JPH06136065A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水酸基を有するアクリル樹脂と加水分解性シ
リル基含有共重合体の相溶性をよくする。 【構成】 （Ａ）水酸基を有するアクリル樹脂およびア
ルキルアルコールの存在下で（Ｂ）一般式： 【化７】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ² は水
素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基
およびアラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化
水素基、ａは０、１または２を示す）で表わされる基を
含有するビニル系単量体１〜８０重量％および他のビニ
ル系単量体９９〜２０重量％をラジカル共重合させてな
る硬化性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は硬化性組成物に関する。
さらに詳しくは、たとえば建築外装、自動車、産業機
械、スチール製家具、家電用品あるいはプラスチックス
などに使用される上塗塗料用樹脂組成物に好適に使用し
うる硬化性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】従来から
使用されている熱硬化性塗料としては、アルキッドメラ
ミン、アクリルメラミン、エポキシメラミン系などの塗
料が知られている。これらは、メラミンが架橋剤として
使用されたもので、臭気の問題が未解決のまま残された
ものである。

【０００３】前記の問題を解決するため、従来のメラミ
ン系塗料における架橋形式と全く異なるポリオール樹脂
および加水分解性シリル基含有樹脂による架橋形式を有
し、形成される塗膜が耐候性、耐薬品性、耐溶剤性など
に優れた塗料が見出され、先に特許出願（特開平１−１
４１９５２号公報）が行なわれている。

【０００４】しかしながら、ポリオール樹脂と加水分解
性シリル基含有樹脂との混合物には、各々の樹脂のガラ
ス転移温度に大きな開きがあると相溶性が劣るという欠
点がある。

【０００５】本発明者らはこの問題を解決するために鋭
意検討を重ねた結果、水酸基を有するアクリル樹脂の存
在下でアルコキシシリル基含有アクリル共重合体を合成
することにより、相溶性に問題のない樹脂組成物をうる
ことができることを見出した。前記樹脂組成物を使用す
ると水酸基を有するアクリル樹脂とアルコキシシリル基
含有アクリル共重合体とを常温で混合したばあいよりも
すぐれた物性のものがえられる。

【０００６】

【課題を解決するための手段・作用】本発明は（Ａ）水
酸基を有するアクリル樹脂およびアルキルアルコールの
存在下で（Ｂ）一般式：

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０のアルキル
基、Ｒ² は水素原子または炭素数１〜１０のアルキル
基、アリール基およびアラルキル基よりなる群から選ば
れた１価の炭化水素基、ａは０、１または２を示す）で
表わされる基を含有するビニル系単量体１〜８０重量％
および他のビニル系単量体９９〜２０重量％をラジカル
共重合させてなる硬化性組成物に関する。

【０００９】

【実施例】本発明に使用される（Ａ）成分の水酸基を有
するアクリル樹脂（以下、水酸基を有するアクリル樹脂
（Ａ）あるいは単に、（Ａ）成分ともいう）は、焼付直
後の硬度、耐溶剤性などの塗膜物性を発現させるための
ものであり、その主鎖が実質的にアクリル共重合体鎖か
らなるために、硬化物の耐候性、耐薬品性、耐水性など
が良好になる。

【００１０】水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）は、た
とえば水酸基含有ビニル系重合性化合物とアクリル酸、
メタクリル酸、それらの誘導体などとの共重合によりう
ることができる。

【００１１】前記水酸基含有ビニル系重合性化合物とし
ては、たとえば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルビニルエーテル、Ｎ−メチロール（メ
タ）アクリルアミド、東亜合成化学工業（株）製のアロ
ニクス５７００、４−ヒドロキシスチレン、日本触媒化
学工業（株）製のＨＥ−１０、ＨＥ−２０、ＨＰ−１０
およびＨＰ−２０（いずれも末端に水酸基を有するアク
リル酸エステルオリゴマー）、日本油脂（株）製のブレ
ンマーＰＰシリーズ（ポリプロピレングリコールメタク
リレート）、ブレンマーＰＥシリーズ（ポリエチレング
リコールモノメタクリレート）、ブレンマーＰＥＰシリ
ーズ（ポリエチレングリコールポリプロピレングリコー
ルメタクリレート）、ブレンマーＡＰ−４００（ポリプ
ロピレングリコールモノアクリレート）、ブレンマーＡ
Ｅ−３５０（ポリエチレングリコールモノアクリレー
ト）、ブレンマーＮＫＨ−５０５０（ポリプロピレング
リコールポリトリメチレンモノアクリレート）およびブ
レンマ−ＧＬＭ（グリセロールモノメタクリレート）、
水酸基含有ビニル系化合物とε−カプロラクトンとの反
応によりえられるε−カプロラクトン変性ヒドロキシア
ルキルビニル系モノマーなどがあげられる。なかでも、
ε−カプロラクトン変性ヒドロキシアルキルビニル系モ
ノマーを用いることにより、塗膜の耐衝撃性および可撓
性の改善をはかることができる。

【００１２】前記ε−カプロラクトン変性ヒドロキシア
ルキルビニル系モノマーの代表的なものとしては、たと
えば式：

【００１３】

【化３】

【００１４】（式中、ＲはＨまたはＣＨ₃ 、ｎは１以上
の整数を示す）で表わされる構造を有するダイセル化学
工業（株）製のＰｌａｃｃｅｌ ＦＡ−１（Ｒ＝Ｈ、ｎ
＝１）、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＡ−４（Ｒ＝Ｈ、ｎ＝
４）、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−１（Ｒ＝ＣＨ₃ 、ｎ＝
１）およびＰｌａｃｃｅ１ ＦＭ−４（Ｒ＝ＣＨ₃ 、ｎ
＝４）、ＵＣＣ（株）製のＴＯＮＥ Ｍ−１００（Ｒ＝
Ｈ、ｎ＝２）およびＴＯＮＥＭ−２０１（Ｒ＝ＣＨ₃ 、
ｎ＝１）などがあげられる。

【００１５】これら水酸基含有ビニル系重合性化合物
は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【００１６】水酸基含有ビニル系重合性化合物と共重合
可能なアクリル酸またはメタクリル酸の誘導体にはとく
に限定はなく、その具体例としては、たとえばメチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ス
テアリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリ
フルオロエチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロ
プロピル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロヘ
キシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリ
ル、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、α−
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、アクリロイルモルホ
リン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、東亜合
成化学工業（株）製のマクロモノマーであるＡＳ−６、
ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ−５、（メタ）ア
クリル酸のヒドロキシルアルキルエステル類などのα，
β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキル
エステル類とリン酸もしくはリン酸エステル類との縮合
生成物たるリン酸エステル基含有ビニル系化合物、ウレ
タン結合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレート
などがあげられる。

【００１７】（Ａ）成分中には、５０％（重量％、以下
同様）をこえない範囲で、主鎖にウレタン結合やシロキ
サン結合により形成されたセグメントを含んでいてもよ
く、（メタ）アクリル酸誘導体以外のモノマーに由来す
るセグメントを含んでいてもよい。このモノマーには限
定はなく、その具体例としては、たとえばスチレン、α
−メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン
酸、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル系化
合物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和
カルボン酸、それらの塩（アルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩、アミン塩など）、それらの酸無水物（無水マレイ
ン酸など）、または、それらと炭素数１〜２０の直鎖ま
たは分岐のアルコールとのジエステルまたはハーフエス
テルなどの不飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビニル
エステルやアリル化合物；ビニルピリジン、アミノエチ
ルビニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル系化合物；
イタコン酸ジアミド、クロトンアミド、マレイン酸ジア
ミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなどの
アミド基含有ビニル系化合物；メチルビニルエーテル、
シクロヘキシルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、クロロプレン、プロピレン、ブタジエン、イソ
プレン、フルオロオレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイ
ミダゾール、ビニルスルホン酸などのその他のビニル系
化合物などがあげられる。

【００１８】（Ａ）成分の合成方法は、ｔ−ブチルパー
オキシアセテートなどの過酸化物系ラジカル開始剤やア
ゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系ラジカル開始剤
を用いた溶液重合法により製造するのが、合成の容易さ
の点で好ましい。

【００１９】溶液重合法においては、必要に応じてｎ−
ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ
−ブチルメルカプタンなどの連鎖移動剤を用いて分子量
を調整することができる。

【００２０】また、使用する重合溶剤としては、（Ａ）
成分中で（Ｂ）成分を重合するばあいのゲル化防止およ
びその後の貯蔵安定性の点からアルキルアルコール類を
使用するのが好ましい。

【００２１】前記アルキルアルコール類としては、アル
キル基の炭素数が１〜１０のものが好ましく、たとえば
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、
ｔ−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソア
ミルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコ
ール、セロソルブなどが用いられる。とくにメチルアル
コールを用いたばあいに前記効果が大きく好ましい。

【００２２】前記アルキルアルコール類の使用量として
は、（Ａ）成分の樹脂固形分１００部に対し３部（重量
部、以下同様）から１００部が好ましく、５部から５０
部がさらに好ましい。３部未満ではゲル化防止、貯蔵安
定性に対する効果が低く、１００部をこえると塗料とし
て使用したばあいの作業性などに問題を生じる可能性が
ある。

【００２３】アルキルアルコール類は重合後に加えても
よい。

【００２４】また、水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）
は、たとえばヘプタン、ペンタンなどの非極性有機溶剤
に不溶性の重合体粒子を分散させた非水ディスパージョ
ンタイプとしてもよい。

【００２５】水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の分子
量および水酸基価にはとくに限定はないが、数平均分子
量が１，５００〜４０，０００であるのが好ましく、
３，０００〜２５，０００であるのが耐久性などの本発
明の組成物から形成される塗膜の物性の点からはさらに
好ましい。また、充分に架橋しうるだけの水酸基を有す
ることが必要であり、水酸基価が１０〜３００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇであるのが好ましく、３０〜１５０ｍｇＫＯＨ／
ｇであるのが強度、耐久性などの塗膜物性の点からさら
に好ましい。

【００２６】このような水酸基を有するアクリル樹脂
（Ａ）は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【００２７】本発明の組成物は、前記（Ａ）成分および
アルキルアルコールの存在下で（Ｂ）成分となる一般
式：

【００２８】

【化４】

【００２９】で表わされる基を含有するビニル系単量体
１〜５０％および他のビニル系単量体９９〜５０％をラ
ジカル共重合させたものである。

【００３０】（Ａ）成分およびアルキルアルコールの存
在下で（Ｂ）成分となる単量体を共重合させるとは、ア
クリル樹脂（Ａ）およびアルキルアルコールの中に
（Ｂ）成分を重合するためのビニル系単量体および開始
剤を加えラジカル共重合することを意味し、このように
することにより（Ａ）成分および（Ｂ）成分をそれぞれ
単独で共重合させたのちに混合したばあいに生じる相溶
性の不完全さを改良することができる。

【００３１】前記（Ｂ）成分となる一般式：

【００３２】

【化５】

【００３３】で表わされるビニル系単量体の使用割合は
１〜８０％、好ましくは３〜７０％であるのに対し、他
のビニル系単量体の使用割合は９９〜２０％、好ましく
は９７〜３０％である。前記使用範囲が好ましいのは、
組成物の硬化性や塗膜の耐久性がすぐれているためであ
る。

【００３４】前記共重合によりえられる（Ｂ）成分のア
ルコキシシリル基含有アクリル共重合体（以下、アルコ
キシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）あるいは単
に、（Ｂ）成分ともいう）は、前記一般式で表わされる
アルコキシシリル基を１分子中に少なくとも１個、好ま
しくは２個以上有する重合体である。このアルコキシシ
リル基は、（Ｂ）成分の主鎖の末端に含まれていてもよ
く、側鎖に含まれていてもよく、双方に含まれていても
よい。

【００３５】（Ｂ）成分１分子中のアルコキシシリル基
の個数が１個未満では本発明の組成物からえられる塗膜
の耐溶剤性が低下しやすくなる。

【００３６】前記式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０、好まし
くは１〜４のアルキル基である。炭素数が１０をこえる
と、アルコキシシリル基の反応性が低下し、Ｒ¹ がアル
キル基以外、たとえばフェニル基、ベンジル基のばあい
にも、反応性は低下する。

【００３７】Ｒ¹ の具体例としては、たとえばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピレン基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基などがあげられる。

【００３８】前記式中、Ｒ² は水素原子、炭素数１〜１
０、好ましくは１〜４のアルキル基、アリール基および
アラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化水素基
である。

【００３９】Ｒ² であるアルキル基の具体例としては、
Ｒ¹ と同様の基があげられ、アリール基の具体例として
は、たとえばフェニル基などがあげられ、アラルキル基
の具体例としては、たとえばベンジル基などがあげられ
る。

【００４０】なお、式中、ａは０、１または２を示す。

【００４１】前記一般式で表わされるアルコキシシリル
基の具体例としては、たとえば後述するアルコキシシリ
ル基含有モノマーに含まれる基があげられる。

【００４２】アルコキシシル基含有アクリル共重合体
（Ｂ）は、その主鎖が実質的にアクリル共重合体鎖から
なるために硬化物の耐候性、耐薬品性、耐水性などに優
れている。さらにアルコキシシリル基が炭素原子に結合
しているために、硬化物の耐水性、耐アルカリ性、耐酸
性などに優れている。

【００４３】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
（Ｂ）の数平均分子量は、本発明の組成物からえられる
塗膜の耐久性などの物性の点から１，０００〜３０，０
００が好ましく、３，０００〜２５，０００がさらに好
ましい。

【００４４】（Ｂ）成分は、たとえばアクリル酸、メタ
クリル酸、それらの誘導体などとアルコキシシリル基含
有モノマーとの共重合によりうることができる。

【００４５】このような、アクリル酸またはメタクリル
酸の誘導体には限定はなく、その具体例としては、たと
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メ
タ）アクリレート、ペンタフルオロプロピル（メタ）ア
クリレート、パーフルオロシクロヘキシル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリロニトリル、グリシジル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、α−エチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアク
リルアミド、アクリロイルモルホリン、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリ
ルアミド、東亜合成化学工業（株）製のアロニクスＭ−
５７００、東亜合成化学工業（株）製のマクロモノマー
であるＡＳ−６、ＡＮ−６、ＡＡ−６、ＡＢ−６、ＡＫ
−５、ダイセル化学工業（株）製のＰｌａｃｃｅｌ Ｆ
Ａ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＡ−４、Ｐｌａｃｃｅｌ
ＦＭ−１、Ｐｌａｃｃｅｌ ＦＭ−４、（メタ）アクリ
ル酸のヒドロキシアルキルエステル類などのα，β−エ
チレン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステ
ル類とリン酸もしくはリン酸エステル類との縮合生成物
たるリン酸エステル基含有ビニル系化合物、ウレタン結
合やシロキサン結合を含む（メタ）アクリレートなどが
あげられる。

【００４６】前記アルコキシシリル基含有モノマーとし
ては重合性２重結合を有しているということ以外とくに
限定はなく、その具体例としては、たとえば

【００４７】

【化６】

【００４８】などがあげられ、末端にアルコキシシリル
基をウレタン結合あるいはシロキサン結合を介して有す
る（メタ）アクリレートなども含まれる。

【００４９】（Ｂ）成分中ににおけるアルコキシシリル
基含有モノマーの割合は、組成物の硬化性や塗膜の耐久
性などの点から１〜８０％が好ましく、３〜７０％がさ
らに好ましい。

【００５０】（Ｂ）成分中には、５０％をこえない範囲
で、主鎖にウレタン結合やシロキサン結合により形成さ
れたセグメントを含んでいてもよく、（メタ）アクリル
酸誘導体以外のモノマーに由来するセグメントを含んで
いてもよい。このモノマーには限定はなく、その具体例
として、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、クロ
ロスチレン、スチレンスルホン酸、４−ヒドロキシスチ
レン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル系
化合物；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽
和カルボン酸、それらの塩（アルカリ金属塩、アンモニ
ウム塩、アミン塩など）、それらの酸無水物（無水マレ
イン酸など）、または、それらと炭素数１〜２０の直鎖
または分岐のアルコールとのジエステルまたはハーフエ
ステルなどの不飽和カルボン酸のエステル；酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、ジアリルフタレートなどのビ
ニルエステルやアリル化合物；ビニルピリジン、アミノ
エチルビニルエーテルなどのアミノ基含有ビニル系化合
物；イタコン酸ジアミド、クロトンアミド、マレイン酸
ジアミド、フマル酸ジアミド、Ｎ−ビニルピロリドンな
どのアミド基含有ビニル系化合物；２−ヒドロキシエチ
ルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、シクロヘキ
シルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ク
ロロプレン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、フ
ルオロオレフィンマレイミド、Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、ビニルスルホン酸などのその他のビニル系化合物な
どがあげられる。

【００５１】アルコキシシリル基含有アクリル共重合体
（Ｂ）は、たとえば特開昭５４−３６３９５号公報、同
５７−３６１０９号公報、同５８−１５７８１０号公報
などに示される方法と同様の方法により（Ａ）成分の存
在下で製造することができるが、合成の容易さなどの点
からアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系ラジカル
開始剤を用いた溶液重合法により製造するのが最も好ま
しい。

【００５２】この際においても必要に応じて、ｎ−ドデ
シルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ブ
チルメルカプタン、γ−メルカプトプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、 （ＣＨ₃ Ｏ）₃ Ｓｉ−Ｓ−Ｓ−Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₃ などの連鎖移動剤を用い、分子量を調整することができ
る。とくにアルコキシシリル基を分子中に有する連鎖移
動剤、たとえばγ−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ランを用いることが、シリル基含有アクリル共重合体の
末端にアルコキシシリル基を導入できるという理由で好
ましい。

【００５３】また、前記溶液重合法に用いられる重合溶
剤は、炭化水素類（トルエン、キシレン、ｎ−ヘキサ
ン、シクロヘキサンなど）、酢酸エステル類（酢酸エチ
ル、酢酸ブチルなど）、アルコール類（メタノール、エ
タノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールなど）、
エーテル類（エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セ
ロソルブアセテートなど）、ケトン類（メチルエチルケ
トン、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、ジアセト
ンアルコール、メチルイソブチルケトン、アセトンな
ど）のごとき非反応性の溶剤であればとくに限定はな
い。

【００５４】アルコキシシリル基含有重合体（Ｂ）の使
用割合にとくに限定はないが、（Ａ）成分／（Ｂ）成分
が重量比で９／１〜１／９が好ましく、８／２〜２／８
がさらに好ましい。前記（Ａ）成分／（Ｂ）成分の割合
が９／１をこえると本発明の組成物からえられる塗膜の
耐水性が低下する傾向にあり、１／９未満になると
（Ａ）成分をブレンドする特徴が充分えられなくなる傾
向にある。

【００５５】本発明の組成物には、通常、溶剤が含まれ
ているが、用いられる溶剤としては、非反応性のもので
あればとくに限定はない。

【００５６】このような溶剤の具体例としては、たとば
一般の塗料、コーティング剤などに用いられている脂肪
族炭化水素類、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭化水素
類、アルキルアルコール類、ケトン類、エステル類、エ
ーテル類、アルコールエステル類、ケトンアルコール
類、エーテルアルコール類、ケトンエーテル類、ケトン
エステル類、エステルエーテル類などがあげられ、組成
物の保存安定性が改善されるという点で、アルキルアル
コール類が好ましい。

【００５７】アルキルアルコール類としては、アルキル
基の炭素数が１〜１０のものが好ましく、たとえばメチ
ルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ
−ブチルアルコール、ｎ−アミルアルコール、イソアミ
ルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコー
ル、セロソルブなどが用いられる。アルコールの使用量
にはとくに限定はないが、（Ａ）成分および（Ｂ）成分
の樹脂固形分１００部に対し、１００部以下が好まし
く、５０部以下がさらに好ましい。この溶剤の使用量
は、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の分子量または組成に
よって異なり、実用上必要な固形分濃度または粘度に合
わせて調整される。

【００５８】また、長期にわたって繰り返し使用しても
問題のない保存安定性を確保するために、脱水剤を使用
することが好ましい。

【００５９】脱水剤の具体例としては、たとえばオルト
ギ酸メチル、オルトギ酸エチル、オルト酢酸メチル、オ
ルト酢酸エチル、メチルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、メチルシリケート、エチルシリケートな
どの加水分解性エステル化合物があげられる。脱水剤
は、アルコキシシリル基含有重合体（Ｂ）の重合前に加
えてもよく、重合後に加えてもよく、重合中に加えても
よい。

【００６０】脱水剤の使用量はとくに限定されないが、
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の樹脂固形分１００部に対
し、通常１００部以下が好ましく、５０部以下がさらに
好ましい。

【００６１】アルキルアルコールと脱水剤とを併用すれ
ば、本発明の組成物を保存したばあいの保存安定性に顕
著な効果がみられる。

【００６２】このようにしてえられる本発明の組成物
は、塗料用樹脂組成物として使用することができ、えら
れる硬化物は耐候性、耐薬品性、耐溶剤性などに優れた
ものである。

【００６３】つぎに本発明の組成物を実施例に基づき、
さらに具体的に説明する。

【００６４】合成例１ ［水酸基を有するアクリル樹脂（Ａ）の合成］撹拌機、
温度計、還流冷却器、チッ素ガス導入管および滴下ロー
トを備えた反応容器に、キシレン３６．０部を仕込み、
チッ素ガスを導入しつつ１１０℃に昇温したのち、下記
組成の混合物（ｃ）を滴下ロートにより５時間かけて等
速滴下した。

【００６５】 混合物（ｃ） トルエン ２０．７部 スチレン ３６．７部 アクリル酸ｎ−ブチル ３３．２部 Placcel ＦＭ−４^*1 ３０．１部 ２，２′−アゾビスイソブチロニトリル ０．９部 ［注］*1：ダイセル化学工業（株）製のメタクリル酸２
−ヒドロキシエチル／ε−カプロラクトン反応物 混合物（ｃ）の滴下終了後、２，２′−アゾビスイソブ
チロニトリル０．１部およびトルエン１０．０部を１時
間かけて滴下した。

【００６６】滴下終了後、１１０℃で２時間反応させて
冷却し、樹脂溶液にメタノール１０部およびキシレンを
加えて固形分濃度を５０％に調整した。

【００６７】合成例２ ［アルコキシシリル基含有アクリル共重合体（Ｂ）の合
成］合成例１と同様の反応容器に合成例１でえられた
（Ａ）２０部、キシレン４１．０部を仕込み、チッ素ガ
スを導入しつつ１１０℃に昇温したのち、下記組成の混
合物（ｄ）を滴下ロートにより５時間かけて等速滴下し
た。

【００６８】 混合物（ｄ） スチレン １０．７部 メタクリル酸メチル ７４．０部 ｎ−メチロールアクリルアミド ０．９部 γ−メタクリロキシプロピル トリメトキシシラン １５．２部 トルエン １０．５部 ２，２′−アゾビスイソブチロニトリル ２．６部 混合物（ｄ）の滴下終了後、２，２′−アゾビスイソブ
チロニトリル０．３部およびトルエン１６部を１時間か
けて等速滴下した。滴下終了後、１１０℃で２時間熟成
ののち冷却し、樹脂溶液にキシレンを加えて固形分濃度
を５０％に調整した。

【００６９】実施例１〜２および比較例１〜２ 合成例２でえられた（Ａ）成分中で（Ｂ）成分を合成し
た樹脂溶液および（Ａ）成分、（Ｂ）成分それぞれを単
独で合成し、常温で混合した樹脂溶液について相溶性、
硬化性、耐溶剤性について比較した結果を表１に示し
た。

【００７０】相溶性については樹脂溶液をガラス板上に
伸ばし、５０℃×２Ｈｒで溶剤を揮発させたのちの透明
性を目視で評価し、硬化性については効果触媒として堺
化学工業（株）製のＴＮ８０１（スズ化合物）を樹脂固
形分に対して１％使用し、アプリケータで塗装し、１２
０℃×１５０分焼付けて４０μｍ程度の塗膜とし、アセ
トンに一昼夜浸漬したのちのゲル分率を測定し、評価し
た。また、耐溶剤性については前記と同様に作製した塗
膜をキシレンをしみ込ませたガーゼでラビングし、キズ
がつくまでの回数で評価した。

【００７１】結果を表１に示す。

【００７２】

【表１】

【００７３】実施例３〜４および比較例３〜４ 合成例１でえられた水酸基を有するアクリル樹脂に溶剤
としてアルキルアルコール１０％を使用したばあいと使
用しないばあいに、（Ａ）成分中で（Ｂ）成分を合成し
たばあいの５０℃×１カ月の貯蔵安定性についてしらべ
た。

【００７４】結果を表２に示す。

【００７５】

【表２】

【００７６】

【発明の効果】本発明により、従来相溶性不良であった
樹脂も相溶化させた状態でうることができ、硬化性に優
れる。また、硬化物は耐溶剤性にも優れる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）水酸基を有するアクリル樹脂およ
   びアルキルアルコールの存在下で（Ｂ）一般式： 【化１】 （式中、Ｒ¹ は炭素数１〜１０のアルキル基、Ｒ² は水
   素原子または炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基
   およびアラルキル基よりなる群から選ばれた１価の炭化
   水素基、ａは０、１または２を示す）で表わされる基を
   含有するビニル系単量体１〜８０重量％および他のビニ
   ル系単量体９９〜２０重量％をラジカル共重合させてな
   る硬化性組成物。
2. 【請求項２】 前記（Ａ）成分のアクリル樹脂の水酸基
   価が、１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであり、数平均分子
   量が１，５００〜４０，０００である請求項１記載の硬
   化性組成物。
3. 【請求項３】 前記（Ａ）成分のアクリル樹脂の溶剤と
   してアルキルアルコール類を樹脂固形分100 重量部に対
   し３〜100 重量部含む請求項１記載の硬化性組成物。