JPH06136213A - 真珠光沢を有する樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、真珠光沢を有するだけでなく、耐
熱性と靱性および機械的物性において優れた物性バラン
スを有する樹脂組成物を得ることを目的とする。 【構成】（Ａ）メタクリル酸メチル−α−メチルスチレ
ン共重合体と（Ｂ）ポリカーボネート並びに（Ｃ）エチ
レン−酢酸ビニル共重合体を、重量比で（Ａ）／（Ｂ）
＝１〜９９／９９〜１、（Ｃ）／（Ａ）＋（Ｂ）＝１〜
４０／９９〜６０の関係を満足する配合割合で混合する
ことにより、耐熱性と靱性および機械的物性のバランス
に優れ、真珠光沢を有する新規な樹脂組成物を得ること
が出来る。 【効果】 本発明の真珠光沢を有する樹脂組成物は、装
飾品や他の雑貨類のみならず、耐熱性、靱性が要求され
る種々の工業製品の成形材料として極めて有用である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、真珠光沢を有する新規
な樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、メタクリル酸
メチル-α-メチルスチレン共重合体とポリカーボネート
およびエチレン-酢酸ビニル共重合体からなる耐熱性と
靭性および機械的物性のバランスに優れ、真珠光沢を有
する新規な樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート、特にビスフェ
ノールＡのポリカーボネートとポリメタクリル酸メチル
とのポリマーブレンドは真珠光沢を有する樹脂成形品を
与えることが知られており、例えば、特公昭43-13,384
号公報、特公昭47-16,063号公報、特開昭53-1,246号公
報あるいはUSP 4,045,514号明細書に記載されている。
しかしながら、このような樹脂組成物は、その外観が極
めて特異的なものであって、広範な用途に用いるのに適
したものであるにもかかわらず、何れもその耐熱性や靭
性が十分でないために、装飾品やその他の雑貨類などに
その用途が制限されている。

【０００３】ところで、この種のポリカーボネートとポ
リメタクリル酸メチルのポリマーブレンドにおける耐熱
性を改善するために、従来においてもいくつかの提案が
なされている。例えば、特開昭56-28,233号公報によれ
ば、ポリカーボネートとスチレン−メタクリル酸メチル
−共重合体とのブレンドに、第三成分として多段重合体
を加え、これによって樹脂組成物の耐熱性を改善する試
みが行なわれているが、この場合には、真珠光沢が失わ
れる結果となっている。また、特開昭56-28,234号公報
や特開昭56-28,240号公報においても同様の報告がなさ
れている。更に、特願平1-105,822号においてメタクリ
ル酸メチル-α-メチルスチレン共重合体とポリカーボネ
ートとのブレンドによって真珠光沢を保持したまま耐熱
性の向上を果たしているが、靭性の面では十分ではな
い。このように、従来において、ポリカーボネート樹脂
をもとにして得られるポリマーブレンドにおいて、奇麗
な真珠光沢を有すると同時に、耐熱性と靭性および機械
的物性の優れた物性バランスを有する樹脂組成物は得ら
れていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、真珠光沢を有するだけでなく、優れた耐熱性と靭性
および機械的物性の優れた物性バランスを有する樹脂組
成物を開発するために検討した結果、メタクリル酸メチ
ル-α-メチルスチレン共重合体とポリカーボネートおよ
びエチレン-酢酸ビニル共重合体の溶融混練物が、真珠
光沢を損なうことなく優れた耐熱性と靭性および機械的
物性の優れた物性バランスを有する樹脂であることを見
出し、本発明を完成した。従って、本発明の目的は、奇
麗な真珠光沢を有すると同時に、優れた耐熱性と靭性お
よび機械的物性の優れた物性バランスを有する樹脂組成
物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）メタクリル酸メチル-α-メチルスチレン共重合体
と（Ｂ）ポリカーボネート並びに（Ｃ）エチレン-酢酸
ビニル共重合体を混合してなる樹脂組成物であって、そ
の配合割合が重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝１〜９９／９９
〜１、（Ｃ）／（Ａ）＋（Ｂ）＝１〜４０／９９〜６０
なる関係を満足することを特徴とする真珠光沢を有する
樹脂組成物である。

【０００６】以下に本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられる（Ａ）メタクリル酸メチル-α-メチルスチレ
ン共重合体は、塊状重合、溶液重合、乳化重合あるいは
懸濁重合のいずれの方法で重合したものでもよいが、好
ましくは共重合体中に不純物が混入しない塊状重合が用
いられる。また、重合時に有機過酸化物、アゾ化合物を
重合開始剤として使用する開始剤重合、開始剤を用いな
い熱重合のいずれで重合したものでもよく、分子量を調
節するためにアルキルメルカプタンのような連鎖移動剤
を適量添加することも可能である。

【０００７】また、共重合体の粘度が高い場合には、粘
度を低下させるため少量の溶媒を添加して重合を行うこ
とも可能である。この場合、溶媒としては通常のラジカ
ル重合で使用されている不活性溶媒が好ましく、ベンゼ
ン、トルエン、エチルベンゼン等が用いられる。このメ
タクリル酸メチル-α-メチルスチレン共重合体として
は、重量平均分子量が３万〜２０万のものを使用するこ
とができるが、好ましくは６万〜１２万のものがよい。
この重量平均分子量が3万より小さいと、機械的強度が
発現せず、反対に、２０万を越えると成形加工時の流動
性に劣るだけでなく、熱分解が起こりやすくなる。

【０００８】また、この共重合体の組成は、α-メチル
スチレン単位が10〜40mol％、メタクリル酸メチル単位
が60〜90mol％であるのが好ましく、より好ましくはα-
メチルスチレン単位が15〜25mol％、メタクリル酸メチ
ル単位が75〜85mol％であるのがよい。α-メチルスチレ
ン単位が10mol％未満であると十分な耐熱性が得られ
ず、40mol％を越えると成形加工時に熱分解を起こしや
すくなる。

【０００９】なお、メタクリル酸メチル-α-メチルスチ
レン共重合体には、その性質を保持する限りにおいて、
その構成単位として少量の第三成分（スチレン、無水マ
レイン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、N-
フェニルマレイミド、N-フェニルメタクリルアミド、メ
タクリル酸、アクリル酸、アクリル酸エステル類である
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソブチル、ア
クリル酸t-ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸ベンジル、メタクリル酸エステル類であるメタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n-ブ
チル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸t-ブチ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジ
ル）が入ってもよい。

【００１０】

【化１】

【００１１】本発明で使用する（Ｂ）ポリカーボネート
としては、上記一般式（Ｉ）（但し、式中Ｒは水素原
子、ハロゲン原子または低級アルキル基を示す）で表わ
されるビスフェノールＡまたはその誘導体より製造され
るが、この一般式（Ｉ）において、ハロゲン原子として
はフッ素、塩素、臭素およびヨウ素などがあるが、好ま
しくは塩素であり、また、低級アルキル基としてはメチ
ル基やエチル基が好ましい。このようなポリカーボネー
トは、ビスフェノールＡあるいはその誘導体とホスゲン
とを反応させたホスゲン法や、ビスフェノールＡあるい
はその誘導体とジフェニルカーボネートなどの炭酸エス
テルとを反応させるエステル交換法などの公知の方法で
行なうことができる。更に、本発明で使用することので
きるこの種のポリカーボネートは市販されており、これ
を使用することもできる。このポリカーボネートの好ま
しい重量平均分子量は２万〜５万である。

【００１２】本発明で使用する（Ｃ）エチレン-酢酸ビ
ニル共重合体はエチレンを主成分とするエチレン-酢酸
ビニルランダム共重合体であり、酢酸ビニル単位の含有
量が5〜50重量％であり、好ましくは10〜45重量％であ
る。またエチレン-酢酸ビニル共重合体は試験温度１９
０℃、試験荷重２．１６kgfにおけるメルトフローレー
トが0.1〜100g/minであるものが使用される。エチレン-
酢酸ビニル共重合体のメルトフローレートが0.1g/minよ
り小さいと溶融混練時に流動性が低下し成形加工性に劣
り、また成形品の耐衝撃性が低下してしまうなどの好ま
しくない結果を生じる。反対に、メルトフローレートが
100g/minより大きい場合も耐衝撃性は低下してしまい好
ましくない。

【００１３】（Ａ）メタクリル酸メチル-α-メチルスチ
レン共重合体と（Ｂ）ポリカーボネートおよび（Ｃ）エ
チレン-酢酸ビニル共重合体との混合割合は重量比で
（Ａ）／（Ｂ）＝１〜９９／９９〜１、（Ｃ）／（Ａ）
＋（Ｂ）＝１〜４０／９９〜６０なる関係を満足する必
要があり、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝20〜80／80〜2
0、（Ｃ）／（Ａ）＋（Ｂ）＝２〜30／98〜70である。
また、その混合方法は、公知の種々の方法が適用できる
が溶融混練が好ましい。溶融混練に使用する混練機は、
ロール、バンバリミキサ等の各種インターナルミキサ、
各種スクリュ式押出機、その他のミキサである。溶融混
練法によりブレンドを行う場合、混練温度は両樹脂のブ
レンド比率や共重合体の共重合組成により異なるが、22
0〜290℃で行われ、好ましくは240〜270℃で行われる。
混練温度が220℃より低いとポリカーボネートとメタク
リル酸メチル-α-メチルスチレン共重合体の流動性が低
く成形加工性に劣り、290℃を越えるとメタクリル酸メ
チル-α-メチルスチレン共重合体の熱分解、又は着色が
生じ易くなる。溶融混練時間は0.5から20分で行われる
が、好ましくは１〜10分、さらに好ましくは３〜５分で
ある。この溶融混練時間が0.5分より短いと混練が十分
でなく、20分を越えると熱分解や着色が顕著になる。

【００１４】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
必要とする性質を損なわない範囲において種々の添加剤
を添加することもできる。この添加剤としては、例え
ば、抗酸化剤としてn-オクタデシル-3-（3',5'-ジ-tert
-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペ
ンタエリスリチル-テトラキス［3-（3,5-ジ-tert-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等のヒン
ダードフェノール系化合物や、トリス（2,4-ジ-tert-ブ
チルフェニル）ホスファイト等のホスファイト系化合物
や、テトラキス［メチレン-3-（ドデシルチオ）プロピ
オネート］メタン等のチオエーテル系化合物を挙げるこ
とができ、難燃剤としてテトラブロモビスフェノール
Ａ、デカブロモジフェニルオキサイド等の臭素系化合物
を挙げることができ、帯電防止剤としてエレクトロスト
ッパシリーズ［花王（株）製］、ダスパーシリーズ［ミ
ヨシ油脂（株）製］、TB-123、TB-128［松本油脂製薬
（株）製］等を挙げることができる。さらにはベンゾト
リアゾール系化合物のような紫外線吸収剤、ヒンダード
アミン系化合物のような光安定剤も必要に応じて用いる
ことができる。また各種改良剤、離型剤、及び染料や顏
料等も添加可能である。

【００１５】

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を
具体的に説明する。なお本発明は実施例、比較例により
限定されるものではない。以下の実施例及び比較例にお
いて、ポリカーボネートとしては三菱化成（株）製のノ
バレックス7025Aを用いた。エチレン-酢酸ビニル共重合
体としては酢酸ビニル単位が28および42重量％である東
ソー（株）製のウルトラセン751および760を用いた。ま
た、メタクリル酸メチル-α-メチルスチレン共重合体は
以下のようにして合成したものを使用した。反応容器中
にα-メチルスチレン（30wt.%）とメタクリル酸メチル
（70wt.%）を仕込み、重合開始剤としてパーカドックス
12［化薬アクゾ（株）製］を6000ppm添加した。反応溶
液を120℃で16時間反応させ、得られた反応生成物と未
反応モノマー混合液をクロロホルムで希釈した後、メタ
ノール中に投入し、未反応モノマーを除去した。モノマ
ーを除去したものをろ過し、乾燥することで粉末状の共
重合体を得た。得られた共重合体100重量部に対し、抗
酸化剤としてn-オクタデシル-3-（3',5'-ジ-tert-ブチ
ル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネートを0.5重量
部添加した。メタクリル酸メチル-α-メチルスチレン共
重合体とポリカーボネートおよびエチレン-酢酸ビニル
共重合体の溶融混練と射出成形は、ミニマックス射出成
形機［カスタムサイエンティフィックインストルメント
社製］を用いて行った。

【００１６】また、成型品の物性評価は以下のように行
った。 （１）引張強度・弾性率、破断点伸び メタクリル酸メチル-α-メチルスチレン共重合体とポリ
カーボネートおよびエチレン-酢酸ビニル共重合体を２
６０℃で溶融混練、射出成形により直径1.6mm、長さ7.5
mmのロッド状試験片を製造し、引張試験機として島津製
作所（株）製オートグラフを使用した。 （２）ビカット軟化温度 射出成形によりASTM規格D1525に従って成形品を製造
し、ビカット軟化温度を測定した。

【００１７】実施例１〜６ メタクリル酸メチル-α-メチルスチレン共重合体とポリ
カーボネートおよびエチレン-酢酸ビニル共重合体を表
１に示す配合比で溶融混練して、試験片を成形し、引張
試験とビカット軟化温度を測定した。 比較例１ メタクリル酸メチル-α-メチルスチレン共重合体とポリ
カーボネートを１対１の割合で溶融混練して、試験片を
成形し、引張試験とビカット軟化温度を測定した。 比較例２ ポリメタクリル酸メチルとポリカーボネートを１対１の
割合で溶融混練して、試験片を成形し、引張試験とビカ
ット軟化温度を測定した。なお、表中において、PCはポ
リカーボネート、MSαはメタクリル酸メチル-α-メチル
スチレン共重合体、EVAはエチレン-酢酸ビニル共重合
体、およびPMMAはポリメタクリル酸メチルを表わす。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の真珠光沢を
有する樹脂組成物は、既存の真珠光沢樹脂組成物に比べ
て耐熱性や靭性および機械的物性のバランスに優れてお
り、装飾品や他の雑貨類のみならず、耐熱性、靭性が要
求される種々の工業製品、例えば電気機器の部品やハウ
ジング、各種事務機、複写機の部品やハウジング、自動
車部品などの成形材料として極めて有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 69/00 ＬＰＮ 9363−4Ｊ (72)発明者 山岡 育郎 神奈川県川崎市中原区井田1618番地 新日 本製鐵株式会社先端技術研究所内 (72)発明者 木村 正生 神奈川県川崎市中原区井田1618番地 新日 本製鐵株式会社先端技術研究所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）メタクリル酸メチル-α-メチルスチ
   レン共重合体と（Ｂ）ポリカーボネート並びに（Ｃ）エ
   チレン-酢酸ビニル共重合体を混合してなる樹脂組成物
   であって、その配合割合が重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝１
   〜９９／９９〜１、（Ｃ）／（Ａ）＋（Ｂ）＝１〜４０
   ／９９〜６０なる関係を満足することを特徴とする真珠
   光沢を有する樹脂組成物。
2. 【請求項２】（Ｃ）エチレン-酢酸ビニル共重合体が酢
   酸ビニル単位を５〜５０重量％含有し、かつその試験温
   度１９０℃、試験荷重２．１６kgfにおけるメルトフロ
   ーレートが０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである請求項
   １記載の樹脂組成物。