エチレン
共重合体ゴムとして生成し添加されたものでもよいし、
または重合後の工程において、混練等の手法により添加
されたものであっても良い。本発明の樹脂組成物に用い
られるオレフィン系ゴムが分散しているプロピレン重合
体（Ｂ）は、上記プロピレン重合体と上記オレフィン系
ゴムを加熱混練して得ることもできるし、プロピレン・
エチレンブロック共重合体をそのまま使用することもで
きる。また、オレフィン系ゴムとプロピレン重合体との
組合せ（Ｃ）は、上記プロピレン重合体と上記オレフィ
ン系ゴムを組合せて、そのまま使用することである。本
発明に用いられる共重合体ゴムの粘度は任意であるが、
ムーニー粘度ＭＬ1+ 4(１００℃）で、通常３０〜１５
０、好ましくは４０〜１３０である。後述する様に、共
重合体ゴムの微架橋で相反転させて得られる小粒径区分
相当の共重合体ゴムの粘度は、原料となる共重合体ゴム
より高くなる。プロピレン系樹脂組成物中のオレフィン
系ゴム含有量は１０〜４０重量％が好ましい。より好ま
しくは１５〜３５重量％である。１０重量％未満では衝
撃強度の改良効果が少く、４０重量％を越えると剛性と
成形性が低下し好ましくない。
【００１０】プロピレン系樹脂組成物中のオレフィン系
ゴムの分散の状態は、その平均分散粒度径と粒度の分布
の指数である粒度分布指数により整理できる。本発明の
樹脂組成物中のオレフィン系ゴムの分散粒度径は、公知
の手法、例えばオスミウム酸で染色したのち、超薄切片
を作成し、これを透過型電子顕微鏡を用い、観察して得
た写真について画像解析装置（日本マビオニクス製スピ
カII）を用いて分散粒度ごとの面積等価円相当直径（Ｄ
ｉ）を測定した。円相当直径（Ｄｉ）の粒子の数をｎｉ
とし次式により算出した。
ゴムの分散の状態は、その平均分散粒度径と粒度の分布
の指数である粒度分布指数により整理できる。本発明の
樹脂組成物中のオレフィン系ゴムの分散粒度径は、公知
の手法、例えばオスミウム酸で染色したのち、超薄切片
を作成し、これを透過型電子顕微鏡を用い、観察して得
た写真について画像解析装置（日本マビオニクス製スピ
カII）を用いて分散粒度ごとの面積等価円相当直径（Ｄ
ｉ）を測定した。円相当直径（Ｄｉ）の粒子の数をｎｉ
とし次式により算出した。
【００１１】粒度分布指数が大きくなると粒度の分散分
布は広くなり、逆に、小さくなると粒度の分散分布は狭
くなる。本発明の樹脂組成物において、好ましい算術平
均径の値は０．１５〜１．００μｍ、より好ましくは
０．１５〜０．８５μｍであり、好ましい重量平均径／
算術平均径の値は、３〜１５、特に好ましくは３．５〜
１４である。またオレフィン系ゴムが粒度の異る２種類
から成る場合、その小粒径区分の算術平均径は０．０５
〜０．９μｍ、好ましくは０．１〜０．８μｍであり、
大粒径区分の算術平均径は０．８〜５μｍ、好ましくは
０．９〜４μｍである。そして、小粒径区分のオレフィ
ン系ゴムと大粒径区分のオレフィン系ゴムの重量組成比
は、８／２〜２／８、好ましくは７／３〜３／７であ
る。
布は広くなり、逆に、小さくなると粒度の分散分布は狭
くなる。本発明の樹脂組成物において、好ましい算術平
均径の値は０．１５〜１．００μｍ、より好ましくは
０．１５〜０．８５μｍであり、好ましい重量平均径／
算術平均径の値は、３〜１５、特に好ましくは３．５〜
１４である。またオレフィン系ゴムが粒度の異る２種類
から成る場合、その小粒径区分の算術平均径は０．０５
〜０．９μｍ、好ましくは０．１〜０．８μｍであり、
大粒径区分の算術平均径は０．８〜５μｍ、好ましくは
０．９〜４μｍである。そして、小粒径区分のオレフィ
ン系ゴムと大粒径区分のオレフィン系ゴムの重量組成比
は、８／２〜２／８、好ましくは７／３〜３／７であ
る。
【００１２】上記算術平均径および重量平均径／平均算
術径が、上記の範囲より外れる時、またオレフィン系ゴ
ムが粒度の異る２種類よりなり、小粒径区分の算術平均
径、大粒径区分の算術平均径及び小粒径区分と大粒径区
分のオレフィン系ゴムの重量組成比が上記範囲より外れ
る場合には、衝撃強度の改良効果が殆ど無いか小さく好
ましくない。本発明の組成物における物性改良の詳細メ
カニズムは不明であるが、破壊破断面の観察より衝撃強
度の優れるサンプルには多量のクレージングが認められ
ることより、オレフィン系ゴムの特定の分散状態が必要
と考えられる。本発明の樹脂組成物には、タルク、マイ
カ、炭酸カルシウム、クレー、シリカ等の充填材、安定
剤、顔料等ポリオレフィン樹脂材料に配合できる公知の
配合剤を添加して使用できる。
術径が、上記の範囲より外れる時、またオレフィン系ゴ
ムが粒度の異る２種類よりなり、小粒径区分の算術平均
径、大粒径区分の算術平均径及び小粒径区分と大粒径区
分のオレフィン系ゴムの重量組成比が上記範囲より外れ
る場合には、衝撃強度の改良効果が殆ど無いか小さく好
ましくない。本発明の組成物における物性改良の詳細メ
カニズムは不明であるが、破壊破断面の観察より衝撃強
度の優れるサンプルには多量のクレージングが認められ
ることより、オレフィン系ゴムの特定の分散状態が必要
と考えられる。本発明の樹脂組成物には、タルク、マイ
カ、炭酸カルシウム、クレー、シリカ等の充填材、安定
剤、顔料等ポリオレフィン樹脂材料に配合できる公知の
配合剤を添加して使用できる。
【００１３】本発明の樹脂組成物の製造は、重合によっ
て目的とする組成及びオレフィン系ゴムが分散した組成
物を得る重合法と、重合により得られたプロピレン重合
体にオレフィン系ゴムを添加し混練する混練法とにより
実施できる。好ましい混練法を例示すると、公知のプロ
ピレン重合体を得る重合法例えば、特公昭４０−８２０
号公報等の重合法により、算術平均径が約２〜５μｍの
大粒径区分相当のオレフィン系ゴムを３〜３０重量％、
好ましくは５〜２５重量％含有するプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体（プロピレン重合体（Ｂ））を得
る、一方、後述する方法により得られた、小粒径区分相
当のオレフィン系ゴムが分散しているプロピレン重合体
（Ａ）と必要により安定剤、顔料等公知の配合剤を添加
して、単軸押出機、２軸押出機等の混練機で混練する。
小粒径区分相当のオレフィン系ゴムが分散しているプロ
ピレン重合体（Ａ）と必要により用いられる安定剤、顔
料等の配合剤の、プロピレン−エチレンブロック共重合
体への均一な分散を得る為には、２００℃〜２８０℃、
好ましくは２２０℃〜２７０℃の温度範囲において、２
軸押出機を使用して混練するのが特に好ましい。
て目的とする組成及びオレフィン系ゴムが分散した組成
物を得る重合法と、重合により得られたプロピレン重合
体にオレフィン系ゴムを添加し混練する混練法とにより
実施できる。好ましい混練法を例示すると、公知のプロ
ピレン重合体を得る重合法例えば、特公昭４０−８２０
号公報等の重合法により、算術平均径が約２〜５μｍの
大粒径区分相当のオレフィン系ゴムを３〜３０重量％、
好ましくは５〜２５重量％含有するプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体（プロピレン重合体（Ｂ））を得
る、一方、後述する方法により得られた、小粒径区分相
当のオレフィン系ゴムが分散しているプロピレン重合体
（Ａ）と必要により安定剤、顔料等公知の配合剤を添加
して、単軸押出機、２軸押出機等の混練機で混練する。
小粒径区分相当のオレフィン系ゴムが分散しているプロ
ピレン重合体（Ａ）と必要により用いられる安定剤、顔
料等の配合剤の、プロピレン−エチレンブロック共重合
体への均一な分散を得る為には、２００℃〜２８０℃、
好ましくは２２０℃〜２７０℃の温度範囲において、２
軸押出機を使用して混練するのが特に好ましい。
【００１４】小粒径区分相当のオレフィン系ゴムが分散
しているプロピレン重合体（Ａ）の製造は、ムーニー粘
度ＭＬ1+4(１００℃）；３０〜１５０であるオレフィン
系ゴムと溶融粘度の近いプロピレン重合体を、バンバリ
ーミキサー、２軸押出機等により強化混練する方法、ま
たは２軸押出機内の混練下においてマトリックスである
オレフィン系ゴムの微架橋を行わせて、オレフィン系ゴ
ムをドメインとしプロピレン重合体をマトリックスとす
る相反転を利用する方法がある。強化混練によるプロピ
レン重合体とオレフィン系ゴムの分子量低下に伴う品質
劣化および多量のエネルギー消費の問題の無い後者によ
る方法が好ましい。
しているプロピレン重合体（Ａ）の製造は、ムーニー粘
度ＭＬ1+4(１００℃）；３０〜１５０であるオレフィン
系ゴムと溶融粘度の近いプロピレン重合体を、バンバリ
ーミキサー、２軸押出機等により強化混練する方法、ま
たは２軸押出機内の混練下においてマトリックスである
オレフィン系ゴムの微架橋を行わせて、オレフィン系ゴ
ムをドメインとしプロピレン重合体をマトリックスとす
る相反転を利用する方法がある。強化混練によるプロピ
レン重合体とオレフィン系ゴムの分子量低下に伴う品質
劣化および多量のエネルギー消費の問題の無い後者によ
る方法が好ましい。
【００１５】より好ましい製造は次の通りである。ムー
ニー粘度ＭＬ1+4(１００℃）が３０〜１５０、好ましく
は４０〜１３０であるオレフィン系ゴムを４０〜８０重
量部、好ましくは５０〜７０重量部と、メルトフローレ
ートが０．４〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．７〜２
０ｇ／１０分のプロピレン重合体を６０〜２０重量部、
好ましくは５０〜３０重量部と必要により所定量の酸化
防止剤等の配合剤を、バンバリーミキサー、単軸押出
機、２軸押出機等の混練機で１９０〜２５０℃、好まし
くは２００〜２３０℃の温度範囲で前段の混練する。得
られた混練物にジビニルベンゼン、エチレン・ジ・メタ
クリレート、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレン−ビス−マレイ
ミド等の架橋助剤を０．１〜２重量部、好ましくは０．
２〜１．５重量部を添加し、２軸押出機で２００〜２６
０℃、好ましくは２１０〜２４０℃の温度で後段の混練
を行なう。
ニー粘度ＭＬ1+4(１００℃）が３０〜１５０、好ましく
は４０〜１３０であるオレフィン系ゴムを４０〜８０重
量部、好ましくは５０〜７０重量部と、メルトフローレ
ートが０．４〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．７〜２
０ｇ／１０分のプロピレン重合体を６０〜２０重量部、
好ましくは５０〜３０重量部と必要により所定量の酸化
防止剤等の配合剤を、バンバリーミキサー、単軸押出
機、２軸押出機等の混練機で１９０〜２５０℃、好まし
くは２００〜２３０℃の温度範囲で前段の混練する。得
られた混練物にジビニルベンゼン、エチレン・ジ・メタ
クリレート、Ｎ，Ｎ′−ｍ−フェニレン−ビス−マレイ
ミド等の架橋助剤を０．１〜２重量部、好ましくは０．
２〜１．５重量部を添加し、２軸押出機で２００〜２６
０℃、好ましくは２１０〜２４０℃の温度で後段の混練
を行なう。
【００１６】後段混練は前段混練より強混練とするのが
一般的である。強混練とは後段混練と前段混練のスクリ
ュー回転数の比が約１．１〜１．８倍、混練機内の滞留
時間の比が約１．３〜３．８倍の条件で混練することを
言う。後段混練時にマトリックスであるオレフィン系ゴ
ム内にて微架橋が発生し、オレフィン系ゴムがドメイン
となり、一方それまでドメインであったプロピレン重合
体がマトリックスとなる相反転が起り、プロピレン重合
体中に微細分散したオレフィン系ゴムを得ることが出来
る。後段混練時に有機過酸化物を使用しても良い。
一般的である。強混練とは後段混練と前段混練のスクリ
ュー回転数の比が約１．１〜１．８倍、混練機内の滞留
時間の比が約１．３〜３．８倍の条件で混練することを
言う。後段混練時にマトリックスであるオレフィン系ゴ
ム内にて微架橋が発生し、オレフィン系ゴムがドメイン
となり、一方それまでドメインであったプロピレン重合
体がマトリックスとなる相反転が起り、プロピレン重合
体中に微細分散したオレフィン系ゴムを得ることが出来
る。後段混練時に有機過酸化物を使用しても良い。
【００１７】
【実施例】以下の実施例は本発明を具体的に示すもので
あるが、これらの例により本発明の範囲が限定されるも
のではない。使用した各成分は下記の通りである。プロピレン重合体（Ａ）； 下記手法にて生成した算術平
均径が小さい小粒径区分相当のオレフィン径ゴム含有プ
ロピレン重合体。Ａ−１ 三菱油化（株）製ポリプロピレン樹脂、グレード名 Ｍ
Ａ４、（メルトフローレート ５ｇ／１０分）４０重量
部と日本合成ゴム（株）製 エチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネン共重合体ゴム、グレード名 ＥＰ
５７Ｐ、６０重量部とテトラキス〔メチレン−３−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタンを０．０５重量部を２００
℃２００ｒｐｍ、に設定されたスクリュー径３０ｍｍの
２軸押出機に１５ｋｇ／時で添加、混練し粒状物を得
た。次に得られた粒状物１００部に対し０．９重量部の
Ｎ，Ｎ′−フェニレンビス−マレイミドを添加し２４０
℃、３５０ｒｐｍに設定された上記２軸押出機に４ｋｇ
／時でフィード、混練し粒状物を得た。電子顕微鏡観察
によるＡ−１中のゴムの分散状態は下記の通りである
り、小粒径区分の算術平均径のオレフィン系ゴムが分散
しているプロピレン重合体（Ａ）が得られた。 算術平均径 ０．２５μｍ 重量平均径／算術平均径の値 １．３７
あるが、これらの例により本発明の範囲が限定されるも
のではない。使用した各成分は下記の通りである。プロピレン重合体（Ａ）； 下記手法にて生成した算術平
均径が小さい小粒径区分相当のオレフィン径ゴム含有プ
ロピレン重合体。Ａ−１ 三菱油化（株）製ポリプロピレン樹脂、グレード名 Ｍ
Ａ４、（メルトフローレート ５ｇ／１０分）４０重量
部と日本合成ゴム（株）製 エチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネン共重合体ゴム、グレード名 ＥＰ
５７Ｐ、６０重量部とテトラキス〔メチレン−３−
（３′，５′−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕メタンを０．０５重量部を２００
℃２００ｒｐｍ、に設定されたスクリュー径３０ｍｍの
２軸押出機に１５ｋｇ／時で添加、混練し粒状物を得
た。次に得られた粒状物１００部に対し０．９重量部の
Ｎ，Ｎ′−フェニレンビス−マレイミドを添加し２４０
℃、３５０ｒｐｍに設定された上記２軸押出機に４ｋｇ
／時でフィード、混練し粒状物を得た。電子顕微鏡観察
によるＡ−１中のゴムの分散状態は下記の通りである
り、小粒径区分の算術平均径のオレフィン系ゴムが分散
しているプロピレン重合体（Ａ）が得られた。 算術平均径 ０．２５μｍ 重量平均径／算術平均径の値 １．３７
【００１８】Ａ−２ Ａ−１の製法においてＮ，Ｎ′−ｍ−フェニレン−ビス
−マレイミドの添加量０．９重量部を０．６重量部に、
２４０℃、３５０ｒｐｍ、４ｋｇ／時を２４０℃、２５
０ｒｐｍ、１０ｋｇ／時に変更し、Ａ−１と同様操作を
行い粒状物を得た。Ａ−２（プロピレン重合体（Ａ）中
のゴムの分散状態は下記の通りであった。 算術平均径 ０．７５μｍ 重量平均径／算術平均径の値 １．９５
−マレイミドの添加量０．９重量部を０．６重量部に、
２４０℃、３５０ｒｐｍ、４ｋｇ／時を２４０℃、２５
０ｒｐｍ、１０ｋｇ／時に変更し、Ａ−１と同様操作を
行い粒状物を得た。Ａ−２（プロピレン重合体（Ａ）中
のゴムの分散状態は下記の通りであった。 算術平均径 ０．７５μｍ 重量平均径／算術平均径の値 １．９５
【００１９】プロピレン重合体（Ｂ）；三菱油化（株）
製ポリプロピレン樹脂でありグレード名、メルトフロー
レート、ゴム含有量は下記の通りである。 グレード名 メルト ゴム含有量 フローレート Ｂ−１ ＢＣ３Ｇ*1 １０ １８ Ｂ−２ ＢＣ０６Ｃ*1 ４５ ７ Ｂ−３ ＭＡ３*2 １１ ０*1 ：プロピレン−エチレンブロック共重合体*2 ：プロピレン・ホモポリマー
製ポリプロピレン樹脂でありグレード名、メルトフロー
レート、ゴム含有量は下記の通りである。 グレード名 メルト ゴム含有量 フローレート Ｂ−１ ＢＣ３Ｇ*1 １０ １８ Ｂ−２ ＢＣ０６Ｃ*1 ４５ ７ Ｂ−３ ＭＡ３*2 １１ ０*1 ：プロピレン−エチレンブロック共重合体*2 ：プロピレン・ホモポリマー
【００２０】添加オレフィン系ゴム；プロピレン重合体
（Ａ）及び（Ｂ）に必要により添加され、混練後の本発
明の樹脂組成物中において算術平均径が大きく大粒径区
分相当となるオレフィン系ゴム。日本合成ゴム（株）製
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重
合体ゴム。 グレード名 ムーニー粘度 ＭＬ1+4(１００℃） ＥＰ５７Ｐ ８８ ヨウ素価 プロピレン含量 ２６ ２７ 重量％
（Ａ）及び（Ｂ）に必要により添加され、混練後の本発
明の樹脂組成物中において算術平均径が大きく大粒径区
分相当となるオレフィン系ゴム。日本合成ゴム（株）製
エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重
合体ゴム。 グレード名 ムーニー粘度 ＭＬ1+4(１００℃） ＥＰ５７Ｐ ８８ ヨウ素価 プロピレン含量 ２６ ２７ 重量％
【００２１】評価法は下記の通り。射出成形条件 成形機；名機製作所 Ｍ４０Ａ 成形温度：２３０℃ 射出圧力：最大圧力の７０％ 射出速度：最大速度の７０％メルトフローレート ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠 ２３０℃ ２ｋｇ荷重（単位 ｇ／１０分）衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠。ノッチ付き０℃における
アイゾット衝撃強度。（単位 ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ） 曲げ剛性 ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠。２３℃にて測定（単位
ｋｇｆ／ｃｍ2 ）プロピレン重合体（Ｂ）中のゴム含有量 プロピレン重合体を熱キシレンに溶解し、冷却後、吸引
濾過する。吸引濾過された冷キシレン中の溶解物を回収
し次式により算出する。
アイゾット衝撃強度。（単位 ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ） 曲げ剛性 ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠。２３℃にて測定（単位
ｋｇｆ／ｃｍ2 ）プロピレン重合体（Ｂ）中のゴム含有量 プロピレン重合体を熱キシレンに溶解し、冷却後、吸引
濾過する。吸引濾過された冷キシレン中の溶解物を回収
し次式により算出する。
【００２２】実施例１〜５および比較例１〜７ 表１の組成に従って成分Ａ、Ｂ及び添加オレフィン系ゴ
ムを２２０℃、２８０ｒｐｍに設定されたスクリュー径
３０ｍｍの２軸押出機に１０ｋｇ／Ｈｒでフィード、混
練し粒状のプロピレン系樹脂組成物を得た。次に得られ
た粒状物を射出成形し、試験片を作成した。評価結果を
表２に示す。表２中のゴム粒度は射出成形試験片より求
めた。
ムを２２０℃、２８０ｒｐｍに設定されたスクリュー径
３０ｍｍの２軸押出機に１０ｋｇ／Ｈｒでフィード、混
練し粒状のプロピレン系樹脂組成物を得た。次に得られ
た粒状物を射出成形し、試験片を作成した。評価結果を
表２に示す。表２中のゴム粒度は射出成形試験片より求
めた。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、成形性、衝撃強
度及び剛性のバランスが良好で、特に、軽量、薄肉化を
要求される自動車部品分野において、薄肉成形性が良好
で、成形品の衝撃強度及びバランスが優れ、かつコスト
面でも有利なものである。
度及び剛性のバランスが良好で、特に、軽量、薄肉化を
要求される自動車部品分野において、薄肉成形性が良好
で、成形品の衝撃強度及びバランスが優れ、かつコスト
面でも有利なものである。
Claims (1)
- 【請求項１】 プロピレン重合体マトリックスにオレフ
ィン系ゴムがドメインとして分散しているメルトフロー
レートが０．１〜１００ｇ／１０分の樹脂組成物であっ
て、該樹脂組成物が個数基準の頻度分布において算術平
均径が０．０５〜０．９μｍのオレフィン系ゴムが分散
しているプロピレン重合体（Ａ）と、オレフィン系ゴム
が分散しているプロピレン重合体（Ｂ）及び／又はオレ
フィン系ゴムとプロピレン重合体との組合せ（Ｃ）、と
を加熱下に混練して得られ、得られた樹脂組成物中のオ
レフィン系ゴムが個数基準の頻度分布において算術平均
内径が０．１５〜１．００μｍの範囲でかつ重量平均径
／算術平均径が３〜１５の範囲で分散している、オレフ
ィン系ゴムの含有量が１０〜４０重量％である樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29863492A JPH06145437A (ja) | 1992-11-09 | 1992-11-09 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29863492A JPH06145437A (ja) | 1992-11-09 | 1992-11-09 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06145437A true JPH06145437A (ja) | 1994-05-24 |
Family
ID=17862280
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29863492A Pending JPH06145437A (ja) | 1992-11-09 | 1992-11-09 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06145437A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6087443A (en) * | 1995-04-28 | 2000-07-11 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Thermoplastic resin composition |
-
1992
- 1992-11-09 JP JP29863492A patent/JPH06145437A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6087443A (en) * | 1995-04-28 | 2000-07-11 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Thermoplastic resin composition |
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