JPH06122819A - 難燃性ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリアミド樹脂組成物Info
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- JPH06122819A JPH06122819A JP29935792A JP29935792A JPH06122819A JP H06122819 A JPH06122819 A JP H06122819A JP 29935792 A JP29935792 A JP 29935792A JP 29935792 A JP29935792 A JP 29935792A JP H06122819 A JPH06122819 A JP H06122819A
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- polyamide resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 従来困難であった，成形加工性の優れた低融
点のポリアミド樹脂に，その優れた物性，加工性等を損
なうことなく非炎滴型の難燃性を付与する組成物を提供
する。 【構成】 脂肪族系結晶性ポリアミド樹脂６０〜９０重
量％，半芳香族系非晶性ポリアミド樹脂５〜２０重量
％，フェノ−ル樹脂５〜２０重量％の混合物１００重量
部，赤リン５〜１０重量部，ガラス繊維０〜１００重量
部，高比重充填材０〜４００重量部より成る非炎滴型難
燃性ポリアミド樹脂組成であり，かつ好ましくは上記高
比重充填材が鉄粉，酸化鉄粉，フェライト，マグネタイ
トであるか，又は酸化鉛（ＰｂＯ）を８０％以上含有す
るガラス質粉末である組成物である。
点のポリアミド樹脂に，その優れた物性，加工性等を損
なうことなく非炎滴型の難燃性を付与する組成物を提供
する。 【構成】 脂肪族系結晶性ポリアミド樹脂６０〜９０重
量％，半芳香族系非晶性ポリアミド樹脂５〜２０重量
％，フェノ−ル樹脂５〜２０重量％の混合物１００重量
部，赤リン５〜１０重量部，ガラス繊維０〜１００重量
部，高比重充填材０〜４００重量部より成る非炎滴型難
燃性ポリアミド樹脂組成であり，かつ好ましくは上記高
比重充填材が鉄粉，酸化鉄粉，フェライト，マグネタイ
トであるか，又は酸化鉛（ＰｂＯ）を８０％以上含有す
るガラス質粉末である組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は，優れた難燃性を有する
ポリアミド樹脂組成物に関する。詳しくは，ハロゲン系
難燃剤を使用することなく，非炎滴型の難燃特性を付与
した結晶性直鎖状脂肪族系ポリアミド樹脂組成物に関す
る。
ポリアミド樹脂組成物に関する。詳しくは，ハロゲン系
難燃剤を使用することなく，非炎滴型の難燃特性を付与
した結晶性直鎖状脂肪族系ポリアミド樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は従来からその成形体が
優れた機械的性質，耐薬品性，耐久性を有することか
ら，機械部品，自動車部品，電気部品等に広く利用され
ている。然しながら，ポリアミド樹脂は難燃性に充分の
特性がないことから，電気部品用としては構造材などに
限定され，活電部の絶縁部品やエンクロ−ジャ−などに
は採用出来ない制約があった。
優れた機械的性質，耐薬品性，耐久性を有することか
ら，機械部品，自動車部品，電気部品等に広く利用され
ている。然しながら，ポリアミド樹脂は難燃性に充分の
特性がないことから，電気部品用としては構造材などに
限定され，活電部の絶縁部品やエンクロ−ジャ−などに
は採用出来ない制約があった。
【０００３】その理由は，ＵＬ規格９４号に規定される
垂直難燃性試験を行うと，比較的融点の低いナイロン
６，ナイロン１２，ナイロン１１などの結晶性ナイロン
樹脂は，バ−ナ−の炎の接触により試験片の温度が短時
間で融点付近に達して樹脂が流動可能となり，樹脂の自
重により試験片が垂れ下がって炎に接する新しい面積を
生じ，これが炎から熱を樹脂中に伝え，樹脂の分解と可
燃物の生成を助長し，ついには燃焼しつつある試験片が
滴下し，３０ｃｍ直下に敷いた脱脂綿を着火するいわゆ
る炎滴現象を起こし，活電部材用の材料に要求されるＵ
Ｌ規格９４Ｖ−Ｏ級の難燃性を得ることが出来ないので
ある。
垂直難燃性試験を行うと，比較的融点の低いナイロン
６，ナイロン１２，ナイロン１１などの結晶性ナイロン
樹脂は，バ−ナ−の炎の接触により試験片の温度が短時
間で融点付近に達して樹脂が流動可能となり，樹脂の自
重により試験片が垂れ下がって炎に接する新しい面積を
生じ，これが炎から熱を樹脂中に伝え，樹脂の分解と可
燃物の生成を助長し，ついには燃焼しつつある試験片が
滴下し，３０ｃｍ直下に敷いた脱脂綿を着火するいわゆ
る炎滴現象を起こし，活電部材用の材料に要求されるＵ
Ｌ規格９４Ｖ−Ｏ級の難燃性を得ることが出来ないので
ある。
【０００４】この為，非滴下型の難燃特性を有するナイ
ロンは，実質的にナイロン６６，ナイロン６Ｔ，ナイロ
ン４６，ナイロンＭＸＤ−６などの高融点のナイロンに
限定され，比較的融点の低いナイロン６，ナイロン１
２，ナイロン１１などの結晶性ナイロン樹脂に非炎滴型
の難燃特性を付与することは殆ど成功していない。而る
にかかる非滴下性の高融点のナイロンは成形加工性が悪
く，又一般に靱性も劣ることから，加工特性の良い低融
点ナイロン樹脂の非滴下型難燃グレ−ドの開発が強く要
望されていた。
ロンは，実質的にナイロン６６，ナイロン６Ｔ，ナイロ
ン４６，ナイロンＭＸＤ−６などの高融点のナイロンに
限定され，比較的融点の低いナイロン６，ナイロン１
２，ナイロン１１などの結晶性ナイロン樹脂に非炎滴型
の難燃特性を付与することは殆ど成功していない。而る
にかかる非滴下性の高融点のナイロンは成形加工性が悪
く，又一般に靱性も劣ることから，加工特性の良い低融
点ナイロン樹脂の非滴下型難燃グレ−ドの開発が強く要
望されていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは，前述の
ような従来技術の制約を越え，成形加工性の優れた低融
点のポリアミド樹脂の非炎滴型の難燃化を鋭意研究した
結果，本発明の組成物を開発し，本発明を完成させたの
である。
ような従来技術の制約を越え，成形加工性の優れた低融
点のポリアミド樹脂の非炎滴型の難燃化を鋭意研究した
結果，本発明の組成物を開発し，本発明を完成させたの
である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】以下に本発明に係る難燃
性ポリアミド樹脂組成物の構成を具体的に説明すると，
その要旨とするところは脂肪族系結晶性ポリアミド樹脂
６０〜９０重量％，半芳香族系非晶性ポリアミド樹脂５
〜２０重量％，フェノ−ル樹脂５〜２０重量％の混合物
１００重量部，赤リン５〜１０重量部，ガラス繊維０〜
１００重量部，高比重充填材０〜４００重量部より成る
非炎滴型難燃性ポリアミド樹脂組成物，である。
性ポリアミド樹脂組成物の構成を具体的に説明すると，
その要旨とするところは脂肪族系結晶性ポリアミド樹脂
６０〜９０重量％，半芳香族系非晶性ポリアミド樹脂５
〜２０重量％，フェノ−ル樹脂５〜２０重量％の混合物
１００重量部，赤リン５〜１０重量部，ガラス繊維０〜
１００重量部，高比重充填材０〜４００重量部より成る
非炎滴型難燃性ポリアミド樹脂組成物，である。
【０００７】そして上記の高比重充填材としては鉄粉，
酸化鉄粉，フェライト，マグネタイト等が極めて有効で
あり，高比重充填材としては酸化鉛（ＰｂＯ）を８０％
以上含有するガラス質粉末であることを特徴とするもの
である。
酸化鉄粉，フェライト，マグネタイト等が極めて有効で
あり，高比重充填材としては酸化鉛（ＰｂＯ）を８０％
以上含有するガラス質粉末であることを特徴とするもの
である。
【０００８】一般にプラスチックを難燃化する方法に
は，含ハロゲン有機化合物，含リン有機化合物，熱分解
して水や炭酸ガスを発生する無機化合物など数多く提案
されている。然しながら，含ハロゲン有機化合物は一般
に熱安定性に乏しく，成形中に熱分解して刺激性のガス
を発生して成形機や金型を腐蝕させたり作業環境を悪化
させることがあり，又或る種の含ハロゲン難燃剤は成形
品の焼却廃棄処理時にダイオキシン等の分解ガスを発生
し，環境破壊が問題になっている。
は，含ハロゲン有機化合物，含リン有機化合物，熱分解
して水や炭酸ガスを発生する無機化合物など数多く提案
されている。然しながら，含ハロゲン有機化合物は一般
に熱安定性に乏しく，成形中に熱分解して刺激性のガス
を発生して成形機や金型を腐蝕させたり作業環境を悪化
させることがあり，又或る種の含ハロゲン難燃剤は成形
品の焼却廃棄処理時にダイオキシン等の分解ガスを発生
し，環境破壊が問題になっている。
【０００９】又，無機化合物難燃剤は難燃効果を発揮さ
せるには樹脂１００重量部に対し１００〜２００部と大
量に充填せねばならず，これは樹脂の物性を損ない，成
形加工を困難にする。難燃材料が薄肉の精密部品に利用
される場合，成形加工性の低下は致命的な欠陥である。
せるには樹脂１００重量部に対し１００〜２００部と大
量に充填せねばならず，これは樹脂の物性を損ない，成
形加工を困難にする。難燃材料が薄肉の精密部品に利用
される場合，成形加工性の低下は致命的な欠陥である。
【００１０】このような欠点の無い難燃剤として，最近
元素リン特に赤リンが注目されている。ここでいう赤リ
ンとは，平均粒径が２〜５０μの粉体である。粉体の取
扱いの便宜上，或いは吸水を防ぎ加工中の有害なホスフ
ィンガスの発生を防止するため，表面を樹脂コ−トする
ことがあり，これらも含まれる。かかる赤リン難燃剤
は，樹脂に対し５〜１０％と比較的少量の添加で難燃効
果を発揮することは従来から知られていた。赤リンの難
燃機構は，炎の接触により組成物中の赤リンが先ず燃
え，炭化物と縮合リン酸になってプラスチックの表面を
覆い，プラスチックの燃焼を抑制するとされている。
元素リン特に赤リンが注目されている。ここでいう赤リ
ンとは，平均粒径が２〜５０μの粉体である。粉体の取
扱いの便宜上，或いは吸水を防ぎ加工中の有害なホスフ
ィンガスの発生を防止するため，表面を樹脂コ−トする
ことがあり，これらも含まれる。かかる赤リン難燃剤
は，樹脂に対し５〜１０％と比較的少量の添加で難燃効
果を発揮することは従来から知られていた。赤リンの難
燃機構は，炎の接触により組成物中の赤リンが先ず燃
え，炭化物と縮合リン酸になってプラスチックの表面を
覆い，プラスチックの燃焼を抑制するとされている。
【００１１】従って接炎の時に赤リンの燃焼によりプラ
スチックの温度が急上昇し，融点付近に達するとプラス
チックが滴下してしまう為ＵＬ９４Ｖ−Ｏの規格には合
格しない場合が多い。これは特に融点が比較的低い６ナ
イロンや１１ナイロン，１２ナイロンで顕著であり，赤
リンを難燃剤として使用する際の大きな障害となってい
た。
スチックの温度が急上昇し，融点付近に達するとプラス
チックが滴下してしまう為ＵＬ９４Ｖ−Ｏの規格には合
格しない場合が多い。これは特に融点が比較的低い６ナ
イロンや１１ナイロン，１２ナイロンで顕著であり，赤
リンを難燃剤として使用する際の大きな障害となってい
た。
【００１２】赤リン燃焼剤を使用する従来技術のかかる
欠点を改良するために，本発明者は鋭意研究を行った結
果，脂肪族系結晶性ポリアミド樹脂を赤リン５〜１０重
量％により難燃化使用とする場合，非晶性ポリアミド樹
脂とフェノ−ル樹脂をポリアミドに対しそれぞれ５〜２
０重量％配合することにより，融点が比較的低いナイロ
ン６に対しても１．６ｍｍの厚さでＵＬ９４Ｖ−Ｏの非
炎滴性の難燃化に成功し，本発明を完成させたのであ
る。
欠点を改良するために，本発明者は鋭意研究を行った結
果，脂肪族系結晶性ポリアミド樹脂を赤リン５〜１０重
量％により難燃化使用とする場合，非晶性ポリアミド樹
脂とフェノ−ル樹脂をポリアミドに対しそれぞれ５〜２
０重量％配合することにより，融点が比較的低いナイロ
ン６に対しても１．６ｍｍの厚さでＵＬ９４Ｖ−Ｏの非
炎滴性の難燃化に成功し，本発明を完成させたのであ
る。
【００１３】本発明で使用される半芳香族型非晶性ポリ
アミド樹脂は分子鎖に直鎖状脂肪族炭化水素と芳香族炭
化水素を含む主鎖単位をアミド基で結合させた形態の分
子構造を有する高分子であり，実質的に非晶性の透明な
ポリアミド，コポリアミドである。
アミド樹脂は分子鎖に直鎖状脂肪族炭化水素と芳香族炭
化水素を含む主鎖単位をアミド基で結合させた形態の分
子構造を有する高分子であり，実質的に非晶性の透明な
ポリアミド，コポリアミドである。
【００１４】このような非晶性ポリアミドの具体的な組
成としては，例えば一般にＰＡ６Ｔ６Ｉと称されるジア
ミンにヘキサメチレンジアミン，二塩基性酸としてテレ
フタル酸とイソフタル酸の二成分を使用した共縮合体，
或いはジアミンとしてヘキサメチレンジアミンとジアミ
ノ脂環化合物例えばビス−（４−アミノ−シクロヘキシ
ル）−メタンの二成分，二塩基性酸としてテレフタル酸
とイソフタル酸の二成分を使用した共縮合体がある。こ
のポリアミドは融点を有せず，ガラス転移温度（Ｔｇ）
は１００〜２００℃である。本発明に使用される非晶性
ポリアミドとしては，好ましくはガラス転移点が１２０
〜１８０℃の範囲のものである。
成としては，例えば一般にＰＡ６Ｔ６Ｉと称されるジア
ミンにヘキサメチレンジアミン，二塩基性酸としてテレ
フタル酸とイソフタル酸の二成分を使用した共縮合体，
或いはジアミンとしてヘキサメチレンジアミンとジアミ
ノ脂環化合物例えばビス−（４−アミノ−シクロヘキシ
ル）−メタンの二成分，二塩基性酸としてテレフタル酸
とイソフタル酸の二成分を使用した共縮合体がある。こ
のポリアミドは融点を有せず，ガラス転移温度（Ｔｇ）
は１００〜２００℃である。本発明に使用される非晶性
ポリアミドとしては，好ましくはガラス転移点が１２０
〜１８０℃の範囲のものである。
【００１５】本発明で使用されるここでいうフェノ−ル
樹脂は，フェノ−ルとホルムアルデヒドを酸性触媒，フ
ェノ−ル過剰の状態で縮合反応させて得られるノボラッ
ク樹脂と呼ばれるプリポリマ−が好ましい。本発明に使
用されるフェノ−ル樹脂の他の形態として，メチロ−ル
基を含有したフェノ−ル樹脂硬化物があり，ベルパ−ル
の商品名で販売されている。
樹脂は，フェノ−ルとホルムアルデヒドを酸性触媒，フ
ェノ−ル過剰の状態で縮合反応させて得られるノボラッ
ク樹脂と呼ばれるプリポリマ−が好ましい。本発明に使
用されるフェノ−ル樹脂の他の形態として，メチロ−ル
基を含有したフェノ−ル樹脂硬化物があり，ベルパ−ル
の商品名で販売されている。
【００１６】本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物にか
かる非晶性ポリアミド樹脂及びフェノ−ル樹脂を配合す
ると，後述の実施例から明らかなように，比較的少量の
配合でも垂直燃焼性試験に於いて試験片の炎滴を防止す
る効果は極めて大きい。即ち，結晶性のナイロン６単独
に対しては赤リン難燃剤は消火効果はあるが，接炎によ
り加熱軟化した試験片が自重で滴下し，３０ｃｍ直下に
置いた脱脂綿を着火させるため，ＵＬ９４Ｖ−Ｏには合
格出来ない欠点があるがこれに対し，ナイロン６に非晶
性ポリアミドとフェノ−ル樹脂を配合すると接炎により
軟化した樹脂系を増粘する効果があり，自重による炎滴
を防止すると思われる。
かる非晶性ポリアミド樹脂及びフェノ−ル樹脂を配合す
ると，後述の実施例から明らかなように，比較的少量の
配合でも垂直燃焼性試験に於いて試験片の炎滴を防止す
る効果は極めて大きい。即ち，結晶性のナイロン６単独
に対しては赤リン難燃剤は消火効果はあるが，接炎によ
り加熱軟化した試験片が自重で滴下し，３０ｃｍ直下に
置いた脱脂綿を着火させるため，ＵＬ９４Ｖ−Ｏには合
格出来ない欠点があるがこれに対し，ナイロン６に非晶
性ポリアミドとフェノ−ル樹脂を配合すると接炎により
軟化した樹脂系を増粘する効果があり，自重による炎滴
を防止すると思われる。
【００１７】かかる効果を発揮させる配合は，結晶性ポ
リアミドに非晶性ポリアミド５〜２０重量％，フェノ−
ル樹脂は５〜２０重量％である。非晶性ポリアミドの比
率がこれより少ないと炎滴防止効果は充分でなく，又こ
れ以上非晶性ポリアミドを配合しても効果は飽和状態と
なるばかりでなく，流動性を低下させたり成形品の表面
状態を低下させたりする欠点が生じる。
リアミドに非晶性ポリアミド５〜２０重量％，フェノ−
ル樹脂は５〜２０重量％である。非晶性ポリアミドの比
率がこれより少ないと炎滴防止効果は充分でなく，又こ
れ以上非晶性ポリアミドを配合しても効果は飽和状態と
なるばかりでなく，流動性を低下させたり成形品の表面
状態を低下させたりする欠点が生じる。
【００１８】又フェノ−ル樹脂は，これ以下であると効
果は充分でなく，又これ以上では組成物の靱性が低下す
るので好ましくない。この効果は，ガラス繊維配合系で
特に顕著である。この理由は，ナイロン６，非晶性ポリ
アミド及びフェノ−ル樹脂の混合系は，ナイロン６単独
よりもガラス繊維に対する密着性が良く，ガラス繊維の
炎滴防止効果を一層向上させるからと思われる。
果は充分でなく，又これ以上では組成物の靱性が低下す
るので好ましくない。この効果は，ガラス繊維配合系で
特に顕著である。この理由は，ナイロン６，非晶性ポリ
アミド及びフェノ−ル樹脂の混合系は，ナイロン６単独
よりもガラス繊維に対する密着性が良く，ガラス繊維の
炎滴防止効果を一層向上させるからと思われる。
【００１９】ポリアミド組成物は，回転慣性体や制振体
に使用する目的で，高比重充填材を配合し比重の高い組
成物を造ることがあるが，本発明の配合はかかる組成物
に対しても極めて有効である。かかる目的に配合する高
比重充填材として，アトマイズ鉄粉、フェライト，マグ
ネタイトなどの鉄系の１５０メッシュ通過の微細粉末を
樹脂分１００重量部に対し２００〜４００重量部配合す
ることにより，比重３．０〜４．５の組成物を製造する
ことが出来る。
に使用する目的で，高比重充填材を配合し比重の高い組
成物を造ることがあるが，本発明の配合はかかる組成物
に対しても極めて有効である。かかる目的に配合する高
比重充填材として，アトマイズ鉄粉、フェライト，マグ
ネタイトなどの鉄系の１５０メッシュ通過の微細粉末を
樹脂分１００重量部に対し２００〜４００重量部配合す
ることにより，比重３．０〜４．５の組成物を製造する
ことが出来る。
【００２０】又，錆の発生が許されない製品には，樹脂
分１００重量部に対し酸化鉛（ＰｂＯ）を８０％以上含
むガラス質の１５０メッシュ通過の粉体を５００〜７０
０重量部配合し，比重２．７〜４．０の組成物をつくる
ことが出来る。
分１００重量部に対し酸化鉛（ＰｂＯ）を８０％以上含
むガラス質の１５０メッシュ通過の粉体を５００〜７０
０重量部配合し，比重２．７〜４．０の組成物をつくる
ことが出来る。
【００２１】これらの高比重充填材は，樹脂分との密着
を良くして溶融流動性，分散性を高める為，事前にシラ
ンカップリング剤などの表面処理剤で処理するのが好ま
しい。このような高比重組成物は自重が大きいため，当
然燃焼試験時に炎滴を起こし易いが，上述の組成により
ＵＬ９４Ｖ−Ｏ級の難燃性を得ることが出来るのであ
る。
を良くして溶融流動性，分散性を高める為，事前にシラ
ンカップリング剤などの表面処理剤で処理するのが好ま
しい。このような高比重組成物は自重が大きいため，当
然燃焼試験時に炎滴を起こし易いが，上述の組成により
ＵＬ９４Ｖ−Ｏ級の難燃性を得ることが出来るのであ
る。
【００２２】本発明のポリアミド樹脂組成物には，必要
により従来から公知の安定剤、可塑剤，離型剤，滑剤な
どを配合することが出来る。又，難燃効果を一層向上さ
せるため，公知の無機質難燃剤である水酸化マグネシウ
ムを１０〜３０％（対ナイロン）併用してもよい。又，
配合時に成分の分離を防止し配合物の組成均質化を計る
目的で各種ブレンドオイルを配合することが出来る。本
発明の組成物の製造に当たっては，常法によりそれぞれ
の原料の混合物を単軸押出機，二軸押出機その他特殊な
混練機構を備えた押出機により溶融混合することにより
行われる。この場合，ガラス繊維は他成分と一緒に混合
して供給しても良いが，好ましくは樹脂と難燃剤その他
の添加剤の混合物を押出機のフィ−ド部へ供給し，ガラ
ス繊維は押出機下流の供給孔から溶融樹脂中に供給する
方法が，製品中のガラス繊維長を長く保ち物性の優れた
材料が得られる点で好ましい製造方法である。
により従来から公知の安定剤、可塑剤，離型剤，滑剤な
どを配合することが出来る。又，難燃効果を一層向上さ
せるため，公知の無機質難燃剤である水酸化マグネシウ
ムを１０〜３０％（対ナイロン）併用してもよい。又，
配合時に成分の分離を防止し配合物の組成均質化を計る
目的で各種ブレンドオイルを配合することが出来る。本
発明の組成物の製造に当たっては，常法によりそれぞれ
の原料の混合物を単軸押出機，二軸押出機その他特殊な
混練機構を備えた押出機により溶融混合することにより
行われる。この場合，ガラス繊維は他成分と一緒に混合
して供給しても良いが，好ましくは樹脂と難燃剤その他
の添加剤の混合物を押出機のフィ−ド部へ供給し，ガラ
ス繊維は押出機下流の供給孔から溶融樹脂中に供給する
方法が，製品中のガラス繊維長を長く保ち物性の優れた
材料が得られる点で好ましい製造方法である。
【００２３】
【作用】本発明は，脂肪族系結晶性ポリアミド樹脂６０
〜９０重量％，半芳香族系非晶性ポリアミド樹脂５〜２
０重量％，フェノ−ル樹脂５〜２０重量％の混合物１０
０重量部，赤リン難燃剤５〜１０重量部，ガラス繊維０
〜１００重量部，高比重充填材０〜４００重量部より成
る物性と成形加工性に優れたＵＬ９４Ｖ−Ｏ級の耐燃特
性を有する優れた非炎滴型難燃性ポリアミド樹脂組成物
を与えるものであり，その産業上の価値は大きいもので
ある。
〜９０重量％，半芳香族系非晶性ポリアミド樹脂５〜２
０重量％，フェノ−ル樹脂５〜２０重量％の混合物１０
０重量部，赤リン難燃剤５〜１０重量部，ガラス繊維０
〜１００重量部，高比重充填材０〜４００重量部より成
る物性と成形加工性に優れたＵＬ９４Ｖ−Ｏ級の耐燃特
性を有する優れた非炎滴型難燃性ポリアミド樹脂組成物
を与えるものであり，その産業上の価値は大きいもので
ある。
【００２４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明の構成を具体的
に説明する。 （１）使用原料 脂肪族系結晶性ポリアミド（ＰＡ６） ＥＭＳ社製 ＧＲＩＬＯＮ Ａ２８ＧＭ 半芳香族型非晶性ポリアミド（ＰＡ６Ｔ６１） ＥＭＳ社製 ＧＲＩＶＯＲＹ Ｇ２１ 赤リン：平均粒度１０ミクロンの赤リン粉末 フェノ−ル樹脂 Ａ：ノボラック型プリポリマ− Ｂ：鐘紡社製 ベルパ−ル Ｒ８００ ガラス繊維：日東紡績社製 ３ＰＥ４５４ Ａ：酸化鉛（ＰｂＯ）８５％，ケイ酸（ＳｉＯ2 ）１５
％より構成されるガラス質酸化鉛（比重６．５）の１５
０メッシュ通過粉末を，常法によりアミノシランカップ
リング剤０．２％で処理したもの Ｂ：川崎製鉄社製アトマイズ鉄粉 ＫＩＰ３００Ａを常
法によりアミノシランカップリング剤０．２％で処理し
たもの Ｃ：戸田工業社製フェライト ＦＬ９５１Ａを常法によ
りアミノシランカップリング剤０．２％で処理したもの Ｄ：新日本製鉄社製マグネタイト（平均粒度６ミクロ
ン）を常法によりアミノシランカップリング剤０．２％
で処理したもの
に説明する。 （１）使用原料 脂肪族系結晶性ポリアミド（ＰＡ６） ＥＭＳ社製 ＧＲＩＬＯＮ Ａ２８ＧＭ 半芳香族型非晶性ポリアミド（ＰＡ６Ｔ６１） ＥＭＳ社製 ＧＲＩＶＯＲＹ Ｇ２１ 赤リン：平均粒度１０ミクロンの赤リン粉末 フェノ−ル樹脂 Ａ：ノボラック型プリポリマ− Ｂ：鐘紡社製 ベルパ−ル Ｒ８００ ガラス繊維：日東紡績社製 ３ＰＥ４５４ Ａ：酸化鉛（ＰｂＯ）８５％，ケイ酸（ＳｉＯ2 ）１５
％より構成されるガラス質酸化鉛（比重６．５）の１５
０メッシュ通過粉末を，常法によりアミノシランカップ
リング剤０．２％で処理したもの Ｂ：川崎製鉄社製アトマイズ鉄粉 ＫＩＰ３００Ａを常
法によりアミノシランカップリング剤０．２％で処理し
たもの Ｃ：戸田工業社製フェライト ＦＬ９５１Ａを常法によ
りアミノシランカップリング剤０．２％で処理したもの Ｄ：新日本製鉄社製マグネタイト（平均粒度６ミクロ
ン）を常法によりアミノシランカップリング剤０．２％
で処理したもの
【００２５】（２）配合 表１に記した数量の各成分をドラムブレンダ−で混合
し，４０ｍｍφの押出機でシリンダ−温度２５０℃で押
出してペレットを製造した。得られたペレットは，通常
の射出成形機（新潟鉄工所製ＳＮ７５Ａ）を使用し，Ａ
ＳＴＭＤ６３８に規定する引張り試験片，ＡＳＴＭＤ２
５６に規定する１２．６ｍｍ幅，１２６ｍｍ全長，厚さ
１．６ｍｍの棒状試験片を成形した。シリンダ−温度は
２６０℃，金型温度は７０℃である。
し，４０ｍｍφの押出機でシリンダ−温度２５０℃で押
出してペレットを製造した。得られたペレットは，通常
の射出成形機（新潟鉄工所製ＳＮ７５Ａ）を使用し，Ａ
ＳＴＭＤ６３８に規定する引張り試験片，ＡＳＴＭＤ２
５６に規定する１２．６ｍｍ幅，１２６ｍｍ全長，厚さ
１．６ｍｍの棒状試験片を成形した。シリンダ−温度は
２６０℃，金型温度は７０℃である。
【００２６】（３）試験結果 表１に記したように，赤リン難燃剤を使用する配合にお
いて，ナイロン６単独の樹脂系では，自己消火性にはな
るが試験片が軟化し炎滴を起こすため，１．６ｍｍ厚で
はＵＬ９４Ｖ−Ｏの規格には合格しない。これに対し，
６Ｔ６Ｉ型の非晶性ポリアミド及びフェノ−ル樹脂を配
合した樹脂系では，炎滴が防止されるためＵＬ９４Ｖ−
Ｏに合格する。又，組成物に大量の高比重充填材を配合
した場合でも，表２に示すようにＵＬ９４Ｖ−Ｏの規格
に合格する組成物が得られた。
いて，ナイロン６単独の樹脂系では，自己消火性にはな
るが試験片が軟化し炎滴を起こすため，１．６ｍｍ厚で
はＵＬ９４Ｖ−Ｏの規格には合格しない。これに対し，
６Ｔ６Ｉ型の非晶性ポリアミド及びフェノ−ル樹脂を配
合した樹脂系では，炎滴が防止されるためＵＬ９４Ｖ−
Ｏに合格する。又，組成物に大量の高比重充填材を配合
した場合でも，表２に示すようにＵＬ９４Ｖ−Ｏの規格
に合格する組成物が得られた。
【００２７】
【発明の効果】本発明に係る組成物は，非炎滴型の難燃
特性を付与することの極めて困難であった比較的低融点
のポリアミド樹脂，即ちナイロン６，ナイロン１２，ナ
イロン１１等の結晶性ナイロンに，新規な組成により，
物性，加工特性等を損なうことなく，非炎滴性の優れた
難燃特性を付与するのみならず，従来の難燃性化のよう
に，含ハロゲン化合物等の使用による作業環境の悪化，
生活環境の破壊等の恐れのない新しい組成物を提供した
ものである。
特性を付与することの極めて困難であった比較的低融点
のポリアミド樹脂，即ちナイロン６，ナイロン１２，ナ
イロン１１等の結晶性ナイロンに，新規な組成により，
物性，加工特性等を損なうことなく，非炎滴性の優れた
難燃特性を付与するのみならず，従来の難燃性化のよう
に，含ハロゲン化合物等の使用による作業環境の悪化，
生活環境の破壊等の恐れのない新しい組成物を提供した
ものである。
【表１】
【表１】
【表２】
【表２】
Claims (3)
- 【請求項１】 脂肪属系結晶性ポリアミド樹脂６０〜９
０重量％，半芳香族系非晶性ポリアミド樹脂５〜２０重
量％，フェノ−ル樹脂５〜２０重量％の混合物１００重
量部，赤リン５〜１０重量部，ガラス繊維０〜１００重
量部，高比重充填材０〜４００重量部より成る非炎滴型
難燃性ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項２】 高比重充填材が鉄粉，酸化鉄粉，フェラ
イト，マグネタイトである請求項１記載の非炎滴型難燃
性ポリアミド樹脂組成物。 - 【請求項３】 高比重充填材が酸化鉛（ＰｂＯ）を８０
％以上含有するガラス質粉末である請求項１記載の非炎
滴型難燃性ポリアミド樹脂組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29935792A JP3328336B2 (ja) | 1992-10-12 | 1992-10-12 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
| MYPI93001980A MY109225A (en) | 1992-10-12 | 1993-09-29 | Flame retardant polyamide composition |
| EP93116210A EP0592942B1 (en) | 1992-10-12 | 1993-10-07 | Flame retardant polyamide composition |
| DE69317619T DE69317619T2 (de) | 1992-10-12 | 1993-10-07 | Flammhemmende Polyamid-Zusammensetzung |
| HK98115528A HK1014196A1 (en) | 1992-10-12 | 1998-12-24 | Flame retardant polyamide composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29935792A JP3328336B2 (ja) | 1992-10-12 | 1992-10-12 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122819A true JPH06122819A (ja) | 1994-05-06 |
| JP3328336B2 JP3328336B2 (ja) | 2002-09-24 |
Family
ID=17871513
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29935792A Expired - Fee Related JP3328336B2 (ja) | 1992-10-12 | 1992-10-12 | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3328336B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013147660A (ja) * | 2003-11-14 | 2013-08-01 | Wild River Consulting Group Llc | 金属ポリマー複合体、その押出し方法、およびそれから作製した成形品 |
| CN104017359A (zh) * | 2014-06-19 | 2014-09-03 | 王茜南 | 一种纳米改性尼龙材料及其制备方法 |
-
1992
- 1992-10-12 JP JP29935792A patent/JP3328336B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013147660A (ja) * | 2003-11-14 | 2013-08-01 | Wild River Consulting Group Llc | 金属ポリマー複合体、その押出し方法、およびそれから作製した成形品 |
| JP2016056383A (ja) * | 2003-11-14 | 2016-04-21 | ワイルド リバー コンサルティング グループ リミテッド ライアビリティー カンパニー | 金属ポリマー複合体、その押出し方法、およびそれから作製した成形品 |
| CN104017359A (zh) * | 2014-06-19 | 2014-09-03 | 王茜南 | 一种纳米改性尼龙材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3328336B2 (ja) | 2002-09-24 |
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